JP3954685B2 - インクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂に関し、より詳細には、インクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録シートに設けられる記録層に好適に用いることができるポリビニルアセタール樹脂及びそれを用いたインクジェット記録シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式によるプリンターやプロッターは、騒音が少ないこと、ランニングコスト及び本体のコストが低いこと、マルチカラー化が可能であること、ドットパターンの微細化により従来より鮮明な画像が得られること等の理由から広く普及している。
【０００３】
一般に、インクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録シートには、以下のような特性が要求されている。
【０００４】
（１）インクの吸収性に優れており、インクジェット記録シート上に付着したインクドットを速やかにインクジェット記録シート内部に吸収し得ること。
この条件は、インクジェット記録シートが具備しなければならない最も基本的な性質である。特に、カラーインクジェット記録方式の場合は、例えば、黒を発色させる場合には、シアン、イエロー及びマジェンタの３色を混合して発色させるというように、インクジェット記録シート面の一点に２個以上のインクドットが重なる場合が多いため、単位面積当たりのインク使用量が多くなる。このため、インクジェット記録シート表面でにじみが生じたり、インクの乾燥に時間がかかるといった問題が生じやすい。
【０００５】
（２）インクジェット記録シート上のインクドットの拡がりを抑制し得ること。
インクドットの拡がりを防止することにより、インクドット間の繋がりを無くして解像度を高めることができ、かつ、記録物の反射濃度を高めることができる。また、カラーインクジェット記録方式の場合には、インクドットの拡がりを抑制することにより、色の異なる２個以上のインクドットの繋がりにより発生する混色に起因する彩明度の低下を防止することができるため、インクドットの拡がりをより一層抑制することが求められている。
【０００６】
上記（１）及び（２）の基本的な特性以外にも、次のような特性が求められている。
【０００７】
（３）インクジェット記録シートの記録層が透明であること。
これは、特に、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用シートの記録層に必要な条件である。普通、ＯＨＰ用シートはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の透明シートにより構成されているが、ＰＥＴフィルム自体は水溶性インクを吸収しない。従って、ＰＥＴフィルムを支持体とし、その上に記録層を設けることにより、水溶性インクの吸収が図られている。しかしながら、この記録層が不透明であると、光が遮蔽されたり、散乱されたりし、ＯＨＰ用シートとして使用できないことになる。
【０００８】
（４）インクジェット記録シートが優れた耐水性を有していること。
インクジェット記録シートの耐水性が悪い場合には、水が付着したり、水に浸漬したりすると、記録層が剥がれ、画像が消失することになる。
【０００９】
従来、インクジェット記録シートとしては、例えば特開昭５５−１４６７８６号公報、特開昭５９−１７４３８１号公報等に開示されているような、プラスチックフィルム、紙、ガラス板等の支持体上に、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂からなる記録層を設けたものが知られている。
【００１０】
しかしながら、これらのものは、水溶性インクの吸収性及び定着性は良好であるものの、記録層の耐水性が充分でないという問題があった。
このため、例えば、特開昭５７−１０２３９１号公報においては、水溶性インクの吸水性と耐水性とのバランスを保つために、親水性高分子と親油性高分子とを混合してなる記録層を有するインクジェット記録シートが提案されている。
【００１１】
しかしながら、このものは、親水性高分子と親油性高分子との相溶性が良好ではないため、記録層の透明性が充分ではなかった。従って、ＯＨＰ用シートには使用できなかった。
そこで、例えば、特公平５−２３５９７号公報おいては、ポリビニルフェニルアセトアセタール等の耐水性のポリビニルアセタール樹脂を用いることが提案されている。
【００１２】
しかしながら、近年、マルチカラー化、ファインドット化、印字の高速化が著しく、特に解像度については、３６０ｄｐｉから７２０ｄｐｉ程度にまで高められてきているため、上記のような従来のインクジェット記録シートではいずれも充分な性能であるとはいえず、より一層の性能向上が強く求められている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記に鑑み、単位面積当たりのインク付着量が多くなっても、にじみを発生しにくく、かつ、耐水性が良好であり、更に、透明な記録層を形成し得るインクジェット記録シート用樹脂及びそれを用いたインクジェット記録シートを提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、変性ポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られる、インクジェット記録シートの記録層に用いられるインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂であって、前記変性ポリビニルアルコールは、一般式−ＣＯＯＭ（式中、Ｍは、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ又はＫを表す。）で表される親水性基、一般式−ＳＯ３ Ｍ（式中、Ｍは、前記と同じ。）で表される親水性基、一般式
【００１５】
【化２】
【００１６】
（式中、Ｍは、前記と同じ。Ｒは、水素原子又はアルキル基を表す。）で表される親水性基、及び、四級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種を有するものであり、前記アセタール化は、芳香族アルデヒド及びホルムアルデヒドの双方を用いて、前記芳香族アルデヒドによるアセタール化度が５〜１２モル％であり、前記ホルムアルデヒドによるアセタール化度が１５〜３５モル％であるように行うものであるインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂である。
以下に本発明を詳述する。
【００１７】
本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂は、特定の変性ポリビニルアルコールに対し、酸触媒を用いてアルデヒドを反応させ、アセタール化することにより得られるものである。
【００１８】
上記変性ポリビニルアルコールは、一般式
−ＣＯＯＭ
で表される親水性基、一般式
−ＳＯ3 Ｍ
で表される親水性基、一般式
−ＯＳＯ3 Ｍ
で表される親水性基、一般式
−ＰＯ（ＯＭ）2
で表される親水性基、一般式
【００１９】
【化３】
【００２０】
で表される親水性基、三級アミン、又は、四級アンモニウム塩を有するものである。また、これらのうちの２種以上を有しているものであってもよい。
上記親水性基を表す一般式のそれぞれにおいて、Ｍは、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ又はＫを表す。また、Ｒは、水素原子又はアルキル基を表す。該アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましい。
【００２１】
上記変性ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルの重合の際に、上記親水性基を有するエチレン性モノマーを共重合させて、上記親水性基を有するユニットを含む変性ポリ酢酸ビニルを製造し、得られた変性ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得ることができる。もっとも、導入される上記親水性基は、後で行われるケン化及びアセタール化に関与しないことが必要である。
【００２２】
上記親水性基を有するエチレン性モノマーとしては特に限定されず、種々のものを用いることができる。上記一般式
−ＣＯＯＭ
で表される親水性基を有するものとしては、例えば、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物等が挙げられる。
【００２３】
【化４】
【００２４】
【化５】
【００２５】
また、上記一般式
−ＳＯ3 Ｍ
で表される親水性基を有するものとしては、例えば、下記一般式（３）〜（１０）で表される化合物等が挙げられる。
【００２６】
【化６】
【００２７】
【化７】
【００２８】
【化８】
【００２９】
【化９】
【００３０】
【化１０】
【００３１】
【化１１】
【００３２】
【化１２】
【００３３】
【化１３】
【００３４】
上記変性ポリビニルアルコールは、重合度が２００〜３５００のものが好ましい。２００未満であると、変性ポリビニルアルコールの合成が難しくなることがあり、３５００を超えると、これを水溶液としたときにその粘度が高くなりすぎることがある。
【００３５】
上記変性ポリビニルアルコールは、ケン化度が７５〜９９．８モル％のものが好ましい。７５モル％未満であると、水に対する溶解性が充分でないことがあり、９９．８モル％を超えると、変性ポリビニルアルコールの合成が難しくなることがある。
【００３６】
上記変性ポリビニルアルコールの変性度、すなわち、上記親水性基、上記三級アミン又は上記四級アンモニウム塩を有するユニットの割合は、０．０１〜５モル％が好ましい。０．０１モル％未満であると、インク吸収能が不充分となるため、インク付着量が多いとにじみが生じ、本発明の効果が充分に発揮されず、５モル％を超えると、湿度の影響を受けやすくなり、耐水性が低下することがある。
また、上記変性ポリビニルアルコールと、未変性のポリビニルアルコールとを混合し、全体として、上記親水性基を有するユニットの割合が、０．０１〜５モル％となるようにしてもよい。
【００３７】
本発明においては、上記アセタール化を、族香族アルデヒド及びホルムアルデヒドの双方を用いて行う。
上記芳香族アルデヒドとしては特に限定されず、例えば、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド等のアルキル置換ベンズアルデヒド；ハロゲン置換ベンズアルデヒド；ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド等のヒドロキシル基が置換した芳香族アルデヒド；アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等の置換基を有する芳香族アルデヒド；フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデヒド等のフェニル置換アルキルアルデヒド等が挙げられる。
【００３８】
上記芳香族アルデヒドは、親水性を高めるために、水酸基やその他の極性基を多く有するものであってもよい。一般に、上記水酸基やその他の極性基を増加させると親水性が大きく変化するが、本発明においては、ホルムアルデヒドを併用するため、親水性を大きく変化させることなく、記録層全体としての耐水性を高めることができる。
【００３９】
上記アセタール化の方法としては特に限定されず、例えば、溶解法、沈殿法、均一法等の従来公知の方法等が挙げられる。
上記酸触媒としては特に限定されず、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸；酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸等が挙げられる。
【００４０】
本発明においては、上記芳香族アルデヒドによるアセタール化度が、５〜１２モル％であることが好ましい。５モル％未満であると、耐水性が低下することがあり、１２モル％を超えると、耐水性が高くなりすぎ、印字に際し、インクの吸収性が低下し、にじみが発生することがある。より好ましくは、６〜１１モル％である。
【００４１】
本発明においては、上記ホルムアルデヒドによるアセタール化度、すなわち、ホルマール化度が、１５〜３５モル％であることが好ましい。１５モル％未満であると、耐水性が低下して、本発明の効果が充分に発揮されないことがあり、３５モル％を超えると、耐水性が高くなりすぎ、にじみを発生することがある。より好ましくは、１６〜３０モル％である。
【００４２】
本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂に対しては、本発明の目的を妨げない範囲で適宜の添加物を添加してもよい。上記添加物としては特に限定されず、例えば、グリセリン、ポリエチレングリコール、界面活性剤等の水性インクの吸着能改善剤；紫外線吸収剤等のインクの耐候性向上剤；顔料分散剤；消泡剤；シリカ、タルク、アルミナ等の顔料；ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００４３】
本発明のインクジェット記録シートは、上記ポリビニルアセタール樹脂をインクジェット記録シートの記録層として用いたものである。すなわち、本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂を支持体表面上に積層して記録層を形成させることにより、インク吸収性及び耐水性に優れたインクジェット記録シートが得られるものである。
【００４４】
上記支持体としては特に限定されず、例えば、ポリエチレン、セルロイド、ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム又はシート；紙；不織布；ガラス板等が挙げられる。
【００４５】
本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂を支持体表面上に積層して記録層を形成させる方法としては特に限定されず、例えば、本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂の溶液を、ロールコーター法、ブレードコーター法等により上記支持体表面に塗布した後、乾燥させる方法等の適宜の方法が挙げられる。
【００４６】
本発明のインクジェット記録シートに用いることができる水性インクとしては特に限定されず、例えば、特開昭４７−１２１０５号公報、特開昭４９−８９５３４号公報、特開昭４９−９７６２０号公報、特開昭５０−１４３６０２号公報、特開昭５０−１２４０７号公報等に記載されているような、水溶性染料、湿潤剤、染料可溶化剤、水、水混和性有機溶剤等を含む適宜のものを用いることができる。
【００４７】
本発明のインクジェット記録シートは、印字等に際し、単位面積当たりのインク使用量が多い場合であっても、インクが速やかに吸収され、にじみが効果的に防止される。これは、本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂が上記親水性基を有するものであるため、この親水性基の親水性により、インク吸収性が高められているものと考えられる。
【００４８】
すなわち、水性インクとしては、カチオン系若しくはアニオン系の顔料又は染料が用いられる場合が多いが、例えば、カチオン系の顔料又は染料を含む水性インクは、変性ポリビニルアセタール樹脂のアニオン系親水性基と強く結びつくため、インクの吸収性が高められるものと考えられる。同様に、アニオン系の顔料又は染料を用いる場合には、変性ポリビニルアセタール樹脂のカチオン性親水性基団と強く結びつくため、インクの吸収性が高められるものと考えられる。
【００４９】
また、本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂では、ポリビニルアルコールと比べて残存水酸基が少なくなっており、更に、上記親水性基の導入により、残存水酸基が一層少なくなっているので、耐水性が高められているものと考えられる。
【００５０】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００５１】
実施例１
重合度１７００、ケン化度８８モル％、変性度１モル％のイタコン酸変性ポリビニルアルコール２００ｇを、純水１６００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し、溶解させた。得られた溶液を４５℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸５０ｇを加え、更に、２０℃まで冷却し、ベンズアルデヒド１７ｇと、ホルムアルデヒド３８ｇとを加え、２５℃で４時間アセタール化反応を行った。
しかる後、液温を２０℃まで冷却し、攪拌下で濃度１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１９２ｇを加えて中和し、スポンジ状の沈殿物を得た。得られたスポンジ状の沈殿物を水洗し、中和塩及び未反応アルデヒドを除去し、乾燥することにより、粉末のポリビニルアセタール樹脂を得た。
【００５２】
得られたポリビニルアセタール樹脂の芳香族アルデヒドに由来するアセタール化度は、７モル％、ホルムアルデヒドに由来するホルマール化度は、２０モル％であった。
【００５３】
次に、得られたポリビニルアセタール樹脂を、水とエタノールとを重量比で１：１で含む混合溶媒に８重量％となるように溶解し、得られた溶液を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に、乾燥重量が２ｇ／ｍ2 となるようにアプリケーターを用いて塗布し、乾燥し、記録層を形成した。この記録層は透明性に優れていた。
【００５４】
上記のようにして得られたＰＥＴフィルムからなる支持体上に記録層が形成されている記録シートの記録層上に、市販のインクジェットプリンター（シアン、イエロー及びマジェンタの混色で黒を発色するタイプ）にて、３×３ｃｍ角の領域に黒色をベタ塗り印字し、印字された画像部分の耐水性及びにじみを下記の要領で評価した。
【００５５】
（１）耐水性
３×３ｃｍ角の黒色ベタ塗りの画像部について、印字２４時間後に水道水に１分間浸漬し、引き上げた後、直後の画像部の状態を目視により観察した。結果を下記の判定基準で表した。
優 ：浸す前と変わらない状態。
良 ：膨張しているが、水が乾燥すると、元の状態に戻る。
可 ：インクが一部溶出し、記録層が膨張している状態。
不可：記録層が溶解し、流れ去っている状態。
【００５６】
（２）にじみ
３×３ｃｍ角の黒色ベタ塗りの画像部について、印字２４時間後の画像部の状態を画像部周辺のぼけの具合を目視することにより観察した。結果を下記の判定基準で表した。
◎：画像部周辺にぼけが全く認められない状態。
○：画像部周辺が僅かにぼけている状態。
×：画像部周辺のぼけがかなり大きい状態。
【００５７】
上記耐水性及びにじみについての評価結果を下記の表１に、ポリビニルアルコール樹脂の詳細と共に示した。
【００５８】
実施例２
重合度１７００、ケン化度９８モル％、変性度１モル％のイタコン酸変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を２５モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００５９】
実施例３
重合度３５００、ケン化度８８モル％、変性度２モル％のマレイン酸変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を７モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を１６モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６０】
実施例４
重合度２０００、ケン化度９４モル％、変性度０．５モル％のスルホン酸変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を１８モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６１】
実施例５
重合度１０００、ケン化度８０モル％、リン酸変性エステルを用いて変性された変性度０．１モル％の変性ポリビニルアルコールを用いたこと、芳香族アルデヒドとしてフェニルアルデヒドを用いたこと、及び、フェニルアルデヒドによるアセタール化度を６モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を３０モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６２】
実施例６
重合度１７００、ケン化度９８モル％、第四級アンモニウム塩としてＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドを用いて変性された変性度１モル％の変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を１１モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を１６モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６３】
実施例７
重合度１７００、ケン化度８８モル％、第四級アンモニウム塩としてＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドを用いて変性された変性度１モル％の変性ポリビニルアルコールを用いたこと、芳香族アルデヒドとしてｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを用いたこと、及び、ｐ−ビドロキシベンズアルデヒドによるアセタール化度を６モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を２０モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６４】
比較例１
ホルムアルデヒドを用いずに、ベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６５】
比較例２
ホルムアルデヒドを用いずに、ベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を１７モル％としたこと以外は、実施例２と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６６】
比較例３
ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒドを用いずに、フェニルアセトアルデヒドのみでアセタール化したこと、並びに、フェニルアセトアルデヒドによるアセタール化度を１０モル％としたこと以外は、実施例４と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６７】
比較例４
ホルムアルデヒド用いずに、ベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を１１モル％としたこと以外は、実施例６と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６８】
比較例５
ホルムアルデヒド用いずに、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドによるアセタール化度を４モル％としたこと以外は、実施例７と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６９】
比較例６
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を３５モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７０】
比較例７
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を２０モル％としたこと以外は、実施例２と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７１】
比較例８
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を５０モル％としたこと以外は、実施例７と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表２】
【００７４】
比較例１〜５では、ホルムアルデヒドによりアセタール化していないため、記録シートにおいて画像部周辺にぼけがかなり大きく現れており、従ってインクの吸収性が充分でないことがわかった。
比較例６〜８では、芳香族アルデヒドを用いていないため、耐水性が悪く、記録層が溶解し、流れ去っていた。
【００７５】
これに対して、実施例１〜７では、いずれも、耐水性が良好であり、評価前と変わらない状態であった。また、画像部周辺において、ぼけが全く認められなかった。また、透明性の点においても充分なものであった。
【００７６】
従って、本発明に従って、上記特定の親水性基団を有する変性ポリビニルアルコールを芳香族アルデヒド及びホルムアルデヒドの双方を用いてアセタール化して得られたポリビニルアセタール樹脂では、単位面積当たりのインク付着量がかなり多い場合であっても、インクのにじみが生じず、かつ、印字された画像部の耐水性が充分であることが分かった。
【００７７】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂は、上述の構成からなるものであるので、インク付着量が多い場合でもにじみが生じ難く、インク吸収性及び耐水性の双方において優れたインクジェット記録シートを容易に提供することができる。従って、インクジェット記録方式におけるマルチカラー化、ファインドット化、印字速度の高速化に容易に対応することが可能となる。更に、本発明のインクジェット記録シートは透明性にも優れているため、ＯＨＰ用シート等にも好適に用いることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂に関し、より詳細には、インクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録シートに設けられる記録層に好適に用いることができるポリビニルアセタール樹脂及びそれを用いたインクジェット記録シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式によるプリンターやプロッターは、騒音が少ないこと、ランニングコスト及び本体のコストが低いこと、マルチカラー化が可能であること、ドットパターンの微細化により従来より鮮明な画像が得られること等の理由から広く普及している。
【０００３】
一般に、インクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録シートには、以下のような特性が要求されている。
【０００４】
（１）インクの吸収性に優れており、インクジェット記録シート上に付着したインクドットを速やかにインクジェット記録シート内部に吸収し得ること。
この条件は、インクジェット記録シートが具備しなければならない最も基本的な性質である。特に、カラーインクジェット記録方式の場合は、例えば、黒を発色させる場合には、シアン、イエロー及びマジェンタの３色を混合して発色させるというように、インクジェット記録シート面の一点に２個以上のインクドットが重なる場合が多いため、単位面積当たりのインク使用量が多くなる。このため、インクジェット記録シート表面でにじみが生じたり、インクの乾燥に時間がかかるといった問題が生じやすい。
【０００５】
（２）インクジェット記録シート上のインクドットの拡がりを抑制し得ること。
インクドットの拡がりを防止することにより、インクドット間の繋がりを無くして解像度を高めることができ、かつ、記録物の反射濃度を高めることができる。また、カラーインクジェット記録方式の場合には、インクドットの拡がりを抑制することにより、色の異なる２個以上のインクドットの繋がりにより発生する混色に起因する彩明度の低下を防止することができるため、インクドットの拡がりをより一層抑制することが求められている。
【０００６】
上記（１）及び（２）の基本的な特性以外にも、次のような特性が求められている。
【０００７】
（３）インクジェット記録シートの記録層が透明であること。
これは、特に、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用シートの記録層に必要な条件である。普通、ＯＨＰ用シートはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の透明シートにより構成されているが、ＰＥＴフィルム自体は水溶性インクを吸収しない。従って、ＰＥＴフィルムを支持体とし、その上に記録層を設けることにより、水溶性インクの吸収が図られている。しかしながら、この記録層が不透明であると、光が遮蔽されたり、散乱されたりし、ＯＨＰ用シートとして使用できないことになる。
【０００８】
（４）インクジェット記録シートが優れた耐水性を有していること。
インクジェット記録シートの耐水性が悪い場合には、水が付着したり、水に浸漬したりすると、記録層が剥がれ、画像が消失することになる。
【０００９】
従来、インクジェット記録シートとしては、例えば特開昭５５−１４６７８６号公報、特開昭５９−１７４３８１号公報等に開示されているような、プラスチックフィルム、紙、ガラス板等の支持体上に、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂からなる記録層を設けたものが知られている。
【００１０】
しかしながら、これらのものは、水溶性インクの吸収性及び定着性は良好であるものの、記録層の耐水性が充分でないという問題があった。
このため、例えば、特開昭５７−１０２３９１号公報においては、水溶性インクの吸水性と耐水性とのバランスを保つために、親水性高分子と親油性高分子とを混合してなる記録層を有するインクジェット記録シートが提案されている。
【００１１】
しかしながら、このものは、親水性高分子と親油性高分子との相溶性が良好ではないため、記録層の透明性が充分ではなかった。従って、ＯＨＰ用シートには使用できなかった。
そこで、例えば、特公平５−２３５９７号公報おいては、ポリビニルフェニルアセトアセタール等の耐水性のポリビニルアセタール樹脂を用いることが提案されている。
【００１２】
しかしながら、近年、マルチカラー化、ファインドット化、印字の高速化が著しく、特に解像度については、３６０ｄｐｉから７２０ｄｐｉ程度にまで高められてきているため、上記のような従来のインクジェット記録シートではいずれも充分な性能であるとはいえず、より一層の性能向上が強く求められている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記に鑑み、単位面積当たりのインク付着量が多くなっても、にじみを発生しにくく、かつ、耐水性が良好であり、更に、透明な記録層を形成し得るインクジェット記録シート用樹脂及びそれを用いたインクジェット記録シートを提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、変性ポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られる、インクジェット記録シートの記録層に用いられるインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂であって、前記変性ポリビニルアルコールは、一般式−ＣＯＯＭ（式中、Ｍは、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ又はＫを表す。）で表される親水性基、一般式−ＳＯ３ Ｍ（式中、Ｍは、前記と同じ。）で表される親水性基、一般式
【００１５】
【化２】
（式中、Ｍは、前記と同じ。Ｒは、水素原子又はアルキル基を表す。）で表される親水性基、及び、四級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種を有するものであり、前記アセタール化は、芳香族アルデヒド及びホルムアルデヒドの双方を用いて、前記芳香族アルデヒドによるアセタール化度が５〜１２モル％であり、前記ホルムアルデヒドによるアセタール化度が１５〜３５モル％であるように行うものであるインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂である。
以下に本発明を詳述する。
【００１７】
本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂は、特定の変性ポリビニルアルコールに対し、酸触媒を用いてアルデヒドを反応させ、アセタール化することにより得られるものである。
【００１８】
上記変性ポリビニルアルコールは、一般式
−ＣＯＯＭ
で表される親水性基、一般式
−ＳＯ3 Ｍ
で表される親水性基、一般式
−ＯＳＯ3 Ｍ
で表される親水性基、一般式
−ＰＯ（ＯＭ）2
で表される親水性基、一般式
【００１９】
【化３】
で表される親水性基、三級アミン、又は、四級アンモニウム塩を有するものである。また、これらのうちの２種以上を有しているものであってもよい。
上記親水性基を表す一般式のそれぞれにおいて、Ｍは、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ又はＫを表す。また、Ｒは、水素原子又はアルキル基を表す。該アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましい。
【００２１】
上記変性ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルの重合の際に、上記親水性基を有するエチレン性モノマーを共重合させて、上記親水性基を有するユニットを含む変性ポリ酢酸ビニルを製造し、得られた変性ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得ることができる。もっとも、導入される上記親水性基は、後で行われるケン化及びアセタール化に関与しないことが必要である。
【００２２】
上記親水性基を有するエチレン性モノマーとしては特に限定されず、種々のものを用いることができる。上記一般式
−ＣＯＯＭ
で表される親水性基を有するものとしては、例えば、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物等が挙げられる。
【００２３】
【化４】
【化５】
また、上記一般式
−ＳＯ3 Ｍ
で表される親水性基を有するものとしては、例えば、下記一般式（３）〜（１０）で表される化合物等が挙げられる。
【００２６】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
上記変性ポリビニルアルコールは、重合度が２００〜３５００のものが好ましい。２００未満であると、変性ポリビニルアルコールの合成が難しくなることがあり、３５００を超えると、これを水溶液としたときにその粘度が高くなりすぎることがある。
【００３５】
上記変性ポリビニルアルコールは、ケン化度が７５〜９９．８モル％のものが好ましい。７５モル％未満であると、水に対する溶解性が充分でないことがあり、９９．８モル％を超えると、変性ポリビニルアルコールの合成が難しくなることがある。
【００３６】
上記変性ポリビニルアルコールの変性度、すなわち、上記親水性基、上記三級アミン又は上記四級アンモニウム塩を有するユニットの割合は、０．０１〜５モル％が好ましい。０．０１モル％未満であると、インク吸収能が不充分となるため、インク付着量が多いとにじみが生じ、本発明の効果が充分に発揮されず、５モル％を超えると、湿度の影響を受けやすくなり、耐水性が低下することがある。
また、上記変性ポリビニルアルコールと、未変性のポリビニルアルコールとを混合し、全体として、上記親水性基を有するユニットの割合が、０．０１〜５モル％となるようにしてもよい。
【００３７】
本発明においては、上記アセタール化を、族香族アルデヒド及びホルムアルデヒドの双方を用いて行う。
上記芳香族アルデヒドとしては特に限定されず、例えば、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド等のアルキル置換ベンズアルデヒド；ハロゲン置換ベンズアルデヒド；ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド等のヒドロキシル基が置換した芳香族アルデヒド；アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等の置換基を有する芳香族アルデヒド；フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデヒド等のフェニル置換アルキルアルデヒド等が挙げられる。
【００３８】
上記芳香族アルデヒドは、親水性を高めるために、水酸基やその他の極性基を多く有するものであってもよい。一般に、上記水酸基やその他の極性基を増加させると親水性が大きく変化するが、本発明においては、ホルムアルデヒドを併用するため、親水性を大きく変化させることなく、記録層全体としての耐水性を高めることができる。
【００３９】
上記アセタール化の方法としては特に限定されず、例えば、溶解法、沈殿法、均一法等の従来公知の方法等が挙げられる。
上記酸触媒としては特に限定されず、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸；酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸等が挙げられる。
【００４０】
本発明においては、上記芳香族アルデヒドによるアセタール化度が、５〜１２モル％であることが好ましい。５モル％未満であると、耐水性が低下することがあり、１２モル％を超えると、耐水性が高くなりすぎ、印字に際し、インクの吸収性が低下し、にじみが発生することがある。より好ましくは、６〜１１モル％である。
【００４１】
本発明においては、上記ホルムアルデヒドによるアセタール化度、すなわち、ホルマール化度が、１５〜３５モル％であることが好ましい。１５モル％未満であると、耐水性が低下して、本発明の効果が充分に発揮されないことがあり、３５モル％を超えると、耐水性が高くなりすぎ、にじみを発生することがある。より好ましくは、１６〜３０モル％である。
【００４２】
本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂に対しては、本発明の目的を妨げない範囲で適宜の添加物を添加してもよい。上記添加物としては特に限定されず、例えば、グリセリン、ポリエチレングリコール、界面活性剤等の水性インクの吸着能改善剤；紫外線吸収剤等のインクの耐候性向上剤；顔料分散剤；消泡剤；シリカ、タルク、アルミナ等の顔料；ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００４３】
本発明のインクジェット記録シートは、上記ポリビニルアセタール樹脂をインクジェット記録シートの記録層として用いたものである。すなわち、本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂を支持体表面上に積層して記録層を形成させることにより、インク吸収性及び耐水性に優れたインクジェット記録シートが得られるものである。
【００４４】
上記支持体としては特に限定されず、例えば、ポリエチレン、セルロイド、ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム又はシート；紙；不織布；ガラス板等が挙げられる。
【００４５】
本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂を支持体表面上に積層して記録層を形成させる方法としては特に限定されず、例えば、本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂の溶液を、ロールコーター法、ブレードコーター法等により上記支持体表面に塗布した後、乾燥させる方法等の適宜の方法が挙げられる。
【００４６】
本発明のインクジェット記録シートに用いることができる水性インクとしては特に限定されず、例えば、特開昭４７−１２１０５号公報、特開昭４９−８９５３４号公報、特開昭４９−９７６２０号公報、特開昭５０−１４３６０２号公報、特開昭５０−１２４０７号公報等に記載されているような、水溶性染料、湿潤剤、染料可溶化剤、水、水混和性有機溶剤等を含む適宜のものを用いることができる。
【００４７】
本発明のインクジェット記録シートは、印字等に際し、単位面積当たりのインク使用量が多い場合であっても、インクが速やかに吸収され、にじみが効果的に防止される。これは、本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂が上記親水性基を有するものであるため、この親水性基の親水性により、インク吸収性が高められているものと考えられる。
【００４８】
すなわち、水性インクとしては、カチオン系若しくはアニオン系の顔料又は染料が用いられる場合が多いが、例えば、カチオン系の顔料又は染料を含む水性インクは、変性ポリビニルアセタール樹脂のアニオン系親水性基と強く結びつくため、インクの吸収性が高められるものと考えられる。同様に、アニオン系の顔料又は染料を用いる場合には、変性ポリビニルアセタール樹脂のカチオン性親水性基団と強く結びつくため、インクの吸収性が高められるものと考えられる。
【００４９】
また、本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂では、ポリビニルアルコールと比べて残存水酸基が少なくなっており、更に、上記親水性基の導入により、残存水酸基が一層少なくなっているので、耐水性が高められているものと考えられる。
【００５０】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００５１】
実施例１
重合度１７００、ケン化度８８モル％、変性度１モル％のイタコン酸変性ポリビニルアルコール２００ｇを、純水１６００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し、溶解させた。得られた溶液を４５℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸５０ｇを加え、更に、２０℃まで冷却し、ベンズアルデヒド１７ｇと、ホルムアルデヒド３８ｇとを加え、２５℃で４時間アセタール化反応を行った。
しかる後、液温を２０℃まで冷却し、攪拌下で濃度１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１９２ｇを加えて中和し、スポンジ状の沈殿物を得た。得られたスポンジ状の沈殿物を水洗し、中和塩及び未反応アルデヒドを除去し、乾燥することにより、粉末のポリビニルアセタール樹脂を得た。
【００５２】
得られたポリビニルアセタール樹脂の芳香族アルデヒドに由来するアセタール化度は、７モル％、ホルムアルデヒドに由来するホルマール化度は、２０モル％であった。
【００５３】
次に、得られたポリビニルアセタール樹脂を、水とエタノールとを重量比で１：１で含む混合溶媒に８重量％となるように溶解し、得られた溶液を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に、乾燥重量が２ｇ／ｍ2 となるようにアプリケーターを用いて塗布し、乾燥し、記録層を形成した。この記録層は透明性に優れていた。
【００５４】
上記のようにして得られたＰＥＴフィルムからなる支持体上に記録層が形成されている記録シートの記録層上に、市販のインクジェットプリンター（シアン、イエロー及びマジェンタの混色で黒を発色するタイプ）にて、３×３ｃｍ角の領域に黒色をベタ塗り印字し、印字された画像部分の耐水性及びにじみを下記の要領で評価した。
【００５５】
（１）耐水性
３×３ｃｍ角の黒色ベタ塗りの画像部について、印字２４時間後に水道水に１分間浸漬し、引き上げた後、直後の画像部の状態を目視により観察した。結果を下記の判定基準で表した。
優 ：浸す前と変わらない状態。
良 ：膨張しているが、水が乾燥すると、元の状態に戻る。
可 ：インクが一部溶出し、記録層が膨張している状態。
不可：記録層が溶解し、流れ去っている状態。
【００５６】
（２）にじみ
３×３ｃｍ角の黒色ベタ塗りの画像部について、印字２４時間後の画像部の状態を画像部周辺のぼけの具合を目視することにより観察した。結果を下記の判定基準で表した。
◎：画像部周辺にぼけが全く認められない状態。
○：画像部周辺が僅かにぼけている状態。
×：画像部周辺のぼけがかなり大きい状態。
【００５７】
上記耐水性及びにじみについての評価結果を下記の表１に、ポリビニルアルコール樹脂の詳細と共に示した。
【００５８】
実施例２
重合度１７００、ケン化度９８モル％、変性度１モル％のイタコン酸変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を２５モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００５９】
実施例３
重合度３５００、ケン化度８８モル％、変性度２モル％のマレイン酸変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を７モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を１６モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６０】
実施例４
重合度２０００、ケン化度９４モル％、変性度０．５モル％のスルホン酸変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を１８モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６１】
実施例５
重合度１０００、ケン化度８０モル％、リン酸変性エステルを用いて変性された変性度０．１モル％の変性ポリビニルアルコールを用いたこと、芳香族アルデヒドとしてフェニルアルデヒドを用いたこと、及び、フェニルアルデヒドによるアセタール化度を６モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を３０モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６２】
実施例６
重合度１７００、ケン化度９８モル％、第四級アンモニウム塩としてＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドを用いて変性された変性度１モル％の変性ポリビニルアルコールを用いたこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を１１モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を１６モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６３】
実施例７
重合度１７００、ケン化度８８モル％、第四級アンモニウム塩としてＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドを用いて変性された変性度１モル％の変性ポリビニルアルコールを用いたこと、芳香族アルデヒドとしてｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを用いたこと、及び、ｐ−ビドロキシベンズアルデヒドによるアセタール化度を６モル％、ホルムアルデヒドによるホルマール化度を２０モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表１に示した。
【００６４】
比較例１
ホルムアルデヒドを用いずに、ベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を９モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６５】
比較例２
ホルムアルデヒドを用いずに、ベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を１７モル％としたこと以外は、実施例２と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６６】
比較例３
ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒドを用いずに、フェニルアセトアルデヒドのみでアセタール化したこと、並びに、フェニルアセトアルデヒドによるアセタール化度を１０モル％としたこと以外は、実施例４と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６７】
比較例４
ホルムアルデヒド用いずに、ベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ベンズアルデヒドによるアセタール化度を１１モル％としたこと以外は、実施例６と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６８】
比較例５
ホルムアルデヒド用いずに、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドによるアセタール化度を４モル％としたこと以外は、実施例７と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００６９】
比較例６
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を３５モル％としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７０】
比較例７
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を２０モル％としたこと以外は、実施例２と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７１】
比較例８
芳香族アルデヒドを用いずに、ホルムアルデヒドのみでアセタール化したこと、及び、ホルムアルデヒドによるアセタール化度を５０モル％としたこと以外は、実施例７と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を作製した。
上記のようにして得られたポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にして記録シートを作製し、評価した。得られた結果を表２に示した。
【００７２】
【表１】
【表２】
比較例１〜５では、ホルムアルデヒドによりアセタール化していないため、記録シートにおいて画像部周辺にぼけがかなり大きく現れており、従ってインクの吸収性が充分でないことがわかった。
比較例６〜８では、芳香族アルデヒドを用いていないため、耐水性が悪く、記録層が溶解し、流れ去っていた。
【００７５】
これに対して、実施例１〜７では、いずれも、耐水性が良好であり、評価前と変わらない状態であった。また、画像部周辺において、ぼけが全く認められなかった。また、透明性の点においても充分なものであった。
【００７６】
従って、本発明に従って、上記特定の親水性基団を有する変性ポリビニルアルコールを芳香族アルデヒド及びホルムアルデヒドの双方を用いてアセタール化して得られたポリビニルアセタール樹脂では、単位面積当たりのインク付着量がかなり多い場合であっても、インクのにじみが生じず、かつ、印字された画像部の耐水性が充分であることが分かった。
【００７７】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂は、上述の構成からなるものであるので、インク付着量が多い場合でもにじみが生じ難く、インク吸収性及び耐水性の双方において優れたインクジェット記録シートを容易に提供することができる。従って、インクジェット記録方式におけるマルチカラー化、ファインドット化、印字速度の高速化に容易に対応することが可能となる。更に、本発明のインクジェット記録シートは透明性にも優れているため、ＯＨＰ用シート等にも好適に用いることができる。
Claims (1)
- 変性ポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られる、インクジェット記録シートの記録層に用いられるインクジェット記録シート用ポリビニルアセタール樹脂であって、前記変性ポリビニルアルコールは、一般式−ＣＯＯＭ（式中、Ｍは、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ又はＫを表す。）で表される親水性基、一般式−ＳＯ３ Ｍ（式中、Ｍは、前記と同じ。）で表される親水性基、一般式
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