JPH10192000A

JPH10192000A - キシロースおよびキシリトールの製造方法

Info

Publication number: JPH10192000A
Application number: JP4695797A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Magara; 光男真柄; Yoshiaki Tateno; 芳明立野; Fumito Yamazaki; 史人山崎; Shinichi Komiya; 真一小宮; Hiroko Ogawa; 裕子小川; Hiroshi Miki; 寛三木; Naoki Okamoto; 直記岡本
Original assignee: Towa Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Towa Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-11-18
Filing date: 1997-02-17
Publication date: 1998-07-28
Anticipated expiration: 2017-02-17
Also published as: JP4223579B2

Abstract

(57)【要約】【課題】殆ど利用されていないアブラヤシの果実から
油を搾った後の果実の搾りかす、果実を分離した後のア
ブラヤシ房、およびアブラヤシの幹を原料として用い、
工業的に安価且つ効率よくキシロース及びキシリトール
を製造する。【解決手段】油を搾った後のアブラヤシ果実の搾りか
す、果実を分離した後のアブラヤシ房、およびアブラヤ
シの幹から選ばれる一種または二種以上からなる原料
を、硫酸または塩酸の存在下で、酸濃度０．１〜０．５
重量％、温度６０〜１００℃で０．５〜３時間加熱前処
理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

【０００２】本発明は、アブラヤシを原料として用い特
定の前処理条件及び加水分解条件によりキシロースを製
造し、引き続き該キシロースを還元することでキシリト
ールとする、キシロースおよびキシリトールを工業的に
安価に且つ効率よく製造する方法に関する。

【０００３】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】

【０００４】キシロースは、ある種のアミノ酸と速やか
に褐変反応し、着色を必要とする加工食品に自然な色を
付与し、牛肉、豚肉、魚肉等を加工する際に使用した場
合にはそれらの香味を高めることができ、更に食品の保
存効果を高める等の性質があることから、ちくわ、みり
んぼし、ハム・ソーセージ等各種食品に使用されてい
る。

【０００５】一方、キシロースの還元物であるキシリト
ールは、生体の重要な非解糖系における正常な代謝中間
産物であり、生体内に投与されると強い抗ケトン作用を
示し、インシュリンと無関係に代謝される。

【０００６】更に、グリコーゲン生成作用、糖尿病患者
の血糖値に影響を与えない等の性質があり、糖代謝異常
時の輸液、あるいはショック輸液剤として医薬品に利用
されている。

【０００７】また、キシリトールは科学的に安定で吸湿
性がなく、その結晶は水に溶けやすく、他の糖アルコー
ルと比べて口に入れた時の冷涼感が強く、爽快な甘味を
有し、砂糖と同程度の甘味度を持ち、口腔内の細菌の基
質にならない、即ち抗う蝕性であること等から、既に海
外では各種食品に使用されており、今後もその需要の増
加が予想される。

【０００８】これらキシロース及びその還元物であるキ
シリトールは、従来より綿実殻、バカス、木材、ヤシ殻
等のキシラン含量の高い植物を原料として製造できるこ
とは公知である。

【０００９】しかし、これら植物にはキシロース以外の
糖としてグルコース、アラビノース、マンノース等が含
まれているばかりでなく、リグニン、蛋白質、脂質等も
含まれ、その存在状態や、それら植物の熱や薬品に対す
る挙動も植物ごとに異なっているため、それらから利用
価値が有る純度の高いキシロース及びキシリトールを製
造することは極めて困難であって、仮に製造できたとし
ても上記不純物を除去するのに多くの費用を必要として
いた。

【００１０】一方、ヤシ科植物の一つであるアブラヤシ
（学名Elaeis guineensis Jacq.）は、インド、マレー
シア、インドネシア等の熱帯地方で栽培され、その樹木
は約２０ｍにまで成長し、樹木の上部には約１５００か
ら２０００個もの果実の付いたヤシ房がなる。

【００１１】アブラヤシのヤシ房に付いた果実からは油
が搾られるが、油を搾った後の果実の搾りかす、果実を
分離した後のヤシ房及び約２５年を１サイクルとして伐
採されるアブラヤシの幹は、ヤシ房が焼却された後にカ
リウムを含む肥料として使用され、また、油を搾った後
の果実の搾りかすはその一部がボイラーで燃焼されてい
るだけで、その殆どが利用されずに廃棄されているのが
現状で、これら副産物の有効利用の開発が強く望まれて
いる。

【００１２】アブラヤシの成分分析は既にいくつかの文
献等で報告されており、例えば、「アグリカルチュラル
・アンド・バイオロジカル・ケミストリー（Ａｇｒｉｃ
ｕｌｔｕｒａｌａｎｄＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ）」、第５４巻、第５号、第１１８３乃至
１１８７頁（１９９０年）には、アブラヤシの果実から
油を搾ったかすの糖組成分析が報告されている。即ち、
その搾りかすはホロセルロース５９．６％、リグニン２
８．５％、脂質１．９％、タンパク質３．６％、灰分
５．６％及びその他０．８％からなり、更にホロセルロ
ースはグルコース５６．４％、キシロース３６．０％、
アラビノース５．９％及びマンノース１．７％で構成さ
れていることが記載されている。

【００１３】また、「パータニカ（Ｐｅｒｔａｎｉｃ
ａ）」、第１３巻、第２号、第１６５乃至１７０頁（１
９９０年）には、アブラヤシの幹を爆砕することにより
８３％のキシロースを含有するヘミセルロースを２３〜
３１％回収できることが記載されている。

【００１４】更に、「アイケム・シンポジウム・シリー
ズ（ＩｃｈｅｍｅＳｙｍｐｏｓｉｕｍＳｅｒｉｅ
ｓ）」、第１３７号、第９乃至１７頁（１９９４年）に
は、果実を取り除いたアブラヤシの房と油の搾りかすを
トリフルオル酢酸の存在下、オートクレーブ中、１２１
℃、２５分間、加熱加水分解することでキシロース含有
液を得たこと、及び該キシロース含有液を醗酵法により
キシリトールとしたことが記載されている。

【００１５】しかし、これら文献は、綿実殻、バカス、
木材等と同様にアブラヤシにもキシロースの原料である
キシランが含まれていることを示しているものの、リグ
ニン、蛋白質、脂質及び他の糖成分グルコース、アラビ
ノース、マンノース等を含む植物から工業的に安価且つ
効率よく高純度のキシロース及びその還元物であるキシ
リトールを製造する方法を提供するものではなかった。

【００１６】本発明の目的は、前記の種々問題を解決
し、殆ど利用されていないアブラヤシの果実から油を搾
った後の果実の搾りかす、果実を分離した後のアブラヤ
シ房、およびアブラヤシの幹を原料として用い、工業的
に安価且つ効率よくキシロース及びキシリトールを製造
する方法を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】

【００１８】本発明者等は、前記課題を解決するため鋭
意検討した結果、アブラヤシの果実から油を搾った後の
果実の搾りかす、果実を分離した後のアブラヤシ房、お
よびアブラヤシの幹を特定の条件で処理することによ
り、キシロース以外の成分の混入を抑制し、高純度のキ
シロースを容易に製造できることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【００１９】即ち、本発明の課題を解決するための手段
は、下記の通りである。

【００２０】第１に、油を搾った後のアブラヤシ果実の
搾りかす、果実を分離した後のアブラヤシ房、およびア
ブラヤシの幹から選ばれる一種または二種以上からなる
原料を加水分解することによるキシロースの製造方法。

【００２１】第２に、油を搾った後のアブラヤシ果実の
搾りかす、果実を分離した後のアブラヤシ房、およびア
ブラヤシの幹から選ばれる一種または二種以上からなる
原料が粉砕したものである上記第１に記載の方法。

【００２２】第３に、油を搾った後のアブラヤシ果実の
搾りかす、果実を分離した後のアブラヤシ房、およびア
ブラヤシの幹から選ばれる一種または二種以上からなる
原料が酸又はアルカリの存在下で加熱前処理したもので
ある上記第１または２に記載の方法。

【００２３】第４に、油を搾った後のアブラヤシ果実の
搾りかす、果実を分離した後のアブラヤシ房、およびア
ブラヤシの幹から選ばれる一種または二種以上からなる
原料が、硫酸または塩酸の存在下で、酸濃度０．１〜
０．５重量％、温度６０〜１００℃で０．５〜３時間加
熱前処理したものである上記第１または２に記載の方
法。

【００２４】第５に、加水分解が、硫酸を使用し、硫酸
濃度０．１〜５．０重量％、温度１００〜１３０℃で１
〜４時間処理されることを特徴とする上記第１から４の
何れか一つに記載の方法。

【００２５】第６に、上記第１から５の何れか一つに記
載の方法により得られたキシロースを還元することを特
徴とするキシリトールの製造方法。

【００２６】第７に、キシリトールが、結晶化または固
化後粉砕することにより得られた粉末キシリトールであ
ることを特徴とする上記第６に記載の方法。

【００２７】

【発明の実施の形態】

【００２８】本発明は、原料として学名 Elaeis guinee
nsis Jacq のヤシ科植物であるアブラヤシの果実から油
を搾った後の搾りかす、果実を分離した後のアブラヤシ
房、およびアブラヤシの幹が、単独または二種以上混合
して使用される。

【００２９】また、これら原料は、必要によりカッタ
ー、ハンマーミル、クラインダー等で切断、荒粉砕また
は微粉砕した後に使用される。

【００３０】特に、荒粉砕または微粉砕した原料を使用
する場合には、酸又はアルカリと加熱前処理する工程及
び加水分解する工程での原料濃度を高くすることがで
き、装置の小型化および取扱い物量の減少による作業性
の改善やユーティリティー費用の削減を可能とすること
ができる。

【００３１】更に、これら原料は、そのまま加水分解に
供することもできるが、必要により酸またはアルカリで
加熱前処理した後に加水分解に供される。

【００３２】例えば、これら原料を酸と共に加熱し、原
料中に含まれるキシロース以外の成分、特にＬ−アラビ
ノースを前もって溶出・分離させることで、加水分解に
より得られるキシロース含有液中のキシロース純度を高
くすることができる。

【００３３】加水分解により得られるキシロース含有液
中のキシロース純度が高い場合には、結晶化やクロマト
分離操作等によるキシロースやキシリトールの純度アッ
プ操作を行う必要が無くなり、結果としてキシロース及
びキシリトールを安価に製造することが可能となる。

【００３４】キシロース製造原料の酸による加熱前処理
には、従来から工業的に使用されている酸、例えば硫酸
や塩酸等の酸をその濃度を調整して使用する。

【００３５】また、酸による加熱前処理条件は、使用す
る原料の粉砕状態によっても異なるが、キシロースに比
べてＬ−アラビースが優位に溶出する条件が選択され、
例えば硫酸を使用した場合には、酸の濃度０．１〜０．
５重量％、温度６０〜１００℃で０．５〜３時間処理す
るのが好ましい。

【００３６】上記条件より強い酸性下での加熱前処理
は、キシロースまたはキシロースをその構成単位とする
オリゴ糖や多糖も溶出してしまい、結果としてキシロー
スの回収率が低くなるので好ましくない。

【００３７】また、上記条件より弱い酸性下での加熱前
処理は、Ｌ−アラビノースが溶出しないか、溶出に長時
間を必要とするため好ましくない。

【００３８】本発明の原料を酵素で加水分解する場合に
は、原料中に含まれるリグニンが酵素の活性を阻害する
事があるため、予めアルカリと共に加熱前処理すること
によりリグニンを取り除くことが好ましい。

【００３９】アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム等が使用できるが、水酸
化ナトリウムを使用する場合はアルカリ濃度０．２〜１
％、温度７０〜１００℃で１〜３時間処理することが好
ましい。

【００４０】油を搾った後のアブラヤシ果実の搾りか
す、果実を分離した後のアブラヤシ房、およびアブラヤ
シの幹を酸加水分解するには、塩酸、硫酸、燐酸等の無
機酸、または酢酸、クエン酸等の有機酸が使用できる
が、酢酸等の弱酸は加水分解能が弱いためにその使用量
が多くなり、後段の精製負荷を増加させるので好ましく
ない。

【００４１】一方、硫酸は、加水分解に使用後、水酸化
カルシウムや炭酸カルシウムで中和した場合にそのカル
シウム塩をろ過分離できること及び安価であることか
ら、本発明における加水分解に使用する酸としては最も
好ましい。

【００４２】酸加水分解の条件は使用する酸の種類によ
って異なるが、硫酸を使用した場合には濃度は０．１〜
５．０％、好ましくは０．５〜２．０％であり、温度は
１００〜１３０℃、好ましくは１１０〜１２０℃であ
り、加水分解時間は１〜４時間、好ましくは１〜２時間
である。

【００４３】酸による加水分解で得られたキシロース含
有液は、常法に従い活性炭及びイオン交換樹脂で精製さ
れる。

【００４４】この場合、イオン交換負荷を減少させる為
に、加水分解により得られたキシロース含有液または
その濃縮液をイオン交換膜を使用した電気透析により脱
塩する方法、加水分解により得られたキシロース含有
液を水酸化ナトリウムで中和して濃縮した後、金属イオ
ンで飽和したカチオン交換樹脂により糖と塩をクロマト
分離する方法、または特に硫酸を用いて加水分解した
場合には、得られたキシロース含有液を必要により濃縮
した後、水酸化カルシウムや炭酸カルシウムで中和して
生成した硫酸カルシウム塩をろ過分離する方法等を実施
することができる。

【００４５】また、酵素を用いた加水分解には、市販の
加水分解酵素が任意に使用でき、トリコデルマTrichord
erma属由来の加水分解酵素、例えば「メイセラーゼ−
Ｐ」（明治製菓(株)製）やセルラーゼ、例えば「セルラ
ーゼ３Ｓ」（(株)ヤクルト本社製）等を採用することが
できる。

【００４６】酵素により加水分解されたキシロース含有
液は、加熱することで一旦酵素を失活させた後に常法に
従い活性炭及びイオン交換樹脂等で精製される。

【００４７】酸または酵素による加水分解の条件は、得
られる加水分解液中のキシロース純度とキシロース含有
量の両方を加味して選択されるが、加水分解後のキシロ
ース含有液中のキシロース純度が比較的低い場合には、
キシロース含有液を濃縮した後に結晶化することでいっ
たん結晶状のキシロースを分離し、水に溶解して還元工
程に供するか、または、特開平４−１９７１９２号公報
に記載されている方法、即ちキシロースを資化せずに不
純物として含まれるグルコース、マンノース、ガラクト
ースやアラビノースを資化できる微生物、例えば酵母や
乳酸菌等で醗酵処理することでキシロース純度を高くし
た後に還元工程に供することもできる。

【００４８】更に、該キシロース含有液は、上記キシロ
ースの結晶化や醗酵処理をすることなく、そのまま濃縮
等により濃度を調製した後、続く還元工程に供すること
もできる。

【００４９】キシロース含有液からのキシロースの結晶
化は、通常、キシロース含有液を７０〜８５％まで濃縮
したのち、温度４０〜７０℃で結晶キシロースをシード
として加え、２０〜３０℃まで冷却することで結晶キシ
ロースのスラリーを得、該スラリーを遠心分離すること
で実施されるが、該結晶キシロースは母液が分離された
段階で水またはエタノール等の溶媒を結晶キシロースに
スプレーし洗浄することにより、高純度の結晶キシロー
スとすることができる。

【００５０】得られた結晶キシロースまたはキシロース
含有液は触媒と水素の存在下で加熱し接触水素還元する
ことでキシリトールが得られる。

【００５１】キシロースの接触水素還元は、キシロース
及びキシリトールが顕著に分解しない条件であればどの
ような条件でも採用できるが、通常、糖類の接触水素還
元に用いられる方法が使用可能であり、例えばラネーニ
ッケル触媒やルテニウム等の貴金属触媒の存在下、キシ
ロース濃度１０〜７５重量％、温度５０〜２００℃、水
素圧力２〜２５０kg/cm²で、粉末触媒を使用した回分
式及び粒状や塊状の触媒を充填した固定床による連続式
の何れも採用できるが、工業的には固定床による連続式
の接触水素還元が有利である。

【００５２】接触水素還元により得られたキシリトール
含有液は、必要に応じて触媒をろ過し、常法に従い活性
炭やイオン交換樹脂で、脱色、脱イオンする。

【００５３】酵素を用いてキシロースを還元する方法と
しては、特開昭６３−２１９３８６号公報に記載の固定
化酵素による方法や特表平４−５０３７５０号公報、特
表平５−５０３８４４号公報に記載の方法等が知られて
いる。

【００５４】更に、得られたキシリトール含有液は、必
要により陽イオン交換樹脂を充填した塔に供給して、キ
シリトール高含有画分をクロマト分離することができ
る。

【００５５】クロマト分離で用いる陽イオン交換樹脂
は、市販の殆どの樹脂が採用可能であるが、中でもスチ
レン−ジビニルベンゼンの架橋ポリマーにスルホン酸基
が結合した強酸性陽イオン交換樹脂にカルシウム、アル
ミニウム、バリウム、ナトリウム、ストロンチウム等の
金属イオンをチャージしたものが有利に使用できる。

【００５６】また、クロマト分離は、回分式または擬似
移動床式の分離及び単塔式または多塔式のカラムの何れ
の方法も採用可能であるが、キシリトール含有液に不純
物としてソルビトール、ズルシトール、マンニトール、
アラビトール等の多くの成分が含まれる場合には、多塔
式のカラムを使用した擬似移動床式を採用するのが好ま
しい。

【００５７】また、キシリトール含有液のキシリトール
含量が高い場合には、単塔式で且つ回分式を採用するの
が好ましい。

【００５８】還元・精製により得られたキシリトール含
有液またはクロマト分離により得られたキシリトール画
分は、濃度約７５〜８０重量％に濃縮し、粉末キシリト
ールをシードとして加えてゆっくりと撹拌するかまたは
静かに放冷することでキシリトールの結晶が析出する。
析出したキシリトール結晶は遠心分離器やフィルタープ
レス等によって分離後、乾燥することにより、高純度の
キシリトール結晶を得ることが出来る。

【００５９】更に、上記還元・精製により得られたキシ
リトール含有液またはクロマト分離により得られたキシ
リトール画分は、下記の方法により粉末状のキシリトー
ルとすることができる。

【００６０】即ち、上記還元により得られたキシリトー
ル含有液またはクロマト分離により得られたキシリトー
ル画分は水分を１％以下にまで濃縮し、そのまま所定温
度下で撹拌するか、またはシードとして粉末キシリトー
ルを固形分に対して３〜３０重量％添加して所定温度下
で撹拌することによって、微結晶を十分に成長させ、つ
いでこれを放冷して全体を微結晶の結着した固形物とし
た後、この固形物を粉砕することで顆粒状または粉末状
のキシリトールが得られる。

【００６１】あるいは、上記還元により得られたキシリ
トール含有液またはクロマト分離により得られたキシリ
トール画分は水分を１５％以下に濃縮し、温度６０℃以
上かつキシリトールの融点以下で撹拌混合し、必要によ
り固形分の１〜５０％の粉末キシリトールを加え、全体
を柔らかい微結晶性の塊とし、ついでこれを例えばニー
ダーやエクストルーダー等でそうめん状に成型し、冷却
後、乾燥、粉砕することにより粉末状のキシリトールと
することができる。

【００６２】

【実施例】

【００６３】以下に実施例を掲げて更に具体的に本発明
の方法を説明するが、本発明の技術的範囲は以下の例に
制限されるものではない。また、以下の例において、％
は特に断らない限り重量％を表すものとする。更に、キ
シロース及びキシリトールの純度は高速液体クロマトグ
ラフィー（ＨＰＬＣ）により分析した。

【００６４】

【実施例１】（キシロースの製造）

【００６５】（粉砕）果実を分離した後のアブラヤシ房
（水分６０％）４．８トンをチップクラッシャー（増野
製作所製）で約２０〜３０ｍｍに粗粉砕した後、微粉砕
機（“スーパーマスコロイダー（商品名）”増幸産業
製）で平均粒径１００μｍになるように湿式粉砕した。
この時、原料のアブラヤシ房に対して約３倍容量の水を
使用して微粉砕操作を行い、結果として、固形分１０％
のスラリー１９トンを得た。

【００６６】（前処理）該スラリーに９８％濃硫酸５
６．９ｋｇを加え、この混合液を容量１ｍ³の二重管式
加水分解器（グラスライニング製、予熱及び冷却用二重
管式熱交付属）に温度８５℃、ＬＨＳＶ＝０．５ｈｒ^-1
で通液した後、遠心分離により液部を分離し、前処理を
施したキシロース原料４．６５トン（水分６０％）を得
た。ここでＬＨＳＶとは下記の式に従って求められる。

【００６７】・ＬＨＳＶ＝（単位時間当たりに二重管式
加熱器へ供給されるスラリーの容量）／（二重管式加熱
器の容量）

【００６８】（加水分解）該キシロース原料４．６５ト
ンに水６．５１トンと９８％濃硫酸５７．８ｋｇを加
え、容量１ｍ³の二重管式加水分解器（グラスライニン
グ製）に温度１１５℃、ＬＨＳＶ＝０．５ｈｒ^-1で通液
し加水分解を行った。

【００６９】（精製）上記加水分解液を濾過後、残渣を
水洗し、その濾液と洗液を合わせて水分が８５％になる
まで濃縮し、この濃縮液に撹拌しながら水酸化カルシウ
ムをｐＨが３．５になるまで加え、更に活性炭１４．５
ｋｇを加えて析出した硫酸カルシウムと共に濾別し、濾
液をイオン交換樹脂で精製した。この時得られた精製液
４．７トンは、キシロース純度が９０．９％、固形分濃
度６．０％であった。

【００７０】（キシロース結晶化）該精製液の一部２．
９トンを濃縮し固形分濃度８０％の濃縮液２１７ｋｇを
得た。該濃縮液は７０℃から４０℃まで１時間につき１
℃の割合で冷却し、途中６２℃にて結晶キシロース１．
１ｋｇをシードとして加えた。生成した結晶キシロース
スラリーを遠心分離し（分離条件：φ６００、１６００
ｒｐｍ、３０ｍｉｎ）、純度９９．４％、水分２．０％
の結晶キシロース第一晶１０９．７ｋｇを得た。回収し
た濾液は再び８０％まで濃縮し、同条件にて結晶化を行
った後、エタノール７．２ｋｇを加えて遠心分離するこ
で、純度９８．５％、水分１．４％の結晶キシロース第
二晶４１．７ｋｇを得た。一晶と二晶を合わせて流動乾
燥し、純度９９．２％、水分０．８％の結晶キシロース
１４９．７ｋｇを得た。この時の結晶キシロース回収率
はアブラヤシ房乾燥固形分に対して１２．５％であっ
た。

【００７１】

【実施例２】（キシロースの製造）

【００７２】（粉砕）油を搾った後のアブラヤシ果実の
搾りかすと果実を分離した後のアブラヤシ房の混合物
（混合重量比１：２）２トンをチップクラッシャーで２
０〜３０ｍｍの大きさに粗粉砕した。

【００７３】（前処理）粗粉砕物１３５ｋｇ（水分６３
％）、濃度０．３％硫酸水溶液３３５リットルを５００
リットルの耐圧容器に入れ、８５℃で２時間加熱した。
終了後、遠心分離を用いて固形物を回収した。

【００７４】（加水分解）該固形物は再び前記５００リ
ットルの耐圧容器に戻し、濃度０．６％硫酸水溶液３０
０リットルを加え、１１５℃で２時間加熱した。冷却
後、遠心分離により加水分解液約３００リットルを分離
した。この加水分解液に活性炭０．８ｋｇを加え、４０
℃で１時間撹拌後、活性炭を濾過した。濾液は、常法に
従いイオン交換樹脂で精製した。得られた精製液のキシ
ロース純度は８８．２％であった。上記前処理及び加水
分解の操作を１０バッチ繰り返し、得られた精製液をキ
シロース結晶化に供した。

【００７５】（キシロース結晶化）上記精製液を、実施
例１のキシロース結晶化と同様の条件でキシロースの結
晶化を行い、一晶３８．６ｋｇ（水分１．６％、キシロ
ース純度９９．１％）及び二晶１３．７ｋｇ（水分２．
２％、キシロース純度９８．２％）を得た。この時の結
晶キシロース回収率は原料の乾燥固形分に対して１０．
３％であった。

【００７６】

【実施例３】（キシロースの製造）

【００７７】（粉砕）アブラヤシの幹１１ｋｇを実施例
１と同様の方法で粉砕し、固形分１０％のスラリーを４
０ｋｇ得た。

【００７８】（酵素加水分解）得られたスラリーを１３
０℃で２時間オートクレーブ滅菌し、セルラーゼ３Ｓ
（(株)ヤクルト本社製）を１．６ｋｇ（スラリー中の固
形分の４０％相当）加え、撹拌しながら４５℃で９０時
間インキュベートした。次に、８０℃で３０分加熱し、
反応液を濾過し、濾液３６．８ｋｇ（固形分濃度４．８
％）を得た。

【００７９】（酵母資化）該濾液を濃度２０％まで濃縮
し、この濃縮液に活性炭８９ｇを加え６０℃で３０分間
撹拌後、活性炭を濾別し、濾液にレギュラーイースト
（Saccharomyces cerevisiae）８９ｇを加え、３０℃空
気通気量０．５〜１vvm（１リットルの培地に対して１
分間に通気したガスのリットル量）で２４時間インキュ
ベートした。インキュベート終了後、遠心分離によりレ
ギュラーイーストを除去し、活性炭を８９ｇ加え６０℃
で３０分間撹拌後、活性炭を濾別し、イオン交換樹脂で
精製して精製液９．３ｋｇ（固形分濃度１５％）を得
た。この精製液の糖組成はキシロース２９．２％、キシ
ロビオース６４．２％、アラビノース３．３％、オリゴ
糖・その他３．３％であった。

【００８０】（酸加水分解、精製、結晶化）上記精製液
９．３ｋｇに対し９８％濃硫酸５７．２ｇを加え、１１
５℃で２時間加熱加水分解した。この加水分解液は実施
例１と同様の方法で精製、結晶化を行った。精製により
得られたキシロース液の重量は１４．８ｋｇ、純度は９
２．５％、固形分濃度が６．５％であり、結晶化により
得られた１晶と２晶を合わせて乾燥した後の結晶キシロ
ースの重量は８２９ｇ、純度９９．４％、水分０．８％
であった。この時の結晶キシロース回収率は、アブラヤ
シ幹の乾燥固形分に対して２０．６％であった。

【００８１】

【実施例４】（キシロースの製造）

【００８２】（粉砕）油を搾った後のアブラヤシ果実の
搾りかす２トンを実施例２と同じ方法で粗粉砕した。

【００８３】（前処理）粗粉砕物１３９ｋｇ（水分６４
％）及び濃度０．５％水酸化ナトリウム水溶液３３５リ
ットルを実施例２の前処理で使用したものと同様の５０
０リットル耐圧容器に入れ、７０℃で２時間加熱した。
終了後、処理した粗粉砕物を遠心分離し、水３００リッ
トルで洗浄した。

【００８４】（加水分解）該耐圧容器に前処理済み粗粉
砕物と濃度１％の硫酸水溶液３００リットルを加え、１
２０℃で１．５時間加熱した。冷却後、遠心分離するこ
とにより加水分解液約３００リットルを分離した。この
加水分解液に活性炭０．８ｋｇを加え、４０℃で１時間
撹拌後、活性炭を濾過した。濾液は、常法に従いイオン
交換樹脂で精製した。得られた精製液のキシロース純度
は８８．２％であった。上記前処理及び加水分解の操作
を１０バッチ繰り返し、得られた精製液をキシロース結
晶化に供した。

【００８５】（キシロース結晶化）上記精製液を、実施
例１のキシロース結晶化と同様の条件でキシロースの結
晶化を行い、一晶３０．５ｋｇ（水分２．４％、キシロ
ース純度９８．１％）及び二晶１６．６ｋｇ（水分２．
６％、キシロース純度９７．７％）を得た。この時の結
晶キシロース回収率は、原料の乾燥固形分に対して９．
２％であった。

【００８６】

【実施例５】（キシロースの製造）

【００８７】（粉砕）アブラヤシ幹を実施例１と同様の
方法で微粉砕し、スラリー５．８トン（乾燥固形分５６
０ｋｇ）を得た。

【００８８】（加水分解）該スラリー５．８トンに９８
％硫酸１８．５ｋｇを加え、容量１ｍ³の二重管式加水
分解器（グラスライニング製）に温度１２０℃、ＬＨＳ
Ｖ＝０．７ｈｒ^-1で通液し加水分解を行った。

【００８９】（精製）加水分解液は実施例１と同様の方
法で精製し、濃度５．５％の精製液１６５０ｋｇを得
た。

【００９０】（キシロースの結晶化）上記精製液を、実
施例１のキシロース結晶化と同様の条件でキシロースの
結晶化を行い、一晶４８．３ｋｇ（水分２．５％、キシ
ロース純度９８．４％）及び二晶２０．５ｋｇ（水分
２．８％、キシロース純度９６．３％）を得た。この時
の結晶キシロース回収率は、原料の乾燥固形分に対して
１２．０％であった。

【００９１】

【実施例６】（キシリトールの製造）

【００９２】（接触水素還元）実施例１で得られた結晶
キシロース２０ｋｇを濃度５０％水溶液に調製し、粉末
ラネーニッケル触媒３ｋｇとともに５０リットルの電磁
撹拌式ステンレス製オートクレーブ中、水素圧１５０ｋ
ｇ／ｃｍ²、温度１１０℃で１２０分間接触水素還元し
た。反応液は触媒を濾過分離した後、常法に従いイオン
交換樹脂にて精製した。

【００９３】（キシリトール結晶化）上記精製液を固形
分濃度９９．５％まで濃縮した後、ステンレス製バット
に流し込み、シードとして結晶キシリット０．８ｋｇを
加えて均一に撹拌し、室温にて２４時間静置放冷して結
晶化した。得られた結晶ブロックはフェザーミルで粉砕
後、流動乾燥することで純度９９．１％、水分０．５％
の粉末キシリトール１８．３ｋｇを得た。

【００９４】

【実施例７】（キシリトールの製造）

【００９５】（接触水素還元）実施例１で製造したキシ
ロース含有の加水分解精製液の残部１．８トン（濃度
６．０％、キシロース純度９０．９％）を濃縮し、濃度
５０％の水溶液２１６ｋｇを得た。電磁撹拌式ステンレ
ス製５０リットルオートクレーブに上記キシロース含有
の５０％水溶液４０ｋｇと市販のラネーニッケル触媒
（日興リカ(株)製、Ｒ−２３９）２．５ｋｇを入れ、水
素圧１５０ｋｇ／ｃｍ²、温度１２０℃で１２０分間反
応させた。反応終了後、反応液から触媒を濾過により分
離し、常法に従いイオン交換樹脂で精製することでキシ
リトール含有液を得た。この水素化反応を５バッチ行
い、濃縮して濃度６０％のキシリトール含有液を１６０
ｋｇ得た。このものの組成は、キシリトール９０．８
％、アラビトール２．６％、マンニトール２．４％、ソ
ルビトール２．１％、ズルシトール１．３％及びその他
０．８％であった。

【００９６】（クロマト分画装置）本実施例で使用した
クロマト分画装置は、図１に示すように、１０リットル
のジャケット付きステンレス製の塔（内径９．６ｃｍ、
長さ１５０ｃｍ）１０本Ａ〜Ｊを直列に連結し、塔Ａの
上部に、予熱器Ｏ及び開閉バルブＬを介して原料仕込み
ポンプＫを接続するとともに、予熱器Ｏ及び開閉バルブ
Ｎを介して水仕込みポンプＭを接続し、他方、塔Ｊの下
部に、バルブＲ及びＳを介して流出液タンクＰ及びＱを
接続し、更にバルブＴを接続したものである。尚、塔Ａ
〜Ｊの各塔には、強酸性イオン交換樹脂（オルガノ(株)
製、スルフォン酸型ＣＧ６０１０）のカルシウム型を１
００リットル充填した。

【００９７】（クロマト分画）Ａ〜Ｊの各塔を６０℃に
保ちつつ、バルブＬ及びＴを開き、バルブＮ、Ｒ及びＳ
を閉じる。濃度６０％に調整したキシリトール含有液４
リットルを毎時３．６リットルの速さでポンプＫより通
液した。次にバルブＬを閉じ、バルブＮを開き、ポンプ
Ｍから水を毎時３．６リットルの速さで２０９．３分通
液した。この操作を繰り返した。バルブＴの出口の糖濃
度が０．２％になった時点でバルブＴを閉じ、バルブＲ
を開いた。１２７．５分後、バルブＲを閉じ、バルブＳ
を開いた。８８．２分後、バルブＳを閉じ、バルブＲを
開いた。この操作を繰り返した。タンクＰ及びタンクＱ
に得られた流出液の濃度、重量及び糖組成は、表１の通
りであった。

【００９８】

【表１】

【００９９】（粉末キシリトールの製造）タンクＱの流
出液を濃度９７％まで濃縮した後、温度７０℃に調整し
た食品用二軸スクリュー式エクストルーダー（(株)日本
製鋼所製、ＴＥＸ３８ＦＳＳ−２０ＡＷ−Ｖ）に毎時２
６ｋｇで導入し、シードとして結晶キシリトール（純度
９９％）を流出液の固形分に対して約１０％添加し、毎
分６０回転で混練しながら２分後にエクストルーダーか
ら排出される迄に４０℃に冷却し、直径４ｍｍの孔が１
２ヶ所開いた押出し口からキシリトールマグマを得た。
この時の運転時間は１．５時間であった。

【０１００】得られたキシリトールマグマを冷却、乾
燥、粉砕することで、粉末キシリトール３８．６ｋｇを
得た。このもののキシリトール純度は９９．０％であっ
た。

【０１０１】

【実施例８】（キシリトールの製造）

【０１０２】（接触水素還元）実施例２で製造したキシ
ロース結晶の一晶及び二晶を水に溶解し濃度５０％のキ
シロース水溶液とした後、実施例１と同様の方法で接触
水素還元を行い、引き続き常法によりイオン交換樹脂精
製及び濃縮することにより、濃度８３％のキシリトール
液５５．４ｋｇを得た。

【０１０３】（キシリトール結晶化）得られたキシリト
ール液を５０リットルの結晶缶に入れ、６０℃で結晶キ
シリトールのシード１００ｇを加え２０時間かけて３０
℃まで冷却した。生成した結晶キシリトールを遠心分離
器で分離し、少量の水で洗浄することで、結晶キシリト
ールの１晶２７．９ｋｇ（水分１．６％、キシリトール
純度９９．５％）を得た。更に濾液は再度８３％まで濃
縮し、一晶の製造と同様に６０℃で結晶キシリトールの
シード４０ｇを加え２０時間かけて３０℃まで冷却する
ことで結晶キシリトールの２晶７．３ｋｇ（水分２．２
％、キシリトール純度９８．８％）を得た。

【０１０４】

【発明の効果】

【０１０５】本発明の製造方法によれば、現状で有効利
用されていないアブラヤシの果実から油を搾った後の果
実の搾りかす、果実を分離した後のアブラヤシ房、およ
びアブラヤシの幹から食品、医薬品及び化粧品等の原料
として有用なキシロース及びキシリトールを工業的に製
造することが可能となり、特に該原料を特定の前処理条
件及び加水分解条件で処理することにより、キシロース
以外の成分の生成を減少させ、高純度のキシロース及び
キシリトールを工業的に安価に且つ効率よく製造するこ
とを可能とした。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例７で使用するクロマト分画装置の概略図

【符号の説明】

Ａ〜Ｊ塔Ｋ原料仕込みポンプＬ開閉バルブＭ水仕込みポンプＮ開閉バルブＯ予熱器Ｐ、Ｑ流出液タンクＲ、Ｓ、Ｔ開閉バルブ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小川裕子静岡県清水市蜂ケ谷509−１ (72)発明者三木寛静岡県富士市富士見台２−10−１ (72)発明者岡本直記千葉県松戸市南花島４−61−17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】油を搾った後のアブラヤシ果実の搾りか
す、果実を分離した後のアブラヤシ房、およびアブラヤ
シの幹から選ばれる一種または二種以上からなる原料を
加水分解することによるキシロースの製造方法。
【請求項２】油を搾った後のアブラヤシ果実の搾りか
す、果実を分離した後のアブラヤシ房、およびアブラヤ
シの幹から選ばれる一種または二種以上からなる原料が
粉砕したものである請求項１に記載の方法。
【請求項３】油を搾った後のアブラヤシ果実の搾りか
す、果実を分離した後のアブラヤシ房、およびアブラヤ
シの幹から選ばれる一種または二種以上からなる原料が
酸又はアルカリの存在下で加熱前処理したものである請
求項１または２に記載の方法。
【請求項４】油を搾った後のアブラヤシ果実の搾りか
す、果実を分離した後のアブラヤシ房、およびアブラヤ
シの幹から選ばれる一種または二種以上からなる原料
が、硫酸または塩酸の存在下で、酸濃度０．１〜０．５
重量％、温度６０〜１００℃で０．５〜３時間加熱前処
理したものである請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】加水分解が、硫酸を使用し、硫酸濃度
０．１〜５．０重量％、温度１００〜１３０℃で１〜４
時間処理されることを特徴とする請求項１から４の何れ
か一つに記載の方法。
【請求項６】請求項１から５の何れか一つに記載の方
法により得られたキシロースを還元することを特徴とす
るキシリトールの製造方法。
【請求項７】キシリトールが、結晶化または固化後粉
砕することにより得られた粉末キシリトールであること
を特徴とする請求項６に記載の方法。