JPH1048769A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 迅速処理しても高感度で銀色調に優れ、且
つ、ローラーマークと光沢ムラの発生を抑えたハロゲン
化銀写真感光材料及びその処理方法の提供。 【解決手段】 １．支持体上に、セレン化合物又はテル
ル化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物により増
感されたハロゲン化銀粒子と下記一般式（１）で表され
るポリスルフィド化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層
を有し、かつ少なくとも１層に平板状シリカ系化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） Ｒ₁−（Ｓ）_n−Ｒ₂ （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は同じか又は異なってよい脂肪族基、
芳香族基、複素環を表し、Ｒ₁とＲ₂は互いに結合して環
を形成してもよい。ｎは２〜６の整数を表す。 ２．上記１項記載のハロゲン化銀写真感光材料を全処理
時間が１５秒〜１２０秒で処理することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は銀色調性を改良し、
圧力カブリ及び光沢ムラを抑えたハロゲン化銀写真感光
材料及びその処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の迅速
処理への要望は益々高くなり、特に医療用感光材料はそ
の要望が大きい。その理由としては、診断精度向上のた
めに検査項目が増加し、Ｘ線写真の撮影枚数の増加或い
は救急医療での迅速な診断の必要性から、現像処理の迅
速化が強く望まれているためである。

【０００３】迅速処理では処理時間の短縮が必要のた
め、自動現像機のフィルム搬送速度を上げる必要がある
が、そのために搬送ローラーの圧迫によるローラーマー
クと言われる筋状や黒斑点のカブリ故障を招きやすい。

【０００４】一方、ハロゲン化銀粒子の表面積を増し、
単位粒子当たりの受光量や増感色素吸着量を増加させ、
色増感効率ならびにカバリングパワーを高めた平板状ハ
ロゲン化銀粒子は当業者間ではよく知られている。しか
しながら直径／厚み比の大きな平板状粒子は、その形状
のために外的圧力耐性が著しく弱く、上述したローラー
マークとなる圧力カブリを発生し易いという欠点を有し
ている。

【０００５】圧力カブリを改良する技術としては、例え
ばラテックス類を用いた米国特許２，３７６，００５
号、同３，３２５，３８６号、特公昭４５−５３３１
号、同４６−２５０６号、特開昭５１−１３０２１７号
等に開示されている。更に、平板状ハロゲン化銀粒子と
共にラテックスを用いる技術も特開平２−１３５３３５
号にて開示されている。

【０００６】しかしながらこれら開示技術により圧力カ
ブリは有る程度の改良は得られる反面、処理後のフィル
ム画像に光沢ムラが発生し、画像を見づらくするという
欠点を有していた。

【０００７】特に医療用Ｘ線フィルムの場合は、観察者
が直接銀画像を眼で判読して診断するために、現像処理
後の銀画像は光沢や光沢ムラがない見易いことが強く要
求されている。

【０００８】一方、迅速処理化のためには現像性が優
れ、短時間で画像濃度を出す必要があることから、感光
材料の高感度化が重要な要素技術となる。

【０００９】従来よりハロゲン化銀乳剤の化学増感法の
一つとしてセレン或いはテルル化合物を用いたカルコゲ
ン増感法は広く知られている。しかしながら該技術は高
感度化はある程度、達成できるものの、得られる銀画像
の色調が黄色味を帯びて前記の光沢ムラと同様に画像が
見づらく、その結果、誤診を招くという重大な欠点を有
していた。特に平板状ハロゲン化銀粒子を用いた場合に
色調の劣化が著しい。

【００１０】このような黄色味を帯びた銀色調は、観察
者に不快な感じを与えるために嫌われており、純黒色
で、且つ、光沢ムラのない銀画像が強く望まれていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、迅速処理をしても高感度で銀色調が純黒色調で優
れ、且つ、光沢ムラのないハロゲン化銀写真感光材料及
びその処理方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成により解決された。

【００１３】支持体上に、セレン化合物又はテルル化
合物から選ばれる少なくとも１種の化合物により増感さ
れたハロゲン化銀粒子と下記一般式（１）で表されるポ
リスルフィド化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層を有
し、かつ少なくとも１層に平板状シリカ系化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１４】一般式（１） Ｒ₁−（Ｓ）_n−Ｒ₂（式
中、Ｒ₁、Ｒ₂は同じか又は異なってよい脂肪族基、芳香
族基、複素環を表し、Ｒ₁とＲ₂は互いに結合して環を形
成してもよい。ｎは２〜６の整数を表す。

【００１５】上記項記載のハロゲン化銀写真感光材
料を全処理時間が１５秒〜１２０秒で処理することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１６】以下、本発明を詳述する。

【００１７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に於い
て、ハロゲン化銀乳剤層はセレン化合物及び／又はテル
ル化合物とポリスルフィド化合物が含有される。ポリス
ルフィド化合物としては前記一般式（１）で表される化
合物が好ましく用いられる。

【００１８】式中、Ｒ₁及びＲ₂で表される脂肪族基とし
ては炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖、又は
分岐したアルキル、アルケニル、アルキニル、又はシク
ロアルキル基が挙げられる。具体的にはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、デシル、ドデシル、
イソプロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、アリ
ル、２−ブテニル、７−オクテニル、プロパルギル、２
−ブチニル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロドデシルなどが挙げられる。

【００１９】Ｒ₁及びＲ₂で表される芳香族基としては炭
素数６〜２０のものが挙げられ具体的にはフェニル、ナ
フチル、アントラニル基が挙げられる。

【００２０】Ｒ₁及びＲ₂で表される複素環基としては単
環でも縮合環でもよく、Ｏ、Ｓ、及びＮ原子の少なくと
も１種を環内に有する５〜６員の複素環が挙げられる。
具体的にはピロリジン、ピペリジン、テトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロピラン、オキシラン、モルホリン、チ
オモルホリン、チオピラン、テトラヒドロチオフェン、
ピロール、ピリジン、フラン、チオフェン、イミダゾー
ル、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソキサ
ゾール、イソチアゾール、トリアゾール、テトラゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール及びこれらのベ
ンゼローグ類が挙げられる。

【００２１】Ｒ₁及びＲ₂で環を形成するものとしては４
〜７員環を挙げることができ、好ましくは５〜７員環で
ある。

【００２２】Ｒ₁及びＲ₂で好ましい基としては複素環基
であり、更に好ましくはヘテロ芳香族環基である。Ｒ₁
及びＲ₂で表される脂肪族基、芳香族基、又は複素環基
は更に置換されていてもよく、該置換基としてはハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ヒドロキシエ
チル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチ
ル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル、
シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えばベンジ
ル、２−フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニ
ル、ナフチル、ｐ−トリル、ｐ−クロロフェニル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、イソ
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基等）、シアノ基、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ基等）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−
ブチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニ
ルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、ウレイド
基（例えば３−メチルウレイド、３，３−ジメチルウレ
イド、１，３−ジメチルウレイド基等）、スルファモイ
ルアミノ基（ジメチルスルファモイルアミノ基等）、カ
ルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカル
バモイル、ジメチルカルバモイル基等）、スルファモイ
ル基（例えばエチルスルファモイル、ジメチルスルファ
モイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル基等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基
等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ブタン
スルホニル、フェニルスルホニル基等）、アシル基（例
えばアセチル、プロパノイル、ブチロイル基等）、アミ
ノ基（メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ基
等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ニトロソ基、アミンオ
キシド基（例えばピリジンン−オキシド基）、イミド基
（例えばフタルイミド基等）、ジスルフィド基（例えば
ベンゼンジスルフィド、ベンゾチアゾリル−２−ジスル
フィド基等）、複素環基（例えばピリジル、ベンズイミ
ダゾリル、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基
等）が挙げられる。

【００２３】Ｒ₁、Ｒ₂は、これらの置換基の中から単独
又は複数を有することができる。

【００２４】またそれぞれの置換基は更に上記の置換基
で置換されていてもよい。ｎは２〜６の整数を表し、よ
り好ましくはｎ＝２である。

【００２５】以下に本発明で用いられる一般式（１）で
表される化合物の具体例を列挙するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００２６】

【化１】

【００２７】

【化２】

【００２８】

【化３】

【００２９】上記の化合物はＪ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｅｌ
ｇ．２２（５−６）２１３−１９（１９６７）、米国特
許第３，７５９，９３２号、Ｊ．Ｏｒｇ，Ｃｈｅｍ，ｖ
ｏｌ．２３ ６４−６６（１９６７）、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃ
ｈｅｍ，ｖｏｌ．１０ Ｎｏ６１１７０−１１７２（１
９６７）などに記載の方法により容易に合成することが
できる。

【００３０】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-8モルから５×
１０^-2モル含有するのが好ましく、特に１×１０^-7モル
から２×１０^-2モルが好ましい。

【００３１】上記一般式（１）で表される化合物は適当
な水混和性有機溶媒、例えばアルコール類、ケトン類、
ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、メチル
セロソルブなどに溶解して用いることができる。又、既
に公知のオイルを用いた乳化分散物として添加すること
もできる。更に固形分散法として知られる方法によって
化合物の粉末を水のなかにボールミル、コロイドミル、
インペラー分散機、或いは超音波分散機によって分散し
て用いることもできる。

【００３２】本発明においてこれら一般式（１）で表さ
れる化合物は、ハロゲン化銀乳剤層含有する。またこれ
らの化合物はハロゲン化銀写真感光材料調製中のいかな
る工程において添加されてもよいが、好ましくはハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感開始からハロゲン化銀乳剤を感光
材料の支持体に塗布する直前までに添加するのが好まし
い。

【００３３】次に本発明に係るセレン化合物及び／又は
テルル化合物について述べる。本発明において化学増感
に用いられるセレン増感剤は広範な種類のセレン化合物
を含む。

【００３４】有用なセレン増感剤としてはコロイドセレ
ン金属、イソセレノシアネート類（例えばアリルイソセ
レノシアネート等）、セレノ尿素類（例えばＮ，Ｎ−ジ
メチルセレノ尿素、トリエチルＮ，Ｎ，Ｎ′−セレノ尿
素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロ
セレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタ
フルオロプロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−トリメチル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカルボニルセ
レノ尿素等）、セレノケトン類（例えばセレノアセト
ン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例え
ばセレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズ
アミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル類
（例えば２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セレノ
ブチレート等）、セレノフォスフェート類（例えばトリ
−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナイド類
（例えばトリフェニルフォスフィンセレナイド、ジエチ
ルセレナイド、ジエチルジセレナイド等）が挙げられ
る。特に好ましいセレン増感剤はセレナイド類、セレノ
尿素類、セレノアミド類、及びセレンケトン類である。

【００３５】セレン増感剤の使用量は使用するセレン化
合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わる
が、一般にはハロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-4
モル程度を用いる。

【００３６】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は４
０〜９０℃の範囲が好ましく、より好ましくは４５℃以
上、８０℃以下である。また乳剤ｐＨは４〜９、ｐＡｇ
は６．０〜９．５の範囲が好ましい。

【００３７】以下に本発明の化学増感に用いられるセレ
ン増感剤での具体例を列挙するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００３８】

【化４】

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】本発明の化学増感において、テルル増感剤
として有用な例としては、テルロ尿素類（例えばＮ，Ｎ
−ジメチルテルロ尿素、テトラメチルテルロ尿素、Ｎ−
カルボキシエチル−Ｎ，Ｎ′−ジメチルテルロ尿素、
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′フェニルテルロ尿素）、ホス
フィンテルリド類（例えばトリブチルホスフィンテルリ
ド、トリシクロヘキシルホスフィンテルリド、トリイソ
プロピルホスフィンテルリド、ブチル−ジイソプロピル
ホスフィンテルリド、ジブチルフェニルホスフィンテル
リド）、テルロアミド類（例えばテルロアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロベンズアミド）、テルロケトン
類、テルロエステル類、イソテルロシアナート類などが
挙げられる。下記にテルル増感剤の具体例を示す。

【００４２】

【化７】

【００４３】

【化８】

【００４４】テルル増感剤の使用技術はセレン増感剤の
使用技術に準じる。本発明ではセレン増感とテルル増感
を組み合わせて化学増感してもよい。

【００４５】本発明に於いては還元増感を併用すること
も好ましい。還元増感はハロゲン化銀粒子の成長途中に
施すのが好ましい。成長途中に施す方法としては、ハロ
ゲン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感を施す方
法だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断した状態
で還元増感を施し、その後に還元増感されたハロゲン化
銀粒子を成長せしめる方法をも含む。

【００４６】本発明においては、硫黄化合物や金塩のご
とき貴金属塩による増感もでき、これらの増感法に上記
の増感法を組み合わせて化学増感することができる。

【００４７】本発明に適用できる硫黄増感剤の具体例と
してはチオ硫酸ナトリウム塩などのチオ硫酸塩、１，３
−ジフェニルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、１−エチ
ル−３−（２−チアゾリル）チオ尿素などのチオ尿素誘
導体、ローダニン誘導体、ジチアカルバミン酸類、ポリ
スルフィド有機化合物、硫黄単体などが好ましい例とし
て挙げられる。尚、硫黄単体としては、斜方晶系に属す
るα−硫黄が好ましい。

【００４８】金増感剤としては塩化金酸、チオ硫酸金、
チオシアン酸金等の他に、チオ尿素類、ローダニン類、
その他各種化合物の金錯体を挙げることができる。

【００４９】硫黄増感剤及び金増感剤の使用量は、ハロ
ゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件
などによって一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀１
モル当たり、１×１０^-5モル〜１×１０^-9モルであるこ
とが好ましい。更に好ましくは１×１０^-4モル〜１×１
０^-8モルである。

【００５０】硫黄増感剤及び金増感剤の添加方法は、水
或いはアルコール類、その他無機或いは有機溶媒に溶解
し、溶液の形態で添加しても良く、水に不溶性の溶媒或
いは、ゼラチンのような媒体を利用して、乳化分散させ
て得られる分散物の形態で添加しても良い。硫黄増感及
び金増感の両者を同時に施しても良く、また、別々にか
つ段階的に施しても良い。後者の場合、硫黄増感を適度
に施した後に、或いはその途中に於いて、金増感を施す
と好ましい結果が得られることがある。

【００５１】還元増感はハロゲン化銀乳剤のハロゲン化
銀粒子の成長中に行われるように、ハロゲン化銀乳剤に
還元剤及び／又は水溶性銀塩を添加することによって成
される。還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ尿素
及びアスコルビン酸及びそれらの誘導体が挙げられる。
また別の好ましい還元剤としては、ヒドラジン、ジエチ
レントリアミンのごときポリアミン類、ジメチルアミノ
ボラン類、亜硫酸塩類等が挙げられる。

【００５２】次に本発明の親水性コロイド層に用いられ
る平板状シリカ系化合物について述べる。

【００５３】本発明で言う平板状シリカ系化合物とは、
アルカリ、アルカリ土類金属、アルミニウムなどを含有
する層状ケイ酸塩即ち、平板状ケイ酸塩を指し、カオリ
ン鉱物、雲母粘土鉱物、スメクタイトなどが挙げられ
る。カオリン鉱物としてはカオリナイト、デイッカイ
ト、ナクライト、ハロイサイト、蛇文石などが挙げられ
る。雲母粘土鉱物としてはパイロフィライト、タルク、
白雲母、膨潤性合成フッ素雲母、セリサイト、緑泥石な
ど挙げられる。スメクタイトとしてはスメクタイト、バ
ーミキュライト、膨潤性合成フッ素バーミキュライトな
どが挙げられる。

【００５４】このなかで好ましいものとしては、膨潤性
とイオン交換性を有するスメクタイトである。スメクタ
イトには天然物と合成物の２種類があるが、天然物の例
としては、モンモリロナイトとバイデライトがあり、ベ
ントナイト、酸性白土などと呼ばれる粘土として得ら
れ、これらを帯電防止剤として非感光性親水性コロイド
層に使用する例が、特開昭６０−２０２４３８号、同６
０−２３９７４７号に記載されている。

【００５５】しかし透明性が優れている点で合成物が最
も好ましく用いられ、更に耐熱性を高める目的でフッ素
を含有するものもある。

【００５６】合成スメクタイトの具体例としては、例え
ば、コープケミカル（株）製のルーセンタイトＳＷＮ
（本発明ではＳＴＴ−１という）、同ルーセンタイトＳ
ＷＦ（本発明ではＳＴＴ−２といい、フッ素を２〜５重
量％含む）などを挙げることができる。粒径、厚さ、ア
スペクト比は下記の通りである。

【００５７】 これらの平板状シリカ系化合物は、使用されいる全シリ
カの投影面積の総和の５０％以上がアスペクト比２以上
の平板状シリカ系化合物であることが好ましい。

【００５８】ここでいうアスペクト比とは、平板状シリ
カ系化合物の投影面積と同一の面積を有する円の直径と
２つの平行平面間距離の比を表す。本発明においてアス
ペクト比は２以上、１００未満、特に２以上、５０未満
であることが好ましい。

【００５９】本発明に係る平板状シリカ系化合物は、厚
みが１．０μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下である
ことが好ましい。また、平板状粒子の分布はしばしば使
用される変動係数（投影面積を円近似した粒径の標準偏
差Ｓを平均粒径Ｄで割った値Ｓ／Ｄの１００倍）で３０
％以下、特に２０％以下である単分散物であることが好
ましいが必須要件ではない。

【００６０】本発明に係る平板状シリカ系化合物が添加
される親水性コロイド層としては、ハロゲン化銀写真感
光材料を構成する親水性コロイド層であれば特に限定さ
れることなく例えばハロゲン化銀乳剤層、保護層、中間
層、染料層などに添加することができるが、好ましくは
ハロゲン化銀乳剤層及び／又は支持体に対してハロゲン
化銀乳剤層より上層の親水性コロイド層が好ましい。

【００６１】これらの層に用いられる本発明の平板状シ
リカ系化合物の好ましい使用量は、親水性コロイド層の
バインダーとして用いられている例えばゼラチン量に対
して乾燥重量比で０．０５〜１．０で、特に好ましくは
０．１〜０．６である。また平板状シリカとコロイダル
シリカを併用してもよい。

【００６２】本発明に用いられる平板状シリカ系化合物
は水分散液として親水性コロイド層塗布液に添加するの
が一般的であり、その調製方法としては所定量の水を十
分な剪断力をもつ高速撹拌機、例えばホモミキサー、イ
ンペラー等で撹拌しながら、平板状シリカ系化合物を少
量ずつ添加して分散する方法が好ましい。分散液を調製
する際に、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナ
トリウムなどの多リン酸塩、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、トリメチロールメタンなどの多
価アルコール、ポリエチレングリコールアルキルエステ
ルなどの非イオン性重合体などの分散剤を適宜加えるこ
とができる。

【００６３】本発明において平板状シリカ系化合物を含
有する親水性コロイド層の塗布量は、バインダー量とし
て支持体片側当たり３．０ｇ／ｍ²以下、特に２．０ｇ
〜０．１ｇ／ｍ²が好ましく用いられる。親水性バイン
ダーとしてはゼラチン、デキストラン、デキストリン、
ポリアクリルアミドのような天然又は合成の親水性ポリ
マーのような親水性コロイド物質を使用することができ
る。

【００６４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
ハロゲン化銀組成は、任意でよく例えば塩化銀、沃塩化
銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などの何
れのハロゲン化銀を用いてもよい。沃化銀を含む場合の
沃化銀含有量はハロゲン化銀粒子の全粒子の平均沃化銀
含有率として０モル％以上、１．５モル％以下が好まし
く、０モル％以上、１．０モル％以下が更に好ましい。

【００６５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の平
均粒径は０．１５〜５．０μｍであることが好ましく、
０．２〜３．０μｍであることがより好ましく、最も好
ましくは０．２〜２．０μｍである。

【００６６】ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面
体、双晶面を持つものなど、どのような晶癖のものでも
よいが好ましくは平板状ハロゲン化銀粒子である。

【００６７】平板状ハロゲン化銀粒子とは、二つの対向
する平行な主平面を有する粒子をいい、本発明に用いら
れ得るものは（１１１）面を主平面としたものでも（１
００）面を主平面としたものでもどちらでもよい。

【００６８】本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲ
ン化銀粒子は、粒子厚さに対する粒径の比（以下アスペ
クト比と称す）は２以上であるが、好ましくは２．０以
上、１５．０未満である。特に３以上、１０未満が好ま
しい。ここで粒径とは平均投影面積径（以下、粒径と記
す）のことで、該平板状ハロゲン化銀粒子の投影面積の
円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積を有す
る円の直径）で示され、厚さとは平板状ハロゲン化銀粒
子を形成する２つの平行な主平面間の距離を示す。

【００６９】本発明において平板状ハロゲン化銀粒子を
用いる場合、平均粒子厚さは０．０１〜１．０μｍであ
ることが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．６０
μｍ、更に好ましくは０．０５〜０．５０μｍである。
平均粒径は０．１５〜５．０μｍであることが好まし
く、０．４〜３．０μｍであることが更に好ましく、最
も好ましくは０．４〜２．０μｍである。平板状ハロゲ
ン化銀粒子は粒径分布の狭い単分散乳剤が好ましく、具
体的には （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき２５％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２０％以下のものであり、特
に好ましくは１５％以下である。

【００７０】本発明に平板状ハロゲン化銀粒子を用いる
場合、米国特許５，３２０，９３８号記載の方法で作成
することもできる。（１００）面を形成しやすい条件と
しては、沃度イオンの存在下、低ｐＣｌで核形成させる
ことが好ましい。核形成後は、オストワルド熟成及び／
又は成長を行い、所望の粒径、分布を有する平板状ハロ
ゲン化銀粒子を得ることができる。

【００７１】平板状ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成す
る過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含
む）、ロジウム塩（錯塩を含む）、及び鉄塩（錯塩を含
む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを
添加し、粒子内部及び／又は粒子表面にこれらの金属元
素を含有させることもできる。

【００７２】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は、メチン色素類その他によって分光増感されている
ことが好ましい。本発明の感光材料に用いられる増感色
素はシアニン、メロシアニン、複合シアニン、複合メロ
シアニン、ホロポーラー、、ヘミシアニン、スチリル及
びヘミオキソノール色素などを使用することができる。
特に有用な色素はシアニン、メロシアニン及び複合メロ
シアニンに属する色素である。

【００７３】これらの色素類は通常利用されている核の
何れをも適用できる。即ち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ピリジン核などで、これらの核に脂肪式炭化水
素環が融合した核、即ちインドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原
子上に置換基を有していてもよい。

【００７４】メロシアニン又は複合メロシアニンにはケ
トメチン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

【００７５】これらの増感色素は単独又は組み合わせて
用いてもよく組み合わせは特に強色増感の目的でしばし
ば用いられる。また、増感色素とともにそれ自身、分光
増感性を持たない色素或いは可視光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感作用を示す物質を乳剤層中に
含有してもよい。例えば含窒素異節環核基であって置換
されたアミノスチルベン化合物、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含有してもよい。

【００７６】なお、分光増感色素を有機溶媒の溶液とし
て添加するよりも、固体微粒子状の分散物として添加す
ることが好ましい。特に実質的に有機溶媒又は界面活性
剤が存在しない水系中に分散させ、実質的に水に難溶性
の固体微粒子分散物の状態で添加することが好ましい。
分散後の粒径は１μｍ以下が好ましい。

【００７７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理方法は自動現像機で処理され、現像から乾燥ま
での工程を１５秒〜１２０秒以内で完了される。即ち、
感光材料の先端が現像液に浸漬され始める時点から、処
理工程を経て同先端が乾燥ゾーンを出てくるまでの時間
（いわゆるＤｒｙ ｔｏ Ｄｒｙの時間）が１５秒〜１
２０秒以内であることで、より好ましくは１５秒〜９０
秒以内である。

【００７８】現像時間は３〜４０秒で、好ましくは６〜
２０秒である。現像温度は２５〜５０℃で、好ましくは
３０〜４０℃である。定着温度は約２０〜４０℃で２９
〜３７℃が好ましく、定着時間は３〜３０秒で、好まし
くは４〜２０秒である。

【００７９】乾燥工程は通常３５〜１００℃、好ましく
は４０〜８０℃の熱風を吹き付けたり、遠赤外線による
加熱手段が設けられた乾燥ゾーンが自動現像機に設置さ
れていてもよい。

【００８０】自動現像機には現像、定着、水洗の各工程
の間に、感光材料に水又は定着能を持たない酸性溶液の
リンス液を付与する機構を備えた自動現像機（特開平３
−２６４９５３号）を用いてもよい。更に現像液や定着
液を調液できる装置を内蔵していてもよい。

【００８１】本発明の処理方法では現像液と定着液の補
充量はそれぞれ１８０ｍｌ／ｍ²以下で処理されること
が好ましく、更に好ましくは８〜１６０ｍｌ／ｍ²で、
特に１０〜１００ｍｌ／ｍ²で処理されるのが好まし
い。

【００８２】本発明の処理方法には、固体処理剤を用い
る方法が好ましい。写真処理剤を固体化するには、濃厚
液又は微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練
し成型するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結
着剤を噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意
の手段が採用できる（特開平４−２９１３６号、同４−
８５５３５号、同４−８５５３６号、同４−８５５３３
号、同４−８５５３４号、同４−１７２３４１号参
照）。

【００８３】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
体処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固体処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。

【００８４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法に於いて、用いられる現像主薬としては一般的に用
いられるものならどれでもよいが、好ましくはレダクト
ン類を主薬として含む現像液が挙げられる。保恒剤とし
て亜硫酸塩の他、有機還元剤を保恒剤として用いること
ができる。その他にキレート剤や硬膜剤の重亜硫酸塩付
加物を用いることができる。また銀スラッジ防止剤を添
加することも好ましい。シクロデキストリン化合物の添
加も好ましく、特開平１−１２４８５３号記載の化合物
が特に好ましい。現像液にはアミン化合物を添加するこ
ともでき、例えば米国特許４，２６９，９２９号記載の
化合物が特に好ましい。

【００８５】本発明の処理方法に於ける現像剤には、緩
衝剤を用いてもよく、緩衝剤としては炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二カリウ
ム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナト
リウム、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スル
ホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム等を挙げることができ
る。

【００８６】また現像促進剤として例えばチオエーテル
系化合物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、４級アン
モニウム塩類、ｐ−アミノフェノール類、アミン系化合
物、ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−
３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。

【００８７】カブリ防止剤としては沃化カリウムの如き
アルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用
できる。有機カブリ防止剤としては、例えば、ベンゾト
リアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニト
ロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、
５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒
素ヘテロ環化合物を代表例１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールを例として挙げることができる。

【００８８】更に、本発明に用いられる現像剤組成物に
は、必要に応じてメチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、シクロデキストリン化合
物等を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤として
使用することができる。更にステイン防止剤、スラッジ
防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いることがで
きる。

【００８９】本発明では処理に先立ち、現像液にスター
ターを添加することも好ましく、スターターを固形化し
て添加することも好ましい。スターターとしてはポリカ
ルボン酸化合物の如き有機酸の他にＫＢｒの如きアルカ
リ土類金属のハロゲン化物や有機抑制剤、現像促進剤が
用いられる。

【００９０】本発明に使用される定着剤は定着剤として
公知の化合物を添加できる。定着主薬やキレート剤、ｐ
Ｈ緩衝剤、硬膜剤、保恒剤などが添加でき、これらは例
えば特開平４−２４２２４６号（４頁）や特開平５−１
１３６３２号（２〜４頁）記載のものが使用できる。そ
の他に公知の定着促進剤も用いることができる。

【００９１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で各種
の写真用添加剤を用いることができる。

【００９２】このような工程で使用される化合物として
は例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、（ＲＤ）Ｎｏ．
１８７１６（１９７９年１１月）及び（ＲＤ）Ｎｏ．３
０８１１９（１９８９年１２月）に記載されている各種
の化合物を用いることができる。これら３つの（ＲＤ）
に記載されている化合物の種類と記載箇所を下記に掲載
する。

【００９３】

【表１】

【００９４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる支持体としては、上記のＲＤに記載されているも
のが挙げられ、適当な支持体としてはポリエチレンテレ
フタレートフィルムなどで、支持体表面は塗布層の接着
性をよくするために下引き層を設けたりコロナ放電や紫
外線照射などが施されてもよい。

【００９５】

【実施例】以下、本発明を実施例にて詳細に説明する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００９６】実施例１ （種乳剤ＥＭ−Ｔの調製） 〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン ３７．５ｇ ＫＩ ０．６２５ｇ ＮａＣｌ １６．５ｇ 蒸留水で ７５００ｍｌとする 〈溶液Ｂ〉 硝酸銀 １５００ｇ 蒸留水で ２５００ｍｌとする 〈溶液Ｃ〉 ＫＩ ４ｇ ＮａＣｌ １４０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする 〈溶液Ｄ〉 ＮａＣｌ ３７５ｇ 蒸留水で １８１６ｍｌとする ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号記載の混合
撹拌機中の溶液Ａに、溶液Ｂの６８４ｍｌと溶液Ｃの全
量を１分間かけて添加した。ＥＡｇを１４９ｍＶに調整
し、２０分間オストワルド熟成した後に溶液Ａの残り全
量と溶液Ｄの全量を４０分かけて添加した。その間、Ｅ
Ａｇは１４９ｍＶに制御した。

【００９７】添加終了後、直ちに脱塩、水洗を行い平板
状種乳剤ＥＭ−Ｔとした。得られた種乳剤はハロゲン化
銀粒子の全投影面積の６０％以上が（１００）面を主平
面とする平板状粒子よりなり、平均厚さ０．０７μｍ、
平均直径は０．５μｍ、変動係数は２５％であることが
電子顕微鏡観察により判明した。

【００９８】（高塩化銀乳剤ＥＭ−１の調製）以下の４
種類の溶液を用いて平板状高塩化銀乳剤ＥＭ−１を調製
した。

【００９９】 〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ［ＣＨ₃］ＣＨ₂Ｏ）₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m Ｈ （ｎ＋ｍ＝５〜７）１０％メタノール水溶液 １．２５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ｔ ０．９８モル相当 蒸留水で ３０００ｍｌとする 〈溶液Ｂ〉 ３．５０Ｎ ＡｇＮＯ₃水溶液 ２２４０ｍｌ 〈溶液Ｃ〉 ＮａＣｌ ４５５ｇ 蒸留水で ２２４０ｍｌにする 〈溶液Ｄ〉 １．７５Ｎ ＮａＣｌ水溶液 下記銀電位制御量 ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号記載の混合
撹拌機を用いて、溶液Ａに溶液Ｂ及び溶液Ｃの全量を同
時混合法（ダブルジェット法）により添加終了時の流速
が添加開始時の流速の３倍になるように１１０分の時間
を要し添加成長を行った。

【０１００】この間の銀電位は溶液Ｄを用いて＋１２０
ｍＶになるように制御した。添加終了後、過剰な塩類を
除去するため以下に示す方法で沈澱脱塩を行った。

【０１０１】混合終了した反応液を４０℃にして、フ
ェニルカルバモイル基で変性された（置換率９０％）変
性ゼラチンを２０ｇ／ＡｇＸ１モル加え、５６ｗｔ％酢
酸を加えてｐＨを４．３０まで落とし、静置しデカンテ
ーションを行う。

【０１０２】４０℃の純水１．８リットル／ＡｇＸ１
モルを加え、１０分間撹拌させた後、静置、デカンテー
ションを行う。

【０１０３】上記２の工程をもう１回繰り返す。

【０１０４】次いで、後ゼラチン１５ｇ／ＡｇＸ１モ
ルと炭酸ナトリウム、水を加え、ｐＨ６．０にして分散
させ、４５０ｍｌ／ＡｇＸ１モルに仕上げる。

【０１０５】得られた乳剤ＥＭ−１のハロゲン化銀粒子
約３０００個を電子顕微鏡により観察・測定し形状を分
析したところ、全投影面積の８０％以上が（１００）面
を主平面とする、平均直径１．１７μｍ、平均厚さ０．
１２μｍの平板状粒子であり、変動係数は２４％であっ
た。

【０１０６】（乳剤の化学増感）引き続き、この高塩化
銀乳剤ＥＭ−１を５５℃にした後に、表２に記載の如く
本発明の一般式（１）の化合物をハロゲン化銀１モル当
たり２×１０^-6モル添加した。次いで下記に示す如く沃
化銀微粒子の所定量、及び分光増感色素（１）、（２）
を固体微粒子状の分散物として添加した。その後更に、
硫黄増感剤、セレン増感剤及び金増感剤を加えて総計９
０分間の熟成を施し、熟成終了時に安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデン（ＴＡＩ）を加えた。

【０１０７】 沃化銀微粒子乳剤（＊） ５ｍｍｏｌ相当 分光増感色素（１） ３００ｍｇ 分光増感色素（２） ３０ｍｇ 硫黄増感剤 ２．０ｍｇ 金増感剤 １．０ｍｇ セレン増感剤（トリフェニルフォスフィンセレナイド） １．０ｍｇ 安定剤（ＴＡＩ） ５０ｍｇ （＊）０．０６モルの沃化カリウムを含む５．０重量％のゼラチン水溶液６．６ ４リットルに７．０６モルの硝酸銀と７．０６モルの沃化カリウムを含む水溶液 のそれぞれ２リットルを、１０分間かけて添加した。微粒子形成中のｐＨは硝酸 を用いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子形成後に、炭酸ナトリウム水 溶液を用いてｐＨを６．０に調製した。

【０１０８】

【化９】

【０１０９】分光増感色素は固体微粒子状分散物として
特開平５−２９７４９６号に記載の方法に準じて調製し
た。即ち分光増感色素の所定量を予め２７℃に調温した
水に加え高速撹拌機（ディゾルバー）で３．５００ｒｐ
ｍにて３０〜１２０分間にわたって撹拌することによっ
て得た。

【０１１０】上記のセレン増感剤の分散液は次のように
調製した。即ち、トリフェニルフォスフィンセレナイド
１２０ｇを５０℃の酢酸エチル３０ｋｇ中に添加、撹拌
し完全に溶解した。他方で写真用ゼラチン３．８ｋｇを
純水３８ｋｇに溶解し、これにドデシルベンゼンスルフ
ォン酸ナトリウム２５ｗｔ％水溶液９３ｇを添加した。
次いでこれらの２液を混合して直径１０ｃｍのディゾル
バーを有する高速撹拌型分散機により５０℃下において
分散翼周速４０ｍ／秒で３０分間分散を行った。その後
速やかに減圧下で、酢酸エチルの残留濃度が０．３ｗｔ
％以下になるまで撹拌を行いつつ、酢酸エチルを除去し
た。その後、この分散液を純水で希釈して８０ｋｇに仕
上げた。このようにして得られた分散液の一部を分取し
て上記実験に使用した。

【０１１１】（塗布液の調製と塗布）次に濃度０．１５
に青色着色したＸ線用のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムベース（厚みが１７５μｍ）の両面に、下記第１
層のクロスオーバーカット層が予め塗設された支持体を
用い、その両面に支持体側から下記の乳剤層と保護層を
下記の所定の塗布量になるように同時重層塗布、乾燥し
塗布試料Ｎｏ．１〜３５を得た。各々塗布液に用いた添
加剤は次のとおりである。添加量は感光材料片面１ｍ²
当たりの量で示す。

【０１１２】 第１層（クロスオーバーカット層） 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） １８０ｍｇ／ｍ² ゼラチン ０．２ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 第２層（ハロゲン化銀乳剤層） 上記で得た乳剤に下記の各種添加剤を加えた。

【０１１３】 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５ −トリアジン ５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール １３０ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ３５ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体 ８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン ３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール ５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ２０ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ５００ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｍ） ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｎ） ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｐ） ２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｑ） ２０ｍｇ／ｍ² 平板状シリカ系化合物又は比較用ラテックス 表２記載量 但し、ゼラチンとしては０．８ｇ／ｍ²になるように調
整した。

【０１１４】 第３層（保護層） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７．０μｍ） ５０ｍｇ／ｍ² ホルムアルデヒド ２０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル ３６ｍｇ／ｍ² ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ０．１ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム ３０ｍｇ／ｍ² ポリシロキサン（Ｓ１） ２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） １２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｋ） １５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ／ｍ² Ｃ₉Ｆ₁₉Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₁Ｈ ３ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ ２ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃Ｎａ １ｍｇ／ｍ² 硬膜剤（Ｂ） ６０ｍｇ／ｍ² 平板状シリカ系化合物又は比較用ラテックス 表２記載量

【０１１５】

【化１０】

【０１１６】

【化１１】

【０１１７】

【化１２】

【０１１８】

【化１３】

【０１１９】なお、上記素材の付き量は片面分であり、
乳剤層の塗布銀量は片面分で１．３ｇ／ｍ²になるよう
調整して塗布した。

【０１２０】（現像処理剤の調製）以下の操作（Ａ〜
Ｄ）に従って固体処理剤として現像補充用錠剤、定着用
補充用錠剤を調製した。

【０１２１】操作（Ａ） 現像主薬としてエリソルビン酸ナトリウム１３０００ｇ
を市販のバンダムミル中で平均粒径１０μｍになるまで
粉砕する。この微粉に、亜硫酸ナトリウム４８７７ｇ、
フェニドン９７５ｇ、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン
ペンタアセチックアシド）１６３５ｇを加え、ミル中
で３０分間混合して市販の撹拌造粒機中で室温にて約１
０分間、３０ｍｌの水を添加することにより造粒した
後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して
造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このようにして、
調製した造粒物にＤ−マンニトール２１６７ｇを２５
℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて
１０分間均一に混合した後、得られた混合物を菊水製作
所（株）製タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造し
た打錠機により１錠当たりの充填量を８．７１５ｇにし
て圧縮打錠を行い、２５００個の現像補充用錠剤Ａ剤を
作成した。

【０１２２】操作（Ｂ） 炭酸カリウム１９５００ｇ、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール８．１５ｇ、炭酸水素ナトリウム３．
２５ｇ、グルタルアルデヒド亜硫酸付加物６５０ｇ、ポ
リエチレングリコール＃６０００を１３５４ｇを操作
（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は３０．０
ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造粒物の
水分をほぼ完全に除去する。このようにして得られた混
合物を上記と同様の打錠機により１錠当たりの充填量を
９．９０ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の現像補
充用錠剤Ｂ剤を作成した。

【０１２３】操作（Ｃ） チオ硫酸アンモニウム１８５６０ｇ、亜硫酸ナトリウム
１３９２ｇ、水酸化ナトリウム５８０ｇ、エチレンジア
ミン４酢酸２ナトリウム２．３２ｇを操作（Ａ）と同様
に粉砕、造粒する。水の添加量は５００ｍｌとし、造粒
後、造粒物を６０℃で３０分間乾燥して造粒物の水分を
ほぼ完全に除去する。このようにして、得られた混合物
を上記の打錠機により１錠当たりの充填量を８．２１４
ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の定着補充用錠剤
Ｃ剤を作成した。

【０１２４】操作（Ｄ） ほう酸１８６０ｇ、硫酸アルミニウム・１８水塩６５０
０ｇ、氷酢酸１８６０ｇ、硫酸（５０重量％）９２５ｇ
を操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は１
００ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去する。このようにして得られ
た混合物を上記の打錠機により１錠当たりの充填量を
４．４５９ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の定着
補充用錠剤Ｄ剤を作成した。

【０１２５】調製した現像補充用錠剤を希釈水で希釈し
て調製した下記組成のｐＨ１０．７０の現像液１６．５
ｌにスターター３３０ｍｌを添加して、ｐＨ１０．４５
として現像開始液とした。

【０１２６】 〈現像液組成〉 炭酸カリウム １２０．０ｇ／ｌ エリソルビン酸ナトリウム ４０．０ｇ／ｌ ＤＴＰＡ ５．０ｇ／ｌ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０５ｇ／ｌ 炭酸水素ナトリウム ２０．０ｇ／ｌ フェニドン ３．０ｇ／ｌ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ／ｌ Ｄ−マンニトール １５．０ｇ／ｌ グルタルアルデヒド亜硫酸付加物 ４．０ｇ／ｌ 〈現像液スターター〉氷酢酸２１０ｇ、ＫＢｒ５３０ｇ
に水を加えて１ｌとしたもの。

【０１２７】定着補充用錠剤を希釈水で希釈して調製し
下記組成の定着開始液とした。

【０１２８】 〈定着開始液組成〉 チオ硫酸アンモニウム １６０．０ｇ／ｌ 亜硫酸ナトリウム １２．０ｇ／ｌ ほう酸 １．０ｇ／ｌ 水酸化ナトリウム ５．０ｇ／ｌ 氷酢酸 １０．０ｇ／ｌ 硫酸アルミニウム・１８水塩 ３５．０ｇ／ｌ 硫酸（５０重量％） ５．０ｇ／ｌ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム・２水塩 ０．０２ｇ／ｌ 評価 （感度の評価）得られたフィルム試料をそれぞれ２枚の
蛍光増感紙（ＫＯ−２５０）で挟み、ペネトロメータＢ
型〔コニカメディカル（株）製〕を介してＸ線照射後、
ＳＲＸ−５０２自動現像機に固体処理剤投入部材を搭載
したものを用いて以下の処理時間になるように改造して
下記処理剤にて現像温度が３５℃で処理を行った〔何れ
もコニカ（株）製〕。

【０１２９】感度は試料Ｎｏ．１が最低濃度＋１．０の
濃度を得るのに必要なＸ線露光量の逆数を１００とした
場合の相対感度値で示した。

【０１３０】 （銀色調の評価）銀色調の評価は、各試料を濃度が１．
２±０．５になるようにＸ線露光し、上記と同様の処理
を行って得られた試料につい下記の基準で目視評価し
た。

【０１３１】 Ａ：純黒調 Ｂ：僅かに黄色味が感じられる Ｃ：黄色味が感じられる （ローラーマーク〔圧力カブリ〕の評価）上記と同様に
各試料を濃度が１．２±０．５になるようにＸ線露光
後、同様の処理を行った。但し、使用した自動現像機の
現像ラック、現像から定着への渡りラックは故意に疲労
させたものを用いた。即ち、各ラックのローラーは疲労
のため、約１０μｍ程度の凹凸が全面にできていた。処
理後の試料にはこの凹凸に起因する圧力のために耐圧性
の悪い試料には細かい斑点状の濃度ムラが多数発生し
た。このレベルを以下の基準によって評価した。

【０１３２】 Ａ：斑点の発生が無し Ｂ：斑点が少量発生している Ｃ：斑点が多数発生している。

【０１３３】（光沢ムラの評価）上記と同様に各試料を
濃度が１．２±０．５になるようにＸ線露光後、同様の
処理を行った。光沢判定は以下の基準によって評価し
た。

【０１３４】 Ａ：光沢ムラが僅かにあるが問題ない Ｂ：光沢ムラはあるが視覚に耐えられる Ｃ：光沢ムラがひどくて視覚に耐えられない 以上、得られた結果を表２に示す。

【０１３５】

【表２】

【０１３６】表２から明かなように本発明による試料
は、ローラーマークと光沢ムラの発生がなく、銀色調に
おいても純黒調で、且つ、高感度のハロゲン化銀写真感
光材料を得られた。

【０１３７】実施例２ 実施例１の化学増感において、セレン増感剤の代わりに
テルル化合物として下記のＴｅを銀１モル当たり０．９
ｍｇ添加した以外は同様にして塗布試料Ｎｏ．３６から
７０を調製した。得られた試料について実施例１と同様
に評価した結果を表３に示す。

【０１３８】

【表３】

【０１３９】

【化１４】

【０１４０】表３から明かなようにテルル化合物で化学
増感した場合においても、本発明の試料はローラーマー
クと光沢ムラの発生が少なく、銀色調においても純黒調
で、かつ高感度のハロゲン化銀写真感光材料を提供でき
る。

【０１４１】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によれば
迅速処理に際してもローラーマークと光沢ムラの発生が
抑えられ、且つ、銀色調においても純黒調で高感度のハ
ロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法を得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、セレン化合物又はテルル化
   合物から選ばれる少なくとも１種の化合物により増感さ
   れたハロゲン化銀粒子と下記一般式（１）で表されるポ
   リスルフィド化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層を有
   し、かつ少なくとも１層に平板状シリカ系化合物を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） Ｒ₁−（Ｓ）_n−Ｒ₂ （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は同じか又は異なってよい脂肪族基、
   芳香族基、複素環を表し、Ｒ₁とＲ₂は互いに結合して環
   を形成してもよい。ｎは２〜６の整数を表す。
2. 【請求項２】 上記請求項１記載のハロゲン化銀写真感
   光材料を全処理時間が１５秒〜１２０秒で処理すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。