JPH11109570A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 迅速処理をしても、銀色調に優れ、ローラー
マーク、残色の少ないハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法及びカブリが低く、銀色調に優れ、残色の少ないハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法をを提供する。 【解決手段】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を含む親
水性コロイド層を設けてなるハロゲン化銀写真感光材料
を現像液で処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法において、親水性コロイド層の１層に平板状シリカ系
化合物を含有させ、かつ、現像液に炭素数５〜２０、水
酸基数５〜２０の糖類を含有させるか、あるいは、ハロ
ゲン化銀乳剤層の１層をセレン化合物及び／またはテル
ル化合物で増感し、一般式（１）で表される化合物を含
有させ、かつ、現像液に炭素数５〜２０、水酸基数５〜
２０の糖類を含有させるかするハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料の迅速処理ヘ
の要望は高いものがあり、医療用のハロゲン化銀写真感
光材料の処理においては特にその要望が著しい。近年、
医療において、診断精度向上のため検査項目が増加し、
その結果、Ｘ線写真の撮影枚数が増加しており、また、
救急医療での迅速な診断の必要性から、現像処理の迅速
化が強く望まれている。

【０００３】迅速処理を達成するためには、通常の処理
と同様の画像濃度を得るため、現像液の活性度を上げる
ことがまず必要となってくる。

【０００４】しかし、一般的にいって、現像液の活性度
を上げていくと、現像時における現像銀のフィラメント
の伸びを抑制することが困難になり、銀色調の劣化を招
いてしまう。更に、安全な環境を得るために、人体に有
害なハイドロキノン類を用いず、特開平7-77781号公
報、同7-110554号公報等に開示されているように現像主
薬としてレダクトン類を用いた場合には銀色調の劣化が
顕著である。

【０００５】また、処理時間を短縮するためには、自動
現像機のフィルムの搬送速度を上げる必要があるが、搬
送速度を上げると、自動現像機の搬送ローラー等から受
ける圧力が増大し、カブリ故障が起こってしまう。

【０００６】特に、最近、高感度化の要望も益々高まっ
てきており、医療用ハロゲン化銀写真感光材料において
は、被爆量を低減させるためにその要望が特に高い。

【０００７】平板状ハロゲン化銀粒子を用いて高感度化
をはかる技術がある。平板状ハロゲン化銀粒子は表面積
が大きく、単位粒子あたりの受光量や増感色素の吸着量
を大きくでき、高感度化が得られるが、その形状から外
的圧力に対する強度が弱く、圧力カブリが顕著に発生し
てしまうという欠点があった。

【０００８】外的圧力による圧力カブリの発生を防止す
る技術として、ラテックス類を用いる技術が米国特許第
2,376,005号明細書、同第3,325,386号明細書、特公昭45
-5331号公報、同46-2506号公報、特開昭51-130217号公
報等に開示されている。さらに、平板状ハロゲン化銀粒
子とともにラテックスを用いる技術も特開平2-135335号
公報に開示されている。

【０００９】しかし、これら技術により圧力カブリはあ
る程度改良されるものの、現像処理をしたフィルムに残
色が発生し、得られた画像が見ずらいという欠点を有し
ていた。

【００１０】また、ハロゲン化銀写真感光材料の高感度
化技術として、近年、セレン化合物またはテルル化合物
を用いた増感技術が特開平3-111838号公報、同3-237450
号公報、同４-274640号公報等に開示されている。この
技術によれば、高感度化は達成されるものの、カブリが
高く、従来のカブリ抑制剤（１−フェニル−５−メルカ
プト−テトラゾール等）ではカブリを抑制しきれず、更
に、残色が発生するという欠点があった。

【００１１】

【本発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第
１の目的は、迅速処理をしても、銀色調に優れ、ローラ
ーマーク、残色の少ないハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法を提供することにある。本発明の第２の目的は、
カブリが低く、銀色調に優れ、残色の少ないハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決する手段】本発明の上記目的は下記の構成
により達成される。 （１）支持体上にハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロ
イド層を設けてなるハロゲン化銀写真感光材料を現像液
で処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法におい
て、前記親水性コロイド層の少なくとも１層が平板状シ
リカ系化合物を含有する親水性コロイド層であり、か
つ、前記現像液が炭素数５〜２０、水酸基数５〜２０の
糖類を含有する現像液であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。 （２）現像液がレダクトン類を含有する現像液であるこ
とを特徴とする上記（１）に記載のハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。 （３）ハロゲン化銀乳剤層が、アスペクト比２以上の平
板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層で
あることを特徴とする上記（１）または（２）に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 （４）支持体上にハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロ
イド層を設けてなるハロゲン化銀写真感光材料を現像液
で処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法におい
て、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層がセレン
化合物及び／またはテルル化合物により増感されたハロ
ゲン化銀粒子及び下記一般式（１）で表される化合物を
含有するハロゲン化銀乳剤層であり、かつ、前記現像液
が炭素数５〜２０、水酸基数５〜２０の糖類を含有する
現像液であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。

【００１３】

【化２】 ［式中、Ｐ、Ｑ及びＹはそれぞれ窒素原子または−ＣＨ
＝基を表す。ただし、Ｐ、Ｑ及びＹのうちの少なくとも
１つは窒素原子である。Ｒ₁は芳香族炭化水素基または
炭素数１〜８の脂肪族基を表し、Ａはヒドロキシ基、ア
シルアミノ基、カルボキシル基またはその塩、スルホ基
またはその塩、スルフェート基、ホスホ基またはその
塩、スルホアミノ基を表す。ｎは１または２を表す。］ （５）現像液がレダクトン類を含有する現像液であるこ
とを特徴とする上記（４）に記載のハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。

【００１４】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１５】先ず、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法で用いる親水性コロイド層の少なくとも１層
に平板状シリカ系化合物を含有するハロゲン化銀写真感
光材料（以下、本発明のハロゲン化銀写真感光材料Ａと
いう。）について説明する。

【００１６】親水性コロイド層とは、ハロゲン化銀写真
感光材料を構成する親水性コロイド層をいい、これら親
水性コロイド層としては、ハロゲン化銀乳剤層及びハロ
ゲン化銀乳剤層ではない親水性コロイド層、例えば、染
料層、フィルタ層、中間層、保護層が挙げられる。

【００１７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料Ａにお
いては、これら親水性コロイド層の内の少なくとも１層
に平板状シリカ系化合物が含有されている。

【００１８】上記平板状シリカ系化合物とは、アルカ
リ、アルカリ土類金属、アルミニウムなどを含有する層
状ケイ酸塩、即ち、平板状ケイ酸塩を指し、これら平板
状シリカ系化合物としては、カオリン鉱物、雲母粘土鉱
物、スメクタイトなどが挙げられる。

【００１９】カオリン鉱物としては、カオリナイト、デ
イッカイト、ナクライト、ハロイサイト、蛇文石などが
挙げられる。雲母粘土鉱物としては、パイロフィライ
ト、タルク、白雲母、膨潤性合成フッ素雲母、セリサイ
ト、緑泥石などが挙げられる。スメクタイトとしては、
スメクタイト、バーミキュライト、膨潤性合成フッ素パ
ーミキュライトなどが挙げられる。

【００２０】このなかで好ましいものとしては、膨潤性
とイオン交換性を有するスメクタイトである。スメクタ
イトには、天然物と合成物の２種類があるが、天然物の
例としては、モンモリロナイトとバイデライトなどがあ
り、ベントナイト、酸性白土などと呼ばれる粘土として
得られる。

【００２１】合成スメクタイトの例としては、例えば、
コープケミカル（株）製のルーセンタイトＳＷＮ（以
下、ＳＴＴ−１という。）、ルーセンタイトＳＷＦ（フ
ッ素を２〜５重量％含む）（以下、ＳＴＴ−２とい
う。）などを挙げることができる。

【００２２】ＳＴＴ−１、ＳＴＴ−２の粒径、厚さ、ア
スペクト比は、表１に記載のとおりである。

【００２３】

【表１】 本発明で用いる平板状シリカ系化合物としては、透明性
が優れている点で合成物が好ましい。

【００２４】また、平板状シリカ系化合物の合成物に
は、耐熱性を高める目的でフッ素を含有するものもあ
る。

【００２５】平板状シリカ系化合物は、全シリカ粒子の
投影面積の総和の５０％以上がアスペクト比２以上の平
板状シリカ系化合物であることが好ましい。

【００２６】ここでいうアスペクト比とは、厚さ（平板
状ハロゲン化銀粒子を形成する２つの平行な主平面間の
距離）に対する粒径（粒子の投影面積と同一の面積を有
する円の直径）の比をいう。

【００２７】本発明において用いる平板状シリカ系化合
物のアスペクト比は、２以上、１００未満、特に、２以
上、５０末満であることが好ましい。また、厚さは、
１．０μｍ以下、特には０．５μｍ以下であることが好
ましい。

【００２８】また、本発明において用いる平板状シリカ
系化合物の平板状粒子の粒径分布は、しばしば使用され
る下記によって定義される変動係数で、３０％以下、特
に、２０％以下の単分散物であることが好ましいが、単
分散物であることは必須要件ではない。

【００２９】変動係数（％）＝（Ｓ／Ｄ）×１００ Ｓ；粒径（粒子の投影面積と同一の面積を有する円の直
径）の標準偏差 Ｄ；粒径（粒子の投影面積と同一の面積を有する円の直
径）の平均 本発明に係る平板状シリカ系化合物が添加される親水性
コロイド層としては、ハロゲン化銀写真感光材料を構成
する親水性コロイド層であれば特に限定されるものでは
なく、例えば、ハロゲン化銀乳剤層、保護層、中間層、
染料層などに添加することができるが、好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層及び／または支持体に対してハロゲン化
銀乳剤層より上層の親水性コロイド層が好ましい。

【００３０】親水性コロイド層に添加する平板状シリカ
系化含物の好ましい使用量は、親水性コロイド層にバイ
ンターとして用いられている親水性コロイド、例えば、
ゼラチン量に対して乾燥重量比で０．０５〜１．０、特
に好ましくは、０．１〜０．６である。

【００３１】また、平板状シリカ系化合物とコロイダル
シリカを併用してもよい。

【００３２】一般的には、平板状シリカ系化合物は水分
散液として親水性コロイド層塗布液に添加される。

【００３３】平板状シリカ系化合物の水分散液は、例え
ば、所定量の水を十分な剪断力をもつ高速撹拌機、例え
ば、ホモミキサー、インペラー等で撹拌しながら、平板
状シリカ系化合物を少量ずつ添加して分散することによ
り調製される。水分散液を調製する際に、ピロリン酸ナ
トリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどの多リン酸
塩、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
トリメチロールメタンなどの多価アルコール、ポリエチ
レングリコールアルキルエステルなどの非イオン性重合
体などの分散剤を適宜加えることができる。

【００３４】平板状シリカ系化合物を含有する親水性コ
ロイド層の塗布量は、バインダー量として、支持体片側
当たり３．０ｇ／ｍ²以下、特に２．０〜０．１ｇ／ｍ²
が好ましい。親水性バインダーとしては、ゼラチン、デ
キストラン、デキストリン、ポリアクリルアミドのよう
な天然または合成の親水性ポリマーの如き親水性コロイ
ド物質を使用することができる。

【００３５】次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法で用いるハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層がセレン化合物及び／またはテルル化合物により増感
されたハロゲン化銀粒子（以下、セレン化合物、テルル
化合物増感したハロゲン化銀粒子という。）を有し、一
般式（１）で表される化合物を含有するハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料（以下、本発明
のハロゲン化銀写真感光材料Ｂという。）について説明
する。

【００３６】先ず、増感に用いるセレン化合物、テルル
化合物について説明する。

【００３７】増感に用いられるセレン化合物、テルル化
合物は広範な種類のセレン化合物、テルル化合物を含み
特に限定されるものではない。

【００３８】有用なセレン増感剤としては、例えば、コ
ロイドセレン金属、イソセレノシアネート類（例えば、
アリルイソセレノシアネート等）、セレノ尿素類（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ
エチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−
ヘプタフルオロプロピルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−ト
リメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロプロピルカルボニルセ
レノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチルーＮ′−４−ニト
ロフェニルカルボニルセレノ尿素等）、セレノケトン類
（例えば、セレノアセトン、セレノアセトフェノン
等）、セレノアミド類（例えば、セレノアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド等）、セレノカル
ボン酸類及びセレノエステル類（例えば、２−セレノプ
ロピオン酸、メチル−３−セレノブチレート等）、セレ
ノフォスフェート類（例えば、トリ−ｐ−トリセレノフ
ォスフェート等）、セレナイド類（例えば、トリフェニ
ルフォスフィンセレナイド、ジエチルセレナイド、ジエ
チルジセレナイド等）が挙げられる。特に好ましいセレ
ン増感剤は、セレナイド類、セレノ尿素類、セレノアミ
ド類及びセレンケトン類である。

【００３９】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わ
るが、一般には、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１
０^-4モル程度である。

【００４０】セレン増感剤を用いた化学熟成は、温度４
０〜９０℃の範囲で行うことが好ましく、より好ましく
は４５℃以上、８０℃以下である。また、乳剤ｐＨは４
〜９、ｐＡｇは６．０〜９．５の範囲が好ましい。

【００４１】以下に、本発明の化学増感に用いられるセ
レン増感剤の具体例を列挙するが、本発明で用いられる
セレン増感剤はこれらに限定されるものではない。

【００４２】

【化３】

【００４３】

【化４】

【００４４】

【化５】

【００４５】有用なテルル増感剤としては、例えば、テ
ルロ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロ尿素、テ
トラメチルテルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ，
Ｎ′−ジメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′
−フェニルテルロ尿素）、ホスフィンテルリド類（例え
ば、トリブチルホスフィンテルリド、トリシクロヘキシ
ルホスフィンテルリド、トリイソプロピルホスフィンテ
ルリド、ブチル−ジイソプロピルホスフィンテルリド、
ジブチルフェニルホスフィンテルリド）、テルロアミド
類（例えば、テルロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルテ
ルロベンズアミド）、テルロケトン類、テルロエステル
類、イソテルロシアナート類などが挙げられる。

【００４６】テルル増感剤の使用技術はセレン増感剤の
使用技術に準じる。

【００４７】セレン増感とテルル増感とは組み合わせて
行ってもよい。

【００４８】以下に、本発明の化学増感に用いられるテ
ルル増感剤の具体例を列挙するが、本発明で用いられる
テルル増感剤はこれらに限定されるものではない。

【００４９】

【化６】

【００５０】

【化７】

【００５１】

【化８】

【００５２】

【化９】

【００５３】セレン化合物増感、テルル化合物増感した
ハロゲン化銀粒子は、セレン化合物、テルル化合物によ
る増感とともに還元増感を併用して施すことも好まし
い。還元増感はハロゲン化銀粒子の成長途中に施すのが
好ましい。成長途中に施す方法としては、ハロゲン化銀
粒子が成長しつつある状態で還元増感を施す方法だけで
なく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断した状態で還元増
感を施し、その後に還元増感されたハロゲン化銀粒子を
成長せしめる方法をも含む。

【００５４】次に、一般式（１）で表される化合物につ
いて説明する。

【００５５】一般式（１）において、Ｐ、Ｑ、Ｙ等で形
成される複素環の具体例としては、例えば、テトラゾー
ル、トリアゾール、イミダゾール及びピラゾールなどが
挙げられる。その中で好ましい複素環は、テトラゾール
環である。

【００５６】以下、一般式（１）で表される化合物の具
体例を列挙するが、本発明で用いられる一般式（１）で
表される化合物はこれらに限定されるものではない。

【００５７】

【化１０】

【００５８】

【化１１】

【００５９】

【化１２】

【００６０】一般式（１）で表される化合物は写真用カ
ブリ抑制剤として公知の化合物で、例えば、イソチオシ
アネートを出発原料として容易に合成することができる
ものである。

【００６１】本発明の上記一般式（１）で表される化合
物の添加量は任意であるが、通常、ハロゲン化銀１モル
当たり１×１０^-8〜１×１０^-2モルでよく、より好まし
くは１×１０^-7〜６×１０^-3モルである。

【００６２】一般式（１）で表される化合物の添加時期
は、ハロゲン化銀乳剤を調製する工程のいずれの時期で
もよいが、好ましくは、ハロゲン化銀乳剤の化学熟成直
前から乳剤塗布液調製までの間である。

【００６３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法において用いられる本発明のハロゲン化銀写真感光
材料Ａ及びＢにおいては、ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀組成は任意でよく、例えば、塩化銀、沃塩化銀、
塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などの何れの
ハロゲン化銀を用いてもよい。

【００６４】ハロゲン化銀粒子が沃化銀を含む場合、沃
化銀の含有量は、平均沃化銀含有率として、１．５モル
％以下が好ましく、１．０モル％以下が更に好ましい。

【００６５】ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．１５〜
５．０μｍであることが好ましく、０．２〜３．０μｍ
であることがより好ましく、最も好ましくは０．２〜
２．０μｍである。

【００６６】ハロゲン化銀粒子の晶癖は、立方体、８面
体、双晶面を持つものなど、どのような晶癖のものでも
よいが好ましくは平板状ハロゲン化銀粒子である。

【００６７】平板状ハロゲン化銀粒子とは、二つの対向
する平行な主平面を有する粒子をいい、（１１１）面を
主平面としたものでも、（１００）面を主平面としたも
のでもどちらでもよい。

【００６８】本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲ
ン化銀粒子は、粒子厚さに対する粒径の比（以下、アス
ペクト比という。）は２以上であるが、更に好ましくは
２．０以上、１５．０未満である。特に、３以上、１０
末満が好ましい。ここで粒径とは、平均投影面積径（以
下、単に粒径いうこともある。）のことで、平板状ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積の円相当直径（ハロゲン化銀粒
子と同じ投影面積を有する円の直径）で示される。ま
た、粒子厚さとは、平板状ハロゲン化銀粒子を形成する
２つの平行な主平面間の距離をいう。

【００６９】平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒子厚さは
０．０１〜１．０μｍであることが好ましく、より好ま
しくは０．０２〜０．６０μｍ、更に好ましくは０．０
５〜０．５０μｍである。平均粒径は０．１５〜５．０
μｍであることが好ましく、０．４〜３．０μｍである
ことが更に好ましく、最も好ましくは０．４〜２．０μ
ｍである。

【００７０】平板状ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤としては、粒径分布の狭い単分散乳剤が好まし
く、具体的には 粒径分布の広さ（％）＝（粒径の標準偏差／平均粒径）
×１００ によって定義される分布の広さが２５％以下のものが好
ましく、更に好ましくは２０％以下のものであり、特に
好ましくは１５％以下である。

【００７１】平板状ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤は、米国特許第5,320,938号明細書に記載の方
法で作成することもできる。

【００７２】（１００）面を形成しやすくするために
は、沃度イオンの存在下、低ｐＣｌで核を形成させるこ
とが好ましい。核形成後、オストワルド熟成及び／また
は成長を行い、所望の粒径、分布を有する平板状ハロゲ
ン化銀粒子を得ることができる。

【００７３】平板状ハロゲン化銀粒子には、粒子を形成
する過程及び／または成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を
含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含
む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを
添加し、粒子内部及び／または粒子表面にこれらの金属
元素を含有させることもできる。

【００７４】平板状ハロゲン化銀粒子は、メチン色素類
その他によつて分光増感されていることが好ましい。増
感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー
色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキソ
ノール色素などを使用することができる。特に有用な色
素は、シアニン、メロシアニン及び複合メロシアニンに
属する色素である。

【００７５】これらの色素類には、通常利用されている
核の何れをも用いることができる。即ち、ピロリン核、
オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミタゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核などで、これらの核に
炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベン
ズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミタ
ゾール核、キノリン核なども用いることができる。これ
らの核は炭素原子上に置換基を有していてもよい。

【００７６】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素には、ケトメチン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリン−２，４−ジ
オン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５
〜６員異節環核を用いることができる。

【００７７】これらの増感色素は、単独でまたは組み合
わせて用いてもよく、組み合わせて用いることは、強色
増感の目的でしばしば行われる。また、増感色素ととも
に、それ自身分光増感性を持たない色素或いは可視光を
実質的に吸収しないが、増感色素とともに用いると強色
増感作用を示す物質を用いてもよい。これら物質として
は、例えば、含窒素異節環核基であって置換されたアミ
ノスチルベン化合物、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
合物、カドミウム塩、アザインデン化合物などが挙げら
れる。

【００７８】なお、分光増感色素は、有機溶媒の溶液と
して添加するよりも、固体微粒子状の分散物として添加
することが好ましい。特に、実質的に有機溶媒または界
面活性剤が存在しない水系中に、実質的に水に難溶性の
固体微粒子分散物の状態で分散し、添加することが好ま
しい。分散後の粒径は１μｍ以下が好ましい。

【００７９】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、硫
黄化合物や金塩のごとき貴金属塩を用いて化学増感を施
すことができる。

【００８０】硫黄増感剤の具体例としては、チオ硫酸ナ
トリウム塩などのチオ硫酸塩、１，３−ジフェニルチオ
尿素、卜リエチルチオ尿素、１−エチル−３−（２−チ
アゾリル）チオ尿素などのチオ尿素誘導体、ローダニン
誘導体、ジチアカルバミン酸類、ポリスルフィド有機化
合物、硫黄単体などが好ましい例として挙げられる。
尚、硫黄単体としては、斜方晶系に属するα−硫黄が好
ましい。

【００８１】金増感剤の具体例としては、塩化金酸、チ
オ硫酸金、チオシアン酸金等の他に、チオ尿素類、ロー
ダニン類、その他各種化合物の金錯体を挙げることがで
きる。

【００８２】硫黄増感剤及び金増感剤の使用量は、ハロ
ゲン化銀乳剤の種類、便用する化合物の種類、熟成条件
などによつて一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀１
モル当たり、１×１０^-5モル〜１×１０^-9モルであるこ
とが好ましい。更に好ましくは１×１０^-4モル〜１×１
０^-8モルである。

【００８３】硫黄増感剤及び金増感剤は、水或いはアル
コール類、その他無機或いは有機溶媒に溶解し、溶液の
形態でハロゲン化銀乳剤に添加してもよく、また、水に
不溶性の溶媒あるいはゼラチンのような媒体を利用し
て、乳化分散させて得られる分散物の形態でハロゲン化
銀乳剤に添加してもよい。硫黄増感及び金増感の両者を
同時に施してもよく、また、別々に、かつ、段階的に施
してもよい。後者の場合、硫黄増感を適度に施した後
に、あるいは、その途中において、金増感を施すと好ま
しい結果が得られることがある。

【００８４】還元増感は、ハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の成長中に増感が行われるようにハロゲン化銀
乳剤に還元剤及び／または水溶性銀塩を添加することに
よって成される。還元増感に用いる還元剤の好ましい例
としては、二酸化チオ尿素、アスコルビン酸及びそれら
の誘導体が挙げられる。また、別の好ましい還元剤とし
ては、ヒドラジン、ジエチレントリアミンのごときポリ
アミン類、ジメチルアミノボラン類、亜硫酸塩類等が挙
げられる。

【００８５】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成または化
学熟成前後の工程で各種の写真用添加剤を用いることが
できる。

【００８６】このような工程で使用される化合物として
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（以下、Ｒ
Ｄという。）No.17643（1978年12月）、ＲＤNo.18716
（1979年11月）及びＲＤNo.308119（1989年12月）に記
載されている各種の化合物を挙げることができる。これ
ら３つの（ＲＤ）に記載されている化合物の種類と記載
箇所を下記に掲載する。

【００８７】

【表２】

【００８８】ハロゲン化銀写真感光材料の支持体として
は、上記のＲＤに記載されているものが挙げられる。適
当な支持体は、ポリエチレンテレフタレートフィルムな
どで、支持体表面は塗布層との接着性をよくするために
下引き層を設けたりコロナ放電や紫外線照射などが施さ
れてもよい。

【００８９】次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法において用いられる現像液（本発明の現像
液）について説明する。

【００９０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法において用いられる現像液は、炭素数５〜２０、水
酸基数５〜２０の糖類（本発明の糖類）を含有してい
る。

【００９１】以下に、本発明の現像液に含有させるのに
好ましい本発明の糖類の具体例を挙げるが、本発明で用
いられる糖類はこれら糖類に限定されるものではない。 Ａ−１：Ｄ−トレイット Ａ−２：Ｌ−トレイット Ａ−３：ｍｅｓｏ−トレイット Ａ−４：アドニット Ａ−５：Ｄ−アラビット Ａ−６：Ｌ−アラビット Ａ−７：アドニット Ａ−８：キシリット Ａ−９：Ｄ−ソルビット Ａ−１０：Ｌ−ソルビット Ａ−１１：Ｄ−マンニット Ａ−１２：Ｄ−イジット Ａ−１３：Ｄ−タリット Ａ−１４：ズルシット Ａ−１５：アリット Ａ−１６：ペルセイット Ａ−１７：ボレミット Ａ−１８：β−セドヘプチット Ａ−１９：ｍｅｓｏ−イノシット 本発明の糖類は、単独で用いてもよいし、２種以上を併
用してもよい。

【００９２】現像液において用いられる現像主薬として
は、一般的に用いられるものならどれでもよいが、本発
明においては、レタクトン類を用いることが好ましい。

【００９３】本発明の現像液において、好ましく用いら
れるレダクトン類は、下記−般式（Ｄ）で表される化合
物である。

【００９４】

【化１３】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、各々独立して置換もしくは非置換
のアルキル基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換も
しくは非置換のアルコキシ基または置換もしくは非置換
のアルキルチオ基を表す。また、Ｒ₁、Ｒ₂は、Ｒ₁、Ｒ₂
とが互いに結合して環を形成するものであってもよい。
Ｘは、−ＣＯ−または−ＣＳ−を表し、ｋは０または１
を表す。

【００９５】Ｍ₁、Ｍ₂は、各々水素原子、アルカリ金属
原子またはアンモニウム基を表す。］ 本発明の現像剤に用いる本発明のレダクトン類として
は、一般式（Ｄ）で表される化合物の中でも、Ｒ₁とＲ₂
とが互いに結合して環を形成した下記一般式（Ｄ−ａ）
で表される化合物が好ましい。

【００９６】

【化１４】 ［式中、Ｒ₃は、水素原子、置換もしくは未置換のアル
キル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしく
は未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のアルコキシ
基、スルホ基、カルボキシル基、アミド基またはスルホ
ンアミド基を表す。

【００９７】Ｙ₁は、酸素原子または硫黄原子を表し、
Ｙ₂は、酸素原子、硫黄原子または＝ＮＲ₄基を表す。Ｒ
₄は、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もし
くは無置換のアリール基を表す。

【００９８】Ｍ₁、Ｍ₂は、それぞれ一般式（Ｄ）の
Ｍ₁、Ｍ₂と同義である。］ 一般式（Ｄ）または一般式（Ｄ−ａ）において、アルキ
ル基としては、低級アルキル基が好ましく、例えば、炭
素数１〜５のアルキル基であり、アミノ基としては、無
置換のアミノ基または低級アルキル基で置換されたアミ
ノ基が好ましく、アルコキシ基としては、低級アルコキ
シ基が好ましく、アリール基としては、フェニル基また
はナフチル基等が好ましい。これらの各基は置換基を有
していてもよく、置換基としては、ヒドロキシル基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシル
基、アミド基、スルホンアミド基等が好ましい。

【００９９】Ｍ₁、Ｍ₂としては、水素原子、ナトリウム
原子が好ましい。

【０１００】以下に、本発明で用いることができる一般
式（Ｄ）または一般式（Ｄ−ａ）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明で用いることができる化合物はこ
れらに限定されるものではない。

【０１０１】

【化１５】

【０１０２】

【化１６】

【０１０３】上記化合物は、代表的には、アスコルビン
酸、エリソルビン酸またはそれらから誘導される誘導体
であり、市販品として入手できるかあるいは公知の合成
法により容易に合成することができる。

【０１０４】本発明の現像液には、保恒剤、緩衝剤、現
像促進剤、カブリ防止剤を添加することができる。

【０１０５】用いることができる保恒剤としては、亜硫
酸塩を用いることができる。また、他に、有機還元剤を
用いることもできる。

【０１０６】用いることができる緩衝剤としては、例え
ば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カ
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、ｏ
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウ
ム等を挙げることができる。

【０１０７】用いることができる現像促進剤として、例
えば、チオエーテル系化合物、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物、４級アンモニウム塩類、ｐ−アミノフェノー
ル類、アミン系化合物、ポリアルキレンオキサイド、そ
の他１−フェニル−３−ピラジリドン類、ヒドラジン
類、イミタゾール類が挙げられる。

【０１０８】用いることができるカブリ防止剤として
は、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が挙げられる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えば、ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズ
イミダゾ−ル、５−ニトロイソインダゾール、５−メチ
ルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル、５−クロロ−ベンゾトリアゾ−ル、２−チアゾリル
−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズ
イミタゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリ
ジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物、１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾールを挙げることができ
る。

【０１０９】現像液には、その他にキレ―卜剤や硬膜剤
の重亜硫酸塩付加物を添加することができ、また、銀ス
ラッジ防止剤を添加することも好ましい。シクロデキス
トリン化合物の添加も好ましく、特開平1-124853号公報
に記載の化合物が特に好ましい。現像液にはアミン化合
物を添加することもでき、例えば、米国特許第4,269,92
9号明細書に記載の化合物が特に好ましい。

【０１１０】更に、必要に応じて、メチルセロソルブ、
メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、シクロ
デキストリン化合物等を現像主薬の溶解度を上げるため
の有機溶剤として使用することができる。更に、ステイ
ン防止剤、スラッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加
剤を用いることができる。

【０１１１】本発明では処理に先立ち、現像液にスター
ターを添加することも好ましい。スターターとしては、
ポリカルボン酸化合物の如き有機酸の他にＫＢｒの如き
アルカリ土類金属のハロゲン化物や有機抑制剤、現像促
進剤が用いられる。

【０１１２】定着には公知の定着液を用いることができ
る。定着液には定着主薬やキレート剤、ｐＨ緩衝剤、硬
膜剤、保恒剤などが添加でき、これらとしては、例え
ば、特開平4-242246号公報（４頁）や特開平5-113632号
公報（２〜４頁）に記載のものが使用できる。その他に
公知の定着促進剤も用いることができる。

【０１１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法は、自動現像機で、現像から乾燥までの工程を１５
秒〜１２０秒以内で完了されるように行う処理に適して
いる。即ち、感光材料の先端が現像液に浸漬され始めた
時点から、処理工程を経て同先端が乾燥ゾーンを出てく
るまでの時間（いわゆるＤｒｙ ｔｏ Ｄｒｙの時間）
が１５秒〜１２０秒以内で行う処理に適している。より
適しているＤｒｙ ｔｏ Ｄｒｙの処理時間は１５秒〜
９０秒以内である。

【０１１４】現像時間は３〜４０秒で、好ましくは６〜
２０秒で行われる。現像温度は２５〜５０℃、好ましく
は３０〜４０℃である。定着温度は約２０〜４０℃、好
ましくは２９〜３７℃、定着時間は３〜３０秒、好まし
くは４〜２０秒である。

【０１１５】乾燥工程は、自動現像機に設置された、通
常、３５〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の熱風を
吹き付けたり、遠赤外線による加熱手段が設けられた乾
燥ゾーンで行われる。

【０１１６】自動現像機として、現像、定着、水洗の各
工程の間に、感光材料に水または定着能を持たない酸性
のリンス液を付与する機構を備えた自動現像機（特開平
3-264953号公報）を用いてもよい。更に、自動現像機に
は、現像液や定着液を調液できる装置を内蔵していても
よい。

【０１１７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法では、現像液の補充量１８０ｍｌ／ｍ²以下で処理
されることが好ましく、更に好ましくは８〜１６０ｍｌ
／ｍ²で、特に１０〜１００ｍｌ／ｍ²で処理されるのが
好ましい。

【０１１８】定着液の補充量は１８０ｍｌ／ｍ²以下が
好ましく、更に好ましくは８〜１６０ｍｌ／ｍ²で、特
に１０〜１００ｍｌ／ｍ²であるのが好ましい。

【０１１９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を実施するには、現像液、補充現像液、スタータ
ー、定着液、補充定着液などを、固体処理剤、例えば、
錠剤を用いて調製された処理液を用いることが好まし
い。

【０１２０】固体処理剤は、濃厚液または微粉ないし粒
状の写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型する、仮成
型した写真処理剤の表面に水溶性結着剤を噴霧して被覆
層を形成する等の任意の手段を採用して得ることができ
る。（例えば、特開平4-29136号公報、同4-85535号公
報、同4-85536号公報、同4-85533号公報、同4-85534号
公報、同4-172341号公報等を参照）。

【０１２１】好ましい錠剤の製造法としては、粉末状の
固体処理剤を造粒した後、打錠工程を行い形成する方法
が挙げられる。このようにすることにより、単に、固体
処理剤成分を混合し、打錠工程により形成された錠剤よ
りも、溶解性や保存性が改良され、結果として写真性能
も安定になるという利点がある。

【０１２２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない

【０１２３】実施例１ 〈種乳剤１の調製〉特公昭58-58288号公報、同58-58289
号公報に記載された混合撹拌機を用いて、４２℃に調製
した下記溶液Ａ１に下記溶液Ｂ１及び下記溶液Ｃ１の各
々を４６４．３ｍｌづつ同時混合法により１．５分を要
して添加し、核形成を行った。

【０１２４】溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の添加を停止した
後、６０分の時間を要して温度を６０℃に上昇させ、３
％ＫＯＨでｐＨを６．０に調整した後、再び溶液Ｂ１と
溶液Ｃ１を同時混合法により、各々５５．４ｍｌ／ｍｉ
ｎの流量で４２分間添加した。この４２℃から６０℃ヘ
の昇温の間及び溶液Ｂ１、Ｃ１による再同時混合の間の
銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン
選択電極で測定）を下記溶液Ｄ１を用いてそれぞれ＋８
ｍＶ及び＋１６ｍＶになるよう制御した。

【０１２５】添加終了後、３％ＫＯＨによつてｐＨを６
に合わせ直ちに脱塩、水洗を行って種乳剤１を得た。こ
の種乳剤１は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の９０％
以上が最大隣接辺比が１．０〜２．０の六角平板粒子よ
りなり、六角平板粒子の平均厚さは０．０６４μｍ、平
均粒径（円直径換算）は０．５９５μｍであることを電
子顕微鏡にて確認した。また、厚さの変動係数は４０
％、双晶面間距離の変動係数は４２％であった。

【０１２６】 溶液Ａ１ オセインゼラチン ２４．２ｇ 水 ９６５７ｍｌ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネートナトリウム塩（ １０％エタノール水溶液） ６．７８ｍｌ 臭化カリウム １０．８ｇ １０％硝酸 １１４ｍｌ

【０１２７】 溶液Ｂ１ ２．５Ｎ硝酸銀水溶液 ２８２５ｍｌ 溶液Ｃ１ 臭化カリウム ８４１ｇ 水で ２８２５ｍｌ 溶液Ｄ１ １．７５Ｎ臭化カリウム水溶液 上記銀電位制御量

【０１２８】〈平板状ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１の調
製〉反応容器内で下記溶液Ａ２を６０℃に保ちながら激
しく撹拌し、そこに下記溶液Ｂ２の一部と下記溶液Ｃ２
の一部及び下記溶液Ｄ２の半分量を５分かけて同時混合
法にて添加し、その後、引き続き、溶液Ｂ２と溶液Ｃ２
の残量の半分量を３７分かけて添加し、また、引き続き
溶液Ｂ２の一部と溶液Ｃ２の一部及び溶液Ｄ２の残り全
量を１５分かけて添加し、最後に、溶液Ｂ２と溶液Ｃ２
の残り全量を３３分かけて添加した。この間、ｐＨは
５．８に、ｐＡｇは、８．８に終始保った。ここで、溶
液Ｂ２と溶液Ｃ２の添加速度は臨界成長速度に見合った
ように時間に対して関数様に変化させた。

【０１２９】添加終了後、４０℃に冷却し、公知の方法
で限外濾過脱塩を行った後、１０％ゼラチン溶液を加
え、５０℃で３０分間撹拌し、再分散した。再分散後４
０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に調整し、
平板状ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１得た。

【０１３０】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡観
察したところ、平均粒径０．９８４μｍ、平均厚さ０．
２２μｍ、平均アスペクト比約４．５、粒径分布の広さ
１８．１％の平板状ハロゲン化銀粒子であつた。また、
双晶面間距離の平均は０．０２０μｍであり、双晶面間
距離と厚さの比が５以上の粒子が全平板状ハロゲン化銀
粒子の９７％（個数）、１０以上の粒子が４９％、１５
以上の粒子が１７％を占めていた。

【０１３１】 溶液Ａ２ オセインゼラチン ３４．０３ｇ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネートナトリウム塩（ １０％エタノール水溶液） ２．２５ｍｌ 種乳剤１ １．７２２モル相当 水で ３１５０ｍｌに仕上げる。 溶液Ｂ２ 臭化カリウム １７３４ｇ 水で ３６４４ｍｌに仕上げる。 溶液Ｃ２ 硝酸銀 ２４７８ｇ 水で ４１６５ｍｌに仕上げる。 溶液Ｄ２ ３重量％のゼラチンと、沃化銀微粒子乳剤（平均粒径０．０５μｍ） ０．０８０モル相当

【０１３２】上記沃化銀微粒子乳剤（平均粒径０．０５
μｍ）は下記のようにして調製したものである。

【０１３３】０．０６モルの沃化カリウムを含む５．０
重量％のゼラチン水溶液６．６４リットルに、７．０６
モルの硝酸銀を含む水溶液２リットル及び７．０６モル
の沃化カリウムを含む水溶液２リットルを１０分間かけ
て添加した。微粒子形成中のｐＨは硝酸を用いて２．０
に、温度は４０℃に制御した。粒子形成後に、炭酸ナト
リウム水溶液を用いてｐＨを６．０に調整し、微粒子乳
剤（＊）を得た。

【０１３４】〈平板状ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１の化学
増感〉得られた平板状ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１を６０
℃にした後に、下記増感色素（Ａ）、（Ｂ）を下記の
量、固体微粒子状の分散物として添加した後に、アデニ
ン、チオシアン酸アンモニウム、塩化金酸及びチオ硫酸
ナトリウムの混合水溶液及びトリフェニルホスフィンセ
レナイドの分散液を加え、３０分後に上記の沃化銀微粒
子乳剤を添加し、総計２時間の熟成を施した。熟成終了
時に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）を下記の量
を添加した。

【０１３５】上記の添加剤とその添加量（銀１モル当た
り）を下記に示す。 増感色素（Ａ） ０．６モル 増感色素（Ｂ） ０．００６モル アデニン １５ｍｇ チオシアン酸カリウム ９５ｍｇ 塩化金酸 ２．５ｍｇ チオ硫酸ナトリウム ２．０ｍｇ トリフェニルホスフィンセレナイド ０．２ｍｇ 安定剤（ＴＡＩ） ５００ｍｇ 分光増感色素の固体微粒子状分散物は特開平5-297496号
公報に記載の方法に準じた方法によつて調製した。即
ち、分光増感色素の所定量を予め２７℃に調温した水に
加え高速撹拌機（ディゾルバー）で３５００ｒｐｍにて
３０〜１２０分間にわたって撹拌することによって調製
した。

【０１３６】増感色素（Ａ） ５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３
−スルホプロピル）オキサカルボシアニン−ナトリウム
塩無水物 増感色素（Ｂ） ５，５′−ジ−（ブトキシカルボニル）−１，１′−ジ
エチル−３，３′−ジ−（４−スルホブチル）べンゾイ
ミダゾロカルボシアニン−ナトリウム塩無水物トリフェ
ニルホスフィンセレナイドの分散液 トリフェニルフォスフィンセレナイド１２０ｇを５０℃
の酢酸エチル３０ｋｇ中に添加、撹拌し、完全に溶解し
た。他方で、写真用ゼラチン３．８ｋｇを純水３８ｋｇ
に溶解し、これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムの２５重量％水溶液９３ｇを添加した。次いで、これ
らの２液を混合して直径１０ｃｍのディゾルバーを有す
る高速撹拌型分散機により５０℃下において分散翼周速
４０ｍ／秒で３０分間分散を行った。その後、速やかに
減圧下で、酢酸エチルの残留濃度が０．３重量％以下に
なるまで撹拌を行いつつ、酢酸エチルを除去した。その
後、この分散液を純水で希釈して８０ｋｇに仕上げ、ト
リフェニルホスフィンセレナイドの分散液とした。

【０１３７】〈ハロゲン化銀写真感光材料の作成〉濃度
０．１５に青色着色したＸ線用のポリエチレンテレフタ
レートフィルムベース（厚みが１７５μｍ）の両面に、
下記第１層（クロスオーバーカット層）組成を有する塗
布液が塗設された支持体を用い、その両面に、下記第２
層（ハロゲン化銀乳剤層）組成を有する塗布液と下記第
３層（保護層）組成を有する塗布液を下記の所定の塗布
量になるように同時重層塗布、乾燥し、ハロゲン化銀写
真感光材料試料Ｎｏ．１〜４４を得た。

【０１３８】付き量は感光材料片面１ｍ²当たりの量で
示す。また、ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１の塗布銀量は片
面１．３ｇ／ｍ²になるように調製した。 第１層（クロスオーバーカット層）組成 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） １８０ｍｇ／ｍ² ゼラチン ０．２ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 第２層（ハロゲン化銀乳剤層）組成 上記で得た乳剤に下記の各種添加剤を加えた。 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリア ジン ５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール １３０ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ３５ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体 ８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン ３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール ５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ２０ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム １００ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５ｍｇ／ｍ² 添加剤Ａ（表３及び表４に記載） 表３及び表４に記載 デキストリン（平均分子量１０００） ０．２ｇ／ｍ² 但し、ゼラチンとしては０．８ｇ／ｍ²になるように調
整した。 第３層（保護層）組成 ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７．０μｍ） ５０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル ３６ｍｇ／ｍ² 添加剤Ａ（表３及び表４に記載） 表３及び表４に記載 ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ０．１ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム ３０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） １２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｋ） １５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ／ｍ² Ｃ₉Ｆ₁₉Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₁Ｈ ３ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ ２ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃Ｎａ １ｍｇ／ｍ² 硬膜剤〔グリオキザール：ホルマリン＝６：４（モル％比）〕 ０．７５ミリモル／ｍ²

【０１３９】

【化１７】

【０１４０】

【化１８】

【０１４１】

【化１９】

【０１４２】（現像処理剤の調製）以下の操作（Ａ）〜
（Ｄ）に従って固体処理剤として現像補充用錠剤、定着
用補充用錠剤を調製した。

【０１４３】操作（Ａ）現像補充用錠剤Ａ剤の作成 現像主薬としてエリソルビン酸ナトリウム１３０００ｇ
を市販のバンタムミル中で平均粒径１０μｍになるまで
粉砕する。この微粉に、亜硫酸ナトリウム４８７７ｇ、
フェニドン９７５ｇ、ＤＴＰＡ１６３５ｇを加え、ミル
中で３０分間混合して市販の撹拌造粒機中で室温にて約
１０分間、３０ｍｌの水を添加することにより造粒した
後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して
造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このようにして調
製した造粒物にＤ−マンニトール２１６７ｇを２５℃、
４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０
分間均一に混合した後、得られた混合物を菊水製作所
（株）製タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造した
打錠機により１錠当たりの充填量を８．７１５ｇにして
圧縮打錠を行い、２５００個の現像補充用錠剤Ａ剤を作
成した。

【０１４４】操作（Ｂ）現像補充用錠剤Ｂ剤の作成 炭酸カリウム１９５００ｇ、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール８．１５ｇ、炭酸水素ナトリウム３２
５０ｇ、グルタルアルデヒド亜硫酸付加物６５０ｇ、ポ
リエチレングリコール＃６０００又は表１に記載の多価
アルコール１３５４ｇを操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒
する。水の添加量は３０．０ｍｌとし、造粒後、５０℃
で３０分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去す
る。このようにして得られた混合物を上記と同様の打錠
機により１錠当たりの充填量を９．９０ｇにして圧縮打
錠を行い、２５００個の現像補充用錠剤Ｂ剤を作成し
た。

【０１４５】操作（Ｃ）定着補充用錠剤Ｃ剤の作成 チオ硫酸アンモニウム１８５６０ｇ、亜硫酸ナトリウム
１３９２ｇ、水酸化ナトリウム５８０ｇ、エチレンジア
ミン４酢酸２ナトリウム２．３２ｇを操作（Ａ）と同様
に粉砕、造粒する。水の添加量は５００ｍｌとし、造粒
後、造粒物を６０℃で３０分間乾燥して造粒物の水分を
ほぼ完全に除去する。このようにして、得られた混合物
を上記の打錠機により１錠当たりの充填量を８．２１４
ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の定着補充用錠剤
Ｃ剤を作成した。

【０１４６】操作（Ｄ）定着補充用錠剤Ｄ剤の作成 ほう酸１８６ｇ、硫酸アルミニウム・１８水塩６５００
ｇ、氷酢酸１８６０ｇ、硫酸（５０重量％）９２５ｇを
操作（Λ）と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は１０
０ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造粒物
の水分をほぼ完全に除去する。このようにして得られた
混合物を上記の打錠機により１錠当たりの充填量を４．
４５９ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の定着補充
用錠剤Ｄ剤を作成した。

【０１４７】調製した上記の現像補充用錠剤を用いて下
記組成の現像液を調製した。得られたｐＨ１０．７０の
現像液１６．５リットルに対して下記組成のスターター
３３０ｍｌを添加して、ｐＨ１０．４５として現像開始
液とした。

【０１４８】 〈現像液組成〉 炭酸カリウム １２０．０ｇ／ｌ エリソルビン酸ナトリウム ４０．０ｇ／ｌ ＤＴＰＡ ５．０ｇ／ｌ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０５ｇ／ｌ 炭酸水素ナトリウム ２０．０ｇ／ｌ フェニドン ３．０ｇ／ｌ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ／ｌ Ｄ−マンニトール １５．０ｇ／ｌ グルタルアルデヒド亜硫酸付加物 ４．０ｇ／ｌ

【０１４９】〈現像液スターター〉氷酢酸２１０ｇ、Ｋ
Ｂｒ５３０ｇに水を加えて１リットルとしたもの。

【０１５０】上記の定着補充用錠剤を用いて下記組成の
定着液を調製し、開始液とした。

【０１５１】 〈定着開始液組成〉 チオ硫酸アンモニウム １６０．０ｇ／ｌ 亜硫酸ナトリウム １２．０ｇ／ｌ ほう酸 １．０ｇ／ｌ 水酸化ナトリウム ５．０ｇ／ｌ 氷酢酸 １０．０ｇ／ｌ 硫酸アルミニウム・１８水塩 ３５．０ｇ／ｌ 硫酸（５０重量％） ５．０ｇ／ｌ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム・２水塩 ０．０２ｇ／ｌ

【０１５２】〈試料の評価〉 （１）銀色調の評価 得られたフィルム試料をそれぞれ２枚の蛍光増感紙（Ｓ
ＲＯ−２５０）で挟み、濃度が１．２±０．５になるよ
うにＸ線照射後、ＳＲＸ−５０２自動現像機を以下の処
理時間になるように改造し、上記処理剤を用いて処理を
行い、下記の評価基準で目視評価した。

【０１５３】このとき、処理液の補充量は現像液、定着
液ともに９０ｍｌ／ｍ²とした。

【０１５４】評価基準 Ａ：純黒調 Ｂ：僅かに黄色味が感じられる Ｃ：黄色味が感じられる

【０１５５】（２）ローラーマークの評価 得られたフィルム試料に、銀色調の評価におけると同様
にしてＸ線照射し、現像処理を行った。ただし、現像ラ
ック、現像から定着ヘの渡りラックに、疲労のために、
約１０μｍ程度の凹凸が全面にできているローラを用い
た。

【０１５６】耐圧性の悪い試料には、この凹凸に起因す
る圧力のため、細かい斑点状のカブリ故障が発生する。

【０１５７】得られた試料の斑点状のカブリを目視によ
り観察し、下記の評価基準で評価した。 （評価基準） Ａ：斑点の発生なし Ｂ：斑点が少量発生しているが実用上許容されるレベル Ｃ：斑点がかなり発生しており、実用上間題になるレベ
ル

【０１５８】（３）残色の評価 得られたフィルム試料をそれぞれ未露光のまま、上記現
像処理方法によって処理を行い、下記の評価基準で目視
評価した。 Ａ：残色汚染が全くない Ｂ：残色が少しあるが、気にならない Ｃ：残色がかなりあって、見るに耐えない 得られた結果を表３及び表４に示す。

【０１５９】

【表３】

【０１６０】

【表４】

【０１６１】表２より明らかなとおり、本発明の処理方
法によれば、低カブリかつ画像の銀色調が良好で、残色
の少ない。

【０１６２】実施例２ 〈種乳剤２の調製〉特公昭58-58288号公報に記載された
混合撹拌機を用いて、４０℃に調整した下記溶液Ａ３に
下記溶液Ｂ３の６８４ｍｌと下記溶液Ｃ３の全量を１分
間かけて添加した。ＥＡｇを１４９ｍＶに調整し、２０
分間オストワルド熟成した後、溶液Ａ３の残り全量と下
記溶液Ｄ３の全量を４０分かけて添加した。その間、Ｅ
Ａｇは１４９ｍＶに制御した。

【０１６３】添加終了後、直ちに脱塩、水洗を行い、平
板状の種乳剤２得た。この種乳剤２は、ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の６０％以上が（１００）面を主平面と
する平板状粒子よりなり、平均厚さが０．０７μｍ、平
均直径が０．５μｍ、変動係数が２５％であることが電
子顕微鏡観察により判明した。

【０１６４】 〈溶液Ａ３〉 オセインゼラチン ３７．５ｇ ＫＩ ０．６２５ｇ ＮａＣｌ １６．５ｇ 蒸留水で ７５００ｍｌとする 〈溶液Ｂ３〉 硝酸銀 １５００ｇ 蒸留水で ２５００ｍｌとする 〈溶液Ｃ３〉 ＫＩ ４ｇ ＮａＣｌ １４０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする 〈溶液Ｄ３〉 ＮａＣｌ ３７５ｇ 蒸留水で １８１６ｍｌとする

【０１６５】〈高塩化銀乳剤Ｅｍ−２の調製〉特公昭58
-58288号公報記載の混合撹拌機を用い、４０℃におい
て、下記溶液Ａ４に下記溶液Ｂ４及び下記溶液Ｃ４の全
量を同時混合法（ダブルジェット法）により、添加終了
時の流速が添加開始時の流速の３倍になるようにし、１
１０分の時間を要して添加し、成長を行った。

【０１６６】この間、銀電位を下記溶液Ｄ４を用いて＋
１２０ｍＶになるように制御した。添加終了後、過剰な
塩類を除去するため以下に示す方法で沈澱脱塩を行い、
平板状高塩化銀乳剤Ｅｍ−２を得た。

【０１６７】１．反応液を４０℃にして、フェニルカル
バモイル基で変性された変性ゼラチン（置換率９０％）
をハロゲン化銀１モル当たり２０ｇ加え、更に、５６重
量％の酢酸を加えてｐＨを４．３０まで落とし、静置し
デカンテーションを行う。 ２．４０℃の純水をハロゲン化銀１モル当たり１．８リ
ットル加え、１０分間撹拌させた後、静置、デカンテー
ションを行う。 ３．上記２の工程をもう１回繰り返す。 ４．後ゼラチンをハロゲン化銀１モル当たり１５ｇ、炭
酸ナトリウム及び水を加え、ｐＨ６．０にして分散さ
せ、ハロゲン化銀１モル当たり４５０ｍｌに仕上げる。

【０１６８】得られた平板状高塩化銀乳剤ＥＭ−２の約
３０００個を電子顕微鏡により観察・測定し、形状を分
析したところ、全投影面積の８０％以上が（１００）面
を主平面とする、平均直径１．１７μｍ、平均厚さ０．
１２μｍの平板状粒子であり、変動係数は２４％であっ
た。

【０１６９】 〈溶液Ａ４〉 オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ−（ＣＨ［ＣＨ₃］ＣＨ₂Ｏ）₁₇−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ Ｈ（ｎ＋ｍ＝５〜７）１０％メタノール水溶液 １．２５ｍｌ 種乳剤２ ０．９８モル相当 蒸留水で ３０００ｍｌとする 〈溶液Ｂ４〉 ３．５０Ｎ ＡｇＮＯ₃水溶液 ２２４０ｍｌ 〈溶液Ｃ４〉 ＮａＣｌ ４５５ｇ 蒸留水で ２２４０ｍｌにする 〈溶液Ｄ４〉 １．７５Ｎ ＮａＣｌ水溶液 上記銀電位制御量

【０１７０】（高塩化銀乳剤Ｅｍ−２の化学増感）得ら
れた高塩化銀乳剤Ｅｍ−２を５５℃にした後に、表５に
記載のカブリ抑制剤をハロゲン化銀１モル当たり２×１
０^-6モル添加し、次いで、ハロゲン化銀１モル当たり下
記に示す所定量の、実施例１に記載の沃化銀微粒子乳剤
及び分光増感色素の固体微粒子状の分散物を添加した。
その後更に、ハロゲン化銀１モル当たり下記に示す所定
量の硫黄増感剤、金増感剤及びセレン増感剤の分散液を
加えて総計９０分間の熟成を施し、熟成終了時に安定剤
としてハロゲン化銀１モル当たり下記に示す所定量の４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン（ＴＡＩ）を加えた。

【０１７１】 沃化銀微粒子乳剤（実施例１と同様のもの） ５ミリモル相当 分光増感色素（Ａ） ３０ｍｇ 分光増感色素（Ｃ） ３００ｍｇ 硫黄増感剤 ２．０ｍｇ 金増感剤 １．０ｍｇ セレン増感剤（トリフェニルホスフィンセレナイド） １．０ｍｇ 安定剤（ＴＡＩ） ５０ｍｇ 分光増感色素の固体徴粒子状分散物、及びセレン増感剤
の分散液は実施例１と同様にして調整した。 〈ハロゲン化銀写真感光材料の作成〉濃度０．１５に青
色着色したＸ線用のポリエチレンテレフタレートフィル
ムベース（厚みが１７５μｍ）の両面に、下記第１層
（クロスオーバーカット層）組成を有する塗布液が塗設
された支持体を用い、その両面に、下記第２層（ハロゲ
ン化銀乳剤層）組成を有する塗布液と下記第３層（保護
層）組成を有する塗布液を下記の所定の塗布量になるよ
うに同時重層塗布、乾燥し、ハロゲン化銀写真感光材料
試料No.４５〜６４を得た。

【０１７２】付き量は感光材料片面１ｍ²当たりの量で
示す。また、ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−２の塗布銀量は片
面１．３ｇ／ｍ²になるように調製した。

【０１７３】 第１層（クロスオーバーカット層）組成 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） １８０ｍｇ／ｍ² ゼラチン ０．２ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 第２層（ハロゲン化銀乳剤層）組成 上記で得た乳剤に下記の各種添加剤を加えた。 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリア ジン ５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール １３０ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ３５ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体 ８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン ３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール ５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ２０ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム １００ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５ｍｇ／ｍ² デキストリン（平均分子量１０００） ０．２ｇ／ｍ² 但し、ゼラチンとしては０．８ｇ／ｍ²になるように調
整した。 第３層（保護層）組成 ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７．０μｍ） ５０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６‐ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル ３６ｍｇ／ｍ² ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ０．１ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム ３０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） １２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｋ） １５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ／ｍ² Ｃ₉Ｆ₁₉Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₁Ｈ ３ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ ２ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃Ｎａ １ｍｇ／ｍ² グリオキザール：ホルマリン＝６：４（モル％比）（硬膜剤） ０．７５ｍモル／ｍ²

【０１７４】（現像処理剤の調製）以下の操作（Ａ）〜
（Ｄ）に従って固体処理剤として現像補充用錠剤、定着
用補充用錠剤を調製した。

【０１７５】操作（Ａ）現像補充用錠剤Ａ剤の作成 現像主薬としてエリソルビン酸ナトリウム１３０００ｇ
を市販のバンタムミル中で平均粒径１０μｍになるまで
粉砕する。この微粉に、亜硫酸ナトリウム４８７７ｇ、
フェニドン９７５ｇ、ＤＴＰＡ１６３５ｇを加え、ミル
中で３０分間混合して市販の撹拌造粒機中で室温にて約
１０分間、３０ｍｌの水を添加することにより造粒した
後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して
造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このようにして調
製した造粒物にＤ−マンニトール２１６７ｇを２５℃、
４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０
分間均一に混合した後、得られた混合物を菊水製作所
（株）製タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造した
打錠機により１錠当たりの充填量を８．７１５ｇにして
圧縮打錠を行い、２５００個の現像補充用錠剤Ａ剤を作
成した。

【０１７６】操作（Ｂ）現像補充用錠剤Ｂ剤の作成 炭酸カリウム１９５００ｇ、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール８．１５ｇ、炭酸水素ナトリウム３２
５０ｇ、グルタルアルデヒド亜硫酸付加物６５０ｇ、ポ
リエチレングリコール＃６０００又は表１に記載の多価
アルコール１３５４ｇを操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒
する。水の添加量は３０．０ｍｌとし、造粒後、５０℃
で３０分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去す
る。このようにして得られた混合物を上記と同様の打錠
機により１錠当たりの充填量を９．９０ｇにして圧縮打
錠を行い、２５００個の現像補充用錠剤Ｂ剤を作成し
た。

【０１７７】操作（Ｃ）定着補充用錠剤Ｃ剤の作成 チオ硫酸アンモニウム１８５６０ｇ、亜硫酸ナトリウム
１３９２ｇ、水酸化ナトリウム５８０ｇ、エチレンジア
ミン４酢酸２ナトリウム２．３２ｇを操作（Ａ）と同様
に粉砕、造粒する。水の添加量は５００ｍｌとし、造粒
後、造粒物を６０℃で３０分間乾燥して造粒物の水分を
ほぼ完全に除去する。このようにして、得られた混合物
を上記の打錠機により１錠当たりの充填量を８．２１４
ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の定着補充用錠剤
Ｃ剤を作成した。

【０１７８】操作（Ｄ）定着補充用錠剤Ｄ剤の作成 ほう酸１８６ｇ、硫酸アルミニウム・１８水塩６５００
ｇ、氷酢酸１８６０ｇ、硫酸（５０重量％）９２５ｇを
操作（Λ）と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は１０
０ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造粒物
の水分をほぼ完全に除去する。このようにして得られた
混合物を上記の打錠機により１錠当たりの充填量を４．
４５９ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の定着補充
用錠剤Ｄ剤を作成した。

【０１７９】調製した上記の現像補充用錠剤を用いて下
記組成の現像液を調製した。得られたｐＨ１０．７０の
現像液１６．５リットルに対して下記組成のスターター
３３０ｍｌを添加して、ｐＨ１０．４５として現像開始
液とした。

【０１８０】 〈現像液組成〉 炭酸カリウム １２０．０ｇ／ｌ エリソルビン酸ナトリウム ４０．０ｇ／ｌ ＤＴＰＡ ５．０ｇ／ｌ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０５ｇ／ｌ 炭酸水素ナトリウム ２０．０ｇ／ｌ フェニドン ３．０ｇ／ｌ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ／ｌ Ｄ−マンニトール １５．０ｇ／ｌ グルタルアルデヒド亜硫酸付加物 ４．０ｇ／ｌ

【０１８１】〈現像液スターター〉氷酢酸２１０ｇ、Ｋ
Ｂｒ５３０ｇに水を加えて１リットルとしたもの。

【０１８２】上記の定着補充用錠剤を用いて下記組成の
定着液を調製し、開始液とした。

【０１８３】 〈定着液組成〉 チオ硫酸アンモニウム １６０．０ｇ／ｌ 亜硫酸ナトリウム １２．０ｇ／ｌ ほう酸 １．０ｇ／ｌ 水酸化ナトリウム ５．０ｇ／ｌ 氷酢酸 １０．０ｇ／ｌ 硫酸アルミニウム・１８水塩 ３５．０ｇ／ｌ 硫酸（５０重量％） ５．０ｇ／ｌ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム・２水塩 ０．０２ｇ／ｌ

【０１８４】（試料の評価） （１）銀色調の評価 得られたフィルム試料をそれぞれ２枚の蛍光増感紙（Ｓ
ＲＯ−２５０）で挟み、濃度が１．２±０．５になるよ
うにＸ線照射後、ＳＲＸ−５０２自動現像機を以下の処
理時間になるように改造し、上記処理剤を用いて処理を
行い、下記の評価基準で目視評価した。

【０１８５】このとき、処理液の補充量は現像液、定着
液ともに９０ｍｌ／ｍ²とした。

【０１８６】評価基準 Ａ：純黒調 Ｂ：僅かに黄色味が感じられる Ｃ：黄色味が感じられる

【０１８７】（２）カブリの評価 得られたフィルム試料をそれぞれ未露光のまま、上記現
像処理方法によって処理を行った。処理後の各試料の濃
度を測定し、その値からベース濃度を差し引いた値をカ
ブリ値とした。

【０１８８】値が低いほどカブリが低いことになる。

【０１８９】（３）残色の評価 得られたフィルム試料をそれぞれ未露光のまま、上記現
像処理方法によって処理を行い、下記の評価基準で目視
評価した。 Ａ：残色汚染が全くない Ｂ：残色が少しあるが、気にならない Ｃ：残色がかなりあって、見るに耐えない 得られた結果を表５に示す。

【０１９０】

【表５】 表５から明らかなとおり、本発明の処理方法によれば、
低カブリでかつ画像の銀色調が良好で、残色の少ない。

【０１９１】実施例３ 実施例２において、高塩化銀乳剤Ｅｍ−２を化学増感す
るに当たり用いたセレン増感剤に代え、下記テルル増感
剤を銀１モルあたり０．９ｍｇ用いた以外は同様にし
て、ハロゲン化銀写真感光材料試料No.６５〜８５を得
た。

【０１９２】

【化２０】 また、実施例２と同様にして、カブリ、銀色調及び残色
の評価を行った。

【０１９３】得られた結果を表６に示す。

【０１９４】

【表６】

【０１９５】表６より明らかなとおり、テルル化合物を
用い増感した場合でも、本発明の処理方法によれば、低
カブリでかつ画像の銀色調が良好で、残色の少ない。

【０１９６】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法によれば、迅速処理をしても、優れた銀色調が得
られ、ローラーマークの発生がなく、残色も少ない。ま
た、優れた銀色調が得られ、カブリの低く、残色も少な
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/95 Ｇ０３Ｃ 1/95

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を含む親水
   性コロイド層を設けてなるハロゲン化銀写真感光材料を
   現像液で処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
   において、前記親水性コロイド層の少なくとも１層が平
   板状シリカ系化合物を含有する親水性コロイド層であ
   り、かつ、前記現像液が炭素数５〜２０、水酸基数５〜
   ２０の糖類を含有する現像液であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】現像液がレダクトン類を含有する現像液で
   あることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写
   真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】ハロゲン化銀乳剤層が、アスペクト比２以
   上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳
   剤層であることを特徴とする請求項１または２に記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を含む親水
   性コロイド層を設けてなるハロゲン化銀写真感光材料を
   現像液で処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
   において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が
   セレン化合物及び／またはテルル化合物により増感され
   たハロゲン化銀粒子及び下記一般式（１）で表される化
   合物を含有するハロゲン化銀乳剤層であり、かつ、前記
   現像液が炭素数５〜２０、水酸基数５〜２０の糖類を含
   有する現像液であることを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料の処理方法。 【化１】 ［式中、Ｐ、Ｑ及びＹはそれぞれ窒素原子または−ＣＨ
   ＝基を表す。ただし、Ｐ、Ｑ及びＹのうちの少なくとも
   １つは窒素原子である。Ｒ₁は芳香族炭化水素基または
   炭素数１〜８の脂肪族基を表し、Ａはヒドロキシ基、ア
   シルアミノ基、カルボキシル基またはその塩、スルホ基
   またはその塩、スルフェート基、ホスホ基またはその
   塩、スルホアミノ基を表す。ｎは１または２を表す。］
5. 【請求項５】現像液がレダクトン類を含有する現像液で
   あることを特徴とする請求項４に記載のハロゲン化銀写
   真感光材料の処理方法。