JP2000214553A

JP2000214553A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

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Publication number: JP2000214553A
Application number: JP1264499A
Authority: JP
Inventors: Shigeaki Takahashi; 成明高橋
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-01-21
Filing date: 1999-01-21
Publication date: 2000-08-04

Abstract

(57)【要約】【課題】高感度で残色の改良されたハロゲン化銀写真
感光材料を提供する。【解決手段】下記条件を満たす平板状ハロゲン化銀粒
子を含有する親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写
真感光材料を、レダクトン類を含むアルカリ性現像液で
処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。＜平板状ハロゲン化銀粒子の条件＞．（１１１）面を主平面とし、円相当直径が０．５〜
５．０μｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍ。．エピタ
キシー接合部を形成する面心立方格子構造のエピタキシ
ャル付着したハロゲン化銀突起部を含む。．上記ハロ
ゲン化銀突起部は、平板状ホスト粒子の周縁部に位置す
る。．成長開始から成長終了までの間に、下式で示さ
れる平均粒子間距離が極小値を有する条件下において、
該極小値の近傍の時期に上記ハロゲン化銀突起部を形成
する。．上記ハロゲン化銀突起部がエピタキシャル付
着する際のサイトディレクターとして分光増感色素を添
加しない。平均粒子間距離＝（反応液の体積／反応溶液中の成長粒
子数）^1/3

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料（以
下、単に感光材料または感材ともいう）の処理時間の短
縮への要望は益々高まっている。例えば、医用分野では
定期健康診断、人間ドックなどの普及、一般診療におけ
る診断を含めた検査が急激に増加し、そのためＸ線写真
の撮影数量が増加し、また救急医療の面からをも含め
て、撮影後の現像処理の更なる迅速化が望まれている。

【０００３】しかし、処理の迅速化のためには、現像、
定着、水洗、乾燥等の各処理工程の処理時間の短縮化が
必要であり、それぞれの工程での負荷が大きくなる。例
えば、単に現像時間を短くすると、従来の感材では、画
像濃度の低下即ち感度の低下を伴う。このため、現像液
の活性度を向上させたり、感材の感度をあらかじめ高く
設定すること等が必要となってくる。

【０００４】近年、ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＩＭＡＧＩ
ＮＧＳＣＩＥＮＣＥ，Ｖｏｌｕｍｅ３２，Ｎｏ．４
（１９８８年，７，８月）、特開平８−１７１１６４号
等に記載されているエピタキシー接合部を形成する面心
立方格子構造のエピタキシャル付着したハロゲン化銀突
起部を含む、平板状ハロゲン化銀粒子を用いた高感度技
術が紹介されている。この技術は平板状ハロゲン化銀粒
子の主平面の周縁部にエピタキシャル付着したハロゲン
化銀突起部を形成して、高感度が達成出来るというもの
である。しかしながら、この技術はハロゲン化銀突起部
形成前に、サイトディレクターとしていわゆる増感色素
をあらかじめ添加するため、この技術を用いたハロゲン
化銀写真感光材料を現像処理した後の、未露光部分の色
素残り（以下、残色という）が顕著で、得られた画像が
見ずらくなるという欠点を有していた。

【０００５】残色を改良する技術としては、バインダー
量を減らすことや、ゼラチン硬膜をゆるめることも当然
考えられるが、処理中や、取り扱い時の外部の圧力によ
るカブリ故障を生じやすくなる。またゼラチン硬膜をゆ
るめると、処理後の乾燥性も劣化する。

【０００６】一方、安全環境という点からは、人体に有
害なハイドロキノン類や、アルデヒド類、ホウ酸を用い
ない写真用処理剤の開発が強く望まれている。

【０００７】人体に影響の少ない現像主薬としてレダク
トン類を用いる技術が特開平７−７７７８１号、同７−
１１０５５４号等に開示されている。しかし人体への影
響は改善されるものの、処理後のフイルムの残色が劣化
し、見るものに不快な印象を与えてしまう。特に自動現
像機の稼働時間が長時間に及んだ場合、処理液の蒸発に
伴う濃縮化が進行し、さらに残色劣化が顕著に現れる。

【０００８】また、アルデヒド系硬膜剤やホウ酸を除い
た場合にも同様に、処理後の残色が劣化してしまうこと
がわかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、高感度で残色の改良されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】１．下記条件を満たす平
板状ハロゲン化銀粒子を含有する親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀写真感光材料を、レダクトン類を含む
アルカリ性現像液で処理することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。

【００１１】＜平板状ハロゲン化銀粒子の条件＞．（１１１）面を主平面とし、円相当直径が０．５〜
５．０μｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍである．エピタキシー接合部を形成する面心立方格子構造の
エピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を含む．上記ハロゲン化銀突起部は、平板状ホスト粒子の周
縁部に位置する．成長開始から成長終了までの間に、下式で示される
平均粒子間距離が極小値を有する条件下において、該極
小値の近傍の時期に上記ハロゲン化銀突起部を形成する平均粒子間距離＝（反応液の体積／反応溶液中の成長粒
子数）^1/3 ．上記ハロゲン化銀突起部がエピタキシャル付着する
際のサイトディレクターとして分光増感色素を添加しな
い。

【００１２】２．下記条件を満たす平板状ハロゲン化銀
粒子を含有する親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料を、実質的にホウ酸又はその塩を含まない
現像液及び定着液で処理することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。

【００１３】＜平板状ハロゲン化銀粒子の条件＞．（１１１）面を主平面とし、円相当直径が０．５〜
５．０μｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍである．エピタキシー接合部を形成する面心立方格子構造の
エピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を含む．上記ハロゲン化銀突起部は、平板状ホスト粒子の周
縁部に位置する．成長開始から成長終了までの間に、下式で示される
平均粒子間距離が極小値を有する条件下において、該極
小値の近傍の時期に上記ハロゲン化銀突起部を形成する平均粒子間距離＝（反応液の体積／反応溶液中の成長粒
子数）^1/3 ．上記ハロゲン化銀突起部がエピタキシャル付着する
際のサイトディレクターとして分光増感色素を添加しな
い。

【００１４】３．下記条件を満たす平板状ハロゲン化銀
粒子を含有する親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料を、実質的にジアルデヒド系硬膜剤を含ま
ない現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。

【００１５】＜平板状ハロゲン化銀粒子の条件＞．（１１１）面を主平面とし、円相当直径が０．５〜
５．０μｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍである．エピタキシー接合部を形成する面心立方格子構造の
エピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を含む．上記ハロゲン化銀突起部は、平板状ホスト粒子の周
縁部に位置する．成長開始から成長終了までの間に、下式で示される
平均粒子間距離が極小値を有する条件下において、該極
小値の近傍の時期に上記ハロゲン化銀突起部を形成する平均粒子間距離＝（反応液の体積／反応溶液中の成長粒
子数）^1/3 ．上記ハロゲン化銀突起部がエピタキシャル付着する
際のサイトディレクターとして分光増感色素を添加しな
い。

【００１６】４．前記平板状ハロゲン化銀粒子が該平板
状ハロゲン化銀粒子の成長開始から成長終了までの間の
一部又は全部において限外濾過を行った平板状ハロゲン
化銀粒子であることを特徴とする前記１〜３のいずれか
１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１８】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、二つ
の対向する並行な主平面を有し、主平面は（１１１）面
である。円相当直径は０．５〜５．０μｍであり、好ま
しくは０．５〜２．０μｍである。厚みは０．０７〜
０．７μｍであり、好ましくは０．１〜０．７μｍであ
る。この円相当直径と厚みの下限同士、円相当直径と厚
みの上限同士から算出すると立方体換算の粒径は０．２
４〜２．４０μｍになる。ハロゲン化銀写真感光材料で
の実用性から考えると、このような範囲が好ましく、円
相当直径と厚みの上限、下限を上記のようにした。すな
わち、この範囲の下限より下では、感度低下による負荷
が大きく、露光量を増やすと、医療用Ｘ線感材では患者
の被爆量の増大につながる。また、この範囲の上限より
上では大粒径化による粒状性、フィルム取り扱い時の外
圧によるカブリ故障などの劣化を著しく起こすため、感
光材料の設計する上で上記のような範囲が好ましい。こ
れらの平板状ハロゲン化銀粒子の製法については公知の
技術であり、米国特許第４，４３４，２２６号、同第
４，４３９，５２０号、同第４，４１４，３１０号、同
第５，３１４，７９３号、同第５，３３４，４９５号、
同第５，３５８，８４０号、同第５，３７２，９２７号
等に記載されている。本発明において「平板状ホスト粒
子」とは、このような公知の技術で調製された平板状ハ
ロゲン化銀粒子をいう。

【００１９】本発明のハロゲン化銀粒子は、上述した平
板状ホスト粒子を調製した後、前記エピタキシー接合部
を形成する面心立方格子構造のエピタキシャル付着した
ハロゲン化銀突起部を含み、該ハロゲン化銀突起部は、
平板状ホスト粒子の周縁部に位置するように調製するこ
とにより得られる。

【００２０】本発明の平板状ホスト粒子のハロゲン組成
としては、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀の
うちのいずれかが好ましい。沃化銀を含む場合、沃化銀
含有率は０．２５〜１０モル％が好ましく、０．２５〜
６モル％が更に好ましく、０．４〜２モル％が特に好ま
しい。平板状ハロゲン化銀粒子に少量の塩化銀を含有さ
せることが可能であり、例えば米国特許第５，３７２，
９２７号には、塩化銀含有率が０．４〜２０モル％の塩
臭化銀平板状粒子についての記載がある。

【００２１】本発明において、円相当直径とは平均投影
面積径（以下、粒径と記す）のことであり、平板状ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積の円相当直径（即ち、該平板状
ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積を有する円の直径）で
示され、厚みとは平板状ハロゲン化銀粒子を形成する２
つの平行な主平面間の距離を示す。

【００２２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は結晶学
的には双晶に分類される。双晶とは、一つの粒子内に一
つ以上の双晶面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双
晶の形態の分類はクラインとモイザーによる報文フォト
グラフィッシェ・コレスポンデンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｈｅＫｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）９９巻９
９頁、同１００巻５７頁に詳しく述べられている。

【００２３】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、ハロ
ゲン化銀突起部を、平板状ホスト粒子の周縁部に形成す
ることにより調製される。ここで、本発明において平板
状粒子の周縁部とは、平板状粒子の主平面の外周と、外
周からの距離が平板状粒子の円相当径の１０％である点
の集合により示される線分とで囲まれる範囲を指すこと
とする。

【００２４】本発明のハロゲン化銀突起部（以下単に、
ハロゲン化銀突起部と呼ぶ）のハロゲン組成は、臭化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のうちのいずれか
が好ましい。沃化銀を含む場合、沃化銀含有率は０．１
モル％〜１３モル％が好ましく、０．１モル％〜１０モ
ル％が更に好ましい。

【００２５】ハロゲン化銀突起部を平板状ホスト粒子に
析出させる際、ハロゲンイオンを導入するが、複数のハ
ロゲンイオンを導入する際は、銀との塩の溶解度が高い
ものから添加することが好ましい。沃化銀の溶解度は臭
化銀の溶解度より低く、また臭化銀の溶解度は塩化銀の
溶解度より低いので、好ましい順序でハロゲン化物イオ
ンを添加すると塩化物イオンが接合部付近に付着するチ
ャンスが高くなる。本発明において、ハロゲン化銀突起
部を平板状ホスト状粒子の周辺部に最も近く、かつ平板
状粒子の（１１１）主面の５０％未満を、好ましくは平
板状粒子の（１１１）主面のはるかに少ない割合、２０
％未満、より好ましくは１０％未満、最も好ましくは５
％未満を占める部分に制限すると、より高い効果を示
す。平板状粒子が沃化銀濃度の低い中央領域と、沃化銀
濃度の高い側部領域を有する場合には、ハロゲン化銀突
起部を典型的には、平板状粒子の周縁部に限定すること
が好ましい。

【００２６】本発明において、ハロゲン化銀突起部は、
粒子の総銀量の０．３〜２５モル％が好ましく、０．５
〜１５モル％がより好ましい。

【００２７】ハロゲンイオンを導入するときの、平板状
ホスト粒子を含む乳剤液の温度は３５〜７０℃の任意の
温度で導入される。また、ｐＡｇは６〜８．５、ｐＨは
４〜９の範囲が好ましい。

【００２８】ハロゲン化銀突起部を平板状ホスト粒子に
析出させる際、通常ハロゲンイオンを導入する前に、ハ
ロゲン化銀突起部がエピタキシャル付着する際のサイト
ディレクターとして分光増感色素を添加するが、本発明
においては添加しない。

【００２９】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、該ハ
ロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の成長過程
における、下式で示される平均粒子間距離が、該ハロゲ
ン化銀粒子の成長開始から成長終了時までの間の、極小
値近傍の時期に前記ハロゲン化銀突起部を形成する。

【００３０】一般にハロゲン化銀乳剤の調製工程は、核
形成工程（核生成工程及び核の熟成工程から成る）とそ
れに続く該核の成長工程に大別される。また、予め造り
置いた核乳剤（或いは種乳剤）を別途成長させることも
可能である。該成長工程は、第１成長工程、第２成長工
程、というようにいくつかの段階を含む場合もある。本
発明における成長開始時とは成長工程の開始時点を言
う。成長終了時とは成長工程の終了時点を言う。

【００３１】また、本発明における平均粒子間距離と
は、ハロゲン化銀乳剤調製時の反応物（ハロゲン化銀乳
剤）溶液内における成長によるハロゲン化銀粒子の空間
的な重心間距離の平均値を意味し、換言すれば、反応物
（ハロゲン化銀乳剤）溶液内において、全ての成長粒子
が各々等しい空間を有すると仮定した場合に、１個の粒
子が有する空間と等しい体積の立方体の１辺長をいう。
具体的には下式で定義される値である。

【００３２】平均粒子間距離＝（反応液の体積／反応液
中の成長粒子数）^１／３ハロゲン化銀粒子の成長過程で
は、主として粒子成長に供される銀塩水溶液やハロゲン
塩水溶液の添加により、反応容器内の反応物溶液量は粒
子の成長に伴い増大し、同時に平均粒子間距離も増加す
る。ハロゲン化銀粒子の成長過程における平均粒子間距
離は、ハロゲン化銀粒子成長時の反応物（ハロゲン化銀
乳剤）溶液の容量に直接反映される。

【００３３】本発明において、ハロゲン化銀粒子の平均
粒子間距離の極小値とは、縦軸にハロゲン化銀粒子の平
均粒子間距離（μｍ）、横軸に該ハロゲン化銀粒子の成
長開始時から成長終了時までの時間をとり、得られるグ
ラフにおける極小値又は最小値のうちの少なくとも一つ
を意味する。すなわち、ハロゲン化銀粒子の平均粒子間
距離が減少して増加に転じる点或いは減少していって終
了となればその最終点である。

【００３４】前記極小値は複数あってもよく、最小値も
含めたそれらのうちの少なくとも一つの近傍の時期に沃
化物イオンを添加して調製することが好ましい。

【００３５】本発明において近傍の時期とは、前記極小
値を示す時点又は最小値を示す時点に対して、時間で±
３０分の範囲内が好ましく、より好ましくは±１５分の
範囲内であり、特に好ましくは±５分の範囲内である。
この範囲内の時期に前記ハロゲン化銀突起部を形成する
ことが重要である。

【００３６】また、ハロゲン化銀突起部をエピタキシャ
ル付着させるときに、ハロゲン化銀の平均粒子間距離を
制御できる製造設備を用いることが好ましい。例えば、
ハロゲン化銀突起部をエピタキシャル付着させるとき
に、ハロゲン化銀の平均粒子間距離を成長開始時の０．
６０〜１．００倍に制御することが好ましく、０．６０
〜０．８０倍に制御することがより好ましい。具体的に
はハロゲン化銀突起部をエピタキシャル付着させるとき
に、平均粒子間距離の値を０．４０μｍ以下に制御する
ことが好ましく、０．３０μｍ以下に制御することがよ
り好ましく、０．２０μｍ以下に制御することが特に好
ましい。

【００３７】本発明においては、平板状ハロゲン化銀粒
子の成長開始から成長終了までの間の一部又は全部にお
いて限外濾過を行うことが好ましい。

【００３８】本発明において該限外濾過に適用できる製
造装置の一例を図１を参考に説明する。

【００３９】反応容器１は最初から、分散媒体３を含有
している。この装置は反応容器１に、少なくとも１種の
銀塩水溶液、好ましくは硝酸銀水溶液を添加するための
銀添加ライン４と、少なくとも１種のハロゲン化塩水溶
液、好ましくは臭素や沃素、塩素のアルカリ金属塩水溶
液、またはアンモニウム塩水溶液、或いはそれらの混合
物を添加するためのハライド添加ライン５を有する。ま
た、ハロゲン化銀乳剤調製過程で、分散媒体及び反応物
溶液（分散媒体とハロゲン化銀粒子の混合物）を撹拌す
るための撹拌機構２を有する。この撹拌機構はあらゆる
通常の様式が可能である。銀塩水溶液は銀添加ライン４
から、銀添加バルブ２０によって制御された流量で反応
容器に添加される。ハロゲン塩水溶液はハライド添加ラ
イン５から、ハライド添加バルブ２１によって制御され
た流量で反応容器に添加される。この銀添加ライン４お
よびハライド添加ライン５を通じての溶液の添加は、液
面添加でもよいが、より好ましくは撹拌機構２近傍の液
中に添加する方がよい。撹拌機構２は、銀塩水溶液およ
びハロゲン塩水溶液を分散媒体と混合させ、可溶性銀塩
が可溶性ハロゲン化物塩と反応してハロゲン化銀を生成
することを可能にする。第一段階のハロゲン化銀形成
中、即ち核生成工程において、基盤となるハロゲン化銀
核粒子を含む分散物（反応物溶液）が生成される。続い
て必要に応じて熟成工程を経て核形成工程を終了する。
その後、銀塩水溶液およびハロゲン塩水溶液の添加を継
続すると、第二段階のハロゲン化銀形成、即ち成長工程
段階へ移り、その工程で反応生成物として生じた追加の
ハロゲン化銀が、最初に生成されたハロゲン化銀核粒子
の上に沈積して、これら粒子のサイズを増大させる。本
発明では、反応容器への銀塩水溶液およびハロゲン塩水
溶液の添加による粒子形成過程で、反応容器内の反応物
溶液の一部が循環ポンプ１３によって、液取り出しライ
ン８を通して限外濾過ユニット１２に送られ、液戻しラ
イン９を通して反応容器に戻される。その際、液戻しラ
イン９の途中に設けられた圧力調整用バルブ１８により
限外濾過ユニット１２にかかる圧力を調節して、反応物
溶液中に含まれる水溶性塩の溶液の一部を限外濾過ユニ
ットにより分離し、透過液排出ライン１０を通して系外
に排出する。

【００４０】本発明においてこの方法を適用するときに
は、限外濾過膜によって分離される水溶性塩の溶液の透
過液量（限外濾過フラックス）を任意に制御することが
好ましい。例えばその場合には、透過液排出ライン１０
の途中に設けられた流量調節用バルブ１９を用いて限外
濾過フラックスを任意に制御できる。その際、限外濾過
ユニット１２の圧力変動を最小限に抑えるために、透過
液戻りライン１１の途中に設けられたバルブ２５を開放
して透過液戻りライン１１を使用しても良い。あるい
は、バルブ２５を閉じて透過液戻りライン１１を使用し
なくとも良く、それは操作条件により任意に選択するこ
とが可能である。また限外濾過フラックスの検出には透
過液排出ライン１０の途中に設けられた流量計１４を使
用しても良いし、透過液受け容器２７と秤２８を用いて
重量変化により検出しても良い。

【００４１】本発明において、限外濾過工程を通る循環
流量は十分に高くすることが好ましい。具体的には、ハ
ロゲン化銀反応物溶液の液取り出しラインおよび液戻し
ラインを含む限外濾過ユニット内における滞留時間は、
３０秒以内が好ましく、１５秒以内がより好ましく、さ
らには１０秒以内が特に好ましい。

【００４２】液取り出しライン８、液戻しライン９、限
外濾過ユニット１２及び循環ポンプ１３等を含む限外濾
過工程の容積は、反応容器容積の容積の３０％以下であ
ることが好ましく、２０％以下であることがより好まし
く、１０％以下であることが特に好ましい。

【００４３】このように、限外濾過工程を適用すること
により、全ハロゲン化銀反応物溶液の容量は粒子形成中
任意に低下させることができる。また、添加ライン７か
ら水を添加することによって、ハロゲン化銀反応物溶液
の容量を任意に保つことも可能である。

【００４４】本発明において、限外濾過を実施する際に
用いることができる限外濾過モジュール及び循環ポンプ
に特別な制限はないが、ハロゲン化銀乳剤に作用して写
真性能等に悪影響を及ぼすような材質及び構造は避ける
ことが好ましい。また、限外濾過モジュールに用いられ
る限外濾過膜の分隔分子量も任意に選択することができ
る。

【００４５】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒径分
布の狭い単分散乳剤が好ましく、具体的には（粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％）によって分布の広さを定義したとき２５％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２０％以下のものであり、特
に好ましくは１５％以下である。

【００４６】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は厚みの
分布が小さいことが好ましい。具体的には、（厚みの標準偏差／平均厚さ）×１００＝厚み分布の広
さ（％）によって分布の広さを定義したとき２５％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２０％以下のものであり、特
に好ましくは１５％以下である。

【００４７】また、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の
作製において、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素等
の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させることができる。

【００４８】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の作製に
おいて、成長時は銀塩溶液とハライド溶液をダブルジェ
ット法によって添加し、添加速度を粒子の成長に応じ
て、新核形成が起こらず、かつオストワルド熟成による
サイズ分布の広がりがない速度、即ち新しい核が発生す
る速度の３０〜１００％の範囲で徐々に変化させる方法
により所望の粒径、分布を有する粒子を得ることができ
る。更に成長させる別の条件として、日本写真学会昭和
５８年年次大会要旨集８８項に見られるように、ハロゲ
ン化銀微粒子を添加し溶解、再結晶することにより成長
させる方法も好ましく用いられる。特に沃化銀微粒子、
臭化銀微粒子、沃臭化銀微粒子、塩化銀微粒子が好まし
く用いられる。

【００４９】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、いわ
ゆるハロゲン変換型（コンバージョン型）の粒子であっ
ても構わない。ハロゲン変換量は銀量に対して０．２〜
０．５モル％が好ましく、変換の時期は物理熟成中でも
物理熟成終了後でも良い。ハロゲン変換の方法として
は、通常ハロゲン変換前の粒子表面のハロゲン組成より
も銀との溶解度積の小さいハロゲン水溶液またはハロゲ
ン化銀微粒子を添加する。この時の微粒子サイズとして
は０．２μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０２
〜０．１μｍである。

【００５０】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率はＥＰＭＡ法（Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｎＰｒｏｂｅＭｉｃｒｏＡｎａｌｙ
ｚｅｒ法）を用いることにより求めることができる。こ
の方法は、乳剤粒子を互いに接触しないようによく分散
したサンプルを作製し、電子ビームを照射し、電子線励
起によるＸ線分析を行うもので、極微小な部分の元素分
析を行える。この方法により、各粒子から放射される銀
及び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒
子のハロゲン化銀組成を決定できる。少なくとも５０個
の粒子についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれ
ば、それらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【００５１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造に
当たっては、製造時の攪拌条件が極めて重要である。攪
拌装置としては特開昭６２−１６０１２８号に示され
る、添加液ノズルを攪拌機の母液吸入口に近く液中に設
置した装置が特に好ましく用いられる。又、この際、攪
拌回転数は１００〜１２００ｒｐｍにすることが好まし
い。

【００５２】本発明のハロゲン化銀粒子は転位を有して
いてもよい。該転位は例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏ
ｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，５７（１９６７）
や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓ
ｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１９７２）に記載の
低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により
観察することができる。即ち、乳剤から粒子に転位が発
生する程の圧力をかけないよう注意して取りだしたハロ
ゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュに載せ、電
子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料
を冷却した状態で透過法により観察を行う。このとき、
粒子の厚みが厚いほど電子線が透過しにくくなるので、
高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００ｋＶ
以上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察するこ
とができる。

【００５３】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、粒子
を形成する過程及び／または成長させる過程で、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯
塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩
を含む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部及び／または粒子表面にこれらの
金属元素を含有させることができる。

【００５４】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は、メチン色素類その他によって分光増感される。本
発明の感光材料に用いられる増感色素はシアニン、メロ
シアニン、複合シアニン、複合メロシアニン、ホロポー
ラー、ヘミシアニン、スチリル及びヘミオキソノールな
どの色素を使用することができ、上述したサイトディレ
クターでもよい。特に有用な色素はシアニン、メロシア
ニン及び複合メロシアニンに属する色素である。

【００５５】これらの色素類は通常利用されている核の
何れをも適用できる。即ち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ピリジン核など、更にはこれらの核に脂肪式炭
化水素環が融合した核、即ちインドレニン核、ベンズイ
ンドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾー
ル核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素
原子上に置換基を有していてもよい。

【００５６】メロシアニン色素又は複合メロシアニン色
素にはケトメチン構造を有する核として、ピラゾリン−
５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリ
ジン−２，４−ジオン核、チアゾリン−２，４−ジオン
核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６
員異節環核を適用することができる。

【００５７】これらの増感色素は単独又は組み合わせて
用いてもよく、組み合わせは特に強色増感の目的でしば
しば用いられる。また、増感色素とともにそれ自身、分
光増感性を持たない色素或いは可視光を実質的に吸収し
ない物質であって、強色増感作用を示す物質を乳剤層中
に含有してもよい。例えば含窒素異節環核基で置換され
たアミノスチルベン化合物、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮合物、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含有してもよい。

【００５８】なお、分光増感色素を有機溶媒の溶液とし
て添加するよりも、固体微粒子状の分散物として添加す
ることが好ましい。特に実質的に有機溶媒及び／又は界
面活性剤が存在しない水系中に分散させ、実質的に水に
難溶性の固体微粒子分散物の状態で添加することが好ま
しい。分散後の粒径は１μｍ以下が好ましい。

【００５９】添加の時期は、ハロゲン化銀突起部形成時
のサイトディレクターとしては添加しないがハロゲン化
銀突起部形成以降〜乳剤塗布液の調製まえの任意の時期
に添加できる。

【００６０】本発明において化学熟成工程の条件、例え
ばｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等については特に制限がな
く、当業界で一般に行われている条件で行うことができ
る。

【００６１】化学増感のために、銀イオンと反応しうる
硫黄を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、
セレン化合物を用いるセレン増感法、テルル化合物を用
いるテルル増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金
その他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独又は組み
合わせて用いることができるが、中でも、硫黄増感法、
セレン増感法、テルル増感法、還元増感法等が好ましく
用いられる。

【００６２】セレン増感の場合、使用するセレン増感剤
は広範な種類のセレン化合物を含み、有用なセレン増感
剤としては、コロイドセレン金属、イソセレノシアナー
ト類（アリルイソセレノシアナート等）、セレノ尿素類
（Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエ
チルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘ
プタフルオロプロピルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ
メチル−Ｎ′−ヘプタフルオロプロピルカルボニルセレ
ノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−４−ニトロ
フェニルカルボニルセレノ尿素等）、セレノケトン類
（セレノアセトン、セレノアセトフェノン等）、セレノ
アミド類（セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレ
ノベンズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエ
ステル類（２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セレ
ノブチレート等）、セレノホスフェート類（トリ−ｐ−
トリセレノホスフェート等）、セレナイド類（トリフェ
ニルホスフィンセレナイド、ジエチルセレナイド、ジエ
チルジセレナイド等）が挙げられる。特に好ましいセレ
ン増感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド類及びセレノ
ケトン類、セレナイド類である。

【００６３】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わ
るが、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^−８〜１０
^-4モル程度を用いる。又、添加方法は、使用するセレン
化合物の性質に応じて、水又はメタノール、エタノール
等の有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して添加す
る方法でも、あるいは、ゼラチン溶液と予め混合して添
加する方法でも、更に特開平４−１４０７３９号に開示
される方法、即ち、有機溶媒可溶性の重合体との混合溶
液の乳化分散物の形態で添加する方法でもよい。

【００６４】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は、
４０〜９０℃の範囲が好ましく、より好ましくは４５〜
８０℃である。又、ｐＨは４〜９、ｐＡｇは６〜９．５
の範囲が好ましい。

【００６５】テルル増感剤及び増感法に関しては、広範
なテルル増感剤が使用され、有用なテルル増感剤の例と
しては、テルロ尿素類（Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロ尿素、
テトラメチルテルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ，
Ｎ′−ジメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′
フェニルテルロ尿素等）、ホスフィンテルリド類（トリ
ブチルホスフィンテルリド、トリシクロヘキシルホスフ
ィンテルリド、トリ−ｉ−プロピルホスフィンテルリ
ド、ブチル−ジ−ｉ−プロピルホスフィンテルリド、ジ
ブチルフェニルホスフィンテルリド等）、テルロアミド
類（テルロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロベン
ズアミド等）、テルロケトン類、テルロエステル類、イ
ソテルロシアナート類などが挙げられる。テルル増感剤
の使用技術は、セレン増感剤の使用技術に準じる。

【００６６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理する場合は、自動現像機で処理され、現像から乾燥
までの工程を１５秒〜１２０秒以内で完了されるのが好
ましい。即ち、感光材料の先端が現像液に浸漬され始め
る時点から、処理工程を経て同先端が乾燥ゾーンを出て
くるまでの時間（いわゆるＤｒｙｔｏＤｒｙの時
間）が１５秒〜１２０秒以内であることが好ましく、よ
り好ましくは１５秒〜９０秒以内である。

【００６７】現像時間は好ましくは３〜４０秒で、より
好ましくは６〜２０秒である。現像温度は好ましくは２
５〜５０℃で、好ましくは３０〜４０℃である。定着温
度は好ましくは約２０〜４０℃で、より好ましくは２９
〜３７℃であり、定着時間は好ましくは３〜３０秒で、
より好ましくは４〜２０秒である。

【００６８】乾燥工程は通常３５〜１００℃、好ましく
は４０〜８０℃の熱風を吹き付けたり、遠赤外線による
加熱手段が設けられた乾燥ゾーンが自動現像機に設置さ
れていてもよい。

【００６９】自動現像機には現像、定着、水洗の各工程
の間に、感光材料に水又は定着能を持たない酸性溶液の
リンス液を付与する機構を備えた自動現像機（特開平３
−２６４９５３号）を用いてもよい。更に現像液や定着
液を調液できる装置を内蔵していてもよい。

【００７０】本発明の処理方法では現像液と定着液の補
充量はそれぞれ１８０ｍｌ／ｍ²以下で処理されること
が好ましく、更に好ましくは８〜１６０ｍｌ／ｍ²で、
１０〜１００ｍｌ／ｍ²で処理されるのが特に好まし
い。

【００７１】本発明の請求項１記載の発明の処理方法に
用いられる現像液には、レダクトン類が用いられる。レ
ダクトン類としてはエンジオール型、エナミノール型、
エンジアミン型、チオールエノール型及びエナミンチオ
ール型等が挙げられ、好ましくは一般式（Ａ）で表され
る化合物である。

【００７２】

【化１】

【００７３】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は各々、ヒドロキシ基、
アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、メルカプト基又はアルキルチオ基を表す。
Ｐ及びＱは各々、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アル
コキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル
基、スルホ基、スルホアルキル基、アミノ基、アミノア
ルキル基、アルキル基又はアリール基を表すか、互いに
結合してＲ¹、Ｒ²が置換している二つのビニル炭素原子
及びＹが置換している炭素原子と共に５〜８員環を形成
する非金属原子群を表す。Ｙは＝Ｏ又は＝ＮＲ³を表
し、Ｒ³は水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アシ
ル基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基又はカ
ルボキシアルキル基を表す。〕一般式（Ａ）において、Ｒ¹及びＲ²は各々、ヒドロキシ
基、アミノ基（置換基としてエチル、ブチル、ヒドロキ
シエチル等のアルキル基を有してもよい）、アシルアミ
ノ基（アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、アルキ
ルスルホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ、ブタ
ンスルホニルアミノ等）、アリールスルホニルアミノ基
（ベンゼンスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニル
アミノ等）、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシ
カルボニルアミノ等）、メルカプト基又はアルキルチオ
基（メチルチオ、エチルチオ等）を表すが、Ｒ¹及びＲ²
として好ましくは、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基を挙
げることができる。

【００７４】Ｐ及びＱは各々、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ブトキシ
等）、ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシメチル、ヒド
ロキシエチル等）、カルボキシアルキル基（カルボキシ
メチル、カルボキシエチル等）、スルホ基（塩を含
む）、スルホアルキル基（スルホエチル、スルホプロピ
ル等）、アミノ基（アルキル置換を含む）、アミノアル
キル基（アミノエチル、アミノプロピル等）、アルキル
基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル等）
又はアリール基（フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）
を表すか、互いに結合してＲ¹、Ｒ²が置換している二つ
のビニル炭素原子及びＹが置換している炭素原子と共に
５〜８員環を形成する非金属原子群を表す。この５〜８
員環は飽和又は不飽和の縮合環を形成してもよい。

【００７５】この５〜８員環の例として、ジヒドロフラ
ノン環、ジヒドロピロン環、ピラノン環、シクロペンテ
ノン環、ピロリノン環、ピラゾリノン環、ピリドン環、
アザシクロヘキセノン環、ウラシル環、シクロヘプテノ
ン環、シクロヘキサノン環、アゼピン環、シクロオクテ
ノン環などが挙げられるが、５〜６員環が好ましい。中
でも好ましい５〜６員環の例として、ジヒドロフラノン
環、シクロペンテノン環、シクロヘキサノン環、ピラゾ
リノン環、アザシクロヘキセノン環、ウラシル環を挙げ
ることができる。

【００７６】Ｙが＝ＮＲ³を表す場合、Ｒ³は水素原子、
ヒドロキシ基、アルキル基、アシル基、ヒドロキシアル
キル基、スルホアルキル基又はカルボキシアルキル基を
表すが、各置換基の具体例としては上記Ｒ¹、Ｒ²、Ｐ及
びＱで挙げた基と同様な基を挙げることができる。

【００７７】以下、一般式（Ａ）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００７８】

【化２】

【００７９】

【化３】

【００８０】

【化４】

【００８１】なお、上記レダクトン類の塩としては、例
えばリチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムな
どの各塩が挙げられる。

【００８２】これらの中で好ましいのは、アスコルビン
酸或いはエリソルビン酸（立体異性）の例示（Ａ−１）
である。

【００８３】これらレダクトン類の現像液中への添加量
は特に制限はないが、実用的には処理液１リットル当た
り０．１〜１００ｇ、好ましくは０．５〜６０ｇ、更に
好ましくは１〜３０ｇの範囲が白色沈殿の生成を抑制す
る効果を得る上で望ましい。

【００８４】レダクトン類は１種類のみ含有してもよい
し、２種類以上含有してもよい。

【００８５】本発明の請求項２又は請求項３に記載の発
明の処理方法に用いられる現像主薬としては、一般式
（Ａ）のレダクトン類、フェニドン、ハイドロキノン、
その他写真用処理剤に一般的に用いられるものならばど
れでもよい。

【００８６】また、保恒剤として亜硫酸塩の他、有機還
元剤を保恒剤として用いることができる。その他にキレ
ート剤や硬膜剤の重亜硫酸塩付加物を用いることができ
る。また銀スラッジ防止剤を添加することも好ましい。
シクロデキストリン化合物の添加も好ましく、特開平１
−１２４８５３号記載の化合物が特に好ましい。現像液
にはアミン化合物を添加することもでき、例えば米国特
許第４，２６９，９２９号記載の化合物が特に好まし
い。

【００８７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理する場合、用いられる現像剤には緩衝剤を用いても
よく、緩衝剤としては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸三カリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナト
リウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ
酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサ
リチル酸カリウム）等を挙げることができる。

【００８８】また現像促進剤として例えばチオエーテル
系化合物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、４級アン
モニウム塩類、ｐ−アミノフェノール類、アミン系化合
物、ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−
３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合
物、イオン型化合物、イミダゾール類等を必要に応じて
添加することができる。

【００８９】カブリ防止剤としては沃化カリウムの如き
アルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用
できる。有機カブリ防止剤としては、例えば、ベンゾト
リアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニト
ロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、
５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒
素ヘテロ環化合物を挙げることができ、代表例としては
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等を挙げる
ことができる。

【００９０】更に、現像剤組成物には、必要に応じてメ
チルセロソルブ、メタノール、アセトン、ジメチルホル
ムアミド、シクロデキストリン化合物等を現像主薬の溶
解度を上げるための有機溶剤として使用することができ
る。更にステイン防止剤、スラッジ防止剤、重層効果促
進剤等各種添加剤を用いることができる。

【００９１】本発明の請求項３に記載の発明の処理方法
に用いられる現像液には、ジアルデヒド系硬膜剤又はそ
の重亜硫酸塩付加物を実質的に含有しない。実質的に含
有しないとは、濃度が０．００５ｍｏｌ／ｌ〜０ｍｏｌ
／ｌであることとする。

【００９２】本発明の請求項２に記載の発明の処理方法
では、処理工程中の現像液及び定着液に、実質的にホウ
酸又はその塩を含有しないことを特徴とする。ここでホ
ウ酸を実質的に含有しないとは、ホウ酸濃度が０．０４
モル／リットル以下を指し、好ましくは全く含有しない
ほうが好ましい。

【００９３】なお本発明で言うホウ酸又はその塩とは、
具体的にはＨ₃ＢＯ₃、ＨＢＯ₂、ＮａＢＯ₂、ＫＢＯ₂、
Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇、ＫＢ₅Ｏ₈などを挙げることができる。

【００９４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理する場合、使用される定着剤は定着剤として公知の
化合物を添加できる。定着主薬やキレート剤、ｐＨ緩衝
剤、硬膜剤、保恒剤などが添加でき、これらは例えば特
開平４−２４２２４６号（４頁）や特開平５−１１３６
３２号（２〜４頁）記載のものが使用できる。その他公
知の定着促進剤も用いることができる。

【００９５】処理に先立ち、スターターを添加すること
も好ましく、スターターを固形化して添加することも好
ましい。スターターとしてはポリカルボン酸化合物の如
き有機酸の他にＫＢｒの如きアルカリ金属のハロゲン化
物や有機抑制剤、現像促進剤が用いられる。

【００９６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で各種
の写真用添加剤を用いることができる。

【００９７】このような工程で使用される化合物として
は例えば、リサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
ともいう）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、Ｒ
ＤＮｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及びＲＤＮ
ｏ．３０８１１９（１９８９年１２月）に記載されてい
る各種の化合物を用いることができる。これら３つのＲ
Ｄに記載されている化合物の種類と記載箇所を下記に掲
載する。

【００９８】

【表１】

【００９９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる支持体としては、上記のＲＤに記載されているも
のが挙げられ、適当な支持体としてはポリエチレンテレ
フタレートフィルムなどで、支持体表面は塗布層の接着
性をよくするために下引き層を設けたりコロナ放電や紫
外線照射などが施されてもよい。

【０１００】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１０１】実施例１（種乳剤の調製）下記のようにして種乳剤−１を調製し
た。

【０１０２】Ａ１オセインゼラチン２４．２ｇ水９６５７ｍｌポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ− ジサクシネートナトリウム塩（１０％エタノール水溶液）６．７８ｍｌ臭化カリウム１０．８ｇ１０％硝酸１１４ｍｌＢ１２．５Ｎ硝酸銀水溶液２８２５ｍｌＣ１臭化カリウム８４１ｇ水で２８２５ｍｌＤ１１．７５Ｎ臭化カリウム水溶液下記銀電位制御量４２℃で特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８
９号に示される混合攪拌機を用いて溶液Ａ１に溶液Ｂ１
及び溶液Ｃ１の各々４６４．３ｍｌを同時混合法により
１．５分を要して添加し、核形成を行った。

【０１０３】溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の添加を停止した
後、６０分の時間を要して溶液Ａ１の温度を６０℃に上
昇させ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合わせた後、再び
溶液Ｂ１と溶液Ｃ１を同時混合法により、各々５５．４
ｍｌ／ｍｉｎの流量で４２分間添加した。この４２℃か
ら６０℃への昇温及び溶液Ｂ１、Ｃ１による再同時混合
の間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀
イオン選択電極で測定）を溶液Ｄ１を用いてそれぞれ＋
８ｍＶおよび＋１６ｍＶになるよう制御した。

【０１０４】添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを６に
合わせ直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤はハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比が
１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板粒子
の平均厚さは０．０６４μｍ、平均粒径（円直径換算）
は０．５９５μｍであることを電子顕微鏡にて確認し
た。又、厚さの変動係数は４０％、双晶面間距離の変動
係数は４２％であった。（Ｅｍ−１の調製）種乳剤−１と以下に示す４種の溶液
を用い、Ｅｍ−１を調製した。

【０１０５】Ａ２オセインゼラチン３４．０３ｇポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ− ジサクシネートナトリウム塩（１０％エタノール水溶液）２．２５ｍｌ種乳剤−１１．７２２モル相当水で３１５０ｍｌに仕上げるＢ２臭化カリウム１７３４ｇ水で３６４４ｍｌに仕上げるＣ２硝酸銀２４７８ｇ水で４１６５ｍｌに仕上げるＤ２３重量％のゼラチンと、沃化銀粒子（平均粒径０．０５μ）から成る微粒子乳剤（＊¹）０．０８０モル相当（＊¹）０．０６モルの沃化カリウムを含む５．０重量
％のゼラチン水溶液６．６４リットルに、７．０６モル
の硝酸銀と、７．０６モルの沃化カリウムを含む水溶液
それぞれ２リットルを、１０分間かけて添加した。微粒
子形成中のｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃
に制御した。粒子形成後に、炭酸ナトリウム水溶液を用
いてｐＨを６．０に調整した。

【０１０６】反応容器内で溶液Ａ２を６０℃に保ちなが
ら激しく攪拌し、そこに溶液Ｂ２の一部と溶液Ｃ２の一
部及び溶液Ｄ２の半分量を５分かけて同時混合法にて添
加し、その後引き続き溶液Ｂ２と溶液Ｃ２の残量の半分
量を３７分かけて添加し、また引き続き溶液Ｂ２の一部
と溶液Ｃ２の一部及び溶液Ｄ２の残り全量を１５分かけ
て添加し、最後に溶液Ｂ２とＣ２の残り全量を３３分か
けて添加した。この間、ｐＨは５．８に、ｐＡｇは、
８．８に終始保った。ここで、溶液Ｂ２と溶液Ｃ２の添
加速度は臨界成長速度に見合ったように時間に対して関
数様に変化させた。

【０１０７】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡観
察したところ、平均粒径０．９８４μ、平均厚さ０．２
２μ、平均アスペクト比約４．５、粒径分布の広さ１
８．１％の平板状ハロゲン化銀粒子であった。また、双
晶面間距離の平均は０．０２０μであり、双晶面間距離
と厚さの比が５以上の粒子が全平板状ハロゲン化銀粒子
の９７％（個数）、１０以上の粒子が４９％、１５以上
の粒子が１７％を占めていた。

【０１０８】（Ｅｍ−２の調製）上記Ｅｍ−１を４０℃
にて溶融し、硝酸銀溶液と沃化カリウム溶液を同時添加
することによりｐＡｇを７．５に調整した。このとき硝
酸銀溶液と沃化カリウム溶液は、この調整中に少量沈殿
するハロゲン化銀の沃化銀含有率が１２モル％となるよ
うな比で添加した。

【０１０９】次に最初のＥｍ−１の量に対し、２モル％
の塩化ナトリウム溶液を添加後、銀１モルあたり増感色
素（Ａ）０．６ミリモル、増感色素（Ｂ）０．００６ミ
リモル（いずれも銀１モルあたりの量）を固体微粒子状
の分散物として添加し、以後塩化カルシウム、臭化ナト
リウム、沃化銀微粒子乳剤（Ｅｍ−１の調製で用いたの
と同じもの）、及び硝酸銀溶液をこの順番で添加した。
硝酸銀の添加量はハロゲン化銀粒子の全銀量に対し６モ
ル％になるような量を添加した。結局このＥｍ−２の調
製で添加したハロゲン化物の組成比（モル％）はＣｌ：
Ｂｒ：Ｉ＝４２：４２：１６になるよう添加した。この
後は成長を行わないので、平均粒子間距離が最大である
条件下でエピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を
形成したことになる。

【０１１０】添加終了後この乳剤を４０℃に冷却し、限
外濾過モジュール（旭化成工業（株）製、分画分子量１
３０００のポリアクリロニトリル膜を使用したタイプＡ
ＬＰ−１０１０）で限外濾過脱塩を行った後、１０％ゼ
ラチン溶液を加え５０℃で３０分間攪拌し、再分散し
た。再分散後４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．
０６に調整した。

【０１１１】分光増感色素の固体微粒子状分散物は特開
平５−２９７４９６号に記載の方法に準じた方法によっ
て調製した。即ち分光増感色素の所定量を予め２７℃に
調温した水に加え高速攪拌機（ディゾルバー）で３，５
００ｒｐｍにて３０〜１２０分間にわたって攪拌するこ
とによって得た。

【０１１２】増感色素（Ａ）：５，５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン−ナトリウム塩無水物増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩無水物得られたＥｍ−２を電子顕微鏡観察したところ、主平面
（（１１１）面）の周縁部にエピタキシャル付着したハ
ロゲン化銀突起物が観察された。

【０１１３】（Ｅｍ−３の調製）Ｅｍ−２の調製におい
て、平板状ホスト粒子形成後にハロゲン化銀乳剤を限外
濾過モジュール（旭化成工業（株）製、分画分子量１３
０００のポリアクリロニトリル膜を使用したタイプＡＬ
Ｐ−１０１０）を通して乳剤の体積が５分の１になるま
で循環させることと、増感色素（Ａ）、（Ｂ）を添加し
ないこと以外は同様にして、Ｅｍ−３の調製を行った。
なお、体積を５分の１にしていることで、平均粒子間距
離が極小になる条件下でエピタキシャル付着したハロゲ
ン化銀突起部を形成したことになる。

【０１１４】得られたＥｍ−３を電子顕微鏡観察したと
ころ、主平面（（１１１）面）の周縁部にエピタキシャ
ル付着したハロゲン化銀突起物が観察された。

【０１１５】（Ｅｍ−２の化学増感）得られたＥｍ−２
を６０℃にした後に、アデニン、チオシアン酸アンモニ
ウム、塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウムの混合水溶液及
びトリフェニルホスフィンセレナイドの分散液を加え、
３０分後に沃化銀微粒子乳剤を添加し、総計２時間の熟
成を施した。熟成終了時に安定剤として４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
（ＴＡＩ）の適量を添加した。

【０１１６】尚、上記の添加剤とその添加量（銀１モル
当たり）を下記に示す。

【０１１７】アデニン１５ｍｇチオシアン酸カリウム９５ｍｇ塩化金酸２．５ｍｇチオ硫酸ナトリウム２．０ｍｇトリフェニルホスフィンセレナイド０．２ｍｇ安定剤（ＴＡＩ）５００ｍｇ上記のトリフェニルホスフィンセレナイドの分散液は次
のように調製した。即ち、トリフェニルフォスフィンセ
レナイド１２０ｇを５０℃の酢酸エチル３０ｋｇ中に添
加、攪拌し、完全に溶解した。他方で写真用ゼラチン
３．８ｋｇを純水３８ｋｇに溶解し、これにドデシルベ
ンゼンスルフォン酸ナトリウム２５ｗｔ％水溶液９３ｇ
を添加した。次いでこれらの２液を混合して直径１０ｃ
ｍのディゾルバーを有する高速攪拌型分散機により５０
℃下において分散翼周速４０ｍ／秒で３０分間分散を行
った。その後速やかに減圧下で、酢酸エチルの残留濃度
が０．３ｗｔ％以下になるまで攪拌を行いつつ、酢酸エ
チルを除去した。その後、この分散液を純水で希釈して
８０ｋｇに仕上げた。このようにして得られた分散液の
一部を分取して上記実験に使用した。

【０１１８】（Ｅｍ−１，３の化学増感）Ｅｍ−２の化
学増感において、乳剤を６０℃にした後に、増感色素
（Ａ）、（Ｂ）を下記の量、固体微粒子状の分散物とし
て添加し、それからアデニン、チオシアン酸アンモニウ
ム、塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウムの混合水溶液及び
トリフェニルホスフィンセレナイドの分散液を加えたこ
と以外は同様にして、Ｅｍ−１，３の化学増感を行っ
た。

【０１１９】増感色素（Ａ）０．６ミリモル／モルＡｇ増感色素（Ｂ）０．００６ミリモル／モルＡｇ（塗布液の調製と塗布）次に濃度０．１５に青色着色し
たＸ線用のポリエチレンテレフタレートフィルムベース
（厚みが１７５μｍ）の両面に、下記第１層のクロスオ
ーバーカット層が予め塗設された支持体を用い、その両
面に支持体側から下記の乳剤層と保護層を下記の所定の
塗布量になるように同時重層塗布、乾燥し感光材料試料
Ｎｏ．１−１〜１−３を得た。各々塗布液に用いた添加
剤は次のとおりである。添加量は感光材料片面１ｍ²当
たりの量で示す。

【０１２０】第１層（クロスオーバーカット層）固体微粒子分散体染料（ＡＨ）１８０ｍｇ／ｍ² ゼラチン０．２ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ）５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジンナトリウム塩５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ）１０ｍｇ／ｍ² 第２層（ハロゲン化銀乳剤層）上記で得た乳剤Ｅｍ−１、Ｅｍ−２またはＥｍ−３（銀量として換算して）１．３ｇ／ｍ² 化合物（Ｇ）０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４− ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール１３０ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００）３５ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド２０ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム５００ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ）０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｐ）０．２ｇ／ｍ² 化合物（Ｑ）０．２ｇ／ｍ² 第３層（保護層）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７．０μｍ）５０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩１０ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル３６ｍｇ／ｍ² ポリアクリルアミド（平均分子量１００００）０．１ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム３０ｍｇ／ｍ² ポリシロキサン（Ｓ１）２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ）１２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ）２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１）７ｍｇ／ｍ^２化合物（Ｋ）１５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ）５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２）５ｍｇ／ｍ² Ｃ₉Ｆ₁₉Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₁Ｈ３ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ２ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃Ｎａ１ｍｇ／ｍ² 硬膜剤（Ｂ）６０ｍｇ／ｍ^２

【０１２１】

【化５】

【０１２２】

【化６】

【０１２３】

【化７】

【０１２４】

【化８】

【０１２５】このようにして作製した感光材料試料Ｎ
ｏ．１−１〜１−３について、下記評価方法で感度、残
色について評価を行った。

【０１２６】《評価方法》（感度）感光材料試料を２枚の増感紙（ＫＯ−２５０）
で挟み、アルミウエッジを介して管電圧８０ｋＶｐ、管
電流１００ｍＡ、０．０５秒間のＸ線を照射し、露光し
た。

【０１２７】後、自動現像機はＳＲＸ−５０２を下記の
処理条件になるように改造して、下記処理剤（固体現像
剤を溶解使用）を使用して下記現像処理を行った。

【０１２８】感度はカブリ＋１．０の濃度を与える露光
量の逆数で表し試料Ｎｏ．１−１を１００としたときの
相対感度を、各試料の感度にたいして求めた。

【０１２９】（残色）感光材料試料を露光せずに未露光
のままで用いた他は、上記感度評価の場合と同様にして
現像処理を行った。

【０１３０】後、残色（汚染）を目視により以下の３段
階で評価した。

【０１３１】Ａ：残色無しＢ：残色やや多いが許容レベルＣ：残色が多く実用不可《使用した処理剤》（現像処理剤の調製）以下の操作（Ａ）〜（Ｄ）に従っ
て現像用錠剤、定着用錠剤を作製した。

【０１３２】操作（Ａ）．現像用錠剤Ａ剤の作製現像主薬としてエリソルビン酸ナトリウム１３０００ｇ
を市販のバンタムミル中で平均粒径１０μｍになるまで
粉砕する。この微粉に亜硫酸ナトリウム４８８０ｇ、１
−フェニル−３−ピラゾリドン（フェニドン）を９７５
ｇ、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム（ＤＴＰ
Ａ・５Ｎａ）１６３５ｇを加え、ミル中で３０分間混合
し、市販の撹拌造粒機中で室温にて約１０分間、３０ｍ
ｌの水を添加することにより造粒した後、造粒物を流動
層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほ
ぼ完全に除去する。

【０１３３】このようにして調製した造粒物にＤ−マン
ニトール２１７２ｇを２５℃４０％ＲＨに調湿された部
屋で混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られ
た混合物を菊水製作所（株）製タフプレストコレクト１
５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たりの充填量
を１０．１５ｇにして圧縮打錠を行い２５００個の現像
用錠剤Ａ剤を調製した。

【０１３４】操作（Ｂ）．現像用錠剤Ｂ剤の作製炭酸カリウム１９５００ｇ、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール８．１５ｇ、炭酸水素ナトリウム３２
５０ｇ、グルタルアルデヒド亜硫酸付加物６５０ｇ、Ｄ
−マンニトール１３５４ｇを操作（Ａ）と同様に粉砕、
造粒する。水の添加量は３０．０ｍｌとし造粒後、５０
℃で３０分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去す
る。

【０１３５】このようにして得られた混合物を上記と同
様の打錠機により１錠当たりの充填量を９．９０ｇにし
て圧縮打錠を行い、２５００個の現像用錠剤Ｂ剤を調製
した。

【０１３６】操作（Ｃ）．定着用錠剤Ｃ剤の作製チオ硫酸アンモニウム１８５６０ｇ、亜硫酸ナトリウム
１３９２ｇ、水酸化ナトリウム５８０ｇ、エチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム２．３２ｇを操作（Ａ）と同様
に粉砕、造粒する。水の添加量は５００ｍｌとし造粒
後、造粒物を６０℃で３０分間乾燥して造粒物の水分を
ほぼ完全に除去する。

【０１３７】このようにして得られた混合物を上記の打
錠機により１錠当たりの充填量を８．２１４ｇにして圧
縮打錠を行い、２５００個の定着用錠剤Ｃ剤を調製し
た。

【０１３８】操作（Ｄ）．定着用錠剤Ｄ剤の作製硼酸１８６ｇ、硫酸アルミニウム・１８水塩６５００
ｇ、氷酢酸１８６０ｇを硫酸（５０％重量％）９２５ｇ
を操作（Ａ）と同様に粉砕、造粒する。水の添加量は１
００ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１３９】このようにして得られた混合物を上記の打
錠機により１錠当たりの充填量を４．４５９ｇにして圧
縮打錠を行い、２５００個の定着用錠剤Ｄ剤を調製し
た。

【０１４０】（現像液の調製）調製した上記の現像錠剤
Ａ剤１２７個、Ｂ剤２５４個を用いて下記組成の現像液
１６．５リットルを調製した。得られたｐＨ１０．７０
の現像液１６．５リットルに対して下記組成のスタータ
ー３３０ｍｌを添加してｐＨ１０．４５として現像開始
液とした。

【０１４１】現像開始液組成（１リットル当たりの量）炭酸カリウム１２０．０ｇエリソルビン酸ナトリウム４０．０ｇＤＴＰＡ・５Ｎａ５．０ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．０５ｇ炭酸水素ナトリウム２０．０ｇフェニドン３．０ｇ亜硫酸ナトリウム１５．０ｇＤ−マンニトール１５．０ｇグルタルアルデヒド亜硫酸付加物４．０ｇ（現像液スターターの調製）氷酢酸２１０ｇ及びＫＢｒ
５３０ｇに水を加えて１リットルとしたもの。

【０１４２】（定着開始液の調製）調製した上記定着用
錠剤Ｃ剤２３７個、Ｄ剤１４９個を用いて、下記組成の
定着液１１リットルを調製し定着開始液とした。得られ
た定着開始液のｐＨは４８０であった。

【０１４３】定着開始液組成（１リットル当たりの量）チオ硫酸アンモニウム１６０．０ｇ亜硫酸ナトリウム１２．０ｇ硼酸１．０ｇ水酸化ナトリウム５．０ｇ氷酢酸１０．０ｇ硫酸アルミニウム・１８水塩３５．０ｇ硫酸（５０ｗｔ％）５．０ｇエチレンジアミン四酢酸２ナトリウム・２水塩０．０２ｇ（補充液の調製）現像液、定着液ともに補充液は、各々
の前記の現像錠剤、定着錠剤を補充錠剤投入口にそれぞ
れの包装袋を開封してセットし、各々の内蔵ケミカルミ
キサーに錠剤を投入すると同時に２５〜３０℃の温水の
必要量を注入し、撹拌溶解しながら溶解時間２５分で
３．０リットルに調液し、現像、定着の補充液として用
いた。

【０１４４】このようにして求めた感光材料試料Ｎｏ．
１−１〜１−３の評価結果を表２に示す。

【０１４５】

【表２】

【０１４６】表２から明らかなように、本発明の請求項
１記載の発明の構成は、感度、残色とも良好であること
がわかる。

【０１４７】実施例２実施例１において、定着用錠剤Ｄ剤の作製においてホウ
酸を添加せずに造粒した以外は同様にして作製した定着
用錠剤Ｄ´剤に定着用錠剤Ｄ剤を変えた他は実施例１と
同様にして実験を行った。

【０１４８】《評価方法》試料の評価は、実施例１と同
様にして行った。

【０１４９】結果を表３に示す。

【０１５０】

【表３】

【０１５１】表３から明らかなように、本発明の請求項
２記載の発明の構成は、感度、残色とも良好であること
がわかる。

【０１５２】実施例３実施例１において、処理に使用する処理剤および自動現
像機を下記の現像液（ジアルデヒド系硬膜剤を含有しな
い）、定着液、自動現像機に変えた他は実施例１と同様
にして実験を行った。

【０１５３】（現像液の調製）Ｐａｒｔ−Ａ（１２リットル仕上げ用）水酸化カリウム４５０ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶液）２２８０ｇジエチレンテトラアミン５酢酸１２０ｇ重炭酸水素ナトリウム１３２ｇホウ酸４０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール１．４ｇ５−ニトロベンゾイミダゾール０．４ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．２５ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニルピラゾリドン１２０ｇハイドロキノン４００ｇ水を加えて６０００ｍｌに仕上げる。

【０１５４】Ｐａｒｔ−Ｂ（１２リットル仕上げ用）氷酢酸７０ｇ５−ニトロインダゾール０．６ｇＮ−アセチル−ＤＬ−ペニシラミン１．２ｇスターター氷酢酸１２０ｇ臭化カリウム２２５ｇＨ０（ＣＨ_２）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＯＨ１．０ｇＣＨ₃Ｎ（Ｃ₃Ｈ₆ＮＨＣＯＮＨＣ₂Ｈ₄ＳＣ₂Ｈ₅）₂ １．０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール１．５ｇ水を加えて１．０リットルに仕上げる。

【０１５５】（定着液の調製）Ｐａｒｔ−Ａ（１８．３リットル仕上げ用）チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％）４５００ｇ亜硫酸ナトリウム４５０ｇ酢酸ナトリウム・３水塩４５０ｇホウ酸１１０ｇ酒石酸６０ｇクエン酸ナトリウム１０ｇグルコン酸７０ｇ１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール１８ｇ氷酢酸３３０ｇ硫酸アルミニウム６２ｇ水を加えて７２００ｍｌに仕上げる。

【０１５６】※現像液にジアルデヒド系硬膜剤を含んで
いない。

【０１５７】現像液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、Ｐ
ａｒｔＢを同時添加し、攪拌溶解しながら水を加え１２
ｌに仕上げ氷酢酸でｐＨを１０．５３に調整した。これ
を現像補充液とする。

【０１５８】この現像補充液１ｌに対して前記のスター
ターを２０ｍｌ／ｌ添加しｐＨを１０．３０に調整し使
用液とする。

【０１５９】定着液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡを同
時添加し、攪拌溶解しながら水を加え１８．３リットル
に仕上げ、硫酸とＮａＯＨを用いてｐＨを４．６に調整
した。これを定着補充液とする。

【０１６０】なお、使用した自動現像機はＳＲＸ−５０
３で、処理温度はそれぞれ現像３５℃、定着３３℃、水
洗２０℃、乾燥５０℃、処理時間はｄｒｙｔｏｄｒ
ｙで２５秒である。補充量はフイルム１ｍ²あたり現
像、定着ともに６５ｃｃとした。

【０１６１】《試料の評価》処理に使用する処理剤を上
記処理剤、自動現像機を上記ＳＲＸ−５０３に変えた以
外は実施例１と同様にして、感度の評価、残色の評価を
行った。

【０１６２】結果を表４に示す。

【０１６３】

【表４】

【０１６４】表４から明らかなように、本発明の請求項
３記載の発明の構成は、感度、残色とも良好であること
がわかる。

【０１６５】

【発明の効果】本発明により、高感度で残色の改良され
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造設備に適用できるハロゲン化銀乳
剤の製造装置の一例を示す概略図である。

【符号の説明】

１反応容器２撹拌機構３分散媒体４銀添加ライン５ハライド添加ライン６分散媒体添加ライン７添加ライン８液取り出しライン９液戻しライン１０透過液排出ライン１１透過液戻りライン１２限外濾過ユニット１３循環ポンプ１４流量計１５，１６，１７圧力計１８圧力調整用バルブ１９流量調節用バルブ２０銀添加バルブ２１ハライド添加バルブ２２液抜き取りバルブ２３，２４，２５バルブ２６限外濾過透過液２７透過液受け容器２８秤

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記条件を満たす平板状ハロゲン化銀粒
子を含有する親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写
真感光材料を、レダクトン類を含むアルカリ性現像液で
処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。＜平板状ハロゲン化銀粒子の条件＞．（１１１）面を主平面とし、円相当直径が０．５〜
５．０μｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍである．エピタキシー接合部を形成する面心立方格子構造の
エピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を含む．上記ハロゲン化銀突起部は、平板状ホスト粒子の周
縁部に位置する．成長開始から成長終了までの間に、下式で示される
平均粒子間距離が極小値を有する条件下において、該極
小値の近傍の時期に上記ハロゲン化銀突起部を形成する平均粒子間距離＝（反応液の体積／反応溶液中の成長粒
子数）^1/3 ．上記ハロゲン化銀突起部がエピタキシャル付着する
際のサイトディレクターとして分光増感色素を添加しな
い。
【請求項２】下記条件を満たす平板状ハロゲン化銀粒
子を含有する親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写
真感光材料を、実質的にホウ酸又はその塩を含まない現
像液及び定着液で処理することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。＜平板状ハロゲン化銀粒子の条件＞．（１１１）面を主平面とし、円相当直径が０．５〜
５．０μｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍである．エピタキシー接合部を形成する面心立方格子構造の
エピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を含む．上記ハロゲン化銀突起部は、平板状ホスト粒子の周
縁部に位置する．成長開始から成長終了までの間に、下式で示される
平均粒子間距離が極小値を有する条件下において、該極
小値の近傍の時期に上記ハロゲン化銀突起部を形成する平均粒子間距離＝（反応液の体積／反応溶液中の成長粒
子数）^1/3 ．上記ハロゲン化銀突起部がエピタキシャル付着する
際のサイトディレクターとして分光増感色素を添加しな
い。
【請求項３】下記条件を満たす平板状ハロゲン化銀粒
子を含有する親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写
真感光材料を、実質的にジアルデヒド系硬膜剤を含まな
い現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。＜平板状ハロゲン化銀粒子の条件＞．（１１１）面を主平面とし、円相当直径が０．５
５．０μｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍである．エピタキシー接合部を形成する面心立方格子構造の
エピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を含む．上記ハロゲン化銀突起部は、平板状ホスト粒子の周
縁部に位置する．成長開始から成長終了までの間に、下式で示される
平均粒子間距離が極小値を有する条件下において、該極
小値の近傍の時期に上記ハロゲン化銀突起部を形成する平均粒子間距離＝（反応液の体積／反応溶液中の成長粒
子数）^1/3 ．上記ハロゲン化銀突起部がエピタキシャル付着する
際のサイトディレクターとして分光増感色素を添加しな
い。
【請求項４】前記平板状ハロゲン化銀粒子が該平板状
ハロゲン化銀粒子の成長開始から成長終了までの間の一
部又は全部において限外濾過を行った平板状ハロゲン化
銀粒子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。