JP4541924B2

JP4541924B2 - 表示物作製材料

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Publication number: JP4541924B2
Application number: JP2005048513A
Authority: JP
Inventors: 寛柴田
Original assignee: Kimoto Co Ltd
Current assignee: Kimoto Co Ltd
Priority date: 2005-02-24
Filing date: 2005-02-24
Publication date: 2010-09-08
Anticipated expiration: 2025-02-24
Also published as: JP2006231660A

Description

本発明は表示物作製材料に関し、曲面や凹凸面に対する形状追従性に優れるとともに、耐水性、耐擦傷性に優れるものに関する。

近年、デジタル化が普及し、益々コンピュータから画像イメージなどのデジタルデータを出力する機会が増加している。出力する方式としては、ドットインパクト、レーザーなど様々な方式があげられるが、その中でもインクジェット記録方式は、ハード及びランニングコストが安価であること、カラー出力も可能であることなどのメリットから普及が進んでいる。

このようなインクジェット記録方式に利用される記録材料は、支持体上にインク受容層を有する基本構成からなるが、支持体のインク受容層と反対側の面に接着層を有する構成のものもある。

接着層を有するタイプのものは、記録後に被着体に貼り合わせ、ラベル、シール、ステッカー、ワッペン等の表示物として利用されている。しかし、インクジェット記録シートを被着体に貼り合わせる際、被着体の表面が平滑であれば問題はないが、曲面や凹凸面である場合には形状に追従できず、しわが発生してしまうという問題があった。

かかる問題を解決するものとして、形状追従性を有するプラスチックフィルムの一方の面上にインク受容層を有し、反対側の面に粘着剤層を有するインクジェット記録シートが提案されている（特許文献１参照）。

しかし、特許文献１のものは、支持体の厚みに起因し、形状追従性が十分なものではなかった。また、特許文献１のものは、記録画像が傷付くのを防止するためには、インク受容層上に保護フィルムを貼り付けてから被着体に貼り合わせる必要があるが、そうした場合、全体の厚みがさらに厚くなり、形状追従性がより低下してしまうものであった。

特開平７−１８６５２２号公報（特許請求の範囲）

上記問題を解決するものとして、インク受容層から支持体を剥離可能な構成とし、インク受容層のみを被着体に転写して貼り合わせる手段が考えられる。

しかし、例えば特許文献１のインク受容層は、水系インクを受容すべく水溶性あるいは親水性樹脂から構成されており、これを被着体に転写しても耐水性に劣り使用に耐えない。

一方、溶剤系インク用のインク受容層とすれば、水溶性あるいは親水性樹脂以外の樹脂を用いることも可能となり、耐水性を満足することができると考えられる。しかし、被着体に転写するインク受容層には、耐水性のみならず、耐擦傷性、良好な印字適性が求められており、さらに、インク受容層のみを転写しても必ずしも形状追従性が良好になるわけではなかった。

上記課題を解決する本発明の表示物作製材料は、支持体上に、ポリビニルアセタール樹脂を含むインク受容層を有し、前記インク受容層から前記支持体が剥離可能であるインクジェット記録シートと、両面接着シートとからなることを特徴とするものである。

また、本発明の表示物作製材料は、支持体上に、ポリビニルアセタール樹脂を含有するインク受容層、インク透過性接着層を順次有し、前記インク受容層から前記支持体が剥離可能であることを特徴とするものである。

また、本発明の表示物作製材料は、好ましくは、前記ポリビニルアセタール樹脂として、ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂を含むことを特徴とするものである。

また、本発明の表示物作製材料は、好ましくは、前記ポリビニルアセタール樹脂として、ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂、およびガラス転移温度８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂の二種類の樹脂を含むことを特徴とするものである。

本発明の表示物作製材料は、インク受容層中にポリビニルアセタール樹脂を含み、かつ当該インク受容層のみを被着体に転写し得るものであることから、溶剤系インクによる印字適性に優れるとともに、形状追従性、耐水性、耐擦傷性に優れるものである。このような本発明の表示物作製材料は、被着体の表面が曲面や凹凸である場合に好適に使用でき、特に、階段の手すり、エスカレータや動く歩道のハンドルレール、電話の受話器などの人が手で触れる機会が多いものに好適に使用することができる。

本発明の表示物作製材料は、支持体上に、ポリビニルアセタール樹脂を含むインク受容層を有し、前記インク受容層から前記支持体が剥離可能であるインクジェット記録シートと、両面接着シートとからなることを特徴とするものである。また、本発明の表示物作製材料は、支持体上に、ポリビニルアセタール樹脂を含有するインク受容層、インク透過性接着層を順次有し、前記インク受容層から前記支持体が剥離可能であることを特徴とするものである。以下、各構成要素の実施の形態について説明する。

図１および図２は、本発明の表示物作製材料３の実施の形態を示す断面図である。図１および図２において、本発明の表示物作製材料３は、インクジェット記録シート１、および両面接着シート２からなる。

インクジェット記録シートは、支持体上に、ポリビニルアセタール樹脂を含むインク受容層を有し、前記インク受容層から前記支持体が剥離可能な構成からなるものである。

支持体としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂などからなる合成樹脂フィルム、その他、紙、繊維布帛などを使用することができる。これらの中でも合成樹脂フィルムが好適に使用され、合成樹脂フィルムの中でも寸法安定性に優れる二軸延伸処理したポリエステル樹脂フィルムが好適である。支持体の厚みは特に限定されるものではないが、搬送の関係上、５μｍ以上にすることが望ましい。

また、後述するインク受容層から支持体を剥離可能とするため、支持体のインク受容層を形成する側の面には、必要に応じてシリコーン系離型剤などで離型処理を施してもよい。

なお、カールの発生や帯電を防止するため、支持体のインク受容層とは反対側の面に、バックコート層を設けてもよい。

インク受容層を構成する樹脂は、主としてポリビニルアセタール樹脂である。ポリビニルアセタール樹脂は、溶剤系インク、その中でも特にグリコール系インクに対するインク乾燥性、滲み防止性に優れ、顔料割れも起こさず、印字適性に優れるものである。さらに、ポリビニルアセタール樹脂は、耐水性に優れるとともに、インク受容層に耐擦傷性を付与する固さを有しつつ十分な形状追従性を有するものである。また、ポリビニルアセタール樹脂は、支持体、その中でも特にポリエステル樹脂フィルムとの剥離性に適しており、ポリエステル樹脂フィルムに離型処理を施さなくても、インク受容層からポリエステル樹脂フィルムを剥離することができる。

ポリビニルアセタール樹脂としては、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、芳香族系ポリビニルアセタール樹脂などがあげられ、これらの一種又は二種以上を混合して使用することができる。

ポリビニルアセタール樹脂は、ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂を用いることが好ましい。ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂を用いることにより、溶剤系インク、その中でも特にグリコール系インクに対するインク乾燥性、滲み防止性を良好なものとし、顔料割れも防止し、印字適性を良好なものとすることができるとともに、形状追従性を良好なものとすることができる。

また、ポリビニルアセタール樹脂は、ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂と、ガラス転移温度８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂とを併用することがより好ましい。これら二種類のポリビニルアセタール樹脂を含有させることにより、滲み防止性、顔料割れの特性を阻害することなく、インク乾燥性を良好にし、印字適性をより良好なものとすることができるとともに、インク受容層の耐擦傷性を向上させることができる。

ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデビドでアセタール化することにより製造することができ、その際、原料となるポリビニルアルコールの重合度、アルデヒドの種類、アセタール化度を適宜調整することにより、ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂、ガラス転移温度８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂を得ることができる。

ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂としては、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、芳香族系ポリビニルアセタール樹脂などの何れのポリビニルアセタール樹脂も使用することができる。これらポリビニルアセタール樹脂は、ガラス転移温度が７０℃以下であることがより好ましい。また、ガラス転移温度の下限は、ブロッキングを防止するという観点から、５０℃以上であることが好ましい。これらポリビニルアセタール樹脂の中でも、滲み防止性に優れるポリビニルブチラール樹脂が好適に使用される。

ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂は、アセタール化度５０ｍｏｌ％以上が好ましく、７０ｍｏｌ％以上がより好ましい。アセタール化度を５０ｍｏｌ％以上とすることにより、より一層インク乾燥性、滲み防止性を良好なものとし、顔料割れも防止することができるとともに、耐水性を十分なものとすることができる。

また、ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）３．０×１０⁴〜７．０×１０⁴が好ましく、４．０×１０⁴〜６．０×１０⁴がより好ましい。重量平均分子量を３．０×１０⁴以上とすることにより、インク乾燥性を良好なものとし、顔料割れも防止することができるとともに、インク受容層の被膜性を向上させることができ、被着体に貼り合わせる際にインク受容層が割れたりすることなく、取り扱い性を良好なものとすることができる。また、重量平均分子量を７．０×１０⁴以下とすることにより、ガラス転移温度８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂との相溶性を良好にすることができる。

ガラス転移温度８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂としては、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、芳香族系ポリビニルアセタール樹脂などの何れのポリビニルアセタール樹脂も使用することができる。これらポリビニルアセタール樹脂は、ガラス転移温度が１００℃以上であることがより好ましい。また、ガラス転移温度の上限は、インクジェット記録シートのカールを防止する観点から、１５０℃以下であることが好ましい。これらポリビニルアセタール樹脂の中でも、インク乾燥性をより良好なものとすることができるポリビニルアセトアセタール樹脂が好適に使用される。

ガラス転移温度８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂は、アセタール化度５０ｍｏｌ％以上が好ましく、７０ｍｏｌ％以上がより好ましい。アセタール化度を５０ｍｏｌ％以上とすることにより、より一層インク乾燥性、滲み防止性を良好なものとし、顔料割れも防止しやすくすることができるとともに、耐水性を十分なものとすることができる。

ガラス転移温度８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）３．０×１０⁴以下が好ましく、２．０×１０⁴以下がより好ましい。また、重量平均分子量（Ｍｗ）の下限は、１．０×１０⁴以上が好ましい。重量平均分子量を３．０×１０⁴以下にすることにより、ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂との相溶性を良好にすることができる。

インク受容層中には、ポリビニルアセタール樹脂以外の樹脂を含有させてもよい。このような樹脂としては、ビニル系樹脂、アルキッド系樹脂などがあげられる。但し、インク受容層中におけるポリビニルアセタール樹脂の含有量は、インク受容層を構成する全樹脂中の５０重量％以上とすることが好ましく、９０重量％以上とすることがより好ましい。

ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂と、ガラス転移温度８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂の二種類の樹脂を使用する場合、ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対し、ガラス転移温度８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂を、５〜７０重量部含有させることが好ましく、１０〜４０重量部含有させることがより好ましい。ガラス転移温度８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂の添加量を７０重量部以下とすることにより、二種類の樹脂の相溶性を良好なものとし、顔料割れを防止することができるとともに、形状追従性を良好なものとすることができ、５重量部以上とすることにより、インク乾燥性や耐擦傷性を良好なものとすることができる。

インク受容層中におけるポリビニルアセタール樹脂は、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、イソシアネート系化合物、ジアルデヒド系化合物などの架橋剤で架橋硬化させてもよい。架橋硬化させることで、インク受容層の耐水性および耐擦傷性をより良好なものとすることができる。特に、グリコール構造を架橋部に有する軟質系のイソシアネート系化合物を使用すれば、インク受容層を架橋硬化させつつインク受容層の柔軟性を保つことができ、被着体に対する形状追従性を十分なものとすることができるとともに、顔料割れを防止することができる。

インク受容層中には、インク吸収性を向上させたり、ブロッキングを防止するために顔料を含有させてもよい。顔料としては、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン、合成ゼオライト、アルミナ、スメクタイトなどの無機顔料の他、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂などからなる樹脂ビーズ、若しくはこれらを原料とする中空樹脂ビーズなどの有機顔料があげられ、これらを単独であるいは２種以上混合して使用することができる。顔料の添加量は、インク受容層の全樹脂１００重量部に対し、通常０．１〜２００重量部程度である。

インク受容層の厚みは、５〜７０μｍであることが好ましい。５μｍ以上とすることによりインク吸収性を良好にすることができ、７０μｍ以下とすることによりカールの発生を防止することができる。

インク受容層中には、形状追従性をより良好なものとするため、可塑剤を含有させることが好ましい。可塑剤としては、フタル酸エステル系、アジピン酸エステル系、リン酸エステル系、トリメリット酸エステル系、クエン酸エステル系、エポキシ系、ポリエステル系の可塑剤などがあげられる。

両面接着シート２は、例えば図１に示すように、接着層２２の両面にセパレータ２３を有してなるものや、図２に示すように、支持体２１の両面に接着層２２を有し、接着層２２上にセパレータ２３を有してなるものがあげられる。

接着層を構成する接着剤としては、従来公知のものを使用することができ、アクリル系感圧接着剤、ゴム系感圧接着剤、ホットメルト系接着剤などがあげられる。セパレータとしては、上述した支持体に離型処理を施したものなどを使用することができる。接着層が常温で感圧接着性（粘着性）を有さないものであれば、セパレータは片面のみであっても構わないし、なくても構わない。

また、接着シートの接着力を両面で異なるものとし、接着力の強い側の面をインク受容層に貼り合わせ、接着力の弱い側の面を被着体に貼り合わせるようにすれば、被着体からインク受容層を剥がす際の作業性を良好にすることができる。このように両面で接着力の異なる接着シートは、例えば、支持体の一方の面に接着力の強い接着層を有し、反対側の面に接着力の弱い接着層を有するものがあげられる。

接着層の膜厚は特に制限されることはないが、接着性、形状追従性の観点から、２〜３０μｍ程度とすることが好ましい。

以上のような本発明の表示物作製材料は、（ａ）インクジェット記録シートに溶剤系インクで記録を行う工程、（ｂ）インクジェット記録シートの記録面に両面接着シートの一方の面を貼り合わせる工程、（ｃ）インク受容層から支持体を剥離して除去する工程、（ｄ）被着体に両面接着シートの反対側の面を貼り合わせる工程、を経ることにより被着体上に表示物を作製することができる。

なお、上記（ｃ）工程、（ｄ）工程に代えて、（ｅ）被着体の一部分に両面接着シートを貼り合わせる工程、（ｆ）インク受容層から支持体を剥離して除去する工程、（ｇ）被着体の残りの部分に両面接着シートを貼り合わせる工程、としてもよい。こうすることにより、被着体の平滑部分に貼り合わせる際は、支持体がある状態で取扱いやすくすることができ、被着体の曲面部分に貼り合わせる際は、形状追従性を十分なものとすることができる。

図３は、本発明の表示物作製材料３’の実施の形態を示す断面図である。図３において、本発明の表示物作製材料３’は、支持体１１’上に、インク受容層１２’、インク透過性接着層１３’を順次有する構成からなる。

支持体はインク受容層から剥離可能なものであり、上述した支持体と同様のものを使用することができる。インク受容層も上述したインク受容層と同様のものを使用することができる。

インク透過性接着層を構成する接着剤としては、公知の感圧接着剤、ホットメルト系接着剤を使用することができる。

感圧接着剤としては、アクリル系、シリコーン系、ゴム系などの感圧接着剤があげられ、ホットメルト型接着剤としては、エチレン−酢酸ビニル系、塩化ビニル−酢酸ビニル系、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ナイロン系、ポリエステル系、ゴム系、セルロース系などのホットメルト型接着剤があげられる。

インク透過性接着層はインクを十分に透過する必要があるが、上述した接着剤の中には、溶剤系インクに膨潤又は溶解せず、インク透過性が十分でないものもある。したがって、このような樹脂を用いる場合、インク透過性接着層を多孔質状とすることが好ましい。また、溶剤系インクに膨潤又は溶解する樹脂であっても、インク透過性接着層を多孔質状とすれば、速やかにインク受容層にインクが吸収される点で好ましい。溶剤系インクに膨潤又は溶解する感圧接着剤としては、アクリル系接着剤などがあげられ、ホットメルト型接着剤としては、塩化ビニル−酢酸ビニル系ホットメルト接着剤などがあげられる。

インク透過性接着層を多孔質状とする際は、適度に空孔があり更にそれらが連続していることが好ましく、直径約５μｍ以下の目の細かい孔を有する塗膜、いわゆる微細孔膜とすることが好ましい。このような微細孔膜をもつ接着層を形成するには、接着剤を構成する樹脂をよく溶解する溶剤（良溶媒）及び殆ど溶解しない溶剤（貧溶媒）を混合した溶剤中に溶かし、塗布、乾燥することにより形成することができ、それら溶剤の混合する比率を変化させることにより、孔の直径を調整することができる。

インク透過性接着層の膜厚は特に制限されることはないが、接着性、形状追従性、速やかなインク透過性の観点から、２〜１０μｍ程度とすることが好ましい。

以上のような本発明の表示物作製材料は、（ｈ）インクジェット記録シートに溶剤系インクで記録を行う工程、（ｉ）インク受容層から支持体を剥離して除去する工程、（ｊ）インク透過性接着層を被着体に貼り合わせる工程、を経ることにより被着体上に表示物を作製することができる。

なお、上記（ｉ）工程、（ｊ）工程に代えて、（ｋ）被着体の一部分にインク透過性接着層を貼り合わせる工程、（ｌ）インク受容層から支持体を剥離して除去する工程、（ｍ）被着体の残りの部分にインク透過性接着層を貼り合わせる工程、としてもよい。こうすることにより、被着体の平滑部分に貼り合わせる際は、支持体がある状態で取扱いやすくすることができ、被着体の曲面部分に貼り合わせる際は、形状追従性を十分なものとすることができる。

インク受容層や接着層中には、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤などの添加剤を添加してもよい。

インク受容層および接着層を形成する方法としては、各層の構成成分を適当な溶媒に溶解又は分散させて塗布液を調製し、当該塗布液をロールコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法などの公知の方法により支持体上に塗布・乾燥させる方法があげられる。

以下、実施例により本発明を更に説明する。なお、「部」、「％」は特に示さない限り、重量基準とする。

［実施例１］
厚み１００μｍの透明ポリエステルフィルム（ルミラーT60：東レ社）上に、下記の組成からなるインク受容層塗布液を、乾燥後の厚みが３０μｍとなるようにバーコーティング法により塗布し、１２０℃で３分乾燥してインク受容層を形成し、インクジェット記録シートを得た。

＜インク受容層塗布液＞
・ガラス転移温度６０℃のポリビニルブチラール樹脂１８部
（エスレックBM-S：積水化学工業社、固形分１００％）
（重量平均分子量５．３×１０^４、アセタール化度７３ｍｏｌ％）
・ガラス転移温度１０６℃のポリビニルアセトアセタール樹脂２部
（エスレックKS-10：積水化学工業社、固形分１００％）
（重量平均分子量１．７×１０^４、アセタール化度７４ｍｏｌ％）
・メチルエチルケトン４０部
・トルエン４０部

次いで、厚み７５μｍのセパレータ（ダイヤホイルMRF75：三菱化学ポリエステルフィルム社）上に、下記の組成からなる感圧接着層塗布液を、乾燥後の厚みが２０μｍとなるようにバーコーティング法により塗布し、１２０℃で３分乾燥して感圧接着層を形成し、当該接着層上に同様のセパレータを貼り合わせ、両面にセパレータが設けられてなる両面接着シートを得た。以上のようにして、インクジェット記録シートと両面接着シートとからなる実施例１の表示物作製材料を得た。

＜感圧接着層塗布液＞
・アクリル系感圧接着剤６０部
（SKダイン1604S：綜研化学社、固形分４２％）
・酢酸エチル２０部
・トルエン２０部

［実施例２］
実施例１のインク受容層塗布液のポリビニルブチラール樹脂の重量を１６部、ポリビニルアセトアセタール樹脂の重量を４部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し、実施例２の表示物作製材料を得た。

［実施例３］
実施例１のインク受容層塗布液のポリビニルブチラール樹脂の重量を１２部、ポリビニルアセトアセタール樹脂の重量を８部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し、実施例３の表示物作製材料を得た。

［実施例４］
実施例１のインク受容層塗布液のポリビニルブチラール樹脂の重量を１０部、ポリビニルアセトアセタール樹脂の重量を１０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し、実施例４の表示物作製材料を得た。

［実施例５］
実施例１のインク受容層塗布液のガラス転移温度６０℃のポリビニルブチラール樹脂を、ガラス転移温度６７℃のポリビニルブチラール樹脂（エスレックBM-1：積水化学工業社、固形分１００％、重量平均分子量４．０×１０^４、アセタール化度６５ｍｏｌ％）に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し、実施例５の表示物作製材料を得た。

［実施例６］
実施例１のインク受容層塗布液のガラス転移温度６０℃のポリビニルブチラール樹脂を、ガラス転移温度６４℃のポリビニルブチラール樹脂（エスレックBH-S：積水化学工業社、固形分１００％、重量平均分子量６．６×１０^４、アセタール化度７３ｍｏｌ％）に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し、実施例６の表示物作製材料を得た。

［実施例７］
実施例１のインク受容層塗布液のガラス転移温度１０６℃のポリビニルアセトアセタール樹脂を、ガラス転移温度１０７℃のポリビニルアセトアセタール樹脂（エスレックKS-1：積水化学工業社、固形分１００％、重量平均分子量２．７×１０^４、アセタール化度７４ｍｏｌ％）に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し、実施例７の表示物作製材料を得た。

［実施例８］
実施例１のインク受容層塗布液から、ガラス転移温度１０６℃のポリビニルアセトアセタール樹脂を除いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し、実施例８の表示物作製材料を得た。

［実施例９］
実施例６のインク受容層塗布液から、ガラス転移温度１０６℃のポリビニルアセトアセタール樹脂を除いた以外は、実施例６と同様にしてインクジェット記録シートを作製し、実施例９の表示物作製材料を得た。

［実施例１０］
実施例１のインクジェット記録シートのインク受容層上に、下記処方のインク透過性接着層塗布液をバーコーティング法により塗布し、５０℃で１０分乾燥させ、平均約０．８μｍの開放孔からなる厚み５μｍのインク透過性接着層を形成し、実施例１０の表示物作製材料を得た。

＜インク透過性接着層塗布液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂２０部
（デンカビニル1000AS：電気化学工業社）
・メチルエチルケトン７０部
・ｎ−ブタノール１０部

［比較例１］
一方の面が離型処理されてなる厚み１００μｍの透明ポリエステルフィルム（ダイアホイルMRF：三菱化学ポリエステルフィルム社）の離型処理面上に、下記の組成からなるインク受容層塗布液を、乾燥後の厚みが３０μｍとなるようにバーコーティング法により塗布し、１２０℃で３分乾燥してインク受容層を形成し、インクジェット記録シートを得た。

＜インク受容層塗布液＞
・酢酸ビニル樹脂（固形分７０％）２０部
（Ｍ７０−Ｚ４：日本合成化学工業社）
・メチルエチルケトン４０部
・トルエン４０部

次いで、実施例１と同様の両面接着シートを準備し、インクジェット記録シートと両面接着シートとからなる比較例１の表示物作製材料を得た。

［比較例２］
比較例１のインク受容層塗布液の酢酸ビニル樹脂をエチレン−酢酸ビニル樹脂（スミテートRB-11：住友化学工業社、固形分１００％）に変更した以外は、比較例１と同様にして、比較例２の表示物作製材料を得た。

［比較例３］
比較例１のインク受容層塗布液の酢酸ビニル樹脂をポリエステル樹脂（バイロン20SS：東洋紡社、固形分３０％）に変更した以外は、比較例１と同様にして、比較例３の表示物作製材料を得た。

［比較例４］
比較例１のインク受容層塗布液の酢酸ビニル樹脂をニトロセルロース樹脂（ＨＩＧ１：旭化成社、固形分１００％）に変更した以外は、比較例１と同様にして、比較例４の表示物作製材料を得た。

［比較例５］
比較例１のインク受容層塗布液の酢酸ビニル樹脂をポリメチルメタクリレート樹脂（パラロイドA-11：ローム・アンド・ハース社、固形分１００％）に変更した以外は、比較例１と同様にして、比較例５の表示物作製材料を得た。

［比較例６］
実施例１のインク受容層塗布液を下記の処方のインク受容層塗布液に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例６の表示物作製材料を得た。

＜インク受容層塗布液＞
・ポリビニルアルコール（固形分100%）１０部
（ゴーセノールAH-17：日本合成化学工業社）
・純水９０部

実施例１〜９および比較例１〜６で得られた表示物作製材料のインクジェット記録シート、および実施例１０の表示物作製材料につき、グリコール系インク（ＥＣＯ−ＳＯＬＩＮＫ：ローランド社）を用いてインクジェットプリンタ（ＳＯＬＪＥＴＳＣ−５００：ローランド社）で記録を行い、以下の印字適性について評価を行った。結果を表１に示す。

（１）インク乾燥性
記録後のインクジェット記録シートのインク受容層側に、一定時間経過後に紙を重ね、インクが転写するか否かを観察した。その結果、インク量２００％を記録後１０分以内に転写しなくなったものを「○」、インク量２００％を記録後１５分以上経過しても転写したが３０分以内に転写しなくなったものを「△」、インク量２００％を記録後３０分以上経過しても転写したものを「×」とした。

（２）滲み防止性
記録後のインクジェット記録シートの印字部の滲みを目視で観察した。その結果、滲みが全くないものを「○」、若干滲んでいるものを「△」、滲んで画像にならないものを「×」とした。

（３）顔料割れ
記録後のインクジェット記録シートの印字部の顔料割れを目視で観察した。その結果、インク量２００％で顔料割れを起こしていないものを「○」、インク量２００％で顔料割れを起こしたものを「△」、インク量１００％で顔料割れを起こしたものを「×」とした。

次いで、記録後のインクジェット記録シートおよび表示物作製材料を被着体に貼り合わせて表示物を作製し、以下の項目について評価を行った。結果をあわせて表１に示す。なお、被着体としては、市販の電話機の受話器を用いた。また、実施例１〜９および比較例１〜６の表示物作製材料については、記録後のインクジェット記録シートの記録面に、両面接着シートの一方の面を貼り合わせ、次いで被着体の一部分に両面接着シートの反対側の面を貼り合わせ、次いでインク受容層から支持体を剥離除去し、次いで被着体の残りの部分に両面接着シートを貼り合わせて表示物を作製した。また、実施例１０の表示物作製材料については、被着体の一部分に、記録後の表示物作製材料のインク透過性接着層を貼り合わせ、次いでインク受容層から支持体を剥離除去し、次いで被着体の残りの部分に両面接着シートを貼り合わせて表示物を作製した。貼り合わせの際は、１３０℃で加熱を行った。

（４）形状追従性
被着体の形状への追従性が良好で、得られた表示物にしわが全くないものを「○」、追従性が不十分でしわが入ってしまったものを「×」とした。

（５）耐水性
インク受容層に水滴（一滴）を垂らし、１０秒後ティッシュで拭取り、インク受容層が全く溶けなかったものを「○」、一部でも溶けてしまったものを「×」とした。

（６）耐擦傷性
インク受容層を爪で擦り、ほとんど跡が残らなかったものを「○」、はっきりと跡が残ったものを「×」とした。

実施例１から１０の表示物作製材料は、インクジェット記録シートのインク受容層中にポリビニルアセタール樹脂を含み、かつ当該インク受容層のみを被着体に転写し得るものであることから、表１の結果から明らかなように、各種印字適性が概ね良好であるとともに、形状追従性、耐水性、耐擦傷性に優れるものであった。特に、実施例１から３、および５から７のインクジェット記録シートは、インク受容層中に、ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂およびガラス転移温度８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂を好適な範囲で含むものであるから、印字適性に極めて優れるものであった。

一方、比較例１から６の表示物作製材料は、インクジェット記録シートのインク受容層中に、全く別の樹脂を含有するものであり、何れのものも、印字適性、形状追従性、耐水性、耐擦傷性を同時に満足するものではなかった。

本発明の表示物作製材料の一実施例を示す断面図本発明の表示物作製材料の他の実施例を示す断面図本発明の表示物作製材料の他の実施例を示す断面図

符号の説明

１、１’・・・・・インクジェット記録シート
１１、１１’・・・支持体
１２、１２’・・・インク受容層
１３’・・・・・・インク透過性接着層
２・・・・・・・・両面接着シート
２１・・・・・・・支持体
２２・・・・・・・接着層
２３・・・・・・・セパレータ
３、３’・・・・・表示物作製材料

Claims

支持体上に、ポリビニルアセタール樹脂を含むインク受容層を有し、前記インク受容層から前記支持体が剥離可能であるインクジェット記録シートと、両面接着シートとからなり、前記ポリビニルアセタール樹脂として、ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂、およびガラス転移温度８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂の二種類の樹脂を含むことを特徴とする表示物作製材料。
支持体上に、ポリビニルアセタール樹脂を含有するインク受容層、インク透過性接着層を順次有し、前記インク受容層から前記支持体が剥離可能であり、前記ポリビニルアセタール樹脂として、ガラス転移温度７５℃以下のポリビニルアセタール樹脂、およびガラス転移温度８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂の二種類の樹脂を含むことを特徴とする表示物作製材料。