JPS6212940B2

JPS6212940B2 -

Info

Publication number: JPS6212940B2
Application number: JP56009604A
Authority: JP
Inventors: Osamu Oohara; Kazuo Kishimoto
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1981-01-27
Filing date: 1981-01-27
Publication date: 1987-03-23
Also published as: US4384076A; DE3202477C2; DE3202477A1; JPS57125251A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物、更に
詳しくは、耐ガソリン性および低温における耐衝
撃性の改良されたポリカーボネート樹脂組成物に
関する。ポリカーボネート樹脂は高度の耐衝撃性を具備
し、自己消火性であり、耐熱性が他の樹脂に比し
て高く、しかも電気特性及び寸法安定性が優れて
いることから、エンジニアリングプラスチツクと
して広く使用されている。しかし、ポリカーボネート樹脂には耐溶剤性が
低いという欠点があり、このため大型の、或いは
複雑な形状の残留応力の大きい成形品は溶剤の雰
囲気に接すると応力き裂を生ずることがあつた。
その為、ポリカーボネート樹脂は高い衝撃強度を
有するにも拘らず、ガソリンに対する抵抗性が要
求される用途、例えば自動車部品等にはあまり使
用されなかつた。また、特にバンパーとして使用
する場合には、寒冷地における耐衝撃性も併せて
要求されている。本発明者は、かかる欠点を克服して耐ガソリン
性にすぐれ、かつ寒冷雰囲気中においても高い衝
撃性を有する成形品を与えるポリカーボネート樹
脂組成物を得るべく鋭意研究した結果、ポリカー
ボネート樹脂成形の際の離型性を向上せしめ、残
留応力を速かに緩和し、ガソリンの侵入を阻止す
ることが肝要であること、及び、この目的達成の
ためには、特定割合のポリエチレン、アクリル系
弾性重合体並びに特定のゴム質成分を併用混合す
ることが極めて有効であることを見い出して、本
発明に到達したものである。即ち、本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)100
重量部当り、ポリエチレン(B)0.3〜10重量部、ア
クリル系弾性重合体(C)0.3〜10重量部、並びにブ
チルラバー、イソプレンラバー、エチレン―プロ
ピレン共重合体及びエチレン―プロピレン―ジエ
ン共重合体より成る群から選ばれた少くとも一種
のポリマー(D)0.3〜10重量部を、前記(B)、(C)及び
(D)の成分合計量が２〜20重量部となる割合で、配
合せしせてなることを特徴とするポリカーボネー
ト樹脂組成物である。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、滑性
がすぐれ、応力緩和が速かに行なわれるため、残
留応力の小さい大型や複雑な形状品が成形でき、
かつ、寒冷雰囲気中においても高い衝撃強度を保
持して耐溶剤性が大巾に改良されているので、そ
の成形品はガソリンに接しても応力き裂を生ずる
ことがなく寒冷地においても衝撃に対して充分に
耐えることができる。従つて、本発明のポリカー
ボネート樹脂組成物は、ガソリン等に対する抵抗
性が要求される用途、例えば自動車部品等に広く
使用できる。特に寒冷地における耐衝撃性を要求
されるバンパー等に使用することができる。本発
明の特徴である高度の耐溶剤性と寒冷雰囲気中に
おける高い耐衝撃性は、ポリエチレン、アクリル
系弾性重合体、並びに特定のゴム質成分とを組合
わせて配合することによつて始めて得られるもの
であつて、これらの成分の１種、又は２種のみを
組合わせて配合しても本発明の目的とする効果、
特に耐溶剤性と寒冷雰囲気中における耐衝撃性を
兼備する効果は得られない。本発明のポリカーボネート樹脂組成物の優れた
特性は、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン、
アクリル系弾性重合体並びに特定のゴム質の相互
作用によつて達成されると推考されるが、その作
用機構は詳らかでない。本発明において用いられるポリカーボネート樹
脂(A)は、酸受容体および分子量調節剤の存在下で
の２価フエノールとホスゲンの如きカーボネート
前駆体との反応、或いは２価フエノールとジフエ
ニルカーボネートの如きカーボネート前駆体との
エステル交換反応によつて製造することができ
る。ここで使用しうる２価フエノールはビスフエ
ノール類が好ましく、特に２，２―ビス（４―ヒ
ドロキシフエニル）プロパン［以下ビスフエノー
ルＡと言う］が好ましい。またビスフエノールＡ
の一部又は全部を他の２価フエノールで置換して
もよい。ビスフエノールＡ以外の２価フエノール
としては、例えば、ハイドロキノン、４，4′―ジ
ヒドロキシジフエニル、ビス（４―ヒドロキシフ
エニル）アルカン、ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）シクロアルカン、ビス（４―ヒドロキシフエ
ニル）スルフイド、ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）スルホン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）
スルホキシド、ビス（４―ヒドロキシフエニル）
ケトン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）エーテ
ル等及びビス（３，５―ジブロモ―４―ヒドロキ
シフエニル）プロパンの如きハロゲン化ビスフエ
ノール類を挙げることができる。これら２価フエ
ノールのホモポリマーまたは２種以上を用いたコ
ポリマー或いはこれらの混合物であつてもよい。
かかるポリカーボネート樹脂は、市販品として容
易に入手することができる。本発明においてポリエチレン(B)はその密度の如
何を問わず、市販品を任意に使用することができ
る。本発明において用いられるアクリル系弾性重合
体(C)は、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸
エステルを主要成分とする、スチレン、ブタジエ
ン、アクリロストリル等の如き共重合モノマーと
の共重合体であつて、例えばアクリル酸エステル
（例えば２―エチルヘキシルアクリレート、ｎ―
ブチルアクリレート等）35〜60重量部、ブタジエ
ン５〜20重量部、メチルメタクリレート０〜10重
量部及び架橋剤（例えばエチレンジメタクリレー
ト等）0.6〜1.3重量部を乳化重合させて得られる
ゴムラテツクスに凝集剤を加えて平均粒径を0.13
μ〜０、20μに調整したラテツクス状ゴム65重量
部に対して、第１グラフト成分としてスチレン５
〜15重量部、メチルメタクリレート５〜10重量
部、アクリロニトリル０〜10重量部および架橋剤
（例えばエチレンジメタクリレート、ジビニルベ
ンゼン等）0.1〜0.3重量部よりなる混合モノマー
20〜25重量部をグラフト重合させ、更に第２グラ
フト成分としてメチルメタクリレート10〜15重量
部および架橋剤（例えばエチレンジメタクリレー
ト、ジビニルベンゼン等）0.1〜0.3重量部よりな
る混合モノマー10〜15重量部をグラフト重合させ
ることによつて製造されたグラフト共重合体をあ
げることができる。かかるアクリル系弾性重合体
の具体例としては呉羽化学工業(株)から製品名HIA
−15として市販されているものが例示される。更に本発明において用いられる(D)成分のブチル
ラバー（D₁）としては、例えばイソブチレンと１
〜７重量％のイソプレンとを例えば塩化アルミニ
ウムの如きフリーデルクラフト型の金属ハロゲン
化物の存在下に低温例えば約−100℃で共重合さ
せて得られる低不飽和度の合成ゴムをあげること
ができる。またイソプレンラバー（D₂）として
は、例えば高純度のイソプレンをチグラー触媒、
リチウム系触媒あるいはSNAM触媒の存在下で重
合させて得られる合成ゴムをあげることができ
る。更にまたエチレン―プロピレン共重合体
（D₃）としては、例えばエチレンとプロピレンと
をチグラー・ナツタ型改良触媒の存在下でエチレ
ン／プロピレンの重量比が70／30〜40／60になる
ように共重合させて得られる合成ゴムをあげるこ
とができる。更にまたエチレン―プロピレン―ジ
エン共重合体（D₄）としては、例えばエチレンと
プロピレンの他に第３成分として例えばヘキサジ
エン、ジクシロペンタジエン、エチリデンノルボ
ンネル等のジエン化合物を共重合させて得られる
合成ゴムをあげることができる。これらの(D)成分は市販品として容易に入手する
ことができるが、溶融粘度の高いものがより好ま
しい。前記ポリエチレン(B)の配合量は、ポリカーボネ
ート樹脂(A)100重量部当り0.3〜10重量部であり、
更に好ましくは0.5〜８重量部である。また、ア
クリル系弾性重合体(C)の配合量はポリカーボネー
ト樹脂(A)100重量部当り0.3〜10重量部であり、更
に好ましくは0.5〜８重量部である。また、ブチ
ルラバー、イソプレンラバー、エチレン―プロピ
レン共重合体及びエチレン―プロピレン―ジエン
共重合体より成る群から選ばれた少くとも一種の
ポリマー(D)の配合量はポリカーボネート樹脂(A)
100重量部当り0.3〜10重量部であり、更に好まし
くは0.5〜８重量部である。更に前記(B)、(C)及び
(D)成分の合計量は、ポリカーボネート樹脂(A)100
重量部当り２〜20重量部の範囲内にあり、更に好
ましくは５〜15重量部である。これら配合成分の
配合量がそれぞれ0.3重量部未満であつたり、ま
た配合成分の合計量が２重量部未満では本発明の
効果は得られず、更に、それぞれ10重量部より多
くなつたり、それらの合計量が20重量部を超える
と、層剥離を生じて成形品の外観を損なつたり、
耐熱性が低下したりするので好ましくない。本発明のポリカーボネート樹脂組成物の調整
は、任意の方法で行なわれる。その方法として
は、例えばポリカーボネート樹脂(A)にポリエチレ
ン(B)、アクリル系弾性重合体(C)及び特定のゴム質
(D)を加え、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー等
の如き混合機で混合する方法或いは押出機、コニ
ーダーなどを用いて溶融状態で混合する方法、ポ
リエチレン(B)、アクリル系弾性重合体(C)および特
定のゴム質(D)を、または、ポリエチレン(B)とアク
リル系弾性重合体(C)を、或いは、ポリエチレン(B)
と特定のゴム質(D)をあらかじめ混練ロール、バン
バリーミキサー等にて混合し、これを残りの成分
と共にポリカーボネート樹脂(A)に直接または溶融
状態で混合する方法などをあげることができる。
これらのうち特に多段に押出す方法は各成分の混
練度がよくなるので好ましい方法である。本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、更
にその改質を目的として他の添加剤、例えばガラ
ス繊維、アスベスト、カーボン繊維等の如き強化
材、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、
可塑剤、充填剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤な
どを添加することができる。また、例えばポリス
チレン、ポリメチルメタクリレート、AS樹脂、
ABS樹脂、MBS樹脂、ポリエステル、ポリフエ
ニレンオキシド等の他の樹脂を混合することがで
きる。以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。
尚、実施例中の部は重量部を意味する。また、評価は以下の方法で行なつた。１耐溶剤性評価法予め乾燥したペレツトを射出成形機を用い
て、127mm×12.7mm×6.35mmの曲げ試験片に成
形した。曲げ試験片は23℃、湿度50％で24時間
処理したのち、引張試験機（新興(株)製；
TOM500D型）にて23℃で曲げ強度(a)を測定し
た。また、曲げ試験片は23℃、湿度50％にて処
理したのち、ガソリン（丸善石油(株)；レギユラ
ーガソリン）中に15秒間浸し、そのままの状態
で上記と同様にして曲げ強度(b)を測定した。耐
溶剤性は強度保持率(C)＝［(b)／(a)］×100にて評
価した。保持率は大きい程、耐溶剤性のよいこ
とを表わす。２低温での耐衝撃性評価法予め乾燥したペレツトを射出成形機を用いて
64mm×12.7mm×3.18mmの衝撃試験片に成形し
た。該試験片は0.25mmＲのノツチを付けたの
ち、−20℃の恒温器中に１時間放置した。その
後恒温器からとり出し、直ちにアイゾツト衝撃
試験機（東洋精機(株)製）にて衝撃強度を測定し
た。衝撃強度が大きい程、耐衝撃性のよいこと
を表わす。実施例１〜８及び比較例１〜５予め乾燥したポリカーボネート樹脂（帝人化成
(株)製：パンライトＬ−1225）100部に、ポリエチ
レン（三井石油化学(株)：ハイゼツクス7000F）、
アクリル系弾性重合体（呉羽化学工業(株)：HIA−
15）およびゴム質(D)を第１表に示す量加え、Ｖ型
ブレンダーを用いて混合し、30mmφ押出機（中央
機械(株)製：VSK−30）で押出しペレツト化し
た。該ペレツトは前記の方法で射出成形し、耐溶
剤性、低温での耐衝撃性を評価した。その結果を
第１表に示す。

【表】上表から、本発明の樹脂組成物は耐溶剤性及び
耐衝撃性にすぐれていることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

１ポリカーボネート樹脂(A)100重量部当り、ポ
リエチレン(B)0.3〜10重量部、アクリル系弾性重
合体(C)0.3〜10重量部並びにブチルラバー、イソ
プレンラバー、エチレン―プロピレン共重合体及
びエチレン―プロピレン―ジエン共重合体より成
る群から選ばれた少くとも一種のポリマー(D)0.3
〜10重量部を、前記(B)、(C)及び(D)成分の合計量が
２〜20重量部となる割合で配合せしめてなること
を特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。