JPS6212943B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物、更に
詳しくは、耐ガソリン性および低温における耐衝
撃性の改良されたポリカーボネート樹脂組成物に
関する。 ポリカーボネート樹脂は高度の耐衝撃性を具備
し、自己消火性であり、耐熱性が他の樹脂に比し
て高く、しかも電気的特性及び寸法安定性が優れ
ていることから、エンジニアリングプラスチツク
として広く使用されている。 しかし、ポリカーボネート樹脂には耐溶剤性が
低いという欠点があり、このため大型の、或いは
複雑な形状の残留応力の大きい成形品は溶剤の雰
囲気に接すると応力き裂を生ずることがあつた。
その為、ポリカーボネート樹脂は高い衝撃強度を
有するにも拘らず、ガソリンに対する抵抗性が要
求される用途、例えば自動車部品等にはあまり使
用されなかつた。また、特にバンバーとして使用
する場合には、寒冷地における耐衝撃性も併せて
要求されている。 本発明者は、かかる欠点を克服して耐ガソリン
性にすぐれ、かつ寒冷雰囲気中においても高い衝
撃性を有する成形品を与えるポリカーボネート樹
脂組成物を得るべく鋭意研究した結果、ポリカー
ボネート樹脂成形の際の離型性を向上せしめ、残
留応力を速かに緩和し、ガソリンの侵入を阻止す
ることが肝要であること、及びこの目的達成のた
めには特定割合のアクリル系弾性重合体、特定の
ゴム質成分並びにオレフイン系ポリマーを併用混
合することが極めて有効であることを見い出し
て、本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)
100重量部当り、アクリル系弾性重合体(B)0.3〜10
重量部、ブチルラバー、イソプレンラバー、エチ
レン―プロピレンラバー及びエチレン―プロピレ
ン―ジエンラバーから成る群から選ばれた少くと
も一種のゴム質成分(C)0.3〜10重量部並びにポリ
プロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン―酢
酸ビニル共重合体、エチレン―塩化ビニル共重合
体及びエチレン―四弗化エチレン共重合体より成
る群から選ばれた少くとも一種のオレフイン系ポ
リマー(D)0.3〜10重量部を、前記(B)、(C)及び(D)成
分の合計量が２〜20重量部となる割合で配合せし
めてなることを特徴とするポリカーボネート樹脂
組成物である。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、滑性
がすぐれ、応力緩和が速かに行なわれるため、残
留応力の小さい大型や複雑な形状品が成形でき、
かつ、寒冷雰囲気中においても高い衝撃強度を保
持して耐溶剤性が大巾に改良されているので、そ
の成形品はガソリンに接しても応力き裂を生ずる
ことがなく寒冷地においても衝撃に対して充分に
耐えることができる。従つて、本発明のポリカー
ボネート樹脂組成物は、ガソリン等に対する抵抗
性が要求される用途、例えば自動車部品等に広く
使用できる。特に寒冷地における耐衝撃性を要求
されるバンパー等に使用することができる。本発
明の特徴である高度の耐溶剤性と寒冷雰囲気中に
おける高い耐衝撃性は、アクリル系弾性重合体と
特定のゴム質成分及びオレフイン系ポリマーとを
組み合わせてポリカーボネート樹脂に配合するこ
とによつて初めて得られるものである。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物の優れた
特性は、ポリカーボネート樹脂、アクリル系弾性
重合体並びに特定のゴム質成分、オレフイン系ポ
リマーの相互作用によつて達成されると推考され
るが、その作用機構は詳らかでない。 本発明において用いられるポリカーボネート樹
脂(A)は、酸受容体および分子量調節剤の存在下で
の２価フエノールとホスゲンの如きカーボネート
前駆体との反応、或いは２価フエノールとジフエ
ニルカーボネートの如きカーボネート前駆体との
エステル交換反応によつて製造することができ
る。ここで使用しうる２価フエノールはビスフエ
ノール類が好ましく、特に２，２―ビス（４―ヒ
ドロキシフエニル）プロパン〔以下ビスフエノー
ルＡと言う〕が好ましい。またビスフエノールＡ
の一部又は全部を他の２価フエノールで置換して
もよい。ビスフエノールＡ以外の２価フエノール
としては、例えば、ハイドロキノン、４，4′―ジ
ヒドロキシジフエニル、ビス（４―ヒドロキシフ
エニル）アルカン、ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）シクロアルカン、ビス（４―ヒドロキシフエ
ニル）スルフイド、ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）スルホン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）
スルホキシド、ビス（４―ヒドロキシフエニル）
ケトン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）エーテ
ル等及びビス（３，５―ジブロモ―４―ヒドロキ
シフエニル）プロパンの如きハロゲン化ビスフエ
ノール類を挙げることができる。ポリカーボネー
ト樹脂はこれら２価フエノールのホモポリマーま
たは２種以上を用いたコポリマー或いはこれらの
混合物であつてもよい。また、多官能性芳香族化
合物を２価フエノールおよび／またはカーボネー
ト前駆体と反応させた熱可塑性ランダム分岐ポリ
カーボネートであつてもよい。 本発明において用いられるアクリル系弾性重合
体(B)は、アクリル酸エステルを主成分とする、メ
タクリル酸エステル、ブタジエン、スチレン、ア
クリロニトリル等の如き共重合モノマーとの共重
合体であつて、例えばアクリル酸エステル（例え
ば２―エチル―ヘキシルアクリレート、ｎ―ブチ
ルアクリレート等）35〜60重量部、ブタジエン５
〜20重量部、メチルメタクリレート０〜10重量部
および架橋剤（例えばエチレンジメタクリレー
ト）0.6〜1.3重量部を乳化重合させて得られるゴ
ムラテツクスに凝集剤を加えて平均粒径を0.13〜
0.20μに調整したラテツクス状ゴム65重量部に対
して、第１グラフト成分としてスチレン５〜15重
量部、メチルメタクリレート５〜10重量部、アク
リロニトリル０〜10重量部および架橋剤（例えば
エチレンジメタクリレート、ジビニルベンゼン
等）0.1〜0.3重量部よりなる混合モノマー20〜25
重量部をグラフト重合させ、更に第２グラフト成
分としてメチルメタクリレート10〜15重量部およ
び架橋剤（例えばエチレンジメタクリレート、ジ
ビニルベンゼン等）0.1〜0.3重量部よりなる混合
モノマー10〜15重量部をグラフト重合させること
によつて製造される。このアクリル系弾性重合体
の好ましいものとしては、呉羽化学工業（株）か
ら製品名HIA―15として市販されているものが例
示できる。 本発明において用いられるゴム質成分(C)はブチ
ルラバー、イソプレンラバー、エチレン―プロピ
レンラバー及びエチレン―プロピレン―ジエンラ
バーから成る群から選ばれる。前記ブチルラバー
としては、例えばイソブチレンと１〜７重量％の
イソプレンを、例えば塩化アルミニウムの如きフ
リーデル・クラフト型の金属ハロゲン化物の存在
下に低温例えば約−100℃で共重合させて得られ
る低不飽和度の合成ゴムがある。また前記イソプ
レンラバーとしては、例えば高純度のイソプレン
をチグラー触媒、リチウム系触媒あるいはSNAM
触媒の存在下で重合させて得られる合成ゴムがあ
る。更にまた前記エチレン―プロピレン共重合体
としては、例えばエチレンとプロピレンをチグラ
ー・ナツタ型改良触媒の存在下でエチレン／プロ
ピレンの重量比が70／30〜40／60になるように共
重合させて得られる合成ゴムがあり、また前記エ
チレン―プロピレン―ジエン共重合体としては、
例えばエチレンとプロピレンの他に、第３成分と
して例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエ
ン、あるいはエチリデンノルボルネンの如きジエ
ン化合物を共重合させて得られる合成ゴムがあ
る。 これらのゴム質成分(C)は市販品として容易に入
手することができるが、溶融粘度の高いものがよ
り好ましい。 更に、本発明において用いられるオレフイン系
ポリマー(D)は、ポリプロピレン、ポリメチルペン
テン、エチレン―酢酸ビニル共重合体、エチレン
―塩化ビニル共重合体及びエチレン―四弗化エチ
レン共重合体から成る群から選ばれる。かかるオ
レフイン系ポリマーは、通常市販されているもの
でよい。 前記アクリル系弾性重合体(B)、ゴム質成分(C)及
びオレフイン系ポリマー(D)の配合量は、それぞれ
ポリカーボネート樹脂100重量部当り、0.3〜10重
量部であり、更に好ましくはそれぞれ１〜５重量
部である。さらに、前記(B)、(C)及び(D)成分の合計
量は２〜20重量部である。(B)、(C)、(D)成分の添加
量が上述の範囲より少なくてもまた多くても、本
発明の樹脂組成物のような耐衝撃性や耐溶剤性は
得られず、更に、上述のそれぞれの範囲を超える
と層剥離を生じて成形品の外観を損つたり、耐熱
性が低下したりするので好ましくない。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物の調製は
任意の方法で行うことができる。その方法として
例えばポリカーボネート樹脂(A)にアクリル系弾性
重合体(B)、ブチルラバー、イソプレンラバー、エ
チレン―プロピレンラバー、エチレン―プロピレ
ン―ジエンラバー等のゴム質成分(C)、ポリプロピ
レン、ポリメチルペンテン、エチレン―酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン―塩化ビニル共重合体、エ
チレン―四弗化エチレン共重合体等のオレフイン
系ポリマー(D)を加え、Ｖ型ブレンダー、スーパー
ミキサー等を用いて混合する方法あるいは押出
機、コニーダーなどを用い溶融状態で混合する方
法；(B)、(C)及び(D)成分を、または(B)と(C)成分を、
または(B)と(D)成分を、または(C)と(D)成分をあらか
じめ混練ロール、バンバリーミキサーにて混合
し、これを残りの成分とともにポリカーボネート
樹脂(A)に直接または溶融状態で混合する方法など
がある。とくに多段に混合する方法は混練度がよ
くなるので好ましい。 本発明のポリカーボネート樹脂組成分には、更
にその改質を目的として他の添加剤、例えばガラ
ス繊維、カーボン繊維の如き強化剤、熱安定剤、
酸化防止剤、発泡剤、光安定剤、難燃剤、可塑
剤、離型剤、帯電防止剤、充填剤などを添加する
ことができる。また、例えばポリスチレン、ポリ
メチルメタクリレート、AS樹脂、ABS樹脂、ポ
リエステル、ポリフエニレンオキサイド等の他の
樹脂を混合することができる。 以下に本発明を実施例を以つて説明する。尚、
実施例中の部は重量部を意味する。また評価は以
下の方法で行なつた。 １ 耐溶剤性評価法： 予め乾燥したペレツトを射出成形機を用い
て、127mm×12.7mm×6.35mmの曲げ試験片に成
形した。曲げ試験片は温度23℃、湿度50％で24
時間処理したのち、引張試験機（新興（株）
製；TOM500D型）にて23℃で曲げ強度(a)を測
定した。また、曲げ試験片は温度23℃、湿度50
％にて処理したのち、ガソリン（丸善石油
（株）レギユラーガソリン）中に15秒間浸し、
そのままの状態で上記と同様にして曲げ強度(b)
を測定した。耐溶剤性は強度保持率(c)＝〔(b)×
(a)〕×100にて評価した。保持率は大きい程、耐
溶剤性のよいことを表わす。 ２ 低温での耐衝撃性評価法： 予め乾燥したペレツトを射出成形機を用いて
64mm×12.7mm×3.18mmの衝撃試験片に成形し
た。該試験片は0.25mmＲのノツチを付けたの
ち、−20℃の恒温器中に１時間放置した。その
後恒温器からとり出し、直ちにアイゾツト衝撃
試験機（東洋精機（株）製）にて衝撃強度を測
定した。衝撃強度が大きい程、耐衝撃性のよい
ことを表わす。 実施例１〜15及び比較例１〜５ 予め乾燥したポリカーボネート樹脂（帝人化成
（株）製；パンライトＬ―1225）100部に、アクリ
ル系弾性重合体（呉羽化学工業（株）：HIA―
15）、ゴム質成分(C)およびオレフイン系ポリマー
(D)を第１表に示す量加え、Ｖ型ブレンダーを用い
て混合し、30mmφ押出機（中央機械（株）製；
VSK―30）で押出しペレツト化した。得られた
ペレツトは前記の方法で射出成形し、耐溶剤性、
低温での耐衝撃性を評価した。その結果を第１表
に示す。

【表】

【表】 第１表から、本発明の樹脂組成物は耐溶剤性及
び低温での耐衝撃性に優れていることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリカーボネート樹脂(A)100重量部当り、ア
   クリル系弾性重合体(B)0.3〜10重量部、ブチルラ
   バー、イソプレンラバー、エチレン―プロピレン
   ラバー及びエチレン―プロピレン―ジエンラバー
   から成る群から選ばれた少くとも一種のゴム質成
   分(C)0.3〜10重量部並びにポリプロピレン、ポリ
   メチルペンテン、エチレン―酢酸ビニル共重合
   体、エチレン―塩化ビニル共重合体及びエチレン
   ―四弗化エチレン共重合体より成る群から選ばれ
   た少くとも一種のオレフイン系ポリマー(D)0.3〜
   10重量部を、前記(B)、(C)及び(D)成分の合計量が２
   〜20重量部となる割合で配合せしめてなることを
   特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。