JPH10268455A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 迅速処理において、残色に優れ、現像ムラの
改良されたハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
の提供。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層に、主平
面が（１，１，１）面で、円相当直径が０．５〜３．０
μｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍの平板状ホスト粒子
の周縁部にエピタキシー接合部を形成する面心立方格子
構造のエピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を有
する平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該親水性コ
ロイド層にピラゾリドン化合物及びアデニン化合物を含
有する、又はピラゾリドン化合物及びポリスルフィッド
化合物を含有する、又はアデニン化合物及びレダクトン
類を含有する、又はポリスルフィッド化合物及びレダク
トン類を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料及びその処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料及びその処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の処理
時間の短縮への要望は益々高まっている。例えば、医用
分野では定期健康診断、人間ドックなどの普及、一般診
療における診断を含めた検査が急激に増加し、そのため
Ｘ線写真の撮影数量が増加し、また救急医療の面からも
含めて、撮影後の現像処理の更なる迅速化が望まれてい
る。

【０００３】しかし、処理の迅速化のためには、現像、
定着、水洗、乾燥等の各処理工程の処理時間の短縮化が
必要であり、それぞれの工程での負荷が大きくなる。例
えば、単に現像時間を短くすると、従来の感材では、画
像濃度の低下即ち感度の低下を伴う。そのため、現像液
の活性度を高めたり、感材の感度を予め高く設定するこ
となどが必要となる。

【０００４】ハロゲン化銀粒子の現像性向上のために、
例えば、ハロゲン化銀粒子への分光増感色素の吸着率を
上げる手段（例えば、増感色素増量、ＡｇＩ量調整な
ど）があるが、特に増感色素の増量は、処理後の感光材
料に色素汚染が多く発生する問題があって迅速処理、低
補充処理においては、残色が著しくなる問題があった。

【０００５】また、迅速、低補充処理においては、感光
材料の現像処理ムラが生じやすいのでその改良が望まれ
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で迅速処理性、残色に優れ、現像ムラの改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法を提供するこ
とである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００８】（１） 支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
に、主平面が（１，１，１）面で、円相当直径が０．５
〜３．０μｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍの平板状ホ
スト粒子の周縁部にエピタキシー接合部を形成する面心
立方格子構造のエピタキシャル付着したハロゲン化銀突
起部を有する平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該
親水性コロイド層が下記一般式（１）及び一般式（２）
で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式中、Ｒは置換又は無置換のアリール基
を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は互いに同一であっても異
なっていてもよく、水素原子又は各々置換又は無置換の
アルキル基、アラルキル基もしくはアリール基を表
す。〕

【００１１】

【化５】

【００１２】〔式中、Ｚはヘテロ環を形成するのに必要
な原子群を表す。〕 （２） 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤
層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層に、主平面が
（１，１，１）面で、円相当直径が０．５〜３．０μ
ｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍの平板状ホスト粒子の
周縁部にエピタキシー接合部を形成する面心立方格子構
造のエピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該親水性コロ
イド層が上記一般式（１）及び下記一般式（３）で表さ
れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

【００１３】一般式（３） Ｒ₂₁−（Ｓ）_m−Ｒ₂₂ 〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基又は互いに結合して環を形成することができる原子群
を表す。又、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂は同じでも異なっていてもよ
い。ｍは、２〜６の整数を表す。〕 （３） 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤
層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層に、主平面が
（１，１，１）面で、円相当直径が０．５〜３．０μ
ｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍの平板状ホスト粒子の
周縁部にエピタキシー接合部を形成する面心立方格子構
造のエピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該親水性コロ
イド層が上記一般式（２）及び下記一般式（４）で表さ
れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

【００１４】

【化６】

【００１５】〔式中、Ｒ₃₁及びＲ₃₂は各々独立にヒドロ
キシ基、−ＯＭ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキ
ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、メルカプト基又はアル
キルチオ基を表し、Ｍはアルカリ金属原子又はアンモニ
ウム基を表し、ＸはＲ₃₁及びＲ₃₂が置換している２つの
ビニル炭素とカルボニル炭素と共に５〜６員環を形成す
るのに必要な原子群を表す。〕 （４） 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤
層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層に、主平面が
（１，１，１）面で、円相当直径が０．５〜３．０μ
ｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍの平板状ホスト粒子の
周縁部にエピタキシー接合部を形成する面心立方格子構
造のエピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該親水性コロ
イド層が上記一般式（３）及び上記一般式（４）で表さ
れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

【００１６】（５） 前記１〜４のいずれか１項記載の
ハロゲン化銀写真感光材料を、自動現像機の処理槽に固
体処理剤を供給する機構を有する自動現像機で処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。

【００１７】以下、本発明を詳述する。本発明における
平板状ハロゲン化銀粒子は、二つの対向する並行な主平
面を有し、主平面は（１，１，１）面である。円相当直
径は０．５〜３．０μｍで、好ましくは０．５〜２．０
μｍである。厚みは０．０７〜０．７μｍで、好ましく
は０．１〜０．７μｍである。これらの平板状ハロゲン
化銀粒子の製法については、公知の技術であり、米国特
許第４，４３４，２２６号、同４，４３９，５２０号、
同４，４１４，３１０号、同５，３１４，７９３号、同
５，３３４，４９５号、同５，３５８，８４０号、同
５，３７２，９２７号等に記載されている。本発明にお
いて、「平板状ホスト粒子」とは、このような、公知の
技術で調製された平板状ハロゲン化銀粒子をいう。

【００１８】本発明のハロゲン化銀粒子は、上述した平
板状ホスト粒子を調製した後、前記エピタキシー接合部
を形成する面心立方格子構造のエピタキシャル付着した
ハロゲン化銀突起部を含み、該ハロゲン化銀突起部は、
平板状ホスト粒子の周縁部に位置するように調製するこ
とにより得られる。

【００１９】本発明の平板状ホスト粒子のハロゲン組成
は、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のうちの
いずれかが好ましい。沃化銀を含む場合、沃化銀含有率
は０．２５モル％〜１０モル％が好ましく、０．２５モ
ル％〜６モル％が更に好ましく、０．４モル％〜２モル
％が特に好ましい。平板状ハロゲン化銀粒子に少量の塩
化銀を含有させることは可能であり、例えば米国特許第
５，３７２，９２７号には、塩化銀含有率が０．４〜２
０モル％の塩臭化銀平板状粒子について記載している。

【００２０】本発明において、円相当直径とは、平均投
影面積径（以下粒径と記す）のことで、該平板状ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒
子と同じ投影面積を有する円の直径）で示され、厚みと
は平板状ハロゲン化銀粒子を形成する２つの平行な主平
面間の距離を示す。

【００２１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒径分
布の狭い単分散乳剤が好ましく、具体的には （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき２５％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２０％以下のものであり、特
に好ましくは１５％以下である。

【００２２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は厚みの
分布が小さいことが好ましい。具体的には、 （厚みの標準偏差／平均厚さ）×１００＝厚み分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき２５％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２０％以下のものであり、特
に好ましくは１５％以下である。

【００２３】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は結晶学
的には双晶に分類される。双晶とは、一つの粒子内に一
つ以上の双晶面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双
晶の形態の分類はクラインとモイザーによる報文フォト
グラフィッシェ・コレスポンデンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｈｅ Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）９９巻９
９頁、同１００巻５７頁に詳しく述べられている。

【００２４】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、ハロ
ゲン化銀突起部を、平板状ホスト粒子の周縁部に形成す
ることにより、調製される。ここで、本発明において平
板粒子の周縁部とは、平板粒子の主平面の外周と、外周
からの距離が平板粒子の円相当径の１０％である点の集
合により示される線分とで囲まれる範囲を指すこととす
る。

【００２５】本発明の、ハロゲン化銀突起部（以後ハロ
ゲン化銀突起部と呼ぶ）のハロゲン組成は、臭化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のうちのいずれかが好ま
しい。沃化銀を含む場合、沃化銀含有率は０．１モル％
〜１３モル％が好ましく、０．１モル％〜１０モル％が
更に好ましい。

【００２６】ハロゲン化銀突起部を平板状ホスト粒子に
析出させる際、ハロゲンイオンを導入するが、複数のハ
ロゲンイオンを導入する際は、銀との塩の溶解度が高い
ものから添加することが好ましい。沃化銀の溶解度は臭
化銀の溶解度より低く、また臭化銀の溶解度は塩化銀の
溶解度より低いので、好ましい順序でハロゲン化物イオ
ンを添加すると塩化物イオンが接合部付近に付着するチ
ャンスが高くなる。本発明において、ハロゲン化銀突起
部を平板状ホスト状粒子の周辺部に最も近く、かつ、平
板状粒子の（１，１，１）主面の５０％未満を、好まし
くは、平板状粒子の（１，１，１）主面のはるかに少な
い割合、２０％未満、より好ましくは、１０％未満、最
も好ましくは５％未満を占める部分に制限すると、より
高い効果を示す。平板状粒子が沃化銀濃度の低い中央領
域と、沃化銀濃度の高い側部領域を有する場合には、ハ
ロゲン化銀突起部を典型的には、平板状粒子の周縁部に
限定することが好ましい。

【００２７】本発明において、ハロゲン化銀突起部は、
粒子の総銀量の０．３〜２５モル％が好ましく、０．５
〜１５モル％がより好ましい。

【００２８】ハロゲンイオンを導入するときの、平板状
ホスト粒子を含む乳剤液の温度は３５℃〜７０℃の任意
の温度で導入される。また、ｐＡｇは６〜８．５、ｐＨ
は４〜９の範囲が好ましい。

【００２９】ハロゲン化銀突起部を平板状ホスト粒子に
析出させる際、ハロゲンイオンを導入する前に、ハロゲ
ン化銀突起部がエピタキシャル付着する際のサイトディ
レクターとして作用する化合物（以後サイトディレクタ
ーと呼ぶ）を添加することが必要である。サイトディレ
クターを添加しないと、ハロゲン化銀突起部が平板状ホ
スト粒子の周縁部のみならず、主平面上全体に析出す
る。

【００３０】本発明に好ましく用いられるサイトディレ
クターは、ハロゲン化銀粒子の分光増感色素として当業
界で一般に知られる化合物で任意のものでよく、具体的
にはシアニン、メロシアニン、複合シアニン、複合メロ
シアニン、ホロポーラー、ヘミシアニン、スチリル、及
びヘミオキサノール色素等のうちハロゲン化銀とＪ−凝
集体を形成する化合物が好ましい。特には、緑色及び赤
色吸収シアニン色素が好ましい。また、無機化合物のサ
イトディレクターとして、沃化物やチオシアン化物、セ
レノシアン化物なども用いることができる。、サイトデ
ィレクターを導入するときの、平板状ホスト粒子を含む
乳剤液の温度は３５℃〜７０℃の任意の温度で導入され
る。好ましくは３５℃〜６０℃である。

【００３１】サイトディレクターを導入するときの、平
板状ホスト粒子を含む乳剤液のｐＡｇは６〜８．５、ｐ
Ｈは４〜９の範囲が好ましい。

【００３２】本発明のハロゲン化銀粒子は転位を有して
いてもよい。該転位は例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏ
ｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ，５７（１９６７）や、
Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃ
ｉ．Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１９７２）に記載の低
温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観
察することができる。即ち、乳剤から粒子に転位が発生
する程の圧力をかけないよう注意して取りだしたハロゲ
ン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュに載せ、電子
線による損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を
冷却した状態で透過法により観察を行う。このとき、粒
子の厚みが厚いほど電子線が透過しにくくなるので、高
圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００ｋＶ以
上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察すること
ができる。

【００３３】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、粒子
を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩
を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）、及び鉄塩（錯塩
を含む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部及び／又は粒子表面にこれらの金
属元素を含有させることができる。

【００３４】本発明において、ハロゲン化銀粒子の保護
コロイド用分散媒としてはゼラチンを用いることが好ま
しく、ゼラチンとしてはアルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量が１０００〜５
万）、フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチンが用いられ
る。又、これ以外の親水性コロイドも使用できる。具体
的にはリサーチ・ディスクロージャー誌（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ．以下ＲＤと略す）第１７
６巻Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）の項に記載
されているものが挙げられる。

【００３５】ハロゲン化銀粒子の作製において、ハロゲ
ン化銀粒子の成長時に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、或いは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合にはＲＤ第１７６巻Ｎｏ．１７６４３のII項に記
載の方法に基づいて行うことができる。

【００３６】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は、メチン色素類その他によって分光増感される。本
発明の感光材料に用いられる増感色素はシアニン、メロ
シアニン、複合シアニン、複合メロシアニン、ホロポー
ラー、ヘミシアニン、スチリル及びヘミオキソノール色
素などを使用することができ、上述したサイトディレク
ターでもよい。特に有用な色素はシアニン、メロシアニ
ン及び複合メロシアニンに属する色素である。

【００３７】これらの色素類は通常利用されている核の
何れをも適用できる。即ち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ピリジン核などで、これらの核に炭化水素環が
融合した核、即ちインドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換基を有していてもよい。

【００３８】メロシアニン又は複合メロシアニンにはケ
トメチン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

【００３９】これらの増感色素は単独又は組み合わせて
用いてもよく組み合わせは特に強色増感の目的でしばし
ば用いられる。また、増感色素とともにそれ自身、分光
増感性を持たない色素或いは可視光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感作用を示す物質を乳剤層中に
含有してもよい。例えば含窒素異節環核基であって置換
されたアミノスチルベン化合物、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含有してもよい。

【００４０】なお、分光増感色素を有機溶媒の溶液とし
て添加するよりも、固体微粒子状の分散物として添加す
ることが好ましい。特に実質的に有機溶媒及び／又は界
面活性剤が存在しない水系中に分散させ、実質的に水に
難溶性の固体微粒子分散物の状態で添加することが好ま
しい。分散後の粒径は１μｍ以下が好ましい。

【００４１】添加の時期は、ハロゲン化銀突起部形成時
に添加するサイトディレクターをもって、分光増感とし
ても良いし、更に別の増感色素で、分光増感する場合、
ハロゲン化銀突起部形成以降〜乳剤塗布液の調製まえの
任意の時期に添加できる。

【００４２】本発明において化学熟成工程の条件、例え
ばｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等については特に制限がな
く、当業界で一般に行われている条件で行うことができ
る。

【００４３】化学増感のために、銀イオンと反応しうる
硫黄を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、
セレン化合物を用いるセレン増感法、テルル化合物を用
いるテルル増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金
その他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独又は組み
合わせて用いることができるが、中でも、硫黄増感法、
セレン増感法、テルル増感法、還元増感法等が好ましく
用いられる。

【００４４】セレン増感の場合、使用するセレン増感剤
は広範な種類のセレン化合物を含み、有用なセレン増感
剤としては、コロイドセレン金属、イソセレノシアナー
ト類（アリルイソセレノシアナート等）、セレノ尿素類
（Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエ
チルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘ
プタフルオロプロピルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ
メチル−Ｎ′−ヘプタフルオロプロピルカルボニルセレ
ノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−４−ニトロ
フェニルカルボニルセレノ尿素等）、セレノケトン類
（セレノアセトン、セレノアセトフェノン等）、セレノ
アミド類（セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレ
ノベンズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエ
ステル類（２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セレ
ノブチレート等）、セレノホスフェート類（トリ−ｐ−
トリセレノホスフェート等）、セレナイド類（トリフェ
ニルホスフィンセレナイド、ジエチルセレナイド、ジエ
チルジセレナイド等）が挙げられる。特に好ましいセレ
ン増感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド類及びセレノ
ケトン類、セレナイド類である。

【００４５】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わ
るが、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-4
モル程度を用いる。又、添加方法は、使用するセレン化
合物の性質に応じて、水又はメタノール、エタノール等
の有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して添加する
方法でも、或いは、ゼラチン溶液と予め混合して添加す
る方法でも、更に特開平４−１４０７３９号に開示され
る方法、即ち、有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の
乳化分散物の形態で添加する方法でもよい。

【００４６】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は、
４０〜９０℃の範囲が好ましく、より好ましくは４５〜
８０℃である。又、ｐＨは４〜９、ｐＡｇは６〜９．５
の範囲が好ましい。

【００４７】テルル増感剤及び増感法に関しては、広範
なテルル増感剤が使用され、有用なテルル増感剤の例と
しては、テルロ尿素類（Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロ尿素、
テトラメチルテルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ，
Ｎ′−ジメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′
フェニルテルロ尿素等）、ホスフィンテルリド類（トリ
ブチルホスフィンテルリド、トリシクロヘキシルホスフ
ィンテルリド、トリ−ｉ−プロピルホスフィンテルリ
ド、ブチル−ジ−ｉ−プロピルホスフィンテルリド、ジ
ブチルフェニルホスフィンテルリド等）、テルロアミド
類（テルロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロベン
ズアミド等）、テルロケトン類、テルロエステル類、イ
ソテルロシアナート類などが挙げられる。テルル増感剤
の使用技術は、セレン増感剤の使用技術に準じる。

【００４８】又適当な還元的雰囲気におくことにより、
粒子表面にいわゆる還元増感を行うことも好ましい。還
元剤の好ましい例としては、二酸化チオ尿素及びアスコ
ルビン酸及びそれらの誘導体が挙げられる。又別の好ま
しい還元剤としては、ヒドラジン、ジエチレントリアミ
ンのごときポリアミン類、ジメチルアミンボラン類、亜
硫酸塩類等が挙げられる。

【００４９】還元剤の添加量は、還元増感剤の種類、ハ
ロゲン化銀粒子の粒径、組成及び晶癖、反応系の温度、
ｐＨ、ｐＡｇなどの環境条件によって変化させることが
好ましいが、例えば二酸化チオ尿素の場合は、大凡の目
安としてハロゲン化銀１モル当たり約０．０１〜２ｍｇ
を用いると好ましい結果が得られる。アスコルビン酸の
場合はハロゲン化銀１モル当たり約５０ｍｇ〜２ｇの範
囲が好ましい。

【００５０】還元増感の条件としては温度が約４０〜７
０℃、時間は約１０〜２００分、ｐＨは約５〜１１、ｐ
Ａｇは約１〜１０の範囲が好ましい（尚、ここでｐＡｇ
値はＡｇ⁺イオン濃度の逆数である）。

【００５１】水溶性銀塩としては硝酸銀が好ましい。水
溶性銀塩の添加により還元増感技術の１種であるいわゆ
る銀熟成が行われる。銀熟成時のｐＡｇは１〜６が適当
であり、好ましくは２〜４である。温度、ｐＨ、時間な
どの条件は上記の還元増感条件範囲が好ましい。

【００５２】次に本発明に用いられる一般式（１）の化
合物について述べる。一般式（１）において、Ｒは置換
又は無置換のアリール基（例えば、フェニル、ナフチル
基）を表す。Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれ水素原子、アルキル基
（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル等の
低級アルキル基、更に高級アルキル基）、アリール基
（例えば、フェニル、ナフチル基）、アラルキル基（例
えば、ベンジル基）を表す。又、上記アルキル基及びア
リール基、アラルキル基は各々置換基を有していてもよ
く、置換基及び置換原子としては例えば、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、アミノ基、
ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子を
挙げることができる。

【００５３】上記の一般式のうちＲ₁は水素原子かアミ
ノ基で置換されたアルキル基、ヒドロキシアルキル基が
好ましい。Ｒ₄は水素原子が好ましく、更に好ましくは
Ｒ₂がヒドロキシアルキル基であって、Ｒ₃がヒドロキシ
アルキル基、アルキル基、又は置換アルキル基であっ
て、Ｒがアリール又は置換アリール基である。これらの
アルキル基の炭素原子数としては４以下が好ましい。

【００５４】以下に本発明の一般式（１）で表される化
合物の例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００５５】Ａ−１ １−フェニル−３−ピラゾリドン Ａ−２ １−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドン Ａ−３ １−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン Ａ−４ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メ
チル−３−ピラゾリドン Ａ−５ １−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン Ａ−６ １−フェニル−２−ヒドロキシメチル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン Ａ−７ １−フェニル−２−モルホリノメチル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン Ａ−８ １−フェニル−２−モルホリノメチル−４−メ
チル−３−ピラゾリドン Ａ−９ １−フェニル−２−ヒドロキシメチル−４−メ
チル−３−ピラゾリドン Ａ−１０ １−フェニル−５，５−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン Ａ−１１ １−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリド
ン Ａ−１２ １−ｐ−トリル−４−メチル−４−ジヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドン Ａ−１３ １−ｐ−ヒドロキシフェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン Ａ−１４ １−ｏ−トリル−４−メチル−４−ジヒドロ
キシメチル−ピラゾリドン Ａ−１５ １−ｐ−メトキシフェニル−４−メチル−４
−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン Ａ−１６ １−（３，５−ジメチル）フェニル−４−メ
チル−４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 一般式（１）で表される化合物は、ハロゲン化銀乳剤層
及び／又は隣接する親水性コロイド層に添加することが
できるが、ハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好まし
い。一般式（１）で表される化合物をハロゲン化銀乳剤
層に添加する場合は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１
０^-6〜５×１０^-1モルが好ましく、更に好ましくは、３
×１０^-6〜１×１０^-2モルが好ましい。又、一般式
（１）で表される化合物を非感光性ゼラチン層に添加す
る場合は、１×１０^-7〜５×１０^-2モル／ｍ²が好まし
く、更に好ましくは３×１０^-7〜１×１０^-3モル／ｍ²
が好ましい。

【００５６】本発明に用いられる一般式（２）の化合物
について述べる。一般式（２）で表される化合物として
は、酸解離定数が１×１０^-8以下、銀イオンとの溶解度
積が１×１０^-10以下の物性値を有するようなものであ
ればよく、式中のＺはヘテロ環を形成するのに必要な原
子群であり、該ヘテロ環は任意のヘテロ環を選ぶことが
できるが、特に好ましいものとしてはベンゾイミダゾー
ル環、ベンゾトリアゾール環、プリン環、８−アザプリ
ン環、ピラゾロピリミジン環を挙げることができる。該
ヘテロ環は置換基又は置換原子を有していてもよく、例
えば、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素等の各原
子）、ニトロ基、アミノ基、それぞれ置換されてもよい
Ｃ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₆のアルキルチオ基、
アルキルアミノ基等が挙げられる。

【００５７】一般式（２）で表される化合物の酸解離定
数は１×１０^-8〜１×１０^-18の範囲が好ましい。

【００５８】以下に本発明に用いられる一般式（２）で
表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００５９】

【化７】

【００６０】

【化８】

【００６１】

【化９】

【００６２】

【化１０】

【００６３】上記一般式（２）で表される化合物のハロ
ゲン化銀乳剤に添加される添加量はハロゲン化銀１モル
当たり２×１０^-7〜１×１０^-2モルを用いるのが好まし
いが、更に好ましくは２×１０^-7〜５×１０^-3モルであ
る。上記一般式（２）で表される化合物のハロゲン化銀
乳剤への添加方法は、該乳剤に有害な作用を及ぼさない
適当な溶媒、例えば水或いはアルカリ水溶液に溶解し
て、溶液として添加する方法を挙げることができる。
又、固体微粒子状にして添加することもできる。上記一
般式（２）で表される化合物をハロゲン化銀乳剤に添加
する際の添加時間は、化学増感工程の開始前、途中、終
了後の何れの時間でもよい。

【００６４】本発明に用いられる一般式（３）で表され
る化合物について説明する。一般式（３）において、Ｒ
₂₁及びＲ₂₂で表される脂肪族基としては炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０の直鎖、又は分岐したアルキ
ル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキル基が挙
げられる。具体的には例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、デシル、ドデシル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、アリル、２−ブ
テニル、７−オクテニル、プロパルギル、２−ブチニ
ル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロドデシル等の各基が挙げられる。Ｒ₂₁及びＲ
₂₂で表される芳香族基としては炭素数６〜２０のものが
挙げられ、具体的には例えばフェニル、ナフチル、アン
トラニル等の各基が挙げられる。Ｒ₂₁及びＲ₂₂で表され
るヘテロ環基としては、単環でも縮合環でもよく、酸
素、硫黄及び窒素原子の少なくとも１種を環内に有する
５〜６員のヘテロ環基が挙げられる。具体的には例え
ば、ピロリジン、ピペリジン、テトラヒドロフラン、テ
トラヒドロピラン、オキシラン、モルホリン、チオモル
ホリン、チオピラン、テトラヒドロチオフェン、ピロー
ル、ピリジン、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピ
ラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソキサゾー
ル、イソチアゾール、トリアゾール、テトラゾール、チ
アジアゾール、オキサジアゾール及びこれらのベンゼロ
ーグ類から導かれる基が挙げられる。Ｒ₂₁及びＲ₂₂で環
を形成するものとしては員数４から７員環を挙げること
ができる。好ましくは５〜７員環である。Ｒ₂₁及びＲ₂₂
で好ましい基としてはヘテロ環基であり、更に好ましく
はヘテロ芳香族環基である。Ｒ₂₁及びＲ₂₂で表される脂
肪族基、芳香族基又はヘテロ環基は更に置換されていて
もよく、該置換基としてはハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシ
メチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、
シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−
フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプ
ロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基等）、シア
ノ基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロ
ピオニルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基等）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ
基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニル
アミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、ウレイド
基（例えば３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウ
レイド基、１，３−ジメチルウレイド基等）、スルファ
モイルアミノ基（ジメチルスルファモイルアミノ基、ジ
エチルスルファモイルアミノ基等）、カルバモイル基
（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジメチルカルバモイル基等）、スルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ｐ
−クロロフェノキシカルボニル基等）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、フ
ェニルスルホニル基等）、アシル基（例えばアセチル
基、プロパノイル基、ブチロイル基等）、アミノ基（メ
チルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基
等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ニトロソ基、アミンオ
キシド基（例えばピリジンン−オキシド基等）、イミド
基（例えばフタルイミド基等）、ジスルフィド基（例え
ばベンゼンジスルフィド基、ベンズチアゾリル−２−ジ
スルフィド基等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、
ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、ベンズオ
キサゾリル基等）が挙げられる。Ｒ₂₁及びＲ₂₂はこれら
の置換基の中から単独又は複数を有することができる。
またそれぞれの置換基は更に上記の置換基で置換されて
いてもよい。ｍは２〜６の整数で、好ましくは２〜３で
ある。

【００６５】以下に本発明で用いられる一般式（３）で
表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００６６】

【化１１】

【００６７】

【化１２】

【００６８】

【化１３】

【００６９】一般式（３）で表される化合物のハロゲン
化銀乳剤層に添加される添加量は、ハロゲン化銀１モル
当たり１×１０^-6〜１×１０^-1モルが好ましく、更に好
ましくは、３×１０^-6〜１×１０^-2モルが好ましい。

【００７０】本発明に用いられる一般式（４）で表され
る化合物について説明する。一般式（４）において、Ｒ
₃₁及びＲ₃₂は各々独立に、ヒドロキシ基、−ＯＭ（Ｍは
アルカリ金属原子又はアンモニウム基を表す。）、アミ
ノ基（置換基としてメチル基、エチル基、ｎ−ブチル
基、ヒドロキシエチル基等の炭素数１〜１０のアルキル
基を有するものを含む。）、アシルアミノ基（アセチル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アルキルスルホニ
ルアミノ基（メタンスルホニルアミノ基等）、アリール
スルホニルアミノ基（ベンゼンスルホニルアミノ基、ｐ
−トルエンスルホニルアミノ基等）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ基等）、メル
カプト基、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ
基等）を表し、好ましくはヒドロキシ基、アミノ基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基である。Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ₃₃）（Ｒ₃₄）−、−Ｃ
（Ｒ₃₅）＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₃₆）−、−Ｎ＝
等、好ましくは炭素原子、酸素原子又は窒素原子であっ
て、Ｒ₃₁及びＲ₃₂が置換している２つのビニル炭素及び
カルボニル炭素と共同で５〜６員環を構成する。ここに
Ｒ₃₃〜Ｒ₃₆は各々独立に水素原子、置換基（ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホ基等）を有してもよい炭素数
１〜１０のアルキル基、置換基（アルキル基、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基等）を有
してもよい炭素数６〜１５のアリール基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基を表す。構成する５〜６員環には飽和
或いは不飽和の縮合環を形成してもよく、ジヒドロフラ
ノン環、ジヒドロピロン環、ピラノン環、シクロペンテ
ノン環、シクロヘキセノン環、ピロリノン環、ピラゾリ
ドン環、ピリドン環、アザシクロヘキセノン環、ウラシ
ル環等が挙げられ、好ましくはジヒドロフラノン環、シ
クロペンテノン環、シクロヘキセノン環、ピラゾリドン
環、アザシクロヘキセノン環、ウラシル環である。

【００７１】以下に一般式（４）で表される化合物の具
体例を挙げるが、これに限定されるものではない。

【００７２】

【化１４】

【００７３】

【化１５】

【００７４】

【化１６】

【００７５】

【化１７】

【００７６】一般式（４）で表される化合物は、ハロゲ
ン化銀乳剤層及び／又は隣接する親水性コロイド層に添
加することができるが、ハロゲン化銀乳剤層に添加する
のが好ましい。一般式（４）で表される化合物をハロゲ
ン化銀乳剤層に添加する場合は、ハロゲン化銀１モル当
たり１×１０^-6〜５×１０^-1モルが好ましく、更に好ま
しくは、３×１０^-6〜１×１０^-2モルが好ましい。又、
一般式（４）で表される化合物を非感光性ゼラチン層に
添加する場合は、１×１０^-7〜５×１０^-2モル／ｍ²が
好ましく、更に好ましくは、３×１０^-7〜１×１０^-3モ
ル／ｍ²が好ましい。

【００７７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理方法は自動現像機で処理され、現像から乾燥ま
での工程を１５秒〜１２０秒以内で完了される。即ち、
感光材料の先端が現像液に浸漬され始める時点から、処
理工程を経て同先端が乾燥ゾーンを出てくるまでの時間
（いわゆるＤｒｙ ｔｏ Ｄｒｙの時間）が１５秒〜１
２０秒以内であることで、より好ましくは１５秒〜９０
秒以内である。

【００７８】現像時間は３〜４０秒で、好ましくは６〜
２０秒である。現像温度は２５〜５０℃で、好ましくは
３０〜４０℃である。定着温度は約２０〜４０℃で２９
〜３７℃が好ましく、定着時間は３〜３０秒で、好まし
くは４〜２０秒である。

【００７９】乾燥工程は通常３５〜１００℃、好ましく
は４０〜８０℃の熱風を吹き付けたり、遠赤外線による
加熱手段が設けられた乾燥ゾーンが自動現像機に設置さ
れていてもよい。

【００８０】自動現像機には現像、定着、水洗の各工程
の間に、感光材料に水又は定着能を持たない酸性溶液の
リンス液を付与する機構を備えた自動現像機（特開平３
−２６４９５３号）を用いてもよい。更に現像液や定着
液を調液できる装置を内蔵していてもよい。

【００８１】本発明の処理方法では現像液と定着液の補
充量はそれぞれ１８０ｍｌ／ｍ²以下で処理されること
が好ましく、更に好ましくは８〜１６０ｍｌ／ｍ²で、
特に１０〜１００ｍｌ／ｍ²で処理されるのが好まし
い。

【００８２】本発明の処理方法には、固体処理剤を用い
る方法が好ましい。写真処理剤を固体化するには、濃厚
液又は微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練
し成型するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結
着剤を噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意
の手段が採用できる（特開平４−２９１３６号、同４−
８５５３５号、同４−８５５３６号、同４−８５５３３
号、同４−８５５３４号、同４−１７２３４１号参
照）。

【００８３】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
体処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固体処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。

【００８４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法に於いて、用いられる現像主薬としては一般的に用
いられるものならどれでもよいが、好ましくはレダクト
ン類を主薬として含む現像液が挙げられる。保恒剤とし
て亜硫酸塩の他、有機還元剤を保恒剤として用いること
ができる。その他にキレート剤や硬膜剤の重亜硫酸塩付
加物を用いることができる。また銀スラッジ防止剤を添
加することも好ましい。シクロデキストリン化合物の添
加も好ましく、特開平１−１２４８５３号記載の化合物
が特に好ましい。現像液にはアミン化合物を添加するこ
ともでき、例えば米国特許４，２６９，９２９号記載の
化合物が特に好ましい。

【００８５】本発明の処理方法に於ける現像剤には、緩
衝剤を用いてもよく、緩衝剤としては炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二カリウ
ム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナト
リウム（ホウ酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ
安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒ
ドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウ
ム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム
（５−スルホサリチル酸カリウム）等を挙げることがで
きる。

【００８６】また現像促進剤として例えばチオエーテル
系化合物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、４級アン
モニウム塩類、ｐ−アミノフェノール類、アミン系化合
物、ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−
３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合
物、イオン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じ
て添加することができる。

【００８７】カブリ防止剤としては沃化カリウムの如き
アルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用
できる。有機カブリ防止剤としては、例えば、ベンゾト
リアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニト
ロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、
５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒
素ヘテロ環化合物を代表例１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールを例として挙げることができる。

【００８８】更に、本発明に用いられる現像剤組成物に
は、必要に応じてメチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、シクロデキストリン化合
物等を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤として
使用することができる。更にステイン防止剤、スラッジ
防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いることがで
きる。

【００８９】本発明に使用される定着剤は定着剤として
公知の化合物を添加できる。定着主薬やキレート剤、ｐ
Ｈ緩衝剤、硬膜剤、保恒剤などが添加でき、これらは例
えば特開平４−２４２２４６号（４頁）や特開平５−１
１３６３２号（２〜４頁）記載のものが使用できる。そ
の他公知の定着促進剤も用いることができる。

【００９０】処理に先立ち、スターターを添加すること
も好ましく、スターターを固形化して添加することも好
ましい。スターターとしてはポリカルボン酸化合物の如
き有機酸の他にＫＢｒの如きアルカリ土類金属のハロゲ
ン化物や有機抑制剤、現像促進剤が用いられる。

【００９１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で各種
の写真用添加剤を用いることができる。

【００９２】このような工程で使用される化合物として
は例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、（ＲＤ）Ｎｏ．
１８７１６（１９７９年１１月）及び（ＲＤ）Ｎｏ．３
０８１１９（１９８９年１２月）に記載されている各種
の化合物を用いることができる。これら３つの（ＲＤ）
に記載されている化合物の種類と記載箇所を下記に掲載
する。

【００９３】

【表１】

【００９４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる支持体としては、上記のＲＤに記載されているも
のが挙げられ、適当な支持体としてはポリエチレンテレ
フタレートフィルムなどで、支持体表面は塗布層の接着
性をよくするために下引き層を設けたりコロナ放電や紫
外線照射などが施されてもよい。

【００９５】

【実施例】以下、本発明を実施例にて詳細に説明する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００９６】実施例１ （種乳剤の調製）下記のようにして種乳剤−１を調製し
た。

【００９７】 Ａ１ オセインゼラチン ２４．２ｇ 水 ９６５７ｍｌ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネート ナトリウム塩（１０％エタノール水溶液） ６．７８ｍｌ 臭化カリウム １０．８ｇ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｂ１ ２．５Ｎ 硝酸銀水溶液 ２８２５ｍｌ Ｃ１ 臭化カリウム ８４１ｇ 水で ２８２５ｍｌ Ｄ１ １．７５Ｎ 臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 ４２℃で特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８
９号に示される混合撹拌機を用いて溶液Ａ１に溶液Ｂ１
及び溶液Ｃ１の各々４６４．３ｍｌを同時混合法により
１．５分を要して添加し、核形成を行った。

【００９８】溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の添加を停止した
後、６０分の時間を要して溶液Ａ１の温度を６０℃に上
昇させ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合わせた後、再び
溶液Ｂ１と溶液Ｃ１を同時混合法により、各々５５．４
ｍｌ／ｍｉｎの流量で４２分間添加した。この４２℃か
ら６０℃への昇温及び溶液Ｂ１、Ｃ１による再同時混合
の間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀
イオン選択電極で測定）を溶液Ｄ１を用いてそれぞれ＋
８ｍＶ及び＋１６ｍＶになるよう制御した。

【００９９】添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを６に
合わせ直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤はハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比が
１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板粒子
の平均厚さは０．０６４μｍ、平均粒径（円直径換算）
は０．５９５μｍであることを電子顕微鏡にて確認し
た。又、厚さの変動係数は４０％、双晶面間距離の変動
係数は４２％であった。

【０１００】（平板状ホスト粒子の調製）種乳剤−１と
以下に示す４種の溶液を用い、平板状ホスト粒子乳剤Ｅ
ｍ−１を調製した。

【０１０１】 Ａ２ オセインゼラチン ３４．０３ｇ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネート ナトリウム塩（１０％エタノール水溶液） ２．２５ｍｌ 種乳剤−１ １．７２２モル相当 水で ３１５０ｍｌに仕上げる Ｂ２ 臭化カリウム １７３４ｇ 水で ３６４４ｍｌに仕上げる Ｃ２ 硝酸銀 ２４７８ｇ 水で ４１６５ｍｌに仕上げる Ｄ２ ３重量％のゼラチンと、沃化銀粒子（平均粒径０．０５μ） から成る微粒子乳剤（＊） ０．０８０モル相当 ＊０．０６モルの沃化カリウムを含む５．０重量％のゼラチン水溶液６．６４リ ットルに、７．０６モルの硝酸銀と、７．０６モルの沃化カリウムを含む水溶液 それぞれ２リットルを、１０分間かけて添加した。微粒子形成中のｐＨは硝酸を 用いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子形成後に、炭酸ナトリウム水溶 液を用いてｐＨを６．０調整した。

【０１０２】反応容器内で溶液Ａ２を６０℃に保ちなが
ら激しく撹拌し、そこに溶液Ｂ２の一部と溶液Ｃ２の一
部及び溶液Ｄ２の半分量を５分かけて同時混合法にて添
加し、その後引き続き溶液Ｂ２と溶液Ｃ２の残量の半分
量を３７分かけて添加し、また引き続き溶液Ｂ２の一部
と溶液Ｃ２の一部及び溶液Ｄ２の残り全量を１５分かけ
て添加し、最後に溶液Ｂ２とＣ２の残り全量を３３分か
けて添加した。この間、ｐＨは５．８に、ｐＡｇは、
８．８に終始保った。ここで、溶液Ｂ２と溶液Ｃ２の添
加速度は臨界成長速度に見合ったように時間に対して関
数様に変化させた。

【０１０３】添加終了後この乳剤を４０℃に冷却し、公
知の方法で限外濾過脱塩を行った後、１０％ゼラチン溶
液を加え５０℃で３０分間撹拌し、再分散した。再分散
後４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に調整
した。

【０１０４】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡観
察したところ、平均粒径０．９８４μ、平均厚さ０．２
２μ、平均アスペクト比約４．５、粒径分布の広さ１
８．１％の平板状ハロゲン化銀粒子であった。また、双
晶面間距離の平均は０．０２０μであり、双晶面間距離
と厚さの比が５以上の粒子が全平板状ハロゲン化銀粒子
の９７％（個数）、１０以上の粒子が４９％、１５以上
の粒子が１７％を占めていた。

【０１０５】（Ｅｍ−２の調製）上記Ｅｍ−１を４０℃
にて溶融し、硝酸銀溶液と沃化カリウム溶液を同時添加
することによりｐＡｇを７．５に調整した。このとき硝
酸銀溶液と沃化カリウム溶液は、この調整中に少量沈殿
するハロゲン化銀の沃化銀含有率が１２モル％となるよ
うな比で添加した。

【０１０６】次に最初のＥｍ−１の量に対し、２モル％
の塩化ナトリウム溶液を添加後、銀１モル当たり増感色
素（Ａ）０．６ミリモル、増感色素（Ｂ）０．０６ミリ
モル（いずれも銀１モル当たりの量）を固体微粒子状の
分散物として添加し、更に、塩化カルシウム、臭化ナト
リウム、沃化銀微粒子乳剤（Ｅｍ−１の調整で用いたの
と同じもの）、及び硝酸銀溶液をこの順番で添加した。
硝酸銀の添加量はハロゲン化銀粒子の全銀量に対し６モ
ル％になるような量を添加した。結局このＥｍ−２の調
製で添加したハロゲン化物の組成比（モル％）はＣｌ：
Ｂｒ：Ｉ＝４２：４２：１６になるよう添加した。

【０１０７】分光増感色素の固体微粒子状分散物は特開
平５−２９７４９６号に記載の方法に準じた方法によっ
て調製した。即ち分光増感色素の所定量を予め２７℃に
調温した水に加え高速撹拌機（ディゾルバー）で３，５
００ｒｐｍにて３０〜１２０分間にわたって撹拌するこ
とによって得た。

【０１０８】増感色素（Ａ）：５，５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン−ナトリウム塩無水物 増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩無水物 得られたＥｍ−２を電子顕微鏡観察したところ、主平面
〔（１，１，１）面〕の周縁部にエピタキシャル付着し
たハロゲン化銀突起物が観察された。

【０１０９】（Ｅｍ−２の化学増感）得られたＥｍ−２
を６０℃にした後に、チオシアン酸アンモニウム、塩化
金酸及びチオ硫酸ナトリウムの混合水溶液及びトリフェ
ニルホスフィンセレナイドの分散液を加え、３０分後に
沃化銀微粒子乳剤を添加し、総計２時間の熟成を施し
た。熟成終了時に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）
の適量を添加した。尚上記の添加剤とその添加量（銀１
モル当たり）を下記に示す。

【０１１０】 チオシアン酸カリウム ９５ｍｇ 塩化金酸 ２．５ｍｇ チオ硫酸ナトリウム ２．０ｍｇ トリフェニルホスフィンセレナイド ０．２ｍｇ 安定剤（ＴＡＩ） ５００ｍｇ 上記のトリフェニルホスフィンセレナイドの分散液は次
のように調製した。即ち、トリフェニルフォスフィンセ
レナイド１２０ｇを５０℃の酢酸エチル３０ｋｇ中に添
加、撹拌し、完全に溶解した。他方で写真用ゼラチン
３．８ｋｇを純水３８ｋｇに溶解し、これにドデシルベ
ンゼンスルフォン酸ナトリウム２５ｗｔ％水溶液９３ｇ
を添加した。次いでこれらの２液を混合して直径１０ｃ
ｍのディゾルバーを有する高速撹拌型分散機により５０
℃下において分散翼周速４０ｍ／秒で３０分間分散を行
った。その後速やかに減圧下で、酢酸エチルの残留濃度
が０．３ｗｔ％以下になるまで撹拌を行いつつ、酢酸エ
チルを除去した。その後、この分散液を純水で希釈して
８０ｋｇに仕上げた。

【０１１１】（感光材料の作製）次に濃度０．１５に青
色着色したＸ線用のポリエチレンテレフタレートフィル
ムベース（厚みが１７５μｍ）の両面に、下記第１層の
クロスオーバーカット層が予め塗設された支持体を用
い、その両面に支持体側から表２で示されるように、一
般式（１）及び一般式（２）の化合物を添加した下記第
２層の乳剤層と保護層を下記の所定の塗布量になるよう
に同時重層塗布、乾燥し塗布試料Ｎｏ．１〜８を得た。
各々塗布液に用いた添加剤は次のとおりである。添加量
は感光材料片面１ｍ²当たりの量で示す。

【０１１２】 第１層（クロスオーバーカット層） 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） １８０ｍｇ／ｍ² ゼラチン ０．２ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 第２層（ハロゲン化銀乳剤層） 上記で得た乳剤に下記の各種添加剤を加えた。

【０１１３】 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５ −トリアジン ５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール １３０ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ３５ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体 ８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン ３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール ５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ２０ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ５００ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｐ） ０．２ｇ／ｍ² 化合物（Ｑ） ０．２ｇ／ｍ² 但し、ゼラチンとしては０．８ｇ／ｍ²になるように調整した。

【０１１４】 第３層（保護層） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７．０μｍ） ５０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル ３６ｍｇ／ｍ² ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ０．１ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム ３０ｍｇ／ｍ² ポリシロキサン（Ｓ１） ２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） １２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｋ） １５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ／ｍ² Ｃ₉Ｆ₁₉Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₁Ｈ ３ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ ２ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃Ｎａ １ｍｇ／ｍ² 硬膜剤（Ｂ） ６０ｍｇ／ｍ^２

【０１１５】

【化１８】

【０１１６】

【化１９】

【０１１７】

【化２０】

【０１１８】なお、上記素材の付き量は片面分であり、
乳剤層の塗布銀量は片面分で１．３ｇ／ｍ^２になるよう
調整して塗布した。

【０１１９】（固体現像剤の作製） 造粒物（Ａ） １−フェニル−３−ピラゾリドンを４００ｇ、Ｎ−アセ
チル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン１０ｇ、グルタルアルデヒ
ド重亜硫酸ナトリウム付加物５００ｇをそれぞれ市販の
ハンマーミル中で平均１０μｍになる迄粉砕する。

【０１２０】この微粉にアスコルビン酸ナトリウム４０
００ｇ、亜硫酸ナトリウム４６００ｇ、結合剤マンニト
ール（造粒物の総量が１０ｋｇとなるように調整）を加
えミル中で３０分混合し、市販の撹拌造粒機中で室温に
て約１０分間、３０ｍｌの水を添加することにより造粒
した後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥
して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１２１】造粒物（Ｂ） ＤＴＰＡ・Ｎａ３００ｇ、炭酸カリウム７５００ｇ、水
酸化リチウム１００ｇをそれぞれ市販のハンマーミル中
で平均１０μｍになる迄粉砕する。各々の微粉に、結合
剤マンニトールを７００ｇ加えてミル中で３０分混合し
市販の撹拌造粒機中で室温にて約１５分間、３０ｍｌの
水を添加することにより造粒した後、造粒物を流動乾燥
機で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全
に除去する。

【０１２２】（固体現像剤作製）このようにして得られ
た造粒物（Ａ）と（Ｂ）それぞれに１−オクタンスルホ
ン酸ナトリウム１００ｇを２５℃・４０％ＲＨ以下に調
湿された部屋で混合し、混合物を菊水製作所製タフプレ
ストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠
当たり充填量を１０ｇにして圧縮打錠を行い、現像錠剤
（Ａ）、（Ｂ）を作製した。これらの錠剤を溶解後の現
像液容量が３．０リットルになる量の（Ａ）３０個、
（Ｂ）３３個を防湿のためアルミニウム加工したピロー
袋に封入包装した。

【０１２３】（固体定着剤の作製） 造粒物（Ａ１） チオ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウム（９０／１
０重量比）１５０００ｇ、β−アラニン１５００ｇ、酢
酸ナトリウム４０００ｇ、本発明の例示化合物表２に記
載した量をそれぞれ市販のハンマーミル中で平均１０μ
ｍになる迄粉砕する。この微粉に亜硫酸ナトリウム５０
０ｇ、結合剤マンニトール１３００ｇを加え、水添加量
を５０ｍｌにして撹拌造粒を行い、造粒物を流動層乾燥
機で４０℃で乾燥して水分をほぼ完全に除去する。

【０１２４】造粒物（Ｂ１） 硼酸７００ｇ、硫酸アルミニウム・１８水塩１５００
ｇ、琥珀酸１２００ｇを（Ａ１）と同様に粉砕する。こ
の微粉にポリエチレングリコール（分子量４０００）２
００ｇを加え、水添加量３０ｍｌにして撹拌造粒を行
い、造粒物を流動層乾燥機で４０℃で乾燥して水分を完
全に除去する。

【０１２５】（固体定着錠剤の作製）このようにして得
られた造粒物（Ａ１）と（Ｂ１）それぞれに１−オクタ
ンスルホン酸ナトリウム１５０ｇを２５℃・４０％ＲＨ
以下に調湿された部屋で混合し、得られた混合物を菊水
製作所製タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造した
打錠機により１錠当たり充填量を１０ｇにして圧縮打錠
を行い、定着錠剤（Ａ１）、（Ｂ１）を作製した。この
ようにして得た錠剤を溶解後の定着液容量が３．０リッ
トルになる量の（Ａ１）６４個、（Ｂ１）１０個を防湿
のためアルミニウム加工したピロー袋に封入包装した。

【０１２６】 （スターター液〔現像液１リットルに体する添加量〕） 酢酸９０％ ６．５ｇ ＫＢｒ ５．５ｇ 純水で２０ｍｌに仕上げる。

【０１２７】（現像液の調製）スタート時の現像液は、
自動現像機ＳＲＸ−２０１（コニカ（株）製）の現像槽
内に前記固体現像剤を水で溶解希釈して調製した現像液
７．８リットルを入れ、前記スターター液を現像液１リ
ットル当たり２０ｍｌを添加してスタート液とした。調
液時の現像液のｐＨは１０．２０であり、スターター添
加時のｐＨは９．９０であった。

【０１２８】（定着液の調製）同様にスタート時に定着
液は、前記自動現像機の定着槽に前記固体処理剤を水に
溶解希釈して調製した定着液５．６リットルを入れてス
タート液とした。定着液のｐＨは４．８０であった。

【０１２９】（補充液の調製）現像、定着ともに補充液
は各々の錠剤を補充錠剤投入口にそれぞれの包装袋を開
封してセットし、各々の内蔵ケミカルミキサーに錠剤を
投入すると同時に温水（２５〜３０℃）を注入し撹拌溶
解しながら溶解時間２５分で３．０リットルに調液す
る。これを現像、定着補充液として用いた。

【０１３０】内蔵ケミカルミキサーは調液槽と予備タン
クに分かれており、調液槽容量は３．０リットル、予備
タンク容量も３．０リットルであり、感光材料をランニ
ング処理中に調液槽で作製された補充液が無くなって
も、また撹拌溶解時間（約２５分）中に無補充状態にな
らないように補充液が供給されるように予備タンクを設
けた。

【０１３１】使用した自動現像機ＳＲＸ−２０１は、現
像温度３４℃、定着温度３４℃であり、現像液の補充量
は１８０ｍｌ／ｍ²、液の流速２０ｃｍ／ｓｅｃであ
り、定着液の補充量及び液の流速は１８０ｍｌ／ｍ²で
ある。水洗水は１８℃、水洗水の流量は毎分３リットル
である。乾燥温度は５５℃、処理時間６０秒である。

【０１３２】評価 （感度の評価）得られたフィルム試料をそれぞれ２枚の
蛍光増感紙（ＫＯ−２５０）（コニカ（株）製）で挟
み、ペネトロメータＢ型（コニカメディカル（株）製）
を介してＸ線照射後、上記処理条件で処理を行った。

【０１３３】感度は試料Ｎｏ．１が最低濃度＋１．０の
濃度を得るのに必要なＸ線露光量の逆数を１００とした
場合の相対感度値で示した。

【０１３４】＜現像ムラの評価＞試料を半切サイズに裁
断し、濃度が１．２になる光量で一様に露光してから前
記の処理方法で処理し、発生した現像ムラを目視で以下
の基準で評価した。

【０１３５】 Ａ：現像ムラは全く発生しないレベル Ｂ：濃度差が小さい（目立たない）現像ムラが一部分で
発生している Ｃ：現像ムラは発生しているが僅かで市場で許容される
下限のレベル Ｄ：現像ムラが一面に発生しているが濃度差はＥの１／
２レベル Ｅ：現像ムラが激しく発生し、使用に耐えないレベル。

【０１３６】＜残色性の評価＞未露光の試料を前記の処
理方法で処理し、以下の基準で評価した。

【０１３７】 Ａ：全く発生しない Ｂ：注視するとフィルム辺縁部が僅かに赤っぽいが、実
用上支障はない Ｃ：注視するとフィルム辺縁部がムラ状に赤っぽいが、
実用上支障なし Ｄ：フィルム中央部に赤っぽいムラが発生し、実用上支
障あり Ｅ：フィルム中央部に濃い赤っぽいムラが発生し、実用
不能 得られた結果を表２に示す。

【０１３８】

【表２】

【０１３９】表２から明らかなように、本発明の試料４
〜８は、高感度でカブリが少なく、残色及び現像ムラに
優れていることがわかる。

【０１４０】実施例２ 実施例１の一般式（２）の代わりに一般式（３）の化合
物（Ｃ−５）、（Ｃ−８）を表３のように添加した以外
は、実施例１と同様に試料９〜１３を作製し、実施例１
と同様に評価した。得られた結果を表３に示す。

【０１４１】

【表３】

【０１４２】表３から明らかなように、本発明の試料１
０〜１３は、高感度でカブリが少なく、残色及び現像ム
ラに優れていることがわかる。

【０１４３】実施例３ 実施例１の一般式（１）の代わりに一般式（４）の化合
物（Ｄ−１）、（Ｄ−４）、（Ｄ−５）を表４のように
添加した以外は、実施例１と同様に試料１４〜１９を作
製し、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表４
に示す。

【０１４４】

【表４】

【０１４５】表４から明らかなように、本発明の試料
は、高感度でカブリが少なく、残色及び現像ムラに優れ
ていることがわかる。

【０１４６】実施例４ 実施例３の一般式（２）の代わりに一般式（３）の化合
物（Ｃ−５）、（Ｃ−８）を表５のように添加した以外
は、実施例１と同様に試料２０〜２３を作製し、実施例
３と同様に評価した。得られた結果を表５に示す。

【０１４７】

【表５】

【０１４８】表５から明らかなように、本発明の試料
は、高感度でカブリが少なく、残色及び現像ムラに優れ
ていることがわかる。

【０１４９】

【発明の効果】本発明により、迅速処理において、高感
度でカブリが少なく、残色に優れ、現像ムラの改良され
たハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法を提供す
ることができた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層に、主平
   面が（１，１，１）面で、円相当直径が０．５〜３．０
   μｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍの平板状ホスト粒子
   の周縁部にエピタキシー接合部を形成する面心立方格子
   構造のエピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を有
   する平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該親水性コ
   ロイド層が下記一般式（１）及び一般式（２）で表され
   る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒは置換又は無置換のアリール基を表し、
   Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は互いに同一であっても異なってい
   てもよく、水素原子又は各々置換又は無置換のアルキル
   基、アラルキル基もしくはアリール基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｚはヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表
   す。〕
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層に、主平
   面が（１，１，１）面で、円相当直径が０．５〜３．０
   μｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍの平板状ホスト粒子
   の周縁部にエピタキシー接合部を形成する面心立方格子
   構造のエピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を有
   する平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該親水性コ
   ロイド層が上記一般式（１）及び下記一般式（３）で表
   される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式（３） Ｒ₂₁−（Ｓ）_m−Ｒ₂₂ 〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
   基又は互いに結合して環を形成することができる原子群
   を表す。又、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂は同じでも異なっていてもよ
   い。ｍは、２〜６の整数を表す。〕
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層に、主平
   面が（１，１，１）面で、円相当直径が０．５〜３．０
   μｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍの平板状ホスト粒子
   の周縁部にエピタキシー接合部を形成する面心立方格子
   構造のエピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を有
   する平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該親水性コ
   ロイド層が上記一般式（２）及び下記一般式（４）で表
   される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ₃₁及びＲ₃₂は各々独立にヒドロキシ基、−Ｏ
   Ｍ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニル
   アミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカ
   ルボニルアミノ基、メルカプト基又はアルキルチオ基を
   表し、Ｍはアルカリ金属原子又はアンモニウム基を表
   し、ＸはＲ₃₁及びＲ₃₂が置換している２つのビニル炭素
   とカルボニル炭素と共に５〜６員環を形成するのに必要
   な原子群を表す。〕
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層に、主平
   面が（１，１，１）面で、円相当直径が０．５〜３．０
   μｍ、厚みが０．０７〜０．７μｍの平板状ホスト粒子
   の周縁部にエピタキシー接合部を形成する面心立方格子
   構造のエピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を有
   する平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該親水性コ
   ロイド層が上記一般式（３）及び上記一般式（４）で表
   される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料を、自動現像機の処理槽に固体処
   理剤を供給する機構を有する自動現像機で処理すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。