JP3856900B2 - 水性インク用記録材 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インク用記録材に関し、より詳細には、フルカラー化に伴い画像の鮮明度が要求される記録材に好適に用い得る水性インク用記録材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式によるプリンターやプロッターは、騒音が少ないこと、ランニングコスト及び本体のコストが低いこと、マルチカラー化が可能であること、ドットパターンの微細化により従来より鮮明な画像が得られること等の理由から広く普及している。
【０００３】
一般に、インクジェット記録方式に用いられる記録材には、以下のような特性が要求されている。
【０００４】
（１）インクの吸収性に優れており、表面に付着したインクドットを速やかに該記録材内部に吸収し得ること。
この条件は、インクジェット記録方式に用いられる記録材が具備しなければならない最も基本的な性質である。特に、カラーインクジェット記録方式の場合は、例えば、黒を発色させる場合には、シアン、イエロー及びマジェンタの３色を混合して発色させるというように、記録材表面の一点に２個以上のインクドットが重なる場合が多いため、単位面積当たりのインク使用量が多くなる。このため、記録材の表面でにじみが生じたり、インクの乾燥に時間がかかるといった問題が生じやすい。
【０００５】
（２）記録材上のインクドットの拡がりを抑制し得ること。
インクドットの拡がりを防止することにより、インクドット間の繋がりを無くして解像度を高めることができ、かつ、記録物の反射濃度を高めることができる。また、カラーインクジェット記録方式の場合には、インクドットの拡がりを抑制することにより、色の異なる２個以上のインクドットの繋がりにより発生する混色に起因する彩明度の低下を防止することができるため、インクドットの拡がりをより一層抑制することが求められている。
【０００６】
上記（１）及び（２）の基本的な特性以外にも、次のような特性が求められている。
【０００７】
（３）記録材のインク受容層が透明であること。
これは、特に、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用シートのインク受容層に必要な条件である。普通、ＯＨＰ用シートはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の透明シートにより構成されているが、ＰＥＴフィルム自体は水溶性インクを吸収しない。従って、ＰＥＴフィルムを支持体とし、その上にインク受容層を設けることにより、水溶性インクの吸収が図られている。しかしながら、このインク受容層が不透明であると、光が遮蔽されたり、散乱されたりし、ＯＨＰ用シートとして使用できないことになる。
【０００８】
（４）記録材が優れた耐水性を有していること。
記録材の耐水性が悪い場合には、水が付着したり、水に浸漬したりすると、インク受容層が剥がれ、画像が消失することになる。
【０００９】
従来、記録材としては、例えば特開昭５５−１４６７８６号公報、特開昭５９−１７４３８１号公報等に開示されているような、プラスチックフィルム、紙、ガラス板等の支持体上に、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂からなるインク受容層を設けたものが知られている。
【００１０】
しかしながら、これらのものは、水溶性インクの吸収性及び定着性は良好であるものの、インク受容層の耐水性が充分でないという問題があった。
このため、例えば、特開昭５７−１０２３９１号公報においては、水溶性インクの吸水性と耐水性とのバランスを保つために、親水性高分子と親油性高分子とを混合してなるインク受容層を有する記録材が提案されている。
【００１１】
しかしながら、このものは、親水性高分子と親油性高分子との相溶性が良好ではないため、インク受容層の透明性が充分ではなかった。従って、ＯＨＰ用シートには使用できなかった。
そこで、例えば、特公平５−２３５９７号公報おいては、ポリビニルフェニルアセトアセタール等の耐水性の変性ポリビニルアセタール樹脂を用いることが提案されている。
【００１２】
しかしながら、近年、マルチカラー化、ファインドット化、印字の高速化が著しく、特に解像度については、３６０ｄｐｉから７２０ｄｐｉ程度にまで高められてきているため、上記のような従来の記録材ではいずれも充分な性能であるとはいえず、より一層の性能向上が強く求められている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記に鑑み、単位面積当たりのインク付着量が多くなっても、にじみを発生しにくく、インク吸収性が良好であり、かつ、インクの定着性及び耐水性に優れたインク受容層を備えた水性インク用記録材を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体上にインク受容層が設けられてなる水性インク用記録材であって、
前記インク受容層は、変性ポリビニルアセタール樹脂と、微粉末とからなるものであり、
前記変性ポリビニルアセタール樹脂は、一般式−ＣＯＯＭ（式中、Ｍは、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ又はＫを表す。）で表される親水性基、一般式−ＳＯ ３ Ｍ（式中、Ｍは、前記と同じ。）で表される親水性基、一般式
【００１５】
【化２】
【００１６】
（式中、Ｍは、前記と同じ。Ｒは、水素原子又はアルキル基を表す。）で表される親水性基、及び、四級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種を有する変性ポリビニルアルコールを、芳香族アルデヒド及びホルムアルデヒドを用いてアセタール化することにより得られた、前記芳香族アルデヒドによるアセタール化度が５〜１２モル％、前記ホルムアルデヒドによるアセタール化度が１５〜３５モル％のものであり、前記微粉末は、ケイ酸、シリカ及びアルミナからなる群より選択される少なくとも１種からなるものである水性インク用記録材である。
以下に本発明を詳述する。
【００１７】
本発明の水性インク用記録材は、支持体上にインク受容層が設けられてなるものである。
上記支持体としては特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネート等の合成樹脂からなるフィルム又はシート；不織布；繊維；布；紙；ガラス板；板；金属板等が挙げられる。
【００１８】
上記インク受容層は、変性ポリビニルアセタール樹脂と、微粉末とからなるものである。
上記変性ポリビニルアセタール樹脂は、特定の変性ポリビニルアルコールに対し、酸触媒を用いてアルデヒドを反応させ、アセタール化することにより得られるものである。
【００１９】
上記変性ポリビニルアルコールは、一般式
−ＣＯＯＭ
で表される親水性基、一般式
−ＳＯ3 Ｍ
で表される親水性基、一般式
−ＯＳＯ3 Ｍ
で表される親水性基、一般式
−ＰＯ（ＯＭ）2
で表される親水性基、一般式
【００２０】
【化３】
【００２１】
で表される親水性基、三級アミン、又は、四級アンモニウム塩を有するものである。また、これらのうちの２種以上を有しているものであってもよい。
上記親水性基を表す一般式のそれぞれにおいて、Ｍは、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ又はＫを表す。また、Ｒは、水素原子又はアルキル基を表す。該アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましい。
【００２２】
上記変性ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルの重合の際に、上記親水性基を有するエチレン性モノマーを共重合させて、上記親水性基を有するユニットを含む変性ポリ酢酸ビニルを製造し、得られた変性ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得ることができる。もっとも、導入される上記親水性基は、後で行われるケン化及びアセタール化に関与しないことが必要である。
【００２３】
上記親水性基を有するエチレン性モノマーとしては特に限定されず、種々のものを用いることができる。上記一般式
−ＣＯＯＭ
で表される親水性基を有するものとしては、例えば、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物等が挙げられる。
【００２４】
【化４】
【００２５】
【化５】
【００２６】
また、上記一般式
−ＳＯ3 Ｍ
で表される親水性基を有するものとしては、例えば、下記一般式（３）〜（１０）で表される化合物等が挙げられる。
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】
【化１０】
【００３２】
【化１１】
【００３３】
【化１２】
【００３４】
【化１３】
【００３５】
上記変性ポリビニルアルコールは、重合度が２００〜３５００のものが好ましい。２００未満であると、変性ポリビニルアルコールの合成が難しくなることがあり、３５００を超えると、これを水溶液としたときにその粘度が高くなりすぎることがある。
【００３６】
上記変性ポリビニルアルコールは、ケン化度が７５〜９９．８モル％のものが好ましい。ケン化度が７５モル％未満であると、水に対する溶解性が充分でないことがあり、９９．８モル％を超えると、変性ポリビニルアルコールの合成が難しくなることがある。
【００３７】
上記変性ポリビニルアルコールの変性度、すなわち、上記親水性基、上記三級アミン又は上記四級アンモニウム塩を有するユニットの割合は、０．０１〜５モル％が好ましい。０．０１モル％未満であると、インク吸収能が不充分となるため、インク付着量が多いとにじみが生じ、本発明の効果が充分に発揮されないことがあり、５モル％を超えると、湿度の影響を受けやすくなり、耐水性が低下することがある。
また、上記変性ポリビニルアルコールと、未変性のポリビニルアルコールとを混合し、全体として、上記親水性基を有するユニットの割合が、０．０１〜５モル％となるようにしてもよい。
【００３８】
本発明においては、上記変性ポリビニルアルコールのアセタール化を、芳香族アルデヒド及びホルムアルデヒドを用いて行う。
上記芳香族アルデヒドとしては特に限定されず、例えば、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド等のアルキル置換ベンズアルデヒド；ハロゲン置換ベンズアルデヒド；ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド等のヒドロキシル基が置換した芳香族アルデヒド；アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等の置換基を有する芳香族アルデヒド；フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデヒド等のフェニル置換アルキルアルデヒド等が挙げられる。
【００３９】
上記芳香族アルデヒドは、親水性を高めるために、水酸基やその他の極性基を多く有するものであってもよい。一般に、上記水酸基やその他の極性基を増加させると親水性が大きく変化するが、本発明においては、ホルムアルデヒドを併用するため、親水性を大きく変化させることなく、インク受容層全体としての耐水性を高めることができる。
【００４０】
上記アセタール化の方法としては特に限定されず、例えば、溶解法、沈殿法、均一法等の従来公知の方法等が挙げられる。
上記酸触媒としては特に限定されず、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸；酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸等が挙げられる。
【００４１】
本発明においては、上記変性ポリビニルアセタール樹脂は、上記芳香族アルデヒドによるアセタール化度が、５〜１２モル％のものであることが好ましい。５モル％未満であると、耐水性が低下することがあり、１２モル％を超えると、耐水性が高くなりすぎ、印字に際し、インクの吸収性が低下し、にじみが発生することがある。より好ましくは、６〜１１モル％である。
【００４２】
本発明においては、上記変性ポリビニルアセタール樹脂は、上記ホルムアルデヒドによるアセタール化度、すなわち、ホルマール化度が、１５〜３５モル％のものであることが好ましい。１５モル％未満であると、耐水性が低下して、本発明の効果が充分に発揮されないことがあり、３５モル％を超えると、耐水性が高くなりすぎ、にじみを発生することがある。より好ましくは、１６〜３０モル％である。
【００４３】
上記微粉末は、ケイ酸、シリカ、カオリン、クレー、アルミナ、炭酸カルシウム、ゼオライト、酸化チタン、タルク、又は、多孔質球状高分子からなるものである。また、これらを２種以上併用してもよい。
【００４４】
上記多孔質球状高分子としては特に限定されず、例えば、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合体、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４５】
上記微粉末は、平均粒径０．０５μｍ以下のものが好ましい。０．０５μｍを超えると、インクを充分に補足できず、鮮明度が劣化することがある。より好ましくは、０．０２μｍ以下である。
【００４６】
上記微粉末は、インク受容層中において、０．３〜２０ｇ／ｍ2 の範囲で含有されていることが好ましい。０．３ｇ／ｍ2 未満であると、微粉末を添加したことによるにじみ防止、インク吸収量向上の効果が充分でないことがあり、２０ｇ／ｍ2 を超えると、親水性が強くなりすぎ、逆ににじみの原因となることがある。
【００４７】
本発明の水性インク用記録材は、上記支持体上に、上記変性ポリビニルアセタール樹脂、上記微粉末及び必要に応じて添加される後述の添加物からなるインク受容層を形成させることにより得ることができる。より具体的には、例えば、上記変性ポリビニルアセタール樹脂の水溶液に、上記微粉末等を添加し、よく混合した後、この水溶液を、ロールコーター法、ブレードコーター法等の適宜の方法で上記支持体上に塗布し、乾燥させることにより本発明の水性インク用記録材を得ることができる。
【００４８】
上記インク受容層は、乾燥重量０．５〜３０ｇ／ｍ2 となるように、上記支持体上に塗工されることが好ましい。０．５ｇ／ｍ2 未満であると、インク吸収量が充分でなくにじみが発生することがあり、３０ｇ／ｍ2 を超えると、高湿度雰囲気下での吸湿性が大きくなり、耐水性が低下したり、記録材が筒状に曲がるカールが発生したりすることがある。
【００４９】
上記インク受容層に対しては、本発明の目的を妨げない範囲で必要に応じて、公知の各種添加物を添加することができる。例えば、耐水性を高めるために、ポリアミド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、グリオキザール等の耐水化剤を添加してもよい。また、インクの吸着性能を高めるために、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、その他界面活性剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤、消泡剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等の充填剤等を添加してもよい。
【００５０】
また、上記支持体と上記インク受容層との接着性を改善するために、上記支持体表面をコロナ放電等により予め酸化処理したり、上記支持体に接着性樹脂層を設けてもよい。
【００５１】
本発明の水性インク用記録材に用いることができる水性インクとしては特に限定されず、例えば、特開昭４７−１２１０５号公報、特開昭４９−８９５３４号公報、特開昭４９−９７６２０号公報、特開昭５０−１０２４０７号公報、特開昭５０−１４３６０２号公報等に記載されているような、水溶性染料、水、その他水混和性有機溶剤、湿潤剤、染料可溶化剤、防黴剤等を含む適宜のものを用いることができる。
【００５２】
本発明の水性インク用記録材は、印字等に際し、単位面積当たりのインク使用量が多い場合であっても、インクが速やかに吸収され、にじみが効果的に防止される。これは、本発明の水性インク用記録材のインク受容層を構成する変性ポリビニルアセタール樹脂が特定の親水性基を有するものであるため、この親水性基の親水性により、インク吸収性が高められているものと考えられる。
【００５３】
すなわち、水性インクとしては、カチオン系若しくはアニオン系の顔料又は染料が用いられる場合が多いが、例えば、カチオン系の顔料又は染料を含む水性インクは、変性ポリビニルアセタール樹脂のアニオン系親水性基と強く結びつくため、インクの吸収性が高められるものと考えられる。同様に、アニオン系の顔料又は染料を用いる場合には、変性ポリビニルアセタール樹脂のカチオン性親水性基団と強く結びつくため、インクの吸収性が高められるものと考えられる。
【００５４】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００５５】
実施例１
変性ポリビニルアセタール樹脂の調製
重合度１７００、ケン化度８８モル％、変性度１モル％のイタコン酸変性ポリビニルアルコール２００ｇを、純水１６００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し、溶解させた。得られた溶液を４５℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸５０ｇを加え、更に、２０℃まで冷却し、ベンズアルデヒド１７ｇと、ホルムアルデヒド３８ｇとを加え、２５℃で４時間アセタール化反応を行った。
しかる後、液温を２０℃まで冷却し、攪拌下で濃度１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１９２ｇを加えて中和し、スポンジ状の沈殿物を得た。得られたスポンジ状の沈殿物を水洗し、中和塩及び未反応アルデヒドを除去し、乾燥することにより、粉末の変性ポリビニルアセタール樹脂を得た。
【００５６】
水性インク用記録材の作製
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を、水とエタノールとを重量比１：１で含む混合溶媒に溶解し、しかる後、平均粒径０．０２μｍの微粉末状ケイ酸を加え、よく混合した後、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に乾燥重量が１２ｇ／ｍ2 となるように塗布し、乾燥し、インク受容層を形成した。なお、微粉末状ケイ酸は、乾燥重量１２ｇ／ｍ2 のうち、６ｇ／ｍ2 となるように添加した。
【００５７】
水性インク用記録材の評価
上記のようにして得られた水性インク用記録材上に、市販のインクジェットプリンター（シアン、イエロー及びマジェンタの混色で黒を発色するタイプ）にて３×３ｃｍ角の領域に黒色をベタ塗り印字し、印字された画像部分の耐水性及びにじみを下記の要領で評価した。得られた結果を表１に示した。
【００５８】
（１）耐水性
３×３ｃｍ角の黒色ベタ塗りの画像部について、印字２４時間後に水道水に１分間浸漬し、引き上げた後、直後の画像部の状態を目視により観察した。結果を下記の判定基準で表した。
優 ：浸す前と変わらない状態。
良 ：膨張しているが、水が乾燥すると、元の状態に戻る。
可 ：インクが一部溶出し、インク受容層が膨張している状態。
不可：インク受容層が溶解し、流れ去っている状態。
【００５９】
（２）にじみ
３×３ｃｍ角の黒色ベタ塗りの画像部について、印字２４時間後の画像部の状態を画像部周辺のぼけの具合を目視することにより観察した。結果を下記の判定基準で表した。
◎：画像部周辺のにじみが５０μｍ以下の大きさ。
○：画像部周辺のにじみが１００μｍ以下の大きさ。
△：画像部周辺のにじみが３００μｍ以下の大きさ。
×：画像部周辺のにじみが３００μｍよりも大きい。
【００６０】
なお、上記にじみの大きさとは、印字した狙いの大きさから画像部周辺が印字していない外側へにじんだ最大のにじみ長さを計測した場合の長さ寸法をいうものとする。
【００６１】
実施例２
重合度１７００、ケン化度９８モル％、変性度１モル％のイタコン酸変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を２５モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、平均粒径０．０１μｍの微粉末ケイ酸を用いたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６２】
実施例３
重合度３５００、ケン化度８８モル％、変性度２モル％のマレイン酸変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を７モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を１６モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、平均粒径０．０１μｍの微粉末アルミナを用いたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６３】
実施例４
重合度２０００、ケン化度９４モル％、変性度０．５モル％のスルホン酸変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を１８モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、平均粒径０．０１μｍの微粉末アルミナを用いたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６４】
実施例５
重合度１０００、ケン化度８０モル％、リン酸変性エステルを用いて変性された変性度０．１モル％の変性ポリビニルアルコールを用いたこと、芳香族アルデヒドとしてフェニルアルデヒドを用いたこと、及び、フェニルアルデヒドによるアセタール化度を６モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を３０モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、平均粒径０．０２μｍの微粉末シリカを用いたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６５】
実施例６
重合度１７００、ケン化度９８モル％、第四級アンモニウム塩としてＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドを用いて変性された変性度１モル％の変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を１１モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を１６モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、平均粒径０．０２μｍの微粉末シリカを用いたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６６】
実施例７
重合度１７００、ケン化度８８モル％、第四級アンモニウム塩としてＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドを用いて変性された変性度１モル％の変性ポリビニルアルコールを用いたこと、芳香族アルデヒドとしてｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを用いたこと、及び、ｐ−ビドロキシベンズアルデヒドによるアセタール化度を６モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を２０モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、平均粒径０．０２μｍの微粉末シリカを用いたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６７】
比較例１
ホルムアルデヒドを用いずに、ベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６８】
比較例２
ホルムアルデヒドを用いずに、ベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を１７モル％としたこと以外は、実施例２と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例２と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６９】
比較例３
ベンズアルデヒド及びホルムアルデヒドを用いずに、フェニルアセトアルデヒドのみでアセタール化したこと、並びに、フェニルアセトアルデヒドによるアセタール化度を１０モル％としたこと以外は、実施例４と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例３と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７０】
比較例４
ホルムアルデヒドを用いずに、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドによるアセタール化度を１１モル％としたこと以外は、実施例６と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例７と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７１】
比較例５
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を３５モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７２】
比較例６
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を２０モル％としたこと以外は、実施例２と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例２と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７３】
比較例７
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を５０モル％としたこと以外は、実施例４と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例４と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７４】
比較例８
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を４０モル％としたこと以外は、実施例７と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例７と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７５】
比較例９
微粉末状ケイ酸を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして（但し、インク受容層の乾燥重量は１２ｇ／ｍ2 となるようにして）、水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７６】
比較例１０
微粉末状ケイ酸を用いなかったこと以外は、実施例２と同様にして（但し、インク受容層の乾燥重量は１２ｇ／ｍ2 となるようにして）、水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７７】
比較例１１
微粉末状アルミナを用いなかったこと以外は、実施例３と同様にして（但し、インク受容層の乾燥重量は１２ｇ／ｍ2 となるようにして）、水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７８】
【表１】
【００７９】
【表２】
【００８０】
比較例１〜４では、ホルムアルデヒドによりアセタール化していないため、画像部周辺にぼけがかなり大きく現れており、従って、インク吸収性が充分でないことがわかった。
比較例５〜８では、芳香族アルデヒドを用いていないため、耐水性が悪く、インク受容層が溶解し、流れ去っていた。
おな、比較例９〜１１では、微粉末状ケイ酸又は微粉末状アルミナをインク受容層に添加していないため、インク受容層が膨潤し、にじみが生じていた。
【００８１】
これに対して、実施例１〜７にかかる水性インク用記録材では、芳香族アルデヒド及びホルムアルデヒドでアセタール化してなる変性ポリビニルアセタール樹脂を用いており、かつ上記微粉末も配合しているため、画像部ににじみが全く生じず、画像部周辺におけるぼけもほとんど生じず、透明性に優れていた。
【００８２】
【発明の効果】
本発明の水性インク用記録材は、上述の構成からなるものであるので、耐水性及びインク吸収性のいずれも良好なものである。従って、インク付着量が多い場合であっても、にじみが生じ難いので、記録のマルチカラー化、ファインドット化、印字速度の高速化に容易に対応することが可能となる。更に、本発明の水性インク用記録材は透明性にも優れているため、ＯＨＰ用シート等の記録画像の透過光により画像を観察するシートにも好適に用いることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インク用記録材に関し、より詳細には、フルカラー化に伴い画像の鮮明度が要求される記録材に好適に用い得る水性インク用記録材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式によるプリンターやプロッターは、騒音が少ないこと、ランニングコスト及び本体のコストが低いこと、マルチカラー化が可能であること、ドットパターンの微細化により従来より鮮明な画像が得られること等の理由から広く普及している。
【０００３】
一般に、インクジェット記録方式に用いられる記録材には、以下のような特性が要求されている。
【０００４】
（１）インクの吸収性に優れており、表面に付着したインクドットを速やかに該記録材内部に吸収し得ること。
この条件は、インクジェット記録方式に用いられる記録材が具備しなければならない最も基本的な性質である。特に、カラーインクジェット記録方式の場合は、例えば、黒を発色させる場合には、シアン、イエロー及びマジェンタの３色を混合して発色させるというように、記録材表面の一点に２個以上のインクドットが重なる場合が多いため、単位面積当たりのインク使用量が多くなる。このため、記録材の表面でにじみが生じたり、インクの乾燥に時間がかかるといった問題が生じやすい。
【０００５】
（２）記録材上のインクドットの拡がりを抑制し得ること。
インクドットの拡がりを防止することにより、インクドット間の繋がりを無くして解像度を高めることができ、かつ、記録物の反射濃度を高めることができる。また、カラーインクジェット記録方式の場合には、インクドットの拡がりを抑制することにより、色の異なる２個以上のインクドットの繋がりにより発生する混色に起因する彩明度の低下を防止することができるため、インクドットの拡がりをより一層抑制することが求められている。
【０００６】
上記（１）及び（２）の基本的な特性以外にも、次のような特性が求められている。
【０００７】
（３）記録材のインク受容層が透明であること。
これは、特に、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用シートのインク受容層に必要な条件である。普通、ＯＨＰ用シートはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の透明シートにより構成されているが、ＰＥＴフィルム自体は水溶性インクを吸収しない。従って、ＰＥＴフィルムを支持体とし、その上にインク受容層を設けることにより、水溶性インクの吸収が図られている。しかしながら、このインク受容層が不透明であると、光が遮蔽されたり、散乱されたりし、ＯＨＰ用シートとして使用できないことになる。
【０００８】
（４）記録材が優れた耐水性を有していること。
記録材の耐水性が悪い場合には、水が付着したり、水に浸漬したりすると、インク受容層が剥がれ、画像が消失することになる。
【０００９】
従来、記録材としては、例えば特開昭５５−１４６７８６号公報、特開昭５９−１７４３８１号公報等に開示されているような、プラスチックフィルム、紙、ガラス板等の支持体上に、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂からなるインク受容層を設けたものが知られている。
【００１０】
しかしながら、これらのものは、水溶性インクの吸収性及び定着性は良好であるものの、インク受容層の耐水性が充分でないという問題があった。
このため、例えば、特開昭５７−１０２３９１号公報においては、水溶性インクの吸水性と耐水性とのバランスを保つために、親水性高分子と親油性高分子とを混合してなるインク受容層を有する記録材が提案されている。
【００１１】
しかしながら、このものは、親水性高分子と親油性高分子との相溶性が良好ではないため、インク受容層の透明性が充分ではなかった。従って、ＯＨＰ用シートには使用できなかった。
そこで、例えば、特公平５−２３５９７号公報おいては、ポリビニルフェニルアセトアセタール等の耐水性の変性ポリビニルアセタール樹脂を用いることが提案されている。
【００１２】
しかしながら、近年、マルチカラー化、ファインドット化、印字の高速化が著しく、特に解像度については、３６０ｄｐｉから７２０ｄｐｉ程度にまで高められてきているため、上記のような従来の記録材ではいずれも充分な性能であるとはいえず、より一層の性能向上が強く求められている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記に鑑み、単位面積当たりのインク付着量が多くなっても、にじみを発生しにくく、インク吸収性が良好であり、かつ、インクの定着性及び耐水性に優れたインク受容層を備えた水性インク用記録材を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体上にインク受容層が設けられてなる水性インク用記録材であって、
前記インク受容層は、変性ポリビニルアセタール樹脂と、微粉末とからなるものであり、
前記変性ポリビニルアセタール樹脂は、一般式−ＣＯＯＭ（式中、Ｍは、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ又はＫを表す。）で表される親水性基、一般式−ＳＯ ３ Ｍ（式中、Ｍは、前記と同じ。）で表される親水性基、一般式
【００１５】
【化２】
（式中、Ｍは、前記と同じ。Ｒは、水素原子又はアルキル基を表す。）で表される親水性基、及び、四級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種を有する変性ポリビニルアルコールを、芳香族アルデヒド及びホルムアルデヒドを用いてアセタール化することにより得られた、前記芳香族アルデヒドによるアセタール化度が５〜１２モル％、前記ホルムアルデヒドによるアセタール化度が１５〜３５モル％のものであり、前記微粉末は、ケイ酸、シリカ及びアルミナからなる群より選択される少なくとも１種からなるものである水性インク用記録材である。
以下に本発明を詳述する。
【００１７】
本発明の水性インク用記録材は、支持体上にインク受容層が設けられてなるものである。
上記支持体としては特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネート等の合成樹脂からなるフィルム又はシート；不織布；繊維；布；紙；ガラス板；板；金属板等が挙げられる。
【００１８】
上記インク受容層は、変性ポリビニルアセタール樹脂と、微粉末とからなるものである。
上記変性ポリビニルアセタール樹脂は、特定の変性ポリビニルアルコールに対し、酸触媒を用いてアルデヒドを反応させ、アセタール化することにより得られるものである。
【００１９】
上記変性ポリビニルアルコールは、一般式
−ＣＯＯＭ
で表される親水性基、一般式
−ＳＯ3 Ｍ
で表される親水性基、一般式
−ＯＳＯ3 Ｍ
で表される親水性基、一般式
−ＰＯ（ＯＭ）2
で表される親水性基、一般式
【００２０】
【化３】
で表される親水性基、三級アミン、又は、四級アンモニウム塩を有するものである。また、これらのうちの２種以上を有しているものであってもよい。
上記親水性基を表す一般式のそれぞれにおいて、Ｍは、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ又はＫを表す。また、Ｒは、水素原子又はアルキル基を表す。該アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましい。
【００２２】
上記変性ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルの重合の際に、上記親水性基を有するエチレン性モノマーを共重合させて、上記親水性基を有するユニットを含む変性ポリ酢酸ビニルを製造し、得られた変性ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得ることができる。もっとも、導入される上記親水性基は、後で行われるケン化及びアセタール化に関与しないことが必要である。
【００２３】
上記親水性基を有するエチレン性モノマーとしては特に限定されず、種々のものを用いることができる。上記一般式
−ＣＯＯＭ
で表される親水性基を有するものとしては、例えば、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物等が挙げられる。
【００２４】
【化４】
【化５】
また、上記一般式
−ＳＯ3 Ｍ
で表される親水性基を有するものとしては、例えば、下記一般式（３）〜（１０）で表される化合物等が挙げられる。
【００２７】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
上記変性ポリビニルアルコールは、重合度が２００〜３５００のものが好ましい。２００未満であると、変性ポリビニルアルコールの合成が難しくなることがあり、３５００を超えると、これを水溶液としたときにその粘度が高くなりすぎることがある。
【００３６】
上記変性ポリビニルアルコールは、ケン化度が７５〜９９．８モル％のものが好ましい。ケン化度が７５モル％未満であると、水に対する溶解性が充分でないことがあり、９９．８モル％を超えると、変性ポリビニルアルコールの合成が難しくなることがある。
【００３７】
上記変性ポリビニルアルコールの変性度、すなわち、上記親水性基、上記三級アミン又は上記四級アンモニウム塩を有するユニットの割合は、０．０１〜５モル％が好ましい。０．０１モル％未満であると、インク吸収能が不充分となるため、インク付着量が多いとにじみが生じ、本発明の効果が充分に発揮されないことがあり、５モル％を超えると、湿度の影響を受けやすくなり、耐水性が低下することがある。
また、上記変性ポリビニルアルコールと、未変性のポリビニルアルコールとを混合し、全体として、上記親水性基を有するユニットの割合が、０．０１〜５モル％となるようにしてもよい。
【００３８】
本発明においては、上記変性ポリビニルアルコールのアセタール化を、芳香族アルデヒド及びホルムアルデヒドを用いて行う。
上記芳香族アルデヒドとしては特に限定されず、例えば、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド等のアルキル置換ベンズアルデヒド；ハロゲン置換ベンズアルデヒド；ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド等のヒドロキシル基が置換した芳香族アルデヒド；アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等の置換基を有する芳香族アルデヒド；フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデヒド等のフェニル置換アルキルアルデヒド等が挙げられる。
【００３９】
上記芳香族アルデヒドは、親水性を高めるために、水酸基やその他の極性基を多く有するものであってもよい。一般に、上記水酸基やその他の極性基を増加させると親水性が大きく変化するが、本発明においては、ホルムアルデヒドを併用するため、親水性を大きく変化させることなく、インク受容層全体としての耐水性を高めることができる。
【００４０】
上記アセタール化の方法としては特に限定されず、例えば、溶解法、沈殿法、均一法等の従来公知の方法等が挙げられる。
上記酸触媒としては特に限定されず、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸；酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸等が挙げられる。
【００４１】
本発明においては、上記変性ポリビニルアセタール樹脂は、上記芳香族アルデヒドによるアセタール化度が、５〜１２モル％のものであることが好ましい。５モル％未満であると、耐水性が低下することがあり、１２モル％を超えると、耐水性が高くなりすぎ、印字に際し、インクの吸収性が低下し、にじみが発生することがある。より好ましくは、６〜１１モル％である。
【００４２】
本発明においては、上記変性ポリビニルアセタール樹脂は、上記ホルムアルデヒドによるアセタール化度、すなわち、ホルマール化度が、１５〜３５モル％のものであることが好ましい。１５モル％未満であると、耐水性が低下して、本発明の効果が充分に発揮されないことがあり、３５モル％を超えると、耐水性が高くなりすぎ、にじみを発生することがある。より好ましくは、１６〜３０モル％である。
【００４３】
上記微粉末は、ケイ酸、シリカ、カオリン、クレー、アルミナ、炭酸カルシウム、ゼオライト、酸化チタン、タルク、又は、多孔質球状高分子からなるものである。また、これらを２種以上併用してもよい。
【００４４】
上記多孔質球状高分子としては特に限定されず、例えば、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合体、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４５】
上記微粉末は、平均粒径０．０５μｍ以下のものが好ましい。０．０５μｍを超えると、インクを充分に補足できず、鮮明度が劣化することがある。より好ましくは、０．０２μｍ以下である。
【００４６】
上記微粉末は、インク受容層中において、０．３〜２０ｇ／ｍ2 の範囲で含有されていることが好ましい。０．３ｇ／ｍ2 未満であると、微粉末を添加したことによるにじみ防止、インク吸収量向上の効果が充分でないことがあり、２０ｇ／ｍ2 を超えると、親水性が強くなりすぎ、逆ににじみの原因となることがある。
【００４７】
本発明の水性インク用記録材は、上記支持体上に、上記変性ポリビニルアセタール樹脂、上記微粉末及び必要に応じて添加される後述の添加物からなるインク受容層を形成させることにより得ることができる。より具体的には、例えば、上記変性ポリビニルアセタール樹脂の水溶液に、上記微粉末等を添加し、よく混合した後、この水溶液を、ロールコーター法、ブレードコーター法等の適宜の方法で上記支持体上に塗布し、乾燥させることにより本発明の水性インク用記録材を得ることができる。
【００４８】
上記インク受容層は、乾燥重量０．５〜３０ｇ／ｍ2 となるように、上記支持体上に塗工されることが好ましい。０．５ｇ／ｍ2 未満であると、インク吸収量が充分でなくにじみが発生することがあり、３０ｇ／ｍ2 を超えると、高湿度雰囲気下での吸湿性が大きくなり、耐水性が低下したり、記録材が筒状に曲がるカールが発生したりすることがある。
【００４９】
上記インク受容層に対しては、本発明の目的を妨げない範囲で必要に応じて、公知の各種添加物を添加することができる。例えば、耐水性を高めるために、ポリアミド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、グリオキザール等の耐水化剤を添加してもよい。また、インクの吸着性能を高めるために、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、その他界面活性剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤、消泡剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等の充填剤等を添加してもよい。
【００５０】
また、上記支持体と上記インク受容層との接着性を改善するために、上記支持体表面をコロナ放電等により予め酸化処理したり、上記支持体に接着性樹脂層を設けてもよい。
【００５１】
本発明の水性インク用記録材に用いることができる水性インクとしては特に限定されず、例えば、特開昭４７−１２１０５号公報、特開昭４９−８９５３４号公報、特開昭４９−９７６２０号公報、特開昭５０−１０２４０７号公報、特開昭５０−１４３６０２号公報等に記載されているような、水溶性染料、水、その他水混和性有機溶剤、湿潤剤、染料可溶化剤、防黴剤等を含む適宜のものを用いることができる。
【００５２】
本発明の水性インク用記録材は、印字等に際し、単位面積当たりのインク使用量が多い場合であっても、インクが速やかに吸収され、にじみが効果的に防止される。これは、本発明の水性インク用記録材のインク受容層を構成する変性ポリビニルアセタール樹脂が特定の親水性基を有するものであるため、この親水性基の親水性により、インク吸収性が高められているものと考えられる。
【００５３】
すなわち、水性インクとしては、カチオン系若しくはアニオン系の顔料又は染料が用いられる場合が多いが、例えば、カチオン系の顔料又は染料を含む水性インクは、変性ポリビニルアセタール樹脂のアニオン系親水性基と強く結びつくため、インクの吸収性が高められるものと考えられる。同様に、アニオン系の顔料又は染料を用いる場合には、変性ポリビニルアセタール樹脂のカチオン性親水性基団と強く結びつくため、インクの吸収性が高められるものと考えられる。
【００５４】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００５５】
実施例１
変性ポリビニルアセタール樹脂の調製
重合度１７００、ケン化度８８モル％、変性度１モル％のイタコン酸変性ポリビニルアルコール２００ｇを、純水１６００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し、溶解させた。得られた溶液を４５℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸５０ｇを加え、更に、２０℃まで冷却し、ベンズアルデヒド１７ｇと、ホルムアルデヒド３８ｇとを加え、２５℃で４時間アセタール化反応を行った。
しかる後、液温を２０℃まで冷却し、攪拌下で濃度１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１９２ｇを加えて中和し、スポンジ状の沈殿物を得た。得られたスポンジ状の沈殿物を水洗し、中和塩及び未反応アルデヒドを除去し、乾燥することにより、粉末の変性ポリビニルアセタール樹脂を得た。
【００５６】
水性インク用記録材の作製
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を、水とエタノールとを重量比１：１で含む混合溶媒に溶解し、しかる後、平均粒径０．０２μｍの微粉末状ケイ酸を加え、よく混合した後、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に乾燥重量が１２ｇ／ｍ2 となるように塗布し、乾燥し、インク受容層を形成した。なお、微粉末状ケイ酸は、乾燥重量１２ｇ／ｍ2 のうち、６ｇ／ｍ2 となるように添加した。
【００５７】
水性インク用記録材の評価
上記のようにして得られた水性インク用記録材上に、市販のインクジェットプリンター（シアン、イエロー及びマジェンタの混色で黒を発色するタイプ）にて３×３ｃｍ角の領域に黒色をベタ塗り印字し、印字された画像部分の耐水性及びにじみを下記の要領で評価した。得られた結果を表１に示した。
【００５８】
（１）耐水性
３×３ｃｍ角の黒色ベタ塗りの画像部について、印字２４時間後に水道水に１分間浸漬し、引き上げた後、直後の画像部の状態を目視により観察した。結果を下記の判定基準で表した。
優 ：浸す前と変わらない状態。
良 ：膨張しているが、水が乾燥すると、元の状態に戻る。
可 ：インクが一部溶出し、インク受容層が膨張している状態。
不可：インク受容層が溶解し、流れ去っている状態。
【００５９】
（２）にじみ
３×３ｃｍ角の黒色ベタ塗りの画像部について、印字２４時間後の画像部の状態を画像部周辺のぼけの具合を目視することにより観察した。結果を下記の判定基準で表した。
◎：画像部周辺のにじみが５０μｍ以下の大きさ。
○：画像部周辺のにじみが１００μｍ以下の大きさ。
△：画像部周辺のにじみが３００μｍ以下の大きさ。
×：画像部周辺のにじみが３００μｍよりも大きい。
【００６０】
なお、上記にじみの大きさとは、印字した狙いの大きさから画像部周辺が印字していない外側へにじんだ最大のにじみ長さを計測した場合の長さ寸法をいうものとする。
【００６１】
実施例２
重合度１７００、ケン化度９８モル％、変性度１モル％のイタコン酸変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を２５モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、平均粒径０．０１μｍの微粉末ケイ酸を用いたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６２】
実施例３
重合度３５００、ケン化度８８モル％、変性度２モル％のマレイン酸変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を７モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を１６モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、平均粒径０．０１μｍの微粉末アルミナを用いたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６３】
実施例４
重合度２０００、ケン化度９４モル％、変性度０．５モル％のスルホン酸変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を１８モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、平均粒径０．０１μｍの微粉末アルミナを用いたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６４】
実施例５
重合度１０００、ケン化度８０モル％、リン酸変性エステルを用いて変性された変性度０．１モル％の変性ポリビニルアルコールを用いたこと、芳香族アルデヒドとしてフェニルアルデヒドを用いたこと、及び、フェニルアルデヒドによるアセタール化度を６モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を３０モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、平均粒径０．０２μｍの微粉末シリカを用いたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６５】
実施例６
重合度１７００、ケン化度９８モル％、第四級アンモニウム塩としてＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドを用いて変性された変性度１モル％の変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を１１モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を１６モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、平均粒径０．０２μｍの微粉末シリカを用いたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６６】
実施例７
重合度１７００、ケン化度８８モル％、第四級アンモニウム塩としてＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドを用いて変性された変性度１モル％の変性ポリビニルアルコールを用いたこと、芳香族アルデヒドとしてｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを用いたこと、及び、ｐ−ビドロキシベンズアルデヒドによるアセタール化度を６モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を２０モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、平均粒径０．０２μｍの微粉末シリカを用いたこと以外は、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６７】
比較例１
ホルムアルデヒドを用いずに、ベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６８】
比較例２
ホルムアルデヒドを用いずに、ベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を１７モル％としたこと以外は、実施例２と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例２と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６９】
比較例３
ベンズアルデヒド及びホルムアルデヒドを用いずに、フェニルアセトアルデヒドのみでアセタール化したこと、並びに、フェニルアセトアルデヒドによるアセタール化度を１０モル％としたこと以外は、実施例４と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例３と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７０】
比較例４
ホルムアルデヒドを用いずに、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドによるアセタール化度を１１モル％としたこと以外は、実施例６と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例７と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７１】
比較例５
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を３５モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７２】
比較例６
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を２０モル％としたこと以外は、実施例２と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例２と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７３】
比較例７
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を５０モル％としたこと以外は、実施例４と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例４と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７４】
比較例８
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を４０モル％としたこと以外は、実施例７と同様にして変性ポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られた変性ポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例７と同様にして水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７５】
比較例９
微粉末状ケイ酸を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして（但し、インク受容層の乾燥重量は１２ｇ／ｍ2 となるようにして）、水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７６】
比較例１０
微粉末状ケイ酸を用いなかったこと以外は、実施例２と同様にして（但し、インク受容層の乾燥重量は１２ｇ／ｍ2 となるようにして）、水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７７】
比較例１１
微粉末状アルミナを用いなかったこと以外は、実施例３と同様にして（但し、インク受容層の乾燥重量は１２ｇ／ｍ2 となるようにして）、水性インク用記録材を作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７８】
【表１】
【表２】
比較例１〜４では、ホルムアルデヒドによりアセタール化していないため、画像部周辺にぼけがかなり大きく現れており、従って、インク吸収性が充分でないことがわかった。
比較例５〜８では、芳香族アルデヒドを用いていないため、耐水性が悪く、インク受容層が溶解し、流れ去っていた。
おな、比較例９〜１１では、微粉末状ケイ酸又は微粉末状アルミナをインク受容層に添加していないため、インク受容層が膨潤し、にじみが生じていた。
【００８１】
これに対して、実施例１〜７にかかる水性インク用記録材では、芳香族アルデヒド及びホルムアルデヒドでアセタール化してなる変性ポリビニルアセタール樹脂を用いており、かつ上記微粉末も配合しているため、画像部ににじみが全く生じず、画像部周辺におけるぼけもほとんど生じず、透明性に優れていた。
【００８２】
【発明の効果】
本発明の水性インク用記録材は、上述の構成からなるものであるので、耐水性及びインク吸収性のいずれも良好なものである。従って、インク付着量が多い場合であっても、にじみが生じ難いので、記録のマルチカラー化、ファインドット化、印字速度の高速化に容易に対応することが可能となる。更に、本発明の水性インク用記録材は透明性にも優れているため、ＯＨＰ用シート等の記録画像の透過光により画像を観察するシートにも好適に用いることができる。
Claims (1)
- 支持体上にインク受容層が設けられてなる水性インク用記録材であって、
前記インク受容層は、変性ポリビニルアセタール樹脂と、微粉末とからなるものであり、
前記変性ポリビニルアセタール樹脂は、一般式−ＣＯＯＭ（式中、Ｍは、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ又はＫを表す。）で表される親水性基、一般式−ＳＯ ３ Ｍ（式中、Ｍは、前記と同じ。）で表される親水性基、一般式
前記微粉末は、ケイ酸、シリカ及びアルミナからなる群より選択される少なくとも１種からなるものであることを特徴とする水性インク用記録材。
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| JP09363497A JP3856900B2 (ja) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | 水性インク用記録材 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP09363497A JP3856900B2 (ja) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | 水性インク用記録材 |
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| JPH10287037A JPH10287037A (ja) | 1998-10-27 |
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|---|---|---|---|
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-
1997
- 1997-04-11 JP JP09363497A patent/JP3856900B2/ja not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
| JPH10287037A (ja) | 1998-10-27 |
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