JPH10226748A - 熱可塑性ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリカーボネート系樹脂組成物Info
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- JPH10226748A JPH10226748A JP34715896A JP34715896A JPH10226748A JP H10226748 A JPH10226748 A JP H10226748A JP 34715896 A JP34715896 A JP 34715896A JP 34715896 A JP34715896 A JP 34715896A JP H10226748 A JPH10226748 A JP H10226748A
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Abstract
低下が少ないポリカーボネート系樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂(A) 、アクリロニ
トリル−ゴム系グラフトコポリマー(B) 、メチルメタア
クリレート系コポリマー(C) 及び重量平均分子量 800〜
25,000の無水マレイン酸系コポリマー(D) を、それぞれ
特定比率で含有する熱可塑性ポリカーボネート系樹脂組
成物。
Description
少なく、且つ、加工時の衝撃強度低下の少ないポリカー
ボネート系樹脂組成物に関する。
ポリカーボネート樹脂と例えばアクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン樹脂(ABS樹脂)の如きグラフトコ
ポリマーとを混合してなるポリカーボネート樹脂組成物
が知られている。しかし、このような樹脂組成物は一般
に加工時に熱変色を起こし易く、又、加工時に衝撃強度
低下を起こし易いため、実用上大きな制約を受けてい
る。
止剤を添加したり、ABS樹脂を酸、アルカリ、純水な
どで十分洗う如き方法があるものの、生産コストが高く
なったり、生産工程が複雑化するなどの不利がある他、
加工時の熱変色防止や加工時の衝撃強度低下の防止も十
分とはいえず、問題解決に至っていない。
ボネート樹脂40〜95重量部、(B) アクリロニトリル−ゴ
ム系グラフトコポリマー5〜60重量部、(C) メチルメタ
アクリレート系コポリマー0〜30重量部〔(A),(B),(C)
の合計は 100重量部〕、(D)重量平均分子量800〜25,000
の無水マレイン酸系コポリマー0.05〜5重量部よりなる
ポリカーボネート系樹脂組成物を提供するものであっ
て、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、加工時
の熱変色が少なく、且つ、加工時の衝撃強度低下が少な
い利点を有しており、実用的価値が非常に高く、又、近
年重要となって来ているリサイクル(再使用)にも頗る
有利である。
は
は重合度)で表される骨格を有する。ここで2価のフェ
ノール系化合物としては、例えばビスフェノールA、ビ
フェノール、レゾルシン、2,2 −ビス(3,5 −ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1 −ビス(4
−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンなどがあり、特
にビスフェノールAを単独で又は他の2価フェノール系
化合物と併用する場合が代表的である。又、ポリカーボ
ネート樹脂の分子量は重量平均値で10,000〜200,000 の
ものが通常用いられる。
ム系グラフトコポリマーとは2ケ以上のエチレン状不飽
和基を有する化合物を含有するガラス転移温度が−20℃
以下の水系乳化状のゴム状ポリマー(重量平均粒子径は
0.1〜1μm、粒子径分布は単峰でも2〜3峰分布でも
よい)に、アクリロニトリル及びこれと共重合できるモ
ノマーを加え共重合させ、次で凝固剤、例えば無機酸、
有機酸、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどで凝
固、脱水後、水を除去して得るグラフトしたコポリマ
ー、或いは、このグラフトしたコポリマーに、これとは
別個に調製したアクリロニトリル系コポリマー(塊状、
溶液、懸濁、乳化など、重合方式はいずれでもよい) を
配合したもの(例えば、ABS樹脂の如き)を意味す
る。ここでゴムとしてはブタジエン系ポリマー(例えば
スチレン−ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−
ブタジエンコポリマー、ポリブタジエンなど)、オレフ
ィン系ポリマー(例えばエチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボーネンコポリマー)、アクリレート系ゴム
(例えばn−ブチルアクリレート−アリルメタアクリレ
ートコポリマー)が代表的である。
に加えて共重合するか、或いは前記「別個に調製したア
クリロニトリル系コポリマー」に於て、アクリロニトリ
ルと共重合するのに用いられるモノマーとしては、スチ
レン、アルファメチルスチレン、メチルアクリレート、
メチルメタアクリレート、グリシジルメタアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタアクリレート、フェニルマレ
イミド、ジビニルベンゼンなどが代表的である。ここで
アクリロニトリル及びこれと共重合するモノマーの割合
は、アクリロニトリル10〜50重量%、スチレン90〜40重
量%、その他のモノマーの合計0〜40重量%である。
ー中のゴム状ポリマーの割合は12〜85重量%である。
リロニトリル系コポリマー」の分子量は、通常、重量平
均値で50,000〜250,000 である。
ト系コポリマーはメチルメタアクリレート80〜99重量%
及びこれと共重合可能な他のモノマー20〜1重量%より
なるもので、他のモノマーとしては例えばメチルアクリ
レート、アクリル酸、メタアクリロニトリル、スチレ
ン、グリシジルメタアクリレートなどがあり、重量平均
分子量は通常、50,000〜300,000 である。
ポリマーは無水マレイン酸を35〜60モル%、好ましくは
45〜55モル%及び無水マレイン酸と共重合できるビニル
化合物65〜40モル%より成る。ここで無水マレイン酸と
共重合できるビニル化合物としては、オレフィン炭化水
素例えばエチレン、イソブチレン、オクテン−1、トリ
イソブチレン、ドデセン−1、オクタデセン−1やビニ
ルエーテル類例えばブチルビニルエーテル、シクロヘキ
シルビニルエーテル、ジビニルエーテル、又、アリル化
合物例えばアリルブチルエーテル、アリルフェニルエー
テル、アリルアセテート、アリルベンゼンなどがあり、
その他ビニルバーサネート、N−ビニルピロリドン、ス
チレン、メチルアクリレート、ジエチルマレエート、ジ
メチルフマレートなども使用できる。
子量は800〜25,000で1,200〜22,000が好ましい。重量平
均分子量が25,000を超えると分散性が悪くなり、800 未
満では成形物の外観が損なわれる傾向がある。
ノメチル、フマル酸モノエチル、マレイン酸、フマール
酸などを用いて得たコポリマーを前記(A),(B),(C) の成
分と混練する際にメタノール、エタノール、水を離脱さ
せる如く、結果として無水マレイン酸コポリマーとして
使用する場合も、当然本発明の範囲に含まれる。
を40〜95重量部、(B) 成分を5〜60重量部、(C) 成分を
0〜30重量部の範囲から、(A),(B),(C) の合計が 100重
量部となるように用いられる。そして、(A),(B),(C) の
合計 100重量部に対して(D)成分を0.05〜5重量部配合
する。
て、フェノール系化合物、ジフェニルアミン系化合物、
有機リン系化合物、有機硫黄系化合物、キレート剤など
が、又、滑剤として高級脂肪酸やその誘導体、例えばス
テアリン酸、オクタデシルアルコール、ミリスチン酸ラ
ウリル、パルミチン酸アミド、エチレンビスオレイルア
ミド、エチレンビスステアリルアミド、メチレンビスス
テアリルアミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アル
ミニウムなど、又、ワックス類として例えばパラフィン
系ワックス、ポリエチレン系ワックス、カノーバワック
ス、モンタンワックスやその誘導体、カスターワックス
などや潤滑性オイル物質として例えばシリコーンオイ
ル、ポリブテン、流動パラフィンなどが適宜選択して用
いられる。ここで酸化防止剤、滑剤の使用量は、本発明
の樹脂組成物 100重量部に対して通常酸化防止剤が合計
0.02〜2.0 重量部及び滑剤が合計0.05〜7重量部であ
る。
を配合することができる。難燃剤としては下記のハロゲ
ン系難燃剤、ハロゲン不含のリン系難燃剤などがその例
である。
ウンド社製の臭素系難燃剤) ・商品名 デクロランプラス(米国、オキシデンタルケ
ミカル社製の塩素系難燃剤 <リン系難燃剤の例> ・トリフェニルホスフェート ・下記式〔I〕において、Y =YaでZ がZa, Zb, Zc又は
Zdのジホスフェート ・下記式〔I〕において、Y =YbでZ がZaのジホスフェ
ート ・下記式〔I〕において、Y =YcでZ がZa, Zb, Zc又は
Zdのジホスフェート
号を意味するもので、Y は1価フェノール化合物の残
基、Z は2価フェノール化合物の残基を示す。又、Yaは
フェノール、Ybはo-、m-又はp-クレゾール、Ycは 2,6−
ジメチルフェノール又は 2,4−ジメチルフェノールをそ
れぞれ示し、Zaはレゾルシノール、Zbはハイドロキノ
ン、ZcはビスフェノールA、Zdはビフェノールのそれぞ
れ残基を示す。
使用できる。この中で、高分子ポリテトラフルオロエチ
レン粉末はドリップ防止に効果があり、ハロゲン不含の
リン系難燃剤とともに併用するのが好ましい。
は、熱安定剤を適宜使用する。
剤、光劣化防止剤の他、帯電防止剤、フィラー、繊維状
強化剤、着色剤、例えばカーボンブラック、赤色、青
色、黄色などの色素やその他の物質を適宜配合、使用す
ることができる。これらの添加物質を使用する場合の通
常の使用量は、本発明の樹脂組成物 100重量部に対し、
難燃剤は5〜30重量部、難燃助剤が0.05〜15重量部、熱
安定剤は0.05〜5重量部、流動性改良剤は0.05〜5重量
部、光劣化防止剤は0.05〜3重量部、着色剤は0.0005〜
10重量部など、目的に応じ適量用いることができる。流
動性改良剤および光劣化防止剤の具体例を下記に示す。 <流動性改良剤の例> ・ジシクロヘキシルフタレート、ジトリデシルフタレー
トなどのフタレート ・アジピン酸−ネオペンチルグリコールのポリエステル
オリゴマー ・ペンタエリスリトールテトラステアレート ・1,4 −ジヒドロキシメチルシクロヘキサンのジベンゾ
エート ・トリクレシルホスフェート ・トリキシレニルホスフェート ・トリ(2,6 −ジメチルフェニル)ホスフェート <光劣化防止剤の例> ・ベンゾフェノン系UV吸収剤 ・ベンゾトリアゾール系UV吸収剤 ・サリチレート系UV吸収剤 ・シアノアクリレート系UV吸収剤 ・ホルムアミジン系UV吸収剤 ・ヒンダードアミン系UV安定剤 ・ニッケル錯体系消光剤。
主として射出成形、押出成形、ブロー成形などの成形物
としての使用に適している。
細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
時の熱変色性及び加工時の衝撃強度変化の試験は次の方
法による。 <加工時の熱変色性>評価用の樹脂組成物を2軸押出機
で混練押出により調製したペレットを台湾、震雄機械社
製4オンス射出成形機SM-90 で温度 260℃に於て20回の
成形を行った後、所定の滞留時間後射出成形を行い、得
られた試験片について黄色度指数を測定する。 <加工時の衝撃強度変化>上記の熱変色性試験で調製し
た試験片を用いアイゾット衝撃強度試験(測定温度23
℃) を行う。
脂、アクリロニトリル−ゴム系グラフトコポリマー、メ
チルメタアクリレート系コポリマー及び無水マレイン酸
系コポリマーを表1に示す割合で、更に酸化防止剤とし
てオクタデシル−3−(3,5 −ジターシャリーブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート0.2重量部、
ペンタエリスリトールテトラキス〔(3,5 −ジターシャ
リーブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕 0.2重量部、商品名サンドスタブP-EPQ (スイス国
サンド社製、リン系酸化防止剤) 0.1重量部、、商品名
ウェストン 618(米国、ジェネラルエレクトリック社製
リン系酸化防止剤) 0.1重量部、滑剤としてエチレンビ
スステアリルアミド 0.1重量部を2軸押出機を用い混
練、押出してペレットを得た。
色性および加工時の衝撃強度変化の測定を行った。結果
を表2に示す。尚、アイゾット衝撃強度保持率は通常成
形の場合の測定値に対する相対値を百分率で示した。
747B(アクリロニトリル22重量%、スチレン57重量%、
ポリブタジエンゴム21重量%) B2:台湾、寄美実業社製フェニルマレイミド含有ABS
樹脂、商品名ポリラック777EB(アクリロニトリル21重量
%、スチレン47重量%、フェニルマレイミド14重量%、
ポリブタジエンゴム18重量%) C1:メチルメタアクリレート−メチルアクリレートコポ
リマー (メチルメタアクリレート99重量%、メチルアク
リレート1重量%、重量平均分子量150,000) C2:メチルメタアクリレート−スチレン−フェニルマレ
イミドコポリマー (メチルメタアクリレート97重量%、
スチレン1重量%、フェニルマレイミド2重量%、重量
平均分子量120,000) D1:無水マレイン酸−オクタデセン−1コポリマー (無
水マレイン酸:52モル%、オクタデセン−1:48モル
%、重量平均分子量15,000) D2:無水マレイン酸−ブチルビニルエーテルコポリマー
(無水マレイン酸51モル%、ブチルビニルエーテル49モ
ル%、重量平均分子量20,000)
に、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は加工時の
熱安定性が優れ、且つ、加工時の衝撃強度低下が少な
い。
Claims (1)
- 【請求項1】(A) ポリカーボネート樹脂 40〜95重量部 (B) アクリロニトリル−ゴム系グラフトコポリマー 5
〜60重量部 (C) メチルメタアクリレート系コポリマー 0〜30重量
部〔(A),(B),(C) の合計は 100重量部〕 (D) 重量平均分子量 800〜25,000の無水マレイン酸系コ
ポリマー 0.05〜5重量部よりなることを特徴とする熱
可塑性ポリカーボネート系樹脂組成物。
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-
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- 1996-12-26 JP JP34715896A patent/JP3571155B2/ja not_active Expired - Fee Related
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