JPH10324055A - 水性インク用記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 単位面積当たりのインク付着量が多くなって
も、にじみを発生しにくく、インク吸収性が良好であ
り、かつ、インクの定着性及び耐水性に優れたインク受
容層を備えた水性インク用記録材を提供する。 【解決手段】 支持体上に、ポリビニルアルコールを芳
香族アルデヒドと、ホルムアルデヒド又はアセトアルデ
ヒドとを用いてアセタール化して得られるポリビニルア
セタール樹脂（Ｉ）、ポリビニルアルコールをアセトア
ルデヒド又はブチルアルデヒドを用いてアセタール化し
て得られるポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）、並び
に、ケイ酸、シリカ、カオリン、クレー、アルミナ、炭
酸カルシウム、ゼオライト、酸化チタン、タルク、又
は、多孔質球状高分子からなる微粉末からなるインク受
容層が設けられてなる水性インク用記録材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク用記録
材に関し、より詳細には、フルカラー化に伴い画像の鮮
明度が要求される記録材に好適に用い得る水性インク用
記録材に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式によるプリンタ
ーやプロッターは、騒音が少ないこと、ランニングコス
ト及び本体のコストが低いこと、マルチカラー化が可能
であること、ドットパターンの微細化により従来より鮮
明な画像が得られること等の理由から広く普及してい
る。

【０００３】一般に、インクジェット記録方式に用いら
れる記録材には、以下のような特性が要求されている。 （１）インクの吸収性に優れており、記録材上に付着し
たインクドットを速やかに上記記録材内部に吸収し得る
こと。この条件は、インクジェット記録方式に用いられ
る記録材が具備しなければならない最も基本的な性質で
ある。特に、カラーインクジェット記録方式の場合は、
記録材表面の一点に２個以上のインクドットが重なる場
合が多いため、単位面積当たりのインクの使用量が多く
なるので、単色のインクジェット記録方式の場合に比べ
て、インクドットをより速やかに記録材内部に吸収し得
ることが強く求められている。

【０００４】（２）記録材上のインクドットの拡がりを
抑制し得ること。インクドットの拡がりを防止すること
により、インクドット間の繋がりを無くして解像度を高
めることができ、かつ、記録物の反射濃度を高めること
ができる。また、カラーインクジェット記録方式の場合
には、インクドットの拡がりを抑制することにより、色
の異なる２個以上のインクドットの繋がりにより発生す
る混色に起因する彩明度の低下を防止することができる
ため、インクドットの拡がりをより一層抑制することが
求められている。

【０００５】上記（１）及び（２）の基本的な特性以外
にも、次のような特性が求められている。 （３）記録材のインク受容層が透明であること。これ
は、特に、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用
シートのインク受容層に必要な条件である。普通、ＯＨ
Ｐ用シートはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フ
ィルム等の透明シートにより構成されているが、ＰＥＴ
フィルム自体は水溶性インクを吸収しない。従って、Ｐ
ＥＴフィルムを支持体とし、その上にインク受容層を設
けることにより、水溶性インクの吸収が図られている。
しかしながら、このインク受容層が不透明であると、光
が遮蔽されたり、散乱されたりし、ＯＨＰ用シートとし
て使用できないことになる。

【０００６】（４）記録材が優れた耐水性を有している
こと。記録材の耐水性が悪い場合には、水が付着した
り、水に浸漬したりすると、インク受容層が剥がれ、画
像が消失することになる。

【０００７】従来、水性インク用記録材としては、例え
ば、特開昭５５−１４６７８６号公報、特開昭５９−１
７４３８１号公報等に開示されているような、プラスチ
ックフィルム、紙、ガラス板等の支持体上に、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂か
らなるインク受容層を設けたものが知られている。

【０００８】しかしながら、これらのものは、水溶性イ
ンクの吸収性及び定着性は良好であるものの、インク受
容層の耐水性が充分でないという問題があった。このた
め、例えば、特開昭５７−１０２３９１号公報には、水
溶性インクの吸水性と耐水性とのバランスを保つため
に、親水性高分子と親油性高分子とを混合してなるイン
ク受容層を有する記録材に関する技術が開示されてい
る。

【０００９】しかしながら、このものは、親水性高分子
と親油性高分子との相溶性が良好ではないため、インク
受容層の透明性が充分ではなく、ＯＨＰ用シートには使
用できなかった。

【００１０】そこで、例えば、特公平５−２３５９７号
公報には、ポリビニルフェニルアセトアセタール等の耐
水性のポリビニルアセタール樹脂を用いる技術が開示さ
れている。

【００１１】しかしながら、近年、マルチカラー化、フ
ァインドット化、印字の高速化が著しく、特に解像度に
ついては、３６０ｄｐｉから７２０ｄｐｉ程度にまで高
められてきている。また、黒色を発色させる場合、シア
ン、イエロー及びマジェンタの３色を混合して発色させ
ているが、このような発色に際し、単位面積当たりに付
着されるインクの量が多くなってきているため、インク
吸収能が低いと、記録層表面でにじみが生じたり、イン
クの乾燥に時間がかかるといった問題が生じた。従っ
て、上記のような従来の記録材ではいずれも充分な性能
であるとはいえず、より一層の性能向上が強く求められ
ている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、単位面積当たりのインク付着量が多くなっても、に
じみが発生しにくく、インク吸収性が良好であり、か
つ、インクの定着性及び耐水性に優れたインク受容層を
備えた水性インク用記録材を提供することを目的とす
る。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上にイ
ンク受容層が設けられてなる水性インク用記録材であっ
て、上記インク受容層は、ポリビニルアルコールを芳香
族アルデヒドと、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒ
ドのうちいずれか１種とを用いてアセタール化すること
により得られるポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）、ポリ
ビニルアルコールをアセトアルデヒド又はブチルアルデ
ヒドを用いてアセタール化することにより得られるポリ
ビニルアセタール樹脂（ＩＩ）、並びに、ケイ酸、シリ
カ、カオリン、クレー、アルミナ、炭酸カルシウム、ゼ
オライト、酸化チタン、タルク、及び、多孔質球状高分
子からなる群より選択される少なくとも１種からなる微
粉末からなる水性インク用記録材である。以下に本発明
を詳述する。

【００１４】本発明の水性インク用記録材は、支持体上
にインク受容層が設けられてなるものである。上記支持
体としては特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレー
ト、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネート
等の合成樹脂からなるフィルム又はシート；不織布；繊
維；布；紙；ガラス板；板；金属板等が挙げられる。

【００１５】上記インク受容層は、ポリビニルアセター
ル樹脂（Ｉ）及びポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）並
びに微粉末とからなるものである。上記ポリビニルアセ
タール樹脂（Ｉ）及びポリビニルアセタール樹脂（Ｉ
Ｉ）は、ポリビニルアルコールに酸触媒を用いてアルデ
ヒドを反応させ、アセタール化することにより得られる
ものである。

【００１６】上記ポリビニルアルコールは、重合度が２
００〜３５００のものが好ましい。２００未満である
と、ポリビニルアルコールの合成が難しくなることがあ
り、３５００を超えると、これを水溶液としたときにそ
の粘度が高くなりすぎることがある。

【００１７】上記ポリビニルアルコールは、ケン化度が
７５〜９９．８モル％のものが好ましい。ケン化度が７
５モル％未満であると、水に対する溶解性が充分でない
ことがあり、９９．８モル％を超えると、変性ポリビニ
ルアルコールの合成が難しくなることがある。

【００１８】上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）は、
上記ポリビニルアルコールを芳香族アルデヒドと、ホル
ムアルデヒドデヒド及びアセトアルデヒドのうちいずれ
か１種とを用いてアセタール化することにより得られる
ものである。

【００１９】上記芳香族アルデヒドとしては特に限定さ
れず、例えば、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズア
ルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベ
ンズアルデヒド等のアルキル置換ベンズアルデヒド；ハ
ロゲン置換ベンズアルデヒド；ｐ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド等のヒドロ
キシル基が置換した芳香族アルデヒド；アルコキシ基、
アミノ基、シアノ基等の置換基を有する芳香族アルデヒ
ド；フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルプロピオ
ンアルデヒド等のフェニル置換アルキルアルデヒド等が
挙げられる。

【００２０】上記芳香族アルデヒドは、親水性を高める
ために、水酸基やその他の極性基を多く有するものであ
ってもよい。一般に、上記水酸基やその他の極性基を増
加させると親水性が大きく変化するが、本発明において
は、ホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドが併用され
るため、親水性を大きく変化させることなく、インク受
容層全体としての耐水性を高めることができる。

【００２１】上記アセタール化の方法としては特に限定
されず、例えば、溶解法、沈殿法、均一法等の従来公知
の方法等が挙げられる。上記酸触媒としては特に限定さ
れず、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸；酢酸、ｐ
−トルエンスルホン酸等の有機酸等が挙げられる。

【００２２】なお、上記ポリビニルアルコールは、例え
ば、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得ることが
できるため、ポリビニルアルコールを用いる代わりに、
ポリ酢酸ビニルを用いてケン化及びアセタール化を並行
して行ってもよい。

【００２３】上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）は、
上記芳香族アルデヒドとホルムアルデヒドによりアセタ
ール化されたものである場合、上記芳香族アルデヒドに
よるアセタール化度が、５〜１２モル％のものであり、
ホルムアルデヒドによるアセタール化度が、１５〜３５
モル％のものであることが好ましい。上記芳香族アルデ
ヒドによるアセタール化度が５モル％未満であると、耐
水性が低下することがあり、１２モル％を超えると、耐
水性が高くなりすぎ、印字に際し、インクの吸収性が低
下し、にじみが発生することがある。上記ホルムアルデ
ヒドによるアセタール化度が１５モル％未満であると、
耐水性が低下して本発明の効果が充分に発揮されないこ
とがあり、３５モル％を超えると、耐水性が高くなりす
ぎ、印字に際し、インクの吸収性が低下し、にじみが発
生することがある。

【００２４】また、上記ポリビニルアセタール樹脂
（Ｉ）は、上記芳香族アルデヒドとアセトアルデヒドに
よりアセタール化されたものである場合、上記芳香族ア
ルデヒドによるアセタール化度が、３〜１０モル％のも
のであり、アセトアルデヒドによるアセタール化度が、
１０〜３０モル％のものであることが好ましい。上記芳
香族アルデヒドによるアセタール化度が３モル％未満で
あると、耐水性が低下することがあり、１０モル％を超
えると、耐水性が高くなりすぎ、印字に際し、インクの
吸収性が低下し、にじみが発生することがある。上記ア
セトアルデヒドによるアセタール化度が１０モル％未満
であると、耐水性が低下して本発明の効果が充分に発揮
されないことがあり、３０モル％を超えると、耐水性が
高くなりすぎ、印字に際し、インクの吸収性が低下し、
にじみが発生することがある。

【００２５】上記ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）
は、上記ポリビニルアルコールをアセトアルデヒド又は
ブチルアルデヒドを用いてアセタール化することにより
得られるものである。上記ポリビニルアセタール樹脂
（ＩＩ）が、アセトアルデヒドによりアセタール化され
たものである場合、アセタール化度が、２０〜５０モル
％のものであることが好ましい。上記アセトアルデヒド
によるアセタール化度が２０モル％未満であると、親水
性が強く、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）との相
溶性が悪く、均一に混ぜることがしにくくなり、５０モ
ル％を超えると、疎水性が強くなるため、親水性を付与
してにじみの発生を抑えることの目的を達成しにくくな
る。

【００２６】また、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ
Ｉ）は、ブチルアルデヒドによりアセタール化されたも
のである場合、アセタール化度が、５〜１５モル％のも
のであることが好ましい。上記ブチルアルデヒドによる
アセタール化度が５モル％未満であると、親水性が強
く、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）との相溶性が
悪く、均一に混ぜることがしにくくなり、１５モル％を
超えると、疎水性が強くなるため、親水性を付与してに
じみの発生を抑えることの目的を達成しにくくなる。

【００２７】上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）とポ
リビニルアセタール樹脂（ＩＩ）との配合比は、固形分
重量比で９／１〜７／３が好ましい。上記ポリビニルア
セタール樹脂（Ｉ）の配合量が、上記ポリビニルアセタ
ール樹脂（ＩＩ）の配合量に対して９／１を超えると、
耐水性が高くなって、にじみが発生することがあり、７
／３未満であると、耐水性が低下することがある。な
お、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）とポリビニル
アセタール樹脂（ＩＩ）とを配合する場合には、上記条
件を満たす範囲で、２種類以上のポリビニルアセタール
樹脂をブレンドして用いてもよい。

【００２８】本発明においては、上記微粉末としては、
ケイ酸、シリカ、カオリン、クレー、アルミナ、炭酸カ
ルシウム、ゼオライト、酸化チタン、タルク、又は、多
孔質球状高分子からなる群より選択される少なくとも１
種が用いられる。

【００２９】上記多孔質球状高分子としては特に限定さ
れず、例えば、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル−メタクリル酸エチル共重合体、ポリスチレン、
ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、
ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。

【００３０】上記微粉末は、平均粒径０．０５μｍ以下
のものが好ましい。０．０５μｍを超えると、インクを
充分に捕捉できず、鮮明度が劣化することがある。より
好ましくは、０．０２μｍ以下である。

【００３１】上記微粉末は、インク受容層中において、
０．３〜２０ｇ／ｍ² の範囲で含有されていることが好
ましい。０．３ｇ／ｍ² 未満であると、微粉末を添加し
たこ０によるにじみ防止、インク吸収量向上の効果が充
分でないことがあり、２０ｇ／ｍ² を超えると、親水性
が強くなりすぎ、逆ににじみの原因となることがある。

【００３２】本発明の水性インク用記録材は、上記支持
体上に、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）、上記ポ
リビニルアセタール樹脂（ＩＩ）、上記微粉末及び必要
に応じて添加される後述の添加物を添加してなるインク
受容層を形成させることにより得ることができる。具体
的には、例えば、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）
及び上記ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）の水溶液
に、上記微粉末等を添加し、よく混合した後、この水溶
液を、ロールコーター法、ブレードコーター法等の適宜
の方法で上記支持体上に塗布し、乾燥させることにより
本発明の水性インク用記録材を得ることができる。

【００３３】上記インク受容層は、乾燥重量が０．５〜
３０ｇ／ｍ² となるように、上記支持体上に塗工される
ことが好ましい。０．５ｇ／ｍ² 未満であると、インク
吸収量が充分でなく、にじみが発生する場合があり、３
０ｇ／ｍ² を超えると、高湿度雰囲気下での吸湿性が大
きくなり、耐水性が低下したり、記録材が筒状に曲がる
カールが発生したりすることがある。

【００３４】上記インク受容層に対しては、本発明の目
的を妨げない範囲で必要に応じて、公知の各種添加物を
添加することができる。例えば、耐水性を高めるため
に、ポリアミド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、グリオキザール等の耐水化剤を添加してもよい。ま
た、インクの吸着性能を高めるために、グリセリン、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、その他界
面活性剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤、消泡剤、防腐
剤、ｐＨ調整剤等の充填剤等を添加してもよい。

【００３５】また、上記支持体と上記インク受容層との
接着性を改善するために、上記支持体表面をコロナ放電
等により予め酸化処理したり、上記支持体に接着性樹脂
層を設けてもよい。

【００３６】本発明の水性インク用記録材に用いること
ができる水性インクとしては特に限定されず、例えば、
特開昭４７−１２１０５号公報、特開昭４９−８９５３
４号公報、特開昭４９−９７６２０号公報、特開昭５０
−１０２４０７号公報、特開昭５０−１４３６０２号公
報等に記載されているような、水溶性染料、水、その他
水混和性有機溶剤、湿潤剤、染料可溶化剤、防黴剤等を
含む適宜のものを用いることができる。

【００３７】本発明の水性インク用記録材は、印字等に
際し、単位面積当たりのインク使用量が多い場合であっ
ても、インクが速やかに吸収され、にじみが効果的に防
止される。これは、耐水性を有する芳香族アルデヒドと
ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドのうちいずれか
１種とを用いてアセタール化されたポリビニルアセター
ル樹脂（Ｉ）に、親水性を有するアセトアルデヒド又は
ブチルアルデヒドを用いてアセタール化されたポリビニ
ルアセタール樹脂（ＩＩ）を添加することにより、イン
ク吸収性が高められているものと考えられる。

【００３８】即ち、インク受容層として、親水性のポリ
ビニルアセタール樹脂（ＩＩ）が存在しているため、水
性インクがインク受容層内に入りやすく、一方で耐水性
のポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）がインク受容層の耐
水性を高めている。上記ポリビニルアセタール樹脂
（Ｉ）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）は、
特定のアセタール化度を有するため、より一層インクの
吸収性が高められると共に、耐水性も良好なものとされ
る。また、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）と上記
ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）とを特定の割合で配
合しているため、インク吸収性と耐水性とがバランスの
とれた良好なものとされる。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００４０】実施例１ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）の調製 重合度１７００、ケン化度８８モル％のポリビニルアル
コール２００ｇを、純水１６００ｇに加え、９０℃の温
度で約２時間攪拌し、溶解させた。得られた溶液を４５
℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸５０ｇを加
え、更に、２０℃まで冷却し、ベンズアルデヒド１５ｇ
と、ホルムアルデヒド３０ｇとを加え、２５℃で４時間
アセタール化反応を行った（ベンズアルデヒドによるア
セタール化度５モル％、アセトアルデヒドによるアセタ
ール化度２０モル％）。しかる後、液温を２０℃まで冷
却し、攪拌下で濃度１０重量％の水酸化ナトリウム水溶
液１９２ｇを加えて中和し、スポンジ状の沈殿物を得
た。得られたスポンジ状の沈殿物を水洗し、中和塩及び
未反応アルデヒドを除去し、乾燥することにより、粉末
のポリビニルアセタール樹脂を得た。

【００４１】ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）の調製 重合度６００、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコ
ール２００ｇを、純水１６００ｇに加え、９０℃の温度
で約２時間攪拌し、溶解させた。得られた溶液を４５℃
に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸５０ｇを加え、
更に、３５℃まで冷却し、アセトアルデヒド６７ｇを加
え、３５℃で３時間アセタール化反応を行った（アセト
アルデヒドによるアセタール化度３１モル％）。しかる
後、液温を２０℃まで冷却し、攪拌下で濃度１０重量％
の水酸化ナトリウム水溶液１９２ｇを加えて中和し、透
明な溶液を得た。

【００４２】水性インク用記録材の作製 上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂
（Ｉ）を、水とエタノールとを重量比１：１で含む混合
溶媒に溶解し、続いて、ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ
Ｉ）を、ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）とポリビニル
アセタール樹脂（ＩＩ）との配合比が固形分重量比で
８：２となるように加えて混合し、しかる後、平均粒径
０．０２μｍの微粉末ケイ酸を加え、よく混合した後、
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に乾燥重量が１２ｇ
／ｍ² となるように塗布し、乾燥し、インク受容層を形
成した。なお、微粉末ケイ酸は、乾燥重量１２ｇ／ｍ²
のうち、６ｇ／ｍ² となるように添加した。

【００４３】水性インク用記録材の評価 上記のようにして得られた水性インク用記録材上に、市
販のインクジェットプリンター（シアン、イエロー及び
マジェンタの混色で黒を発色するタイプ）にて３×３ｃ
ｍ角の領域の同じ場所に、シアン→イエロー→マジェン
タ→シアン→イエロー→マジェンタの順で重ねベタ塗り
印字し、印字された画像部分の耐水性及びにじみを下記
の要領で評価した。結果を表１に示した。

【００４４】（１）耐水性 ３×３ｃｍ角の重ねベタ塗りの画像部について、印字２
４時間後に水道水に１分間浸漬し、引き上げた直後の画
像部の状態を目視により観察した。結果を下記の判定基
準で表した。 優 ：浸す前と変わらない状態。 良 ：膨張しているが、水が乾燥すると、元の状態に戻
る。 可 ：インクが一部溶出し、インク受容層が膨張してい
る状態。 不可：インク受容層が溶解し、流れ去っている状態。

【００４５】（２）にじみ ３×３ｃｍ角の重ねベタ塗りの画像部について、印字２
４時間後の画像部の状態を画像部周辺のぼけの具合を目
視により観察した。結果を下記の判定基準で表した。 ◎：画像部周辺のにじみが５０μｍ以下の大きさ。 ○：画像部周辺のにじみが１００μｍ以下の大きさ。 △：画像部周辺のにじみが３００μｍ以下の大きさ。 ×：画像部周辺のにじみが３００μｍよりも大きい。

【００４６】なお、上記にじみの大きさとは、印字した
狙いの大きさから画像部周辺が印字していない外側へに
じんだ最大のにじみ長さを計測した場合の長さ寸法をい
うものとする。

【００４７】実施例２ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこ
と、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を７モル
％、アセトアルデヒドによるアセタール化度を１５モル
％としたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルア
セタール樹脂（Ｉ）を作製した。ポリビニルアルコール
として、重合度１０００、ケン化度９８モル％であるポ
リビニルアルコールを用いたこと、アセトアルデヒドに
よるアセタール化度を４５モル％としたこと以外は実施
例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を
作製した。得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）と
ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）との配合比が固形分
重量比で８：２となるように混合し、しかる後に、平均
粒径０．０１μｍの微粉末アルミナを用いたこと以外は
実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評
価した。結果を表１に示した。

【００４８】実施例３ ポリビニルアルコールとして、重合度８００、ケン化度
８８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこと、
ベンズアルデヒドによるアセタール化度を６モル％、ア
セトアルデヒドによるアセタール化度を２５モル％とし
たこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセター
ル樹脂（Ｉ）を作製した。ポリビニルアルコールとし
て、重合度２０００、ケン化度８８モル％であるポリビ
ニルアルコールを用いたこと、アセトアルデヒドによる
アセタール化度を２５モル％としたこと以外は実施例１
と同様にしてポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製
した。得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）とポリ
ビニルアセタール樹脂（ＩＩ）との配合比が固形分重量
比で８：２となるように混合し、しかる後に、平均粒径
０．０５μｍのポリメタクリル酸メチルの多孔質球状高
分子を用いたこと以外は実施例１と同様にして水性イン
ク用記録材を作製し、評価した。結果を表１に示した。

【００４９】実施例４ 実施例１と同様にして重合度１７００、ケン化度８８モ
ル％であるポリビニルアルコールを用いて、ベンズアル
デヒドによるアセタール化度５モル％、アセトアルデヒ
ドによるアセタール化度２０モル％のポリビニルアセタ
ール樹脂（Ｉ）を作製した。ポリビニルアルコールとし
て、重合度６００、ケン化度８８モル％であるポリビニ
ルアルコールを用いたこと、ブチルアルデヒドによるア
セタール化度を９モル％としたこと以外は実施例１と同
様にしてポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製し
た。得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）とポリビ
ニルアセタール樹脂（ＩＩ）との配合比が固形分重量比
で８：２となるように混合し、しかる後に、平均粒径
０．０２μｍの微粉末ケイ酸を用いたこと以外は実施例
１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価し
た。結果を表１に示した。

【００５０】実施例５ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこ
と、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を７モル
％、アセトアルデヒドによるアセタール化度を１５モル
％としたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルア
セタール樹脂（Ｉ）を作製した。ポリビニルアルコール
として、重合度１０００、ケン化度９８モル％であるポ
リビニルアルコールを用いたこと、ブチルアルデヒドに
よるアセタール化度を１４モル％としたこと以外は実施
例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を
作製した。得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）と
ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）との配合比が固形分
重量比で８：２となるように混合し、しかる後に、平均
粒径０．０１μｍの微粉末アルミナを用いたこと以外は
実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評
価した。結果を表１に示した。

【００５１】実施例６ ポリビニルアルコールとして、重合度８００、ケン化度
８８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこと、
ベンズアルデヒドによるアセタール化度を６モル％、ア
セトアルデヒドによるアセタール化度を２５モル％とし
たこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセター
ル樹脂（Ｉ）を作製した。ポリビニルアルコールとし
て、重合度２０００、ケン化度８８モル％であるポリビ
ニルアルコールを用いたこと、ブチルアルデヒドによる
アセタール化度を６モル％としたこと以外は実施例１と
同様にしてポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製し
た。得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）とポリビ
ニルアセタール樹脂（ＩＩ）との配合比が固形分重量比
で８：２となるように混合し、しかる後に、平均粒径
０．０５μｍのポリメタクリル酸メチルの多孔質球状高
分子を用いたこと以外は実施例１と同様にして水性イン
ク用記録材を作製し、評価した。結果を表１に示した。

【００５２】実施例７ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度８８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこ
と、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を７モル
％、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を２０モル
％としたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルア
セタール樹脂（Ｉ）を作製した。実施例１と同様にして
重合度６００、ケン化度８８モル％であるポリビニルア
ルコールを用いてアセトアルデヒドによるアセタール化
度を３１モル％のポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を
作製した。得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）と
ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）との配合比が固形分
重量比で８：２となるように混合し、しかる後に、平均
粒径０．０２μｍの微粉末ケイ酸を用いたこと以外は実
施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価
した。結果を表１に示した。

【００５３】実施例８ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこ
と、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル
％、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を２５モル
％としたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルア
セタール樹脂（Ｉ）を作製した。ポリビニルアルコール
として、重合度１０００、ケン化度９８モル％であるポ
リビニルアルコールを用いたこと、アセトアルデヒドに
よるアセタール化度を４５モル％としたこと以外は実施
例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を
作製した。得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）と
ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）との配合比が固形分
重量比で８：２となるように混合し、しかる後に、平均
粒径０．０１μｍの微粉末アルミナを用いたこと以外は
実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評
価した。結果を表１に示した。

【００５４】実施例９ ポリビニルアルコールとして、重合度８００、ケン化度
８８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこと、
ベンズアルデヒドによるアセタール化度を７モル％、ホ
ルムアルデヒドによるアセタール化度を１６モル％とし
たこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセター
ル樹脂（Ｉ）を作製した。ポリビニルアルコールとし
て、重合度２０００、ケン化度８８モル％であるポリビ
ニルアルコールを用いたこと、アセトアルデヒドによる
アセタール化度を２５モル％としたこと以外は実施例１
と同様にしてポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製
した。得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）とポリ
ビニルアセタール樹脂（ＩＩ）との配合比が固形分重量
比で８：２となるように混合し、しかる後に、平均粒径
０．０５μｍのポリメタクリル酸メチルの多孔質球状高
分子を用いたこと以外は実施例１と同様にして水性イン
ク用記録材を作製し、評価した。結果を表１に示した。

【００５５】実施例１０ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度８８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこ
と、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を７モル
％、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を２０モル
％としたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルア
セタール樹脂（Ｉ）を作製した。ポリビニルアルコール
として、重合度６００、ケン化度８８モル％であるポリ
ビニルアルコールを用いたこと、ブチルアルデヒドによ
るアセタール化度を９モル％としたこと以外は実施例１
と同様にしてポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製
した。得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）とポリ
ビニルアセタール樹脂（ＩＩ）との配合比が固形分重量
比で８：２となるように混合し、しかる後に、平均粒径
０．０２μｍの微粉末ケイ酸を用いたこと以外は実施例
１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価し
た。結果を表１に示した。

【００５６】実施例１１ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこ
と、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル
％、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を２５モル
％としたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルア
セタール樹脂（Ｉ）を作製した。ポリビニルアルコール
として、重合度１０００、ケン化度９８モル％であるポ
リビニルアルコールを用いたこと、ブチルアルデヒドに
よるアセタール化度を１４モル％としたこと以外は実施
例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を
作製した。得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）と
ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）との配合比が固形分
重量比で８：２となるように混合し、しかる後に、平均
粒径０．０１μｍの微粉末アルミナを用いたこと以外は
実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評
価した。結果を表１に示した。

【００５７】実施例１２ ポリビニルアルコールとして、重合度８００、ケン化度
８８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこと、
ベンズアルデヒドによるアセタール化度を７モル％、ホ
ルムアルデヒドによるアセタール化度を１６モル％とし
たこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセター
ル樹脂（Ｉ）を作製した。ポリビニルアルコールとし
て、重合度２０００、ケン化度８８モル％であるポリビ
ニルアルコールを用いたこと、ブチルアルデヒドによる
アセタール化度を６モル％としたこと以外は実施例１と
同様にしてポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製し
た。得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）とポリビ
ニルアセタール樹脂（ＩＩ）との配合比が固形分重量比
で８：２となるように混合し、しかる後に、平均粒径
０．０５μｍのポリメタクリル酸メチルの多孔質球状高
分子を用いたこと以外は実施例１と同様にして水性イン
ク用記録材を作製し、評価した。結果を表１に示した。

【００５８】比較例１ ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製せずに、実施
例１により得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）
に、平均粒径０．０２μｍの微粉末ケイ酸を用いたこと
以外は実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製
し、評価した。結果を表２に示した。

【００５９】比較例２ ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製せずに、実施
例７により得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）
に、平均粒径０．０２μｍの微粉末ケイ酸を用いたこと
以外は実施例７と同様にして水性インク用記録材を作製
し、評価した。結果を表２に示した。

【００６０】比較例３ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度８８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこ
と、アセトアルデヒドを用いずに、ベンズアルデヒドの
みでアセタール化したこと、ベンズアルデヒドによるア
セタール化度を９モル％としたこと以外は実施例１と同
様にしてポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）を作製した。
ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製せずに、ポリ
ビニルアセタール樹脂（Ｉ）に、平均粒径０．０２μｍ
の微粉末ケイ酸を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て水性インク用記録材を作製し、評価した。結果を表２
に示した。

【００６１】比較例４ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこ
と、アセトアルデヒドを用いずに、ベンズアルデヒドの
みでアセタール化したこと、ベンズアルデヒドによるア
セタール化度を１２モル％としたこと以外は実施例２と
同様にしてポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）を作製し
た。ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製せずに、
ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）に、平均粒径０．０１
μｍの微粉末アルミナを用いたこと以外は実施例１と同
様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。結果
を表２に示した。

【００６２】比較例５ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度８８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこ
と、芳香族アルデヒドを用いずに、アセトアルデヒドの
みでアセタール化したこと、アセトアルデヒドによるア
セタール化度を２０モル％としたこと以外は実施例１と
同様にしてポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）を作製し
た。ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製せずに、
ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）に、平均粒径０．０２
μｍの微粉末ケイ酸を用いたこと以外は実施例１と同様
にして水性インク用記録材を作製し、評価した。結果を
表２に示した。

【００６３】比較例６ ポリビニルアルコールとして、重合度１７００、ケン化
度９８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこ
と、芳香族アルデヒドを用いずに、アセトアルデヒドの
みでアセタール化したこと、アセトアルデヒドによるア
セタール化度を５０モル％としたこと以外は実施例１と
同様にしてポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）を作製し
た。ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製せずに、
ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）に、平均粒径０．０１
μｍの微粉末アルミナを用いたこと以外は実施例２と同
様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。結果
を表２に示した。

【００６４】比較例７ ポリビニルアルコールとして、重合度６００、ケン化度
８８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこと、
芳香族アルデヒドを用いずに、ブチルアルデヒドのみで
アセタール化したこと、ブチルアルデヒドによるアセタ
ール化度を９モル％としたこと以外は実施例１と同様に
してポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）を作製した。ポリ
ビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製せずに、ポリビニ
ルアセタール樹脂（Ｉ）に、平均粒径０．０２μｍの微
粉末ケイ酸を用いたこと以外は実施例４と同様にして水
性インク用記録材を作製し、評価した。結果を表２に示
した。

【００６５】比較例８ ポリビニルアルコールとして、重合度１０００、ケン化
度９８モル％であるポリビニルアルコールを用いたこ
と、芳香族アルデヒドを用いずに、ブチルアルデヒドの
みでアセタール化したこと、ブチルアルデヒドによるア
セタール化度を１５モル％としたこと以外は実施例１と
同様にしてポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）を作製し
た。ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）を作製せずに、
ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）に、平均粒径０．０１
μｍの微粉末アルミナを用いたこと以外は実施例５と同
様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。結果
を表２に示した。

【００６６】比較例９ 微粉末ケイ酸を添加しなかったこと以外は実施例１と同
様にして（ただし、インク受容層の乾燥重量は、１２ｇ
／ｍ² となるようにした）水性インク用記録材を作製
し、実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示し
た。

【００６７】比較例１０ 微粉末ケイ酸を添加しなかったこと以外は実施例４と同
様にして（ただし、インク受容層の乾燥重量は、１２ｇ
／ｍ² となるようにした）水性インク用記録材を作製
し、実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示し
た。

【００６８】比較例１１ 微粉末ケイ酸を添加しなかったこと以外は実施例７と同
様にして（ただし、インク受容層の乾燥重量は、１２ｇ
／ｍ² となるようにした）水性インク用記録材を作製
し、実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示し
た。

【００６９】比較例１２ 微粉末ケイ酸を添加しなかったこと以外は実施例１０と
同様にして（ただし、インク受容層の乾燥重量は、１２
ｇ／ｍ² となるようにした）水性インク用記録材を作製
し、実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示し
た。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】比較例１、２では、アセトアルデヒド又は
ブチルアルデヒドによりアセタール化されたポリビニル
アセタール樹脂（ＩＩ）が配合されていないため、画像
部周辺にぼけが現れており、従って、インク吸収性が充
分でないことがわかる。比較例３、４では、ポリビニル
アセタール樹脂（Ｉ）をアセトアルデヒド又はホルムア
ルデヒドでアセタール化していないため、更に、アセト
アルデヒド又はブチルアルデヒドでアセタール化された
ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）が配合されていない
ため、画像部周辺にぼけがかなり大きく現れており、従
って、インク吸収性が充分でないことがわかった。比較
例５〜８では、ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）を芳香
族アルデヒドでアセタール化していないため、耐水性が
悪く、記録部が溶解し、流れ去っていた。比較例９〜１
２では、微粉末ケイ酸又は微粉末状アルミナをインク受
容層に添加していないため、インク受容層が膨潤し、に
じみが生じていた。

【００７３】これに対して、実施例１〜１２により得ら
れた水性インク用記録材では、芳香族アルデヒドと、ホ
ルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとを用いてアセタ
ール化されたポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）に、アセ
トアルデヒド又はブチルアルデヒドでアセタール化され
たポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）が配合されてお
り、かつ、上記微粉末も配合されているため、画像部に
にじみが全く生じず、画像周辺におけるぼけもほとんど
生じず、透明性に優れていた。

【００７４】

【発明の効果】本発明の水性インク用記録材は、上述の
構成からなるものであるので、耐水性及びインク吸収性
のいずれも良好なものである。従って、インク付着量の
多いカラーインクジェット記録方式の場合であっても、
にじみが生じ難いので、記録のマルチカラー化、ファイ
ンドット化、印字速度の高速化に容易に対応することが
可能となる。更に、本発明の水性インク用記録材は透明
性にも優れているため、ＯＨＰ用シート等の、記録画像
を透過光により観察するシートにも好適に用いることが
できる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にインク受容層が設けられてな
   る水性インク用記録材であって、前記インク受容層は、
   ポリビニルアルコールを芳香族アルデヒドと、ホルムア
   ルデヒド及びアセトアルデヒドのうちいずれか１種とを
   用いてアセタール化することにより得られるポリビニル
   アセタール樹脂（Ｉ）、ポリビニルアルコールをアセト
   アルデヒド又はブチルアルデヒドを用いてアセタール化
   することにより得られるポリビニルアセタール樹脂（Ｉ
   Ｉ）、並びに、ケイ酸、シリカ、カオリン、クレー、ア
   ルミナ、炭酸カルシウム、ゼオライト、酸化チタン、タ
   ルク、及び、多孔質球状高分子からなる群より選択され
   る少なくとも１種からなるなる微粉末からなるものであ
   ることを特徴とする水性インク用記録材。
2. 【請求項２】 ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）は、ポ
   リビニルアルコールを芳香族アルデヒドとホルムアルデ
   ヒドとを用いてアセタール化することにより得られたも
   のであり、芳香族アルデヒドによるアセタール化度が５
   〜１２モル％、ホルムアルデヒドによるアセタール化度
   が１５〜３５モル％のものである請求項１記載の水性イ
   ンク用記録材。
3. 【請求項３】 ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）は、ポ
   リビニルアルコールを芳香族アルデヒドとアセトアルデ
   ヒドとを用いてアセタール化することにより得られたも
   のであり、芳香族アルデヒドによるアセタール化度が３
   〜１０モル％、アセトアルデヒドによるアセタール化度
   が１０〜３０モル％のものである請求項１記載の水性イ
   ンク用記録材。
4. 【請求項４】 ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）は、
   ポリビニルアルコールをアセトアルデヒドを用いてアセ
   タール化することにより得られたものであり、アセター
   ル化度が２０〜５０モル％のものである請求項１記載の
   水性インク用記録材。
5. 【請求項５】 ポリビニルアセタール樹脂（ＩＩ）は、
   ポリビニルアルコールをブチルアルデヒドを用いてアセ
   タール化することにより得られたものであり、アセター
   ル化度が５〜１５モル％のものである請求項１記載の水
   性インク用記録材。
6. 【請求項６】 ポリビニルアセタール樹脂（Ｉ）とポリ
   ビニルアセタール樹脂（ＩＩ）との配合比は、固形分重
   量比で９／１〜７／３である請求項１記載の水性インク
   用記録材。