JPH10180758A - 加飾成形用シート及び加飾成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】自在な模様、色等の意匠を有し、硬化性の良好
な加飾成形用シート及び加飾成形品の製造方法を提供す
る。 【解決手段】熱硬化性成形材料に積層し加熱加圧成形し
て加飾成形品を得るための加飾成形用シートであって、
基材シートに共重合性モノマーを含有する熱硬化性樹脂
組成物が含浸され、共重合性モノマーの含有量が０．１
〜４．０重量％とされている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加飾成形用シート
及び加飾成形品の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維強化樹脂（以下、ＦＲＰとい
う）の分野、特にＦＲＰ製バスタブ、バスユニット等の
生産においては、ハンドレアップ成形法やスプレーアッ
プ成形法といわれる成形法が広く用いられてきたが、こ
れらの成形法においては、一個の製品を生産するのに時
間と工数を多く必要とするため、生産性を格段に改良す
るものとして、シート・モールディング・コンパウンド
（以下、ＳＭＣという）又はバルク・モールディング・
コンパウンド（以下、ＢＭＣという）等の熱硬化性成形
材料が開発され、これを用いたプレス成形法が広く採用
されている。

【０００３】しかし、この様なＳＭＣやＢＭＣを用いて
プレス成形法により得られた成形品は、成形品全体の色
が単一色のものに限定され、例えば、赤色なら成形品全
体が赤色のものしか生産することができず、デザインの
自由度が非常に狭いという欠点を有する。

【０００４】勿論、印刷、塗装等の後加工を行うことに
より、適宜意匠を付加することは可能であるが、この場
合には、煩雑な後加工の工程を要し、生産性が劣るもの
となる。

【０００５】そこで、ＦＲＰ製品に加飾を施す方法とし
て、加飾成形用シートをインサートする成形方法が提案
されている。例えば、特開平５─２８５９７３号公報に
記載されているように、印刷したチタン紙に熱硬化性樹
脂を含浸させたものをＳＭＣに積層して成形し、加飾成
形品を得る方法が開示されている。

【０００６】ここで、その加飾材料である含浸紙として
は、従来の、建材において壁紙や化粧板等に用いられて
いた含浸紙の技術がそのまま導入された。即ち、ジアリ
ルフタレート又は不飽和ポリエステル等の樹脂をアセト
ン等の溶剤に溶かした後、印刷チタン紙等に含浸させ、
乾燥ゾーン等で乾燥させて含浸紙としたものが転用され
ていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような方法に用いられる加飾成形用シートは、加飾部分
が硬化不十分となり易く、十分に硬化させるためには、
長時間加熱加圧しなければならないという問題点があ
る。

【０００８】本発明は、上記のような従来の問題点を解
消し、自在な模様、色等の意匠を有し、硬化性の良好な
加飾成形用シート及び加飾成形品の製造方法を提供する
ことを目的としてなされたものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の本発明
（以下、この発明のみを指す場合には本発明１という）
は、熱硬化性成形材料に積層し加熱加圧成形して加飾成
形品を得るための加飾成形用シートであって、基材シー
トに、共重合性モノマー０．１〜４重量％を含有する熱
硬化性樹脂組成物が含浸されている加飾成形用シートで
ある。

【００１０】請求項２に記載の本発明（以下、この発明
のみを指す場合には本発明２という）は、本発明１に記
載の加飾成形用シートを、金型と熱硬化性形成材料との
間に介在させた状態で、加熱加圧成形する加飾成形用シ
ートの製造方法である。

【００１１】本発明において、加飾成形用シートは、熱
硬化性樹脂組成物を加飾した基材シートに含浸させたも
のが用いられる。基材シートとしては、例えば、紙、織
布、不織布等が用いられる。

【００１２】紙としては、従来公知の各種のものが用い
られる。具体的には、オーバーレー紙、チタン紙、新聞
巻取紙、上質紙、中質紙、更紙、グラビア用紙、アート
紙、コート紙、コート紙、筆記用紙、図画用紙等が挙げ
られる。中でもオーバーレー紙、チタン紙等がコスト、
印刷性、強度の点で好適に用いられる。

【００１３】又、その印刷方法としては、従来公知の各
種方法が可能であり、具体的には、グラビア印刷方式、
グラビア・オフセット印刷方式、シルクスクリーン印刷
方式、凸版印刷方式、オフセット印刷方式等が挙げられ
る。又、着色方法としても従来公知の各種方法が可能で
あり、具体的には抄造時に顔料等を混ぜ込む方法、抄造
時にインク等を染み込ませる方法、絵の具や塗料塗布す
る方法等が挙げられる。

【００１４】織布としては、従来公知のものが用いら
れ、具体的には、絹、麻、木綿等の天然繊維、レーヨン
等の再生繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の
合成繊維などを織成したものが使用可能である。又、そ
の印刷方法、着色方法と上記の紙の場合と同様の方法が
可能である。

【００１５】不織布としては、従来公知のものが用いら
れ、具体的には、絹、麻、木綿、羊毛等の天然繊維、レ
ーヨン等の再生繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリ
ル等の合成繊維などを化学的、熱的に、接着或いは繊維
同士の融着等を利用して布状としたものが使用可能であ
る。又、その印刷方法、着色方法は上記の紙の場合と同
様の方法が可能である。

【００１６】ここで、着色又は印刷の態様としては、単
一色に彩色しても構わないし、複数色を用いて模様等図
柄を形成させても構わない。即ち、目的に応じて自在な
意匠を適用することが可能である。

【００１７】本発明において、基材シートに含浸させる
熱硬化性樹脂組成物中の熱硬化性樹脂としては、例え
ば、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリレート樹
脂、ウレタンアクリレート樹脂、ジアリルフタレート樹
脂、メラミン樹脂等が挙げられる。

【００１８】不飽和ポリエステル樹脂としては、公知慣
用の方法により、通常、有機ポリオールと脂肪族不飽和
ポリカルボン酸と、更に必要に応じて脂肪族飽和ポリカ
ルボン酸及び／又は芳香族ポリカルボン酸等から製造さ
れたものが用いられる。

【００１９】エポキシアクリレート樹脂としては、公知
慣用の方法により、通常、エポキシ樹脂及び（メタ）ア
クリル酸等の反応性二重結合を有するモノカルボン酸な
どから製造されたものが用いられる。

【００２０】ウレタンアクリレート樹脂としては、通
常、アルキレンジオール、アルキレンジオールエステ
ル、アルキレンジオールエーテル、ポリエーテルポリオ
ール又はポリエステルポリオール等の有機ポリオールに
有機ポリイソシアネートを反応させて製造されたものが
用いられる。

【００２１】ジアリルフタレート樹脂としては、通常、
ジアリルフタレートモノマーを過酸化ベンゾイルのよう
な過酸化物触媒の存在下で加熱、重合させてプレポリマ
ー化させることによって製造されたものが用いられる。

【００２２】メラミン樹脂とは、メラミンとホルムアル
デヒドを縮合させることによって得られるもので、必要
に応じて、メタノール又はブタノールで変性させて用い
られる。中でも、メタノールで変性されたものが、紙へ
の含浸性が良好であるので好適に用いられる。

【００２３】熱硬化性樹脂組成物中には、共重合性モノ
マーが含有される。共重合性モノマーは、分子量が５０
〜３００のものが好ましく、より好ましくは８０〜２５
０のものであり、更に好ましくは９０〜２００のもので
ある。分子量が大すぎると硬化反応時の立体障害が大き
くなりすぎて、完全硬化に至りにくく、小さすぎると揮
発性が高くなりすぎて貯蔵安定性が低下し易くなる。

【００２４】共重合性モノマーは、沸点が４０〜３００
℃のものが好ましく、より好ましくは９０〜２００℃の
ものである。分子量が大きすぎると、必然的に分子量が
大きいか又は極性が大きいものとなるため、硬化反応時
の立体障害が大きくなりすぎて、完全硬化に至りにく
く、小さすぎると揮発性が高くなりすぎて貯蔵安定性が
低下し易くなる。

【００２５】共重合性モノマーの具体例としては、例え
ば、スチレン（分子量１０４、沸点１４５℃）、α─メ
チルスチレン（分子量１１８、沸点１０１℃）、ジエリ
ルフタレート（分子量２４６、沸点１６６）や、メチル
メタクリレート（分子量１００、沸点１０１℃）、メチ
ルアクリレート（分子量８６、沸点８０℃）、エチルア
クリレート（分子量１１４、沸点１１２℃）等の各種ア
クリレートモノマー、各種メタアクリレートモノマーな
どが挙げられる。中でも、スチレン及びメチルメタクリ
レートが価格及び各種性能の点で優れるため、好適に用
いられる。

【００２６】共重合性モノマーの含有量は、加飾成形用
シート中の、０．１〜４重量％である必要があり、より
好ましくは０．５〜３．５重量％であり、更に好ましく
は１．０〜３重量％である。含有量が多すぎると、加飾
成形用シートがべたついて取扱い性が悪くなり、貯蔵時
に加飾成形用シート同士がブロック化し易く、少なすぎ
ると、加飾成形用シートの硬化性が低下し、短時間で完
全硬化に到らしめることが困難になり易い。

【００２７】共重合性モノマーの添加方法としては、任
意の方法が可能である。例えば、熱硬化性樹脂を予め共
重合性モノマーに溶解し、これを用いて基材シートに含
浸を行い、その後乾燥して含浸量を調整する方法を採用
することもできるし、又、熱硬化性樹脂を共重合性モノ
マー以外の溶剤に溶解したものの中に共重合性モノマー
を添加し、これを基材シートに含浸を行うようにしても
よいし、又、熱硬化性樹脂を含浸及び乾燥後の加飾成形
用シートに共重合性モノマーを噴霧器のようなもので噴
霧する方法を採用してもよい。

【００２８】熱硬化性樹脂組成物中には、硬化剤とし
て、ラジカル反応開始剤としての有機過酸化物を添加す
ることができる。その具体例としては、例えば、メチル
エチルパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、イ
ソブチリルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド
類、クメンハイドロパーオキサンド等のハイドロパーオ
キサイド類、ジクミパーオキサイド等のジアルキルパー
オキサイド類、ｔ─ブチルパーオキシ─２─エチルヘキ
サノエート等のアルキルパーエステル類、ｔ─ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート等のパーカーボネー
ト類、１，１─ジブチルパーオキシシクロヘキサン、
１，１─ビス─ｔ─ヘキシルパーオキシ─３，３，５─
トリメチルシクロヘキサン、１，１─ｔ─ブチルパーオ
キシ─３，３，５─トリメチルシクロヘキサン等のパー
オキシケタール類などが挙げられ、中でも、ｔ─ブチル
パーオキシベンゾエート、１，１─ビス─ｔ─ヘキシル
パーオキシ─３，３，５─トリメチルシクロヘキサン、
１，１─ｔ─ブチルパーオキシ─３，３，５─トリメチ
ルシクロヘキサン等が、安全性、反応性、硬化性、取扱
い性、コスト等の点で有利であるので好適に用いられ
る。

【００２９】有機過酸化物の添加量としては、熱硬化性
樹脂と共重合性モノマーの合計１００重量部に対して、
０．１〜８重量部が好ましく、より好ましくは０．３〜
６重量部であり、更に好ましくは０．５〜５重量部であ
る。添加量が少なすぎると成形時に加飾成形用シートが
完全硬化に至りにくく、多すぎると成形時に加飾成形用
シートが黄変し易くなる。

【００３０】熱硬化性樹脂組成物中には、必要に応じ
て、共重合性モノマー以外の溶剤が添加される。例え
ば、粘度の高い樹脂においては含浸性を改良するために
溶剤を添加して粘度を低下させる。又、反応性の低い樹
脂においては、モノマー等を添加して反応性が改良され
る。尚、粘度を低下させるために溶剤を添加する場合に
は、これが残存すると成形時に気泡等の発生の原因とな
り易いので、樹脂含浸後に、溶剤を揮発させる工程が必
要になる。

【００３１】共重合性モノマー以外の溶剤の添加量は、
加飾成形用シート全体の４重量％以下とするのが好まし
い。添加量が多すぎると、加飾成形用シートがべたつい
て取扱い性が悪くなり易く、貯蔵時に加飾成形用シート
同士がブロック化し易い。

【００３２】又、熱硬化性樹脂組成物中には、必要に応
じて、炭酸カルシウム等の充填材、パラベンゾキノン等
の禁止剤、ステアリン酸亜鉛等の離型剤等を適量添加で
きる。

【００３３】基材シートに熱硬化性樹脂組成物を含浸さ
せる方法としては、従来公知の方法を採用することがで
きる。例えば、熱硬化性樹脂組成物の入った槽に基材シ
ートを浸漬して含浸させた後、ロール等でしごいて余分
な熱硬化性樹脂組成物を落とし、必要に応じて乾燥炉に
て乾燥する方法、或いは、移動ベルト上に基材を乗せて
移動させつつ、その上に熱硬化性樹脂組成物を供給し、
ロール又はブレード等でしごいていく方法等が挙げられ
る。

【００３４】本発明３において、熱硬化性成形材料とし
ては、ＳＭＣやＢＭＣ等の材料が使用可能である。即
ち、熱硬化性成形材料としては、ベース樹脂である不飽
和ポリエステル樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレ
タンアクリレート樹脂中に、必要に応じて各種充填材、
補強材、添加剤等が添加されて、ＳＭＣやＢＭＣ等の形
態とされたものが使用可能である。

【００３５】ここで、不飽和ポリエステル樹脂に用いら
れる有機ポリオールとしては、ジオール、トリオール、
テトロール又はこれらの混合物が挙げられるが、主とし
て脂肪族ポリオールと芳香族ポリオールとに分けられ
る。

【００３６】脂肪族ポリオールの代表的なものとして
は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジブ
ロムネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、水素化ビスフェノールＡ等が挙げられる。

【００３７】芳香族ポリオールの代表的なものとして
は、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＳ、或いはこ
れらにエチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくは
ブチレンオキシドのような脂肪族オキシラン化合物を、
一分子中に平均１〜２０個の範囲で付加させて得られる
ポリオキシアルキレンビスフェノールＡ又はポリオキシ
アルキレンビスフェノールＳ等が挙げられる。

【００３８】不飽和ポリエステル樹脂に用いられる脂肪
族不飽和カルボン酸としては、（無水）マレイン酸、フ
マル酸、（無水）イタコン酸等が用いられる。不飽和ポ
リエステル樹脂に用いられる脂肪族飽和カルボン酸とし
ては、例えば、セバチン酸、アジピン酸、（無水）コハ
ク酸等が用いられる。

【００３９】不飽和ポリエステル樹脂に用いられる芳香
族ポリカルボン酸としては、（無水）フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル
酸、エンドメチレンテトラ無水フタル酸等が用いられ
る。

【００４０】エポキシアクリレート（ビニルエステル）
樹脂に用いられるエポキシ樹脂としては、これもまた公
知慣用の方法により、エピクロルヒドリン及びビスフェ
ノールＡから製造されるビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、エピクロルヒドリン及び臭素化ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、フェノールノボラック又はオルトクレゾ
ールノボラックをグリシジルエーテル化して製造される
ノボラック型エポキシ樹脂、各種アミンとエピクロルヒ
ドリンを反応させて得られるグリシジルアミン型エポキ
シ樹脂（テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テト
ラグリシジル─１，３─ビスアミノメチルシクロヘキサ
ン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリ
グリシジル─ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル─
ｍ─アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリ
シジルオルトトルイジン等）が用いられる。

【００４１】ウレタンアクリレート樹脂に用いられるポ
リオールとしては、アルキレンジオールとして、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジイソプロピルグリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタン
ジオール等、ポリエーテルポリオールとしては、ポリオ
キシメチレン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレ
ンオキサイド等、ポリエステルポリオールとしてアルキ
レンジオール等の有機ポリオール及びポリカルボン酸の
縮合化合物等が汎用的に用いられる。

【００４２】ウレタンアクリレート樹脂に用いられるポ
リイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルジイソシアネート、ポリメチレンポリフェ
ニルジイソシアネート等が用いられる。

【００４３】ウレタンアクリレート樹脂に用いられるヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、通
常、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシジブチル
（メタ）アクリレート等が用いられ、ヒドロキシル基
は、通常、アルキル基のベータ位の炭素に結合してい
る。アルキル基は、通常、８個までの炭素原子を含むこ
とができる。

【００４４】熱硬化性成形材料中には、低収縮剤とし
て、ポリ酢酸ビニル、ポリメチル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレン、エチレン─酢酸ビニル共重合体、酢
酸ビニル─スチレン共重合体、ポリブタジエン、飽和ポ
リエステル類、飽和ポリエーテル類のような熱可塑樹脂
を、必要に応じて、適当量添加することができる。

【００４５】熱可塑性樹脂の添加量は、樹脂分のうち、
０．１〜３０重量％であるのが好適であり、より好適に
は、０．３〜２０重量％である。添加量が多すぎると、
熱硬化性成形材料の粘度が高くなるため、成形時に充分
な流動性が得られず、少なすぎると、充分な収縮効果が
得られない。

【００４６】ここに、樹脂分とは、熱硬化性樹脂、熱可
塑性樹脂の他、スチレン、α─メチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、ビニルトルエン、ジアリルフタレート、各
種アクリレートモノマー、各種メタクリレートモノマー
等の共重合性単量体等のように化学反応して樹脂となり
得る成分の総量を意味する。

【００４７】共重合性単量体の添加量は、樹脂分の１〜
７０重量％が好ましく、より好ましくは、３〜５０重量
％である。添加量が少なすぎると、熱硬化性成形材料の
粘度が高くなるため、成形時に充分な流動性が得られ
ず、少なすぎると、充分な収縮改良効果が得られにく
い。

【００４８】又、熱硬化性成形材料中には、必要に応じ
て、ラジカル反応開始剤としての有機過酸化物を加える
ことができる。有機過酸化物としては、例えば、メチル
エチルケトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド
類、イソブチルパーオキサイド等のジアシルパーオキサ
イド、類、クメンハイドロパーオキサイド等のハイドロ
パーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド等のジアル
キルパーオキサイド類、ｔ─ブチルパーオキシ─２─エ
チルヘキサノエート等のアルキルパーエステル類、１，
１─ジブチルパーオキシシクロヘキサン等のパーオキシ
ケタール類等があり、汎用的には、ｔ─ブチルパーオキ
シベンゾエート、ｔーブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート等が使用可能である。

【００４９】有機過酸化物の添加量としては、反応性不
飽和結合を持つ熱硬化性樹脂及び共重合性単量体の総量
１００重量部に対して、０．３〜５重量部が好ましく、
より好ましくは０．５〜３重量部である。添加量が少な
すぎると、熱硬化性成形材料の硬化速度が遅くなり易
く、多すぎると、熱硬化性成形材料が硬化時に黄変し易
くなる。

【００５０】熱硬化性成形材料中には、目的及び用途に
応じて、適当量の無機充填材を添加することができる。
使用可能な無機充填材としては、例えば、グラファイ
ト、ダイヤモンド等の元素鉱物、岩塩、カリ岩塩等のハ
ロゲン化鉱物、炭酸カルシウム等の炭酸塩鉱物、藍鉄鉱
等のリン酸塩鉱物、カルノー石等のバナジン酸塩鉱物、
重晶石（硫酸バリウム）、石膏（硫酸カルシウム）等の
硫酸塩鉱物、ほう砂等のほう酸塩鉱物、灰チタン石等の
チタン酸塩鉱物、雲母、タルク（滑石）、葉ろう石、カ
オリン、石英、長石等の珪酸塩鉱物、酸化チタン、鋼玉
（酸化アルミニウム）、水酸化アルミニウム等の金属
（水）酸化物、（中空）ガラス球等のガラス製品等を中
心とした天然又は人工の鉱物又はそれを処理、精製或い
は加工したもの、及びこれらの混合物が用いられる。

【００５１】熱硬化性成形材料中には、必要に応じて、
着色顔料を適当量添加することができる。着色顔料とし
ては、従来公知のものが用いられ、例えば、酸化チタ
ン、ベンジンイエロー、アンスラキノンイエロー、チタ
ンイエロー、ハンザイエロー、モリブデンオレンジ、黄
鉛、ジスアゾイエロー、ベンジルオレンジ、キナクリド
ンレッド、キナクリドンマゼンタ、ナフトールバイオレ
ット、クロムグリーン、フタロシアニングリーン、アル
カリブルー、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、
酸化鉄（ベンガラ）、銅アゾブラウン、アニリンブラッ
ク、カーボンブラック、鉄黒、アルミフレーク、ニッケ
ル粉、金粉、銀粉等各種のものが用いられる。

【００５２】中でも、酸化チタン、チタンイエロー、キ
ナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、フタロシア
ニンブルー、酸化鉄（ベンガラ）、カーボンブラック、
鉄黒、アルミフレーク等が成形材料の硬化性等への影響
が少ないため好適に用いられる。

【００５３】無機充填材の添加量としては、樹脂分１０
０重量部に対して、０〜３００重量部が好ましく、より
好ましくは０〜２５０重量部である。着色顔料の添加量
としては、樹脂分１００重量部に対して、１〜１００重
量部が好ましく、より好ましくは３〜５０重量部であ
る。

【００５４】又、無機充填材と着色顔料との総量として
は、樹脂分１００重量部に対して、３０〜３２０重量部
が好ましく、より好ましくは４０〜２００重量部であ
る。無機充填材、着色顔料の添加量が少なすぎると、充
分な隠蔽性が得られず、多すぎると、熱硬化性成形材料
の粘度が高くなるため、成形時に型内において充分な流
動性が得られない。

【００５５】熱硬化性成形材料中には、補強材として、
ガラス繊維や炭素繊維等の各種補強繊維を適当量添加す
ることができる。補強材の添加量としては、樹脂分１０
０重量部に対して、１〜１００重量部が好ましく、より
好ましくは３〜９０重量部である。添加量が少なすぎる
と、充分な補強効果が得られず、多すぎると、熱硬化性
成形材料の粘度が高くなるため、成形時の型内における
充分な流動性が得られない。

【００５６】熱硬化性成形材料中には、必要に応じて、
ジメチルアニリン、ナフテン酸コバルト等の公知の硬化
促進剤、パラベンゾキノン等の重合禁止剤、アゾ系染料
やアントラキノン系、インジゴイド系、スチルベン系等
の染料、カーボンブラック等の導電性付与剤、乳化剤、
ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類、脂肪族燐酸塩、レシ
チン等の離型剤等を、用途、目的に応じて適当量加える
ことができる。

【００５７】熱硬化性成形材料としては、より具体的に
は、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリ
レート樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ン、ポリ酢酸ビニル等の熱硬化性樹脂のスチレン溶液
（スチレン濃度約４０〜７０重量％）６０〜１００重量
部に、スチレン樹脂等のスチレン溶液（スチレン濃度約
４０〜７０重量％）０〜４０重量部を加えたもの１００
重量部に対して、ｔ─ブチルパーオキシベンゾエート等
の有機過酸化物０．７〜２．５重量部と、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム等の充填材粉末６０〜１６０重
量部からなる無機成分合成７０〜１８０重量部とを加え
たものを混練してコンパウンドとし、これをガラス繊維
等の補強材５〜８０重量部に含浸させてＳＭＣやＢＭＣ
等の形態とされたものが好適に用いられる。

【００５８】本発明の加飾成形品の製造方法に用いる成
形機としては、従来公知のプレス成形機が使用可能であ
り、型としては、従来公知の、金型、鋳物型等が使用可
能である。型の形式としては、一般的には上下型が好ま
しい。この場合、通常は、上型を可動型、下型を固定型
として用いる。

【００５９】本発明の加飾成形品の製造方法のプロセス
は、例えば、以下のようになる。まず、成形機に、型を
取り付け、加熱した後、型内に、加飾成形用シートをそ
の目的の位置に載置する。型温度は、１２０〜１７０℃
が好ましく、より好ましくは１３０〜１５５℃であり、
更に好ましくは１３５〜１５０℃でる。型温度が低すぎ
ると完全に硬化させるのに時間がかかり、高すぎると表
面性の不良が発生し易い。

【００６０】次に、その上に熱硬化性成形材料を積層す
る。熱硬化性成形材料の積層は、自動化された機械設備
にて行うのが所要時間が少なくて好ましいが、人手によ
って行っても構わない。積層作業は通常のＦＲＰプレス
成形作業と同様に行えばよく、あわてて行う必要はない
が、スムーズに行うのが好ましい。即ち、加飾成形用シ
ートを載置した後、２分以内に完了するのが好ましく、
より好ましくは１分３０秒以内であり、更に好ましくは
１分以内である。遅すぎると、得られる無機質硬化体の
表面性の不良が発生し易くなる。

【００６１】その後、型を締め、１０〜１２０ｋｇ／ｃ
ｍ² の圧力で加圧成形し、硬化させた後、型を開き、製
品を脱型して、加飾成形品を得る。加圧時間は、４０秒
〜７分間が好ましく、より好ましくは１分３０秒〜６分
間であり、更に好ましくは２分〜５分間である。加圧時
間が短すぎると、硬化不良のため得られる無機質硬化体
の強度が不十分となり易く、長すぎると成形効率が低下
するためコストが高くなる。

【００６２】ここで、加飾成形用シートを載置する向き
としては、金型側即ち製品面側を印刷あるいは着色した
面とするのが普通であるが、必要に応じて、熱成形性成
形材料側を印刷或いは着色した面としても構わない。加
飾成形用シートの大きさとしては、図１に示すように成
形材料層２の表面の全面に加飾シート層１が設けられた
加飾成形品を得るように、成形品表面の全面を加飾する
大きさのものであってもよいし、図２又は図３に示すよ
うに成形材料層２の表面の一部に加飾シート層１が設け
られた加飾成形品を得るように、成形品表面の一部のみ
を加飾する大きさであっても構わない。即ち、求める意
匠に応じて、任意の大きさ形のものを用いることができ
る。

【００６３】

【作用】本発明１の加飾成形用シートは、熱硬化性成形
材料に積層し加熱加圧成形して加飾成形品を得るための
加飾成形用シートであって、シート基材に共重合性モノ
マーを含有する熱硬化性樹脂組成物が含浸され、共重合
性モノマーの含有量が０．１〜４重量％とされているこ
とにより、熱硬化性樹脂の間に分子量の小さい共重合性
モノマーが入って立体障害が緩和された状態にて硬化反
応が行われるので、硬化反応が極めてスムーズに進み、
短時間で完全硬化に到るため、成形サイクルを速くする
ことができ、又、べとつくことがないので取扱い性が優
れている。

【００６４】本発明２の加飾成形品の製造方法は、本発
明１に記載の加飾成形用シートを、金型と、熱硬化性形
成材料との間に介在させた状態で、加熱加圧成形するこ
とにより、加飾成形用シートの取扱い性に優れ、成形サ
イクルを速くすることができるので、意匠に優れた加飾
成形品を生産性よく製造することができる。

【００６５】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。 １．成形機及び金型の準備 成形機としては、川崎油工社製、８００トンプレス成形
機を用いた。金型としては、１００ｃｍ×１００ｃｍの
正方形板を成形する上下型であって、上型、下型共に電
気ヒーター及び冷却水配管が埋め込まれた金型を準備し
た。この金型をプレス成形機に取り付けた。上型を可動
型とし、下型を固定型とした。

【００６６】２．加飾成形用シートの調製 加飾成形用シートとしては以下のものを用いた。 （１）基材シート 基材シートとしては、以下のものを用いた。 基材１：チタン紙（厚さ０．１ｍｍ、坪量８０ｇ／
ｍ² 、興人社製、商品名「ＰＭ１１Ｐ」）に石目柄を印
刷したもの。 基材２：オーバーレー紙（厚さ０．１２ｍｍ、坪量８５
ｇ／ｍ² 、興人社製）に石目柄を印刷したもの。

【００６７】基材３：布（ナイロン製、厚さ０．１ｍ
ｍ、坪量９０ｇ／ｍ² 、東洋紡績社製）に石目柄を印刷
したもの。 基材４：不織布（ポリエステル製、厚さ０．３６ｍｍ、
坪量４０．７ｇ／ｍ²、東レ社製、商品名「ソンタラ＃
８０００」）に石目柄を印刷したもの。

【００６８】（２）含浸用樹脂液（熱硬化性樹脂組成
物） 含浸用樹脂液としては以下のものを用いた。尚、「スチ
レン」とは分子量１０４、沸点１４５℃のものであり、
「ＭＭＡ」とはメチルメタクリレート（分子量１００、
沸点１０℃）のことであり、「ＤＭＡ」とはジアリルフ
タレート（分子量２４６、沸点１６６℃）のことであ
り、「ＥＭＡ」とはエチルメタクリレート〔分子量１１
４、沸点１１２℃）のことである。

【００６９】樹脂液１：不飽和ポリエステル樹脂液〔イ
ソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂（数平均分子量
２０００）をスチレンに溶解したもの（スチレン濃度４
０重量％）〕５０重量部と、ジアリルフタレート〔ジア
リルフタレート樹脂（数平均分子量７００）をスチレン
に溶解したもの（スチレン濃度４５重量％）〕５０重量
部と、ｔ─ブチルパーオキシベンゾエート（１時間半減
期温度１２４．７℃）１．５重量部とを混合、攪拌した
もの。

【００７０】樹脂液２：不飽和ポリエステル樹脂液〔イ
ソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂（数平均分子量
２０００）をＭＭＡに溶解したもの（ＭＭＡ濃度４０重
量％）〕５０重量部と、ジアリルフタレート〔ジアリル
フタレート樹脂（数平均分子量７００）をＭＭＡに溶解
したもの（ＭＭＡ濃度４５重量％）〕５０重量部と、ｔ
─ブチルパーオキシベンゾエート（１時間半減期温度１
２４．７℃）１．５重量部とを混合、攪拌したもの。

【００７１】樹脂液３：不飽和ポリエステル樹脂液〔イ
ソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂（数平均分子量
２０００）をＤＡＰに溶解したもの（ＤＡＰ濃度４０重
量％）〕５０重量部と、ジアリルフタレート〔ジアリル
フタレート樹脂（数平均分子量７００）をＤＡＰに溶解
したもの（ＤＡＰ濃度４５重量％）〕５０重量部と、ｔ
─ブチルパーオキシベンゾエート（１時間半減期温度１
２４．７℃）１．５重量部とを混合、攪拌したもの。

【００７２】樹脂液４：不飽和ポリエステル樹脂液〔イ
ソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂（数平均分子量
２０００）をアセトンに溶解したもの（アセトン濃度４
０重量％）〕５０重量部と、ジアリルフタレート〔ジア
リルフタレート樹脂（数平均分子量７００）をアセトン
に溶解したもの（アセトン濃度４５重量％）〕５０重量
部と、ｔ─ブチルパーオキシベンゾエート（１時間半減
期温度１２４．７℃）１．５重量部とを混合、攪拌した
もの。

【００７３】（３）含浸 加飾成形用シート１：上記基材１を縦８０ｃｍ×横８０
ｃｍの大きさに切り、上記樹脂液１中に浸漬して樹脂液
を含浸させ、一対のロールで余分な樹脂液をしごいて除
去した後、７０℃のオーブンにて乾燥させて、加飾成形
用シート１を得た。得られた加飾成形用シート中の樹脂
液の含浸量（基材１００重量部に対して含浸された樹脂
液の重量部）、各共重合性モノマーの含有率を表１に示
す。

【００７４】加飾成形用シート２〜１２：表１に示す基
材、樹脂液を用いたこと以外は加飾成形用シート１と同
様にして作成した。得られた加飾成形用シート中の樹脂
液の含浸量（基材１００重量部に対して含浸された樹脂
液の重量部）、各共重合性モノマーの含有率を表１に示
す。

【００７５】熱硬化性成形材料（ＳＭＣ）の調製 熱硬化性成形材料としては、以下のものを用いた。 不飽和ポリエステル樹脂液〔イソフタル酸系の不飽
和ポリエステル樹脂（数平均分子量約２，０００）をス
チレンに溶解したもの（スチレン濃度４０重量％）〕７
０重量部 ポリスチレン樹脂液〔重量平均分子量約９５，００
０のポリスチレン樹脂を、スチレンに溶解したもの（ス
チレン濃度６５重量％）〕３０重量部 硬化剤（ターシャリーブチルパーオキシベンゾエー
ト）１重量部 炭酸カルシウム粉末〔日東粉化社製、商品名「ＮＳ
−１００」〕１２０重量部

【００７６】 着色顔料〔酸化チタン粉末（堺化学工
業社製、商品名「ＳＲ−１」）６重量部 増粘剤〔酸化マグネシウム粉末（協和化学工業社
製、商品名「キョーワマグ１５０」）１重量部 内部離型剤（ステアリン酸亜鉛：堺化学工業社製）
３重量部 ガラス繊維〔旭ファイバーグラス社製のロービング
（商品名「ＥＲ４６３０ＬＢＤ１６６Ｗ）を長さ２５ｍ
ｍに切断したもの、以下、ＧＦと略す〕７０重量部

【００７７】上記配合材料のうち、〜の配合材料を
混合し、充分に混合を行ったものを、ＳＭＣ製造装置に
て、のガラス繊維に含浸させ、４０℃にて２４時間熟
成して、厚み約２ｍｍの白色着色ＳＭＣを得た。

【００７８】４．成形方法 上記加飾成形用シート及び熱硬化性成形材料を用いて、
下記のようにして加飾成形品の製造を行った。実施例１ （３００秒硬化品の成形）上型を１４０℃、下型を１
５０℃に加熱した後、人手により、下型上に７０ｃｍ×
１００ｃｍの大きさに切った加飾成形用シート１を乗
せ、更にその上に、人手により、上記成形材料を縦５０
ｃｍ×横５０ｃｍの大きさに切ったものを４枚載せた。
加飾成形用シートのセットから成形材料載置までの時間
は５０秒であった。その後、型を閉めて１００ｋｇ／ｃ
ｍ² の圧力で３００秒加圧成形した。その後、型を開い
て脱型し、厚み２ｍｍの加飾成形品を得た。

【００７９】（１５０秒硬化品の成形）型を閉めた後
加圧する時間を１５０秒としたこと以外はと同様にし
て、加飾成形品を得た。 （１２０秒硬化品の成形）型を閉めた後加圧する時間
を１２０秒としたこと以外はと同様にして、加飾成形
品を得た。 （９０秒硬化品の成形）型を閉めた後加圧する時間を
９０秒としたこと以外はと同様にして、加飾成形品を
得た。

【００８０】実施例２〜７、比較例１〜５ 加飾成形用シートを表中に示すものに変更したこと以外
は実施例１と同様にして加飾成形品を得た。

【００８１】５．評価方法 （１）加飾成形用シートの貯蔵時ブロッキング性の評価 得られた加飾成形用シート１〜１２を、それぞれ、１０
０枚積み重ね、３０℃の恒温室内に水平に置き、２週間
後及び４週間後に取り出し、上から９９枚目を持ち上げ
た際に、１００枚面が一緒に持ち上がるか否か評価し
た。

【００８２】（２）耐摩耗性の評価 得られた加飾成形品について、光沢及び表面硬度を測定
した。光沢は、加飾成形品の加飾部について、光沢計
（堀場製作所社製、商品名「グロスチェッカＩＧ１０
０」）により測定した。表面硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５４
００に準じて鉛筆硬度の測定を行った。

【００８３】これらの結果を表１，２に示す。表中、ブ
ロッキング性の欄において、○印はブロッキング全くな
し、△印は９９枚目と１００枚目の間にタックがあるが
１００枚目は持ち上がらない、×印は９９枚目と一緒に
１００枚目が持ち上がったことを示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】表１，２から明らかなように、実施例の場
合には、いずれも、加飾成形用シートの耐ブロッキング
性が優れており、得られた加飾成形品は、成形工程にお
いて短時間した加圧しなかったものでも光沢、表面硬度
が良好であるのに対して、比較例１，４，５において
は、加飾成形用シートの耐ブロッキング性が不良であ
り、比較例１〜３においては、９０秒の加圧時間で十分
に硬化することができず、光沢及び表面硬度の悪いもの
しか得ることができなかった。

【発明の効果】本発明１の加飾成形用シートは、上記の
ようにされているので、べとつくことがないので取扱い
性が優れており、又、成形サイクルを速くすることがで
きる。本発明２の加飾成形品の製造方法は、上記のよう
にされているので、意匠に優れた加飾成形品を生産性よ
く製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明により得られる加飾成形品の一例を示す
断面図である。

【図２】本発明により得られる加飾成形品の別の例を示
す断面図である。

【図３】本発明により得られる加飾成形品の更に別の例
を示す断面図である。

【符号の説明】

１ 加飾成形用シート ２ 成形材料層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 31/20 Ｂ３２Ｂ 31/20 33/00 33/00 Ｃ０８Ｊ 5/24 Ｃ０８Ｊ 5/24 // Ｂ２９Ｋ 101:10 105:06 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱硬化性成形材料に積層し加熱加圧成形
   して加飾成形品を得るための加飾成形用シートであっ
   て、基材シートに共重合性モノマーを含有する熱硬化性
   樹脂組成物が含浸され、共重合性モノマーの含有量が
   ０．１〜４重量％とされていることを特徴とする加飾成
   形用シート。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の加飾成形用シートを、
   金型と熱硬化性形成材料との間に介在させた状態で、加
   熱加圧成形することを特徴とする加飾成形品の製造方
   法。