JPH10139921A

JPH10139921A - 塩素含有重合体用難燃剤組成物及びそれを含有する樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10139921A
Application number: JP29544596A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Sawada; 宏沢田; Satoshi Takebe; 聡建部
Original assignee: Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Current assignee: Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Priority date: 1996-11-07
Filing date: 1996-11-07
Publication date: 1998-05-26
Anticipated expiration: 2016-11-07
Also published as: JP3444732B2

Abstract

(57)【要約】【課題】錫酸亜鉛或いはヒドロキシ錫酸亜鉛の有する
優れた難燃性や耐発煙性を実質上そのまま保持しなが
ら、亜鉛バーニングによる着色を有効に防止し、且つ耐
熱性を顕著に向上させる。【解決手段】本発明の塩素含有重合体用難燃剤組成物
は、（Ａ）錫酸亜鉛及び／またはヒドロキシ錫酸亜鉛及
び（Ｂ）ケイ酸の周期律表第二族金属塩及びリチウムア
ルミニウム複合水酸化物塩から成る群より選ばれた成分
とを、Ａ：Ｂ＝９９．９：０．１乃至５０：５０の重量
比で含有する特徴を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、消煙性と熱安定性との
組み合わせに優れた塩素含有重合体用難燃剤組成物及び
これを含有する難燃性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、高層ビル内の火災や地下街に張り
巡らされたケーブルの火災が多発しているが、このよう
な火災は場合によっては大災害に拡大する恐れがある。
このような火災を防止するため、家電装置、産業機械装
置、コンピュータ等に用いる電気配線用被覆樹脂類、及
び建築資材としての内外装用有機合成樹脂類には難燃性
の付与が要求されている。塩素含有重合体は、熱可塑性
樹脂のうちでも比較的燃えにくいものの一つであるが、
一度樹脂成形物に炎が付くと、容易に自燃するという点
で未だ十分に満足されるものではない。

【０００３】従来、樹脂類に難燃性を付与するために、
種々の無機化合物乃至有機化合物を難燃剤として配合す
ることが行われている。これらの難燃剤のうちでも、三
酸化アンチモンは難燃性に優れたものであるが、一旦燃
焼し始めると多量の発煙を生じるという問題がある。

【０００４】亜鉛系の無機化合物は配合樹脂組成物を燃
焼させた後に、電気絶縁性のある固着性燃焼残渣を残す
ことが知られており、またホウ酸亜鉛や錫酸亜鉛或いは
ヒドロキシ錫酸亜鉛は、発煙が少ないという利点を与え
る。

【０００５】特開昭５２−１３６２４３号公報には、塩
化ビニル樹脂等の合成樹脂に錫酸亜鉛等の錫酸塩を配合
することが記載されている（公知例Ａ）。

【０００６】特表平４−５０６８２８号公報には、樹脂
１００重量部当たり１０乃至４００重量部の水酸化アル
ミニウムまたは水酸化マグネシウムと、０．５乃至８０
重量部の錫酸亜鉛或いはヒドロキシ錫酸亜鉛とを含有す
る塩素含有重合体が記載されている（公知例Ｂ）。

【０００７】特開平５−２８７１４５号公報には、塩素
含有重合体１００重量部に、錫酸亜鉛或いはヒドロキシ
錫酸亜鉛０．０１乃至２０重量部及びハイドロタルサイ
ト或いはゼオライト０．０１乃至１０重量部を添加して
成る電線被覆用塩素含有重合体組成物が記載されている
（公知例Ｃ）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】前記公知例Ａについ
て、錫酸亜鉛或いはヒドロキシ錫酸亜鉛は、難燃性には
比較的優れており、また燃焼時の煙の発生も少ないとい
う利点を有するものの、これを配合した塩素含有重合体
を加熱したとき、耐熱性が低下したり、所謂亜鉛バーニ
ングと呼ばれる黒変を生じる傾向がある。

【０００９】前記公知例Ｂに見られる提案は、錫酸亜鉛
或いはヒドロキシ錫酸亜鉛に水酸化アルミニウム或いは
水酸化マグネシウムを配合することにより、難燃性の尺
度である酸素指数濃度を相乗的に向上させようとするも
のであるが、未だ亜鉛バーニングが比較的短時間の内に
生じ、耐熱時間も比較的短いという点で未だ十分満足し
うるものではない。

【００１０】また、前記公知例Ｃにおける提案は、錫酸
亜鉛或いはヒドロキシ錫酸亜鉛とハイドロタルサイト等
との併用により、耐熱性及び難燃性に優れしかも燃焼時
の発煙の少ない電線被覆材料を提供しようとするもので
あるが、未だ亜鉛バーニングが比較的短時間の内に生
じ、しかも耐熱時間も比較的短いという点で未だ十分満
足しうるものではない。

【００１１】本発明者らは、錫酸亜鉛或いはヒドロキシ
錫酸亜鉛と、ケイ酸の周期律表第二族金属塩或いはアル
カリアルミニウム水酸化物炭酸塩とを特定の量比で組み
合わせると、錫酸亜鉛或いはヒドロキシ錫酸亜鉛の有す
る優れた難燃性や耐発煙性を実質上そのまま保持しなが
ら、亜鉛バーニングによる着色を有効に防止し、且つ耐
熱性を顕著に向上させうることを見いだした。

【００１２】即ち、本発明の目的は、優れた難燃性、耐
発煙性、耐亜鉛バーニング性及び耐熱性の組み合わせを
有する難燃剤組成物並びに難燃性塩素含有重合体組成物
を提供するにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）
錫酸亜鉛及び／またはヒドロキシ錫酸亜鉛と、（Ｂ）ケ
イ酸の周期律表第二族金属塩及び／またはアルカリ・ア
ルミニウム複合水酸化物塩とを、Ａ：Ｂ＝９９．９：
０．１乃至５０：５０の重量比で含有する塩素含有重合
体用難燃剤組成物が提供される。

【００１４】本発明によればまた、塩素含有重合体と、
（Ａ）該塩素含有重合体１００重量部当たり０．１乃至
５０重量部の錫酸亜鉛及び／またはヒドロキシ錫酸亜鉛
と、（Ｂ）該塩素含有重合体１００重量部当たり０．１
乃至５０重量部のケイ酸の周期律表第二族金属塩及び／
またはアルカリ・アルミニウム複合水酸化物塩とを含有
して成ることを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供され
る。

【００１５】本発明は、（Ａ）錫酸亜鉛或いはヒドロキ
シ錫酸亜鉛と、（Ｂ）ケイ酸の周期律表第二族金属塩或
いはアルカリアルミニウム水酸化物塩とを特定の量比で
組み合わせると、錫酸亜鉛或いはヒドロキシ錫酸亜鉛の
有する優れた難燃性や耐発煙性を実質上そのまま保持し
ながら、亜鉛バーニングによる着色を有効に防止し、且
つ耐熱性を顕著に向上させうるという知見に基づくもの
である。

【００１６】後述する例を参照されたい。塩化ビニル樹
脂１００重量部に５部の錫酸亜鉛を配合した場合（比較
例１）の酸素指数濃度（O.I.値：難燃性の尺度で高い方
が難燃性に優れている）は２６．１であり、比視覚濃度
（NBS値：発煙の尺度で低い方が発煙が少ない）は１５
０であるが、本発明に従って錫酸亜鉛の５重量％をケイ
酸の周期律表第二族金属塩で置き換えた場合（実施例
１）でも、酸素指数濃度が２６．５、比視覚濃度が１６
５と、ケイ酸の周期律表第二族金属塩を加えない場合と
ほぼ同じ値を示しており、錫酸亜鉛の優れた難燃性や耐
発煙性が実質上そのまま維持されている。この傾向は、
錫酸亜鉛の代わりにヒドロキシ錫酸亜鉛を用いた場合
（実施例４）、ケイ酸の周期律表第二族金属塩の代わり
にアルカリ・アルミニウム複合水酸化物塩を用いた場合
（実施例８、９、１０、１１）にも同様である。

【００１７】一方、塩化ビニル樹脂１００重量部に５部
の錫酸亜鉛を配合した場合（比較例１）の耐熱時間は４
６分であり、亜鉛バーニングによる黒化時間は３０分で
あるのに対して、錫酸亜鉛の５重量％をケイ酸の周期律
表第二族金属塩で置き換えた場合（実施例１）には、耐
熱時間が１３０分、亜鉛バーニングによる黒化時間が６
０分と著しく延長されることが明らかである。また、錫
酸亜鉛の５重量％を水酸化マグネシウムで置換した場合
（比較例２）の耐熱時間が６５分、亜鉛バーニングによ
る黒化時間が３０分であり、錫酸亜鉛の５重量％をハイ
ドロタルサイトで置き換えた場合（比較例３）の耐熱時
間が８８分、亜鉛バーニングによる黒化時間が３０分で
あることからも、本発明の組成物が耐熱性や耐亜鉛バー
ニング性に優れていることが明らかである。この傾向
は、ヒドロキシ錫酸亜鉛やアルカリ・アルミニウム複合
水酸化物塩についても同様である（実施例４、８、９、
１０、１１）。

【００１８】錫酸亜鉛或いはヒドロキシ錫酸亜鉛による
難燃作用及び発煙防止作用は、これらに含まれる亜鉛成
分が脱塩化水素反応の触媒として炭化層の形成を促進し
て煙の発生を抑制するとともに、５５０℃以上の燃焼温
度で亜鉛と錫とが部分的に揮発して酸素を遮断すること
（気相難燃）によると推測されている。更に、ヒドロキ
シ錫酸亜鉛は、熱分解して水分を生じるので、この水分
が揮発して周囲から熱を奪い燃焼温度を低下させるとい
う作用も有している。しかし、難燃剤は、一般に、反応
性が高く、しかも反応後に有色の化合物を生成するの
で、燃焼が起きない程度の高温下、例えば、これら難燃
剤を含む樹脂組成物を成形する際の成形温度下等におい
ても反応するため、かえって樹脂の熱安定性、外観等を
損なう原因となる。上記の錫酸亜鉛或いはヒドロキシ錫
酸亜鉛を含有する樹脂組成物においても、他の難燃剤を
含む樹脂組成物同様、熱安定性の低下や亜鉛バーニング
が起こることが知られている。また、これら組成物の熱
安定性の低下や亜鉛バーニングは、組成物中に塩化亜鉛
が存在していることが原因であることも知られている。
これらの知見から、本発明者らは、錫酸亜鉛或いはヒド
ロキシ錫酸亜鉛は、樹脂成形温度等の燃焼が起きない程
度の高温でも、塩素含有重合体の連鎖的な脱塩化水素反
応とこれによる塩化亜鉛の生成とを引き起こすものと考
えた。そこで、本発明の難燃剤組成物は、錫酸亜鉛或い
はヒドロキシ錫酸亜鉛と、ケイ酸の周期律表第二族金属
塩或いはアルカリ・アルミニウム複合水酸化物塩とを必
須成分として含有している。即ち、本発明の難燃剤組成
物において、使用するケイ酸の周期律表第二族金属塩或
いはアルカリ・アルミニウム複合水酸化物塩は、燃焼の
起きない高温下でも塩化水素を捕捉して塩化亜鉛の生成
を防止するとともに、生成した塩化亜鉛をも捕捉乃至マ
スクする作用を奏するのである。このケイ酸の周期律表
第二族金属塩或いはアルカリ・アルミニウム複合水酸化
物塩の作用によって、本発明の難燃剤組成物は優れた耐
熱性と耐亜鉛バーニング性とを実現しているのである。
また、ケイ酸の周期律表第二族金属塩或いはアルカリ・
アルミニウム水酸化物塩と亜鉛化合物とは、塩素含有重
合体における発色傾向が互いに補色関係にある。このた
め、本発明の難燃剤組成物は、着色が目立たない点でも
優れている。

【００１９】

【発明の実施の形態】

［錫酸亜鉛塩］本発明に用いる錫酸亜鉛は、下記式ＺｎＳｎＯ₃ ‥（４）で表される化学組成を有し、下記表１及び図３のＸ線回
折像を有する。

【００２０】

【表１】ピークNo ２θ ピーク相対強度面間隔ｄ（Ａ）ピーク幅Ｉ／Ｉ₀ 1 8.94 172 9.883 0.51 59 2 22.88 182 3.883 0.54 62 3 26.4 172 3.373 0.39 59 4 31.72 254 2.818 0.48 67 5 32.66 246 2.739 0.48 84 6 33.9 293 2.642 0.51 100 7 34.42 272 2.603 0.42 93 8 36.22 197 2.478 0.48 67 9 40.3 69 2.236 0.45 24 10 47.52 69 1.911 0.45 24 11 51.64 129 1.768 0.39 44 12 52.7 135 1.735 0.45 46 13 56.54 101 1.626 0.48 34 14 58.16 110 1.584 0.48 38 15 59.58 84 1.55 0.39 29 16 63.02 81 1.473 0.51 28 17 66.42 81 1.406 0.51 28 18 68 67 1.377 0.51 23

【００２１】本発明に用いるヒドロキシ錫酸亜鉛は、ヘ
キサヒドロオクソ錫（IV）酸亜鉛とも呼ばれ、下記式ＺｎＳｎ（ＯＨ）₆ ‥（５）で表される化学組成を有し、下記表２及び図４のＸ線回
折像を有する。

【００２２】

【表２】ピークNo ２θ ピーク相対強度面間隔ｄ（Ａ）ピーク幅Ｉ／Ｉ₀ 1 11.62 64 7.609 0.45 3 2 19.74 301 4.493 0.57 12 3 22.86 2531 3.887 0.57 100 4 28.02 74 3.161 0.36 3 5 31.72 105 2.818 0.42 4 6 32.6 1233 2.744 0.6 49 7 36.58 194 2.454 0.6 8 8 38.46 157 2.338 0.57 6 9 40.22 400 2.24 0.57 16 10 43.5 64 2.078 0.54 3 11 46.8 361 1.939 0.6 14 12 51.3 106 1.779 0.51 4 13 52.72 896 1.734 0.63 35 14 58.22 579 1.583 0.66 23 15 62.14 70 1.492 0.54 3 16 68.36 125 1.371 0.66 5

【００２３】上記ヒドロキシ錫酸亜鉛は、錫（IV）酸ア
ルカリ金属塩に、水溶性亜鉛塩を加えることにより製造
される。ヒドロキシ錫酸亜鉛を加熱脱水することにより
錫酸亜鉛が生成する。勿論、本発明において使用する錫
酸亜鉛やヒドロキシ錫酸亜鉛は、この製法によるものに
限定されない。

【００２４】上記錫酸亜鉛或いはヒドロキシ錫酸亜鉛
は、それぞれ単独で使用しても或いは組み合わせで使用
してもよい。ヒドロキシ錫酸亜鉛は、熱分解温度の比較
的低い領域で効果を発揮する難燃剤であり、一方錫酸亜
鉛は、熱分解温度の比較的高い領域で効果を発揮する難
燃剤であって、両者を組み合わせることにより、例えば
錫酸亜鉛とヒドロキシ錫酸亜鉛とを１０：９０乃至９
０：１０の重量比で用いることにより、広い熱分解温度
域にわたって難燃効果を得ることができる。また、ヒド
ロキシ錫酸亜鉛は、分子内に多数のヒドロキシ基を有す
るため、熱安定性において、錫酸亜鉛に比して優れてい
る。

【００２５】用いる錫酸亜鉛或いはヒドロキシ錫酸亜鉛
は、走査型電子顕微鏡写真による粒子径が０．１乃至１
００μｍの範囲にあることが、難燃性や耐発煙性の点で
好ましい。

【００２６】［ケイ酸の周期律表第二族金属塩］ケイ酸
の周期律表第二族金属塩としては、好適には非晶質乃至
微結晶性の、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウムの如きケイ酸ア
ルカリ土類金属塩、ケイ酸の第IIｂ族金属塩が単独或い
は２種以上の組み合わせで使用される。これらのケイ酸
塩のうちでもケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウムが
好適に使用される。

【００２７】また、ケイ酸の周期律表第二族金属塩とし
ては、細孔容積が０．４ｃｃ／ｇ以上、特に０．６乃至
０．８ｃｃ／ｇの範囲にあるものが好適である。このケ
イ酸塩は、それ自体不活性なものでもよいが、塩素含有
重合体に対して熱安定化作用を有するものが好適であ
り、この見地から、非晶質乃至微結晶性のものが有利に
使用される。

【００２８】ケイ酸の周期律表第二族金属塩は、所謂正
塩でも塩基性塩でも或いは酸性塩でもよいが、一般に組
成が式、ＭＯ・ｘＳｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏ ‥（１）式中、ｘは０．５乃至２．０の数であり、ｎは０．３乃
至１．０の数であり、Ｍは周期律表第二族金属を表す、
で表される化学組成を有することが好ましい。即ち、ｘ
の値が上記範囲よりも大きい場合には、上記範囲にある
場合に比して熱安定性や耐亜鉛バーニング性が低下する
傾向があり、一方上記範囲よりも小さい場合には、上記
範囲にある場合に比して樹脂に配合した場合の初期着色
傾向が大きくなったり、熱安定性が低下したりする傾向
がある。

【００２９】特にケイ酸の周期律表第二族金属塩として
は、下記式、ＣａＯ・ｘＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂Ｏ ‥（６）式中、ｘは０．５乃至２．０の数であり、ｎは０．３乃
至１．０の数である、で表される化学組成を有し、面間
隔３．０４乃至３．０８Ａ（Ａ：オングストローム）、
２．７８乃至２．８２Ａ、及び１．８１乃至１．８４Ａ
にＸ線回折ピークを有し、且つ１．４９乃至１．５７の
屈折率を有する微結晶カルシウムシリケート・ハイドレ
ートがより好ましい。

【００３０】この微結晶カルシウムシリケート・ハイド
レートは下記式、Ｉｓ＝ｔａｎθ₂／ｔａｎθ₁ ‥（７）式中、θ₁は面間隔３．０４〜３．０８ＡのＸ線回折ピ
ークにおけるピーク垂線（狭角側ピーク接線と広角側ピ
ーク接線との交点から下ろした垂線）と狭角側ピーク接
線とがなす角度、θ₂ は該ピーク垂線と広角側ピーク接
線とがなす角度を示す（図５参照）、で定義される積層
不整指数（Ｉｓ）が１．７５以上、特に１．８から２．
０の範囲内にあるのが良い。

【００３１】本発明のケイ酸の周期律表第二族金属塩
は、一般に粒径４０μｍ以上の粒径のものが１０％以下
で且つ粒径２０μｍ以下の粒度のものが５０％以上であ
るような粒度分布を有していることが、塩素含有重合体
への均一な分散と熱安定効果の点で望ましい。

【００３２】本発明に用いるケイ酸の周期律表第二族金
属塩は、ケイ酸の周期律表第二族金属塩が、塩化亜鉛に
対しマスキング乃至キレート作用を有する有機配合剤を
細孔内或いは表面に保持するものであることが好まし
い。

【００３３】この目的の有機配合剤としては、多価アル
コール、フェノール類、β−ケト酸エステルまたはβ−
ジケトンが好ましく、その適当な例は次の通りである。

【００３４】多価アルコールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグ
リセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール等を挙げることができる。

【００３５】フェノール系酸化防止剤としては、例え
ば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノ
ールＦ、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフ
ェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホ
スホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミ
ド〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三
ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエス
テル、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−ト
リス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブ
チルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イ
ソシアヌレート、トリエチレングリコールビス〔（３−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオネート〕などがあげられる。

【００３６】β−ジケトンまたはβ−ケト酸エステルと
しては、例えば、１，３−シクロヘキサジオン、メチレ
ンビス−１，３ーシクロヘキサジオン、２−ベンジル−
１，３−シクロヘキサジオン、アセチルテトラロン、パ
ルミトイルテトラロン、ステアロイルテトラロン、ベン
ゾイルテトラロン、２−アセチルシクロヘキサノン、２
−ベンゾイルシクロヘキサノン、２−アセチル−１，３
−シクロヘキサンジオン、ビス（ベンゾイル）メタン、
ベンゾイル−ｐ−クロルベンゾイルメタン、ビス（４−
メチルベンゾイル）メタン、ビス（２−ヒドロキシベン
ゾイル）メタン、ベンゾイルアセトン、トリベンゾイル
メタン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステアロイルベ
ンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ラウ
ロイルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、ビス
（４−クロルベンゾイル）メタン、ビス（メチレン−
３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセ
チルフェニルメタン、ステアロイル（４−メトキシベン
ゾイル）メタン、ブタノイルアセトン、ジステアロイル
メタン、アセチルアセトン、ステアロイルアセトン、ビ
ス（シクロヘキサノイル）−メタン及びジピバロイルメ
タン等を用いることが出来る。

【００３７】上記有機配合剤は単独或いは組み合わせで
使用され、ケイ酸の周期律表第二族金属塩当たり１乃至
２５０重量％、好ましくは１００乃至２００重量％、特
に好ましくは１５０乃至１９０重量％配合されているこ
とが望ましい。

【００３８】［アルカリ・アルミニウム複合水酸化物
塩］本発明に用いるアルカリ・アルミニウム複合水酸化
物塩としては、例えば、リチウム・アルミニウム水酸化
物炭酸塩、ドーソナイト型のナトリウム・アルミニウム
水酸化物炭酸塩或いはこれらの混晶が挙げられる。

【００３９】リチウム・アルミニウム複合水酸化物炭酸
塩（ＬＡＨＣＳ）は、ギブサイト構造の水酸化アルミニ
ウム八面体層の空位（ベーカント）にリチウムイオンが
入り込み、その電荷を補うためにアニオンが組み込まれ
たものとされている。即ち、リチウムイオンはカチオン
の中でイオン半径が最も小さく、しかも１価イオンとし
ては例外的に６配位イオンであるため上記空位に入り、
上記構造をとるものと認められる。

【００４０】本発明に用いるリチウム・アルミニウム水
酸化物炭酸塩は、下記式（２）、ｍＡｌ₂Ｏ₃・ｎＭ₂Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂Ｏ ‥‥（２）式中、Ｘは炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、
Ｍはリチウムを主体とするアルカリ金属であり、ｍは
１．５乃至２．５の数であり、ｎは０．１乃至１の数で
あり、ｋは０乃至１０の数である、で表される組成を有
しており、下記表３

【表３】面間隔ｄ（Ａ）ピーク強度面指数７．５０乃至７．６４大（００２）４．３０乃至４．４４小（１１０）３．７０乃至３．８４大（００４）２．４５乃至２．５８中（００６）２．２０乃至２．３０小（０１６）１．８５乃至２．０８小（０１７）１．４０乃至１．５２小（３３０）１．３８乃至１．４８小（６００）のＸ線回折像を有する。

【００４１】好適なリチウム・アルミニウム複合水酸化
物炭酸塩は、下記数式（３）Ｉ_S ＝ｔａｎθ₂／ｔａｎθ₁ …（３）式中、θ₁は一定の面間隔のＸ線回折ピークにおけるピ
ーク垂線と狭角側ピーク接線とがなす角度を表し、θ₂
は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク接線とが
なす角度を表す（図５参照）、で定義される積層不整指
数（Ｉ_S）が面指数（０１６）のピークにおいて１．０
以下であり且つ面指数（０１７）のピークにおいて１．
０以下であるものである。

【００４２】本発明に用いるリチウム・アルミニウム水
酸化物炭酸塩は、波数５４７、７３５、１００４、１３
７５及び３４４３（ｃｍ^-1）に大きな吸収のある赤外線
吸収スペクトルを有する。

【００４３】また、本発明に用いるリチウム・アルミニ
ウム水酸化物炭酸塩粒子は、レーザー散乱回折法で測定
して、一般に０．１乃至１０μｍ、特に０．１乃至３μ
ｍの体積基準メジアン径（Ｄ₅₀）を有していること、Ｊ
ＩＳＫ６７２１で測定して、０．１乃至０．３５ｇ／
ｃｍ³、特に０．２５乃至０．３５ｇ／ｃｍ³ の嵩密度
を有すること、１０乃至７０ｍ²／ｇのＢＥＴ比表面積
を有すること、吸油量も４０乃至７０ｍｌ／１００ｇと
小さいことが好ましい。

【００４４】上記リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸
塩は、勿論これに限定されるものではないが、非晶質乃
至擬ベーマイト型の水和アルミナゲルと、リチウムの炭
酸塩または重炭酸塩とを、水性媒体中で、アルミナ（Ａ
ｌ₂Ｏ₃）としての濃度が１乃至５重量％となり且つ反
応終結時のｐＨが７乃至１１となる条件下に反応させる
方法（以下単に水和アルミナゲル法と呼ぶことがある）
により、或いは、ギブサイト型水酸化アルミニウムの微
粒子と、炭酸のリチウム塩または炭酸イオン及びリチウ
ムイオンを形成し得るリチウム化合物と炭酸塩との組合
せとを、水の存在下に反応させる方法、即ちマイグレー
ション法により製造される。

【００４５】本発明に用いるドーソナイト型のナトリウ
ム・アルミニウム水酸化物炭酸塩（ＮＡＨＣＳ）は、下
記式（４）ｍＡｌ₂Ｏ₃・ｎＭ₂Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂Ｏ ‥‥（４）式中、Ｘは炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、
Ｍはナトリウムを主体とするアルカリ金属であり、ｍは
０．５乃至１．５の数であり、ｎは０．１乃至１の数で
あり、ｋは０乃至３の数である、で表される組成を有す
る。

【００４６】ドーソナイト型結晶構造とは、Ｃｕ−αを
用いたＸ線回折において、下記表4

【表４】表中、ＶＳは非常に強い、Ｓは強い、ｍは中程に強い、
ｗは弱い、をそれぞれ示している、と実質上同じＸ線回
折像を示すものをいう。

【００４７】また、このド−ソナイトは、熱重量分析に
おいて、３００℃以下の温度において実質上重量減少を
有しないものであり、樹脂の混練時或いは成形時におい
て、発泡を防止する上で好適である。

【００４８】更に、公知のドーソナイトは何れも繊維形
状を有するものであるが、繊維径が０．０１乃至１μ
ｍ、特に０．０１乃至０．５μｍの範囲にあり、且つア
スペクト比が１乃至１００の範囲、特に透明性を重視す
る樹脂組成物においては１乃至２０の範囲にあれば別
段、樹脂への配合性に支障はなく、配合樹脂の透明性の
点でも好適なものである。

【００４９】本発明に好適に使用されるドーソナイト型
結晶構造のナトリウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩
は、Ｃｕ−αＸ線回折像における面指数（０１１）のピ
ークの半値幅が０．４゜以上であり、且つ濃度５重量％
の水性スラリーとしたときの比抵抗が８０００Ω・ｃｍ
以下であるものである。

【００５０】結晶のＸ線回折では、下記のＢｒａｇｇの
式（５）ｎλ ＝２ｄ_hklＳｉｎθ ‥（５）式中、ｎは次数であり、λはＸ線の波長であり、ｄ_hkl
は結晶の（ｈｋｌ）の面間隔であり、θは回折角であ
る、を満足するとき、干渉に強度ピークが現れることが
知られており、この干渉ピークの鋭さと結晶の大きさと
の間にも、下記のＳｃｈｅｒｒｅｒの式（６）、Ｌ_hkl＝Ｋλ／ＨＣｏｓθ ‥（６）式中、Ｌ_hklは結晶の（ｈｋｌ）面に垂直な方向の寸法
であり、Ｋは約０．９の定数であり、Ｈは干渉ピークの
半値幅（ラジアン）であり、λ及びθは式（５）と同様
である、の関係が成り立つ。

【００５１】本発明に用いるナトリウム・アルミニウム
水酸化物炭酸塩において、面指数（０１１）のピークの
半値幅が大きいということは、ｂ軸方向（繊維軸方向）
への結晶サイズが小さいということを示している。

【００５２】一般のドーソナイトは、アスペクト比の極
めて大きい微細繊維の集束が絡み合って、粗大で糸鞠状
の２次粒子を結合しているが、上記のドーソナイトは、
繊維構造の発達の程度は極めて小さく、２次粒子も凝集
の程度の小さな粒子形状であることが確認できる。

【００５３】従って、この粒子形状に関連して、前者は
特に吸油量が７０乃至１００ｍｌ／１００ｇで比較的に
大きめであるが、後者の吸油量は４０乃至７０ｍｌ／１
００ｇである。更に前者の顔料体積濃度は３５％以下と
低めであるが、後者は４０乃至５０％と高めの特徴を有
している。

【００５４】また、本発明に用いるドーソナイト型のナ
トリウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩の粒子は、レー
ザー散乱回折法で測定して、一般に０．１乃至１０μ
ｍ、特に０．１乃至３μｍの体積基準メジアン径
（Ｄ₅₀）を有していること、吸油量（ＪＩＳＫ−５１
０１）が５０乃至１１０ｍｌ／１００ｇの範囲にあり、
ＢＥＴ比表面積が３０乃至１１０ｍ²／ｇの範囲にあ
り、見掛比重（鉄シリンダー法）が０．１乃至０．３ｇ
／ｃｍ³の範囲にあることが好ましい。

【００５５】ドーソナイト型のナトリウム・アルミニウ
ム水酸化物炭酸塩は、決してこれに限定されるものでは
ないが、前述した水和アルミナゲル法において、リチウ
ムの炭酸塩の代わりにナトリウムの炭酸塩を用いること
により製造される。

【００５６】また、非晶質乃至は擬ベーマイト型の水和
アルミナと反応させるアルカリ塩をナトリウム炭酸塩と
リチウム炭酸塩との組合せで行うことにより、ＬＡＨＣ
Ｓとドーソナイトとの混晶から成るアルカリ・アルミニ
ウム複合水酸化炭酸塩が得られることも特徴である。

【００５７】本発明のアルカリ・アルミニウム複合水酸
化物塩、特に上記のＬＡＨＣＳ及びドーソナイト型のＮ
ＡＨＣＳは、そのまま塩素含有重合体に配合できること
は勿論であるが、該複合塩の表面特性を改質させるため
に、予め１０重量％以下、特に０．５乃至１０重量％、
特に１乃至６重量％の表面処理剤で処理しておくと、樹
脂中への分散性が向上し、透光性も更に向上するので好
ましい。

【００５８】かかる表面処理剤としては、シラン系、ア
ルミニウム系、チタン系或いはジルコニウム系のカップ
リング剤、高級脂肪酸、金属石鹸或いは樹脂酸石鹸、微
粉末非晶質シリカまたは界面活性剤等が目的に応じて使
用される。一般に、アルカリ・アルミニウム複合水酸化
物塩を含む反応母液中に高級脂肪酸或いは界面活性剤を
添加して、攪拌下に処理するのがよい。

【００５９】高級脂肪酸としては、炭素数１０乃至２
２、特に１４乃至１８の飽和乃至不飽和脂肪酸、例えば
カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラ
キン酸等の飽和脂肪酸、リンデル酸、ツズ酸、ペトロセ
リン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキ
ドン酸等の不飽和脂肪酸等が使用される。これらの内で
も、特に、ステアリン酸が好適なものである。脂肪酸は
勿論牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等の混
合脂肪酸であってもよい。

【００６０】界面活性剤の内、アニオン界面活性剤とし
ては、たとえば第１級高級アルコール硫酸エステル塩、
第２級高級アルコール硫酸エステル塩、第１級高級アル
キルスルホン酸塩、第２級高級アルキルスルホン酸塩、
高級アルキルジスルホン酸塩、スルホン化高級脂肪酸
塩、高級脂肪酸硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルス
ルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル
塩、高級アルコールエーテルのスルホン酸塩、高級脂肪
酸アミドのアルキロール化硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルフエノールスルホン酸
塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、アルキルベンゾ
イミダゾールスルホン酸塩等アニオン界面活性剤であれ
ば如何なるものでもよい。これらの界面活性剤のより具
体的な化合物名は、たとえば、堀口博著「合成界面活性
剤」（昭 41 三共出版）に開示されている。

【００６１】また、ノニオン界面活性剤としては、ＨＬ
Ｂの低いノニオン界面活性剤、特にＨＬＢが１２以下、
最も好適には８以下のものが使用され、一般に、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテル、多
価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価
アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸ショ糖エステル、ア
ルキロールアミド、ポリオキシアルキレンブロックコポ
リマー等の内からＨＬＢが上記範囲内にあるものを使用
する。例えば、これらのノニオン界面活性剤では一般
に、ポリオキシエチレン単位の含有量が減少するとＨＬ
Ｂが減少するので、エチレンオキサイドの付加モル数を
調節することにより、所望のＨＬＢのノニオン界面活性
剤を入手することができる。

【００６２】脂肪酸或いは界面活性剤の添加量は、アル
カリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩当たり０．５乃
至１０重量％、特に１乃至５重量％であるのがよい。

【００６３】処理条件は、特に制限されないが、一般に
６０乃至１００℃の温度で０．５乃至５時間程度攪拌下
に処理を行うのがよい。脂肪酸の場合、用いた脂肪酸は
反応系中に存在するナトリウムイオンと反応してナトリ
ウム石鹸の形で水相中に移行し、生成したアルカリ・ア
ルミニウム複合水酸化物炭酸塩の表面処理が進行する。
アニオン界面活性剤においても、塩でない遊離の酸を使
用すれば同様の反応が生じる。

【００６４】得られた表面処理アルカリ・アルミニウム
複合水酸化物炭酸塩は、そのままで樹脂用配合剤として
使用し得るが、必要に応じ有機及び無機の助剤により後
処理として表面処理して、樹脂用安定剤及び樹脂用配合
剤として使用することができる。

【００６５】このような有機の助剤としては、例えば、
ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等のカルシウ
ム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、バリウム塩等の金属石
鹸、シラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリ
ング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウム系カッ
プリング剤、各種ワックス類、未変性乃至変性の各種樹
脂（例えばロジン、石油樹脂等）等のコーテイング剤を
挙げることができる。

【００６６】これらのコーテイング剤は、アルカリ・ア
ルミニウム複合水酸化物炭酸塩当たり０．１乃至１０重
量％、特に０．５乃至５重量％の量で用いるのがよい。

【００６７】また、無機系助剤としては、エアロジル、
疎水処理エアロジル等の微粒子シリカ、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩、カルシア、マグ
ネシア、チタニア等の金属酸化物、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、炭酸カルシ
ウム等の金属炭酸塩、ハイドロタルサイト、Ａ型、Ｐ型
等の合成ゼオライト及びその酸処理物又はその金属イオ
ン交換物から成る定形粒子を、アルカリ・アルミニウム
複合水酸化物炭酸塩にブレンド乃至まぶして使用する
か、またはアルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩
粒子表面に沈着させて使用することもできる。なお、特
に無機系助剤で処理することによりアルカリ・アルミニ
ウム複合水酸化物炭酸塩の屈折率を調整することができ
る。

【００６８】これらの無機助剤はアルカリ・アルミニウ
ム複合水酸化物炭酸塩当たり、０．０１乃至１０重量
％、特に０．１乃至５重量％の量で用いるのがよく、樹
脂の配合剤として用いたとき、使用する樹脂に屈折率を
合わせることができる。

【００６９】［複合難燃剤組成物］本発明によれば、錫
酸亜鉛及び／またはヒドロキシ錫酸亜鉛と、ケイ酸の周
期律表第二族金属塩及び／またはアルカリ・アルミニウ
ム複合水酸化物塩とを、０．１：９９．９乃至５０：５
０の重量比、特に５：９５乃至２５：７５の重量比で組
み合わせて、複合難燃剤組成物とする。

【００７０】錫酸亜鉛とヒドロキシ錫酸亜鉛とを組み合
わせで用いてもよいことは既に指摘したが、ケイ酸の周
期律表第二族金属塩とアルミニウム複合水酸化物塩とを
組み合わせて使用することもできる。即ち、ケイ酸塩と
アルカリ・アルミニウム水酸化物炭酸塩とを９０：１０
乃至１０：９０の重量比で組み合わせて使用することが
できる。

【００７１】本発明の難燃剤組成物において、ケイ酸塩
やアルカリ・アルミニウム水酸化物炭酸塩の量が、上記
範囲を下回ると、本発明の範囲内にある場合に比して、
安定化効果が低下し、亜鉛バーニングが生じやすくな
る。一方、上記範囲を上回ると、本発明の範囲内にある
場合に比して、難燃性が低下する。

【００７２】この難燃剤組成物は、粉末のブレンドの形
で供給することもできるし、また、粒径０．３ｍｍ乃至
５ｍｍ程度の粒状物に成形し、粒状配合剤として供給す
ることもできる。

【００７３】本発明による難燃剤組成物を製造するに際
しては、塩化亜鉛に対しマスキング乃至キレート化作用
を有する有機配合剤を、該配合剤が樹脂に配合されるま
では、少なくとも多孔質ケイ酸塩に担持されていること
が好ましい。更にまた、混合工程（Ａ）と摩砕工程
（Ｂ）とを経て、多孔質担体をコアとし、しかも多孔質
担体に保持されている有機配合剤の一部を、効率よくシ
ェル層を形成させる酸化亜鉛のバインダーとして利用さ
れるようにして該組成物の複合体とすることもできる。

【００７４】［難燃性樹脂組成物］本発明によれば、塩
素含有重合体に、塩素含有重合体１００重量部当たり
０．１乃至５０重量部、特に１乃至２０重量部の錫酸亜
鉛及び／またはヒドロキシ錫酸亜鉛及び０．１乃至５０
重量部、特に０．５乃至１０重量部のケイ酸の周期律表
第二族金属塩及び／またはリチウムアルミニウム複合水
酸化物塩を配合する。

【００７５】本発明の難燃剤組成物を配合しうる塩素含
有重合体としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共
重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−
イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−
塩化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−無
水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重
合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ
塩化ビニル等の重合体、及びこれらの塩素含有重合体と
ポリエチレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリスチレン、
アクリル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体等のブレンド品を挙げることが出来る。

【００７６】この難燃剤組成物は、難燃剤成分として単
独又は、他の難燃剤であるアンチモン、ジルコン、モリ
ブデンの酸化物、水酸化物及び硫化物、シリカ、アルミ
ナ、ホウ酸亜鉛等、更にそれらを水酸化物又は塩基性炭
酸塩で表面処理した物、特に水酸化マグネシウムでの表
面処理物を合わせて樹脂に配合する事が出来る。

【００７７】また、この塩素含有共重合体には、それ自
体公知の各種添加剤、例えば安定剤、可塑剤、酸化防止
剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、造核剤、充
填剤等を配合することが出来る。これらの添加剤は予め
重合体又は本発明の難燃剤組成物中に配合しておくか或
いは本発明の難燃剤組成物と重合体との混練に際して同
時に配合してもよい。

【００７８】

【実施例】本発明を以下の例で説明するが、本発明は以
下の例に限定されるものではない。

【００７９】以下の各例における測定は、次の方法で行
った。（１）プラスト耐熱性（ギア耐熱）混練成形したＰＶＣシートをオーブン中にて１７０℃に
加熱し、劣化着色するまでの時間（分）を測定して難燃
剤含有シートの耐熱性を評価した。＜試験条件＞ラボプラストミル形式２０Ｒ２００ローラーミキサ型式Ｒ−６０Ｈ容量約６０ｃｃブレード形状ローラー型ブレード回転比２：３（Ｌ：Ｒ）温度１９０℃ 回転数４０ｒｐｍＰＶＣ充填量６３ｇ（２）熱安定性（H.T.）ＪＩＳ−Ｋ−６７２３法に準じて、１８０℃におけるコ
ンゴーレッド法による塩化水素捕捉性試験により測定し
た。（３）酸素指数濃度（O.I.）（株）東洋精機製作所製キャンドル法燃焼試験機を使用
し、ＪＩＳ−Ｋ−７２０１Ｂ法に準じて、限界酸素指数
（Ｏ・Ｉ値％）を測定し難燃性を評価した。（４）比視覚密度（NBS）（株）東洋精機製作所製のＮＢＳ発煙試験装置を用い、
熱輻射量２．５／ｃｍ ²で試料ＰＶＣシートを加熱し、
発煙させ、発煙強度を煙の白色光透過率より算出する比
視覚密度を用いて評価した。

【００８０】本発明に使用される有機配合剤を保持した
ケイ酸の周期律表第二族金属塩の合成方法の一例を以下
の合成例１及び２で具体的に説明する。（合成例１）石灰乳スラリー３０リットル（ＣａＯ分２
２４ｇ）に平均粒径５μｍの活性珪酸粉末４６０ｇを入
れボールミルで２４時間摩砕反応を行い、濾過、水洗後
１１０℃にて乾燥させ粉末を得た。その粉末とエチレン
グリコールを４：６の重量比でヘンシルミキサーを用い
て処理し、エチレングリコール保持カルシウムシリカ複
合体粒子（以下ＣＡＳＨという）を得た。（合成例２）合成例１と同じＣａＯ濃度の石灰乳スラリ
ー３７５ｇと平均粒径５μｍの活性ケイ酸粉末３０．６
ｇとステアリン酸カルシウム３．９ｇを磁性ポットミル
に入れ、５４時間摩砕反応を行い、ｐＨ１０のスラリー
を得た。これを濾過・水洗後、１１０℃で乾燥し、次い
で小型のサンプルミルで粉砕して微粉末カルシウムシリ
カ複合水酸化物を得た。この複合水酸化物とアセチルア
セトンとを、４．８／２０（重量比）の割合で、卓上ミ
キサーを用いて室温下で０．５時間混合、サンプルミル
で粉砕し、ステアリン酸カルシウム被覆カルシウムシリ
カ複合有機錯体粒子（以下ＳＣＳＨということがある）
を得た。

【００８１】本発明に使用されるリチウム・アルミニウ
ム水酸化物炭酸塩の合成方法の一例を以下の合成例３で
具体的に説明する。（合成例３）ステンレス容器内の３．５リットルイオン
交換水中に、平均粒径１．４μｍのギブサイト型水酸化
アルミニウム（昭和電工（株）製、ハイジライトＨ−４
２）６１７．５ｇと炭酸リチウム１４８．６ｇを加え、
攪拌下に９０℃に昇温させ、４時間反応させた。得られ
たＬＡＨＣの固形分濃度は１６重量％で、反応終了時の
ｐＨは１０．５であった。次いで攪拌加温下にステアリ
ン酸ナトリウム１８．２ｇを加え、約２時間の表面処理
を行い、濾過後、１１０℃で乾燥させ、さらに粉砕分級
させて６１７ｇのリチウム・アルミニウム水酸化物炭酸
塩（以下ＬＡＨＣＳということがある）粉末を得た。

【００８２】本発明に使用されるドーソナイト型ナトリ
ウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩の合成方法の一例を
以下の合成例４で具体的に説明する。（合成例４）蒸留水に硫酸アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃含
量が７．７５％）７８９．４ｇを加えて硫酸アルミニウ
ム水溶液７００ｍＬを調製した。別に蒸留水に炭酸ナト
リウム（Ｎａ₂ＣＯ₃含量が９９．７％）１８８．４ｇ
を加えて炭酸ナトリウム水溶液７００ｍＬを調製した。
これら水溶液を２Ｌのビーカーに６０℃の温水２００ｍ
Ｌと同時注下、撹拌して非晶質水和アルミナゲルを得
た。次いで、このスラリー溶液に、ＣＯ₃／Ａｌ＝１の
モル比に成るように炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ₃
含量が９９％）の粉末１０１．８ｇを加えた後、９０℃
で２時間反応し、ドーソナイト型のナトリウムアルミニ
ウム複合水酸化物炭酸塩（以下ＮＡＨＣＳということが
ある）を得た。

【００８３】本発明の塩素含有重合体用難燃剤組成物の
応用例を以下の例で具体的に説明する。なお、本発明の
難燃剤組成物の他に塩素含有重合体に配合する安定剤の
配合組成（ポリ塩化ビニル樹脂１００部に対する重量部
で示す）を表５に表す。

【表５】配合物１（鉛系安定剤）ＤＯＰ（協和発酵社製）５０部三塩基性硫酸鉛（水澤化学製：スタビネックスＴＣ）３．０部ステアリン酸鉛（水澤化学製：スタビネックスＮＣ−１８）０．５部配合物２（無毒系安定剤）ＤＯＰ（協和発酵社製）５０部無毒複合安定剤（水澤化学製：NL-155）２．０部

【００８４】（実施例１）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部（以下断りのない場合重量部を示
す）に、錫酸亜鉛と上記合成例１で合成したＣＡＳＨを
９５：５で混合したもの５部と、表５に記載された鉛系
安定剤（配合物１）を配合し、１６０℃の混練ロールで
５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成した。その
シートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成しプラス
ト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚密度を測定
した、その測定結果を表６に示す。

【００８５】（実施例２）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛と上記合成例１で合
成したＣＡＳＨを９０：１０で混合したもの５部と、表
５に記載された配合物１を配合し、１６０℃の混練ロー
ルで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成した。
そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成しプ
ラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚密度を
測定した、その測定結果を表6に示す。

【００８６】（実施例３）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛と上記合成例２で合
成したＳＣＳＨを８５：１５で混合したもの５部と、表
５に記載された配合物１を配合し、１６０℃の混練ロー
ルで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成した。
そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成しプ
ラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚密度を
測定した、その測定結果を表６に示す。

【００８７】（比較例１）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛５部と、表５に記載
された配合物１を配合し、１６０℃の混練ロールで５分
間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成した。そのシー
トから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成しプラスト耐
熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚密度を測定し
た、その測定結果を表６に示す。

【００８８】（比較例２）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛と水酸化マグネシウ
ム（神島社製：＃２００）を９５：５で混合したもの５
部と、表５に記載された配合物１を配合し、１６０℃の
混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作
成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を
作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視
覚密度を測定した、その測定結果を表6に示す。

【００８９】（比較例３）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛とハイドロタルサイ
ト（共和化学社製：アルカマイザー）を９５：５で混合
したもの５部と、表５に記載された配合物１を配合し、
１６０℃の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍの
シートを作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍ
の試験片を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数
濃度、比視覚密度を測定した、その測定結果を表６に示
す。

【００９０】（実施例４）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛と上記合
成例１で合成したＣＡＳＨを９５：５で混合したもの５
部と、表３に記載された配合物１を配合し、１６０℃の
混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作
成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を
作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視
覚密度を測定した、その測定結果を表７に示す。

【００９１】（実施例５）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛と上記合
成例１で合成したＣＡＳＨを９０：１０で混合したもの
５部と、表５に記載された配合物１を配合し、１６０℃
の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを
作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片
を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比
視覚密度を測定した、その測定結果を表7に示す。

【００９２】（実施例６）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛と上記合
成例２で合成したＳＣＳＨを８５：１５で混合したもの
５部と、表５に記載された配合物１を配合し、１６０℃
の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを
作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片
を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比
視覚密度を測定した、その測定結果を表７に示す。

【００９３】（比較例４）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛５部と、
表５に記載された配合物１を配合し、１６０℃の混練ロ
ールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成し
た。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成
しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚密
度を測定した、その測定結果を表７に示す。

【００９４】（比較例５）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛と水酸化
マグネシウム（神島社製：＃２００）を９５：５で混合
したもの５部と、表３に記載された配合物１を配合し、
１６０℃の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍの
シートを作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍ
の試験片を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数
濃度、比視覚密度を測定した、その測定結果を表７に示
す。

【００９５】（比較例６）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛とハイド
ロタルサイト（共和化学社製：アルカマイザー）を９
５：５で混合したもの５部と、表５に記載された配合物
１を配合し、１６０℃の混練ロールで５分間混練して、
厚さ１ｍｍのシートを作成した。そのシートから１０ｃ
ｍ×１５ｃｍの試験片を作成しプラスト耐熱性、熱安定
性、酸素指数濃度、比視覚密度を測定した、その測定結
果を表７に示す。

【００９６】（実施例７）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛と上記合成例１で合
成したＣＡＳＨと４Ａ型ゼオライト（水澤化学工業製：
ミズカライザー）を９０：５：５で混合したもの５部
と、表５に記載された配合物１を配合し、１６０℃の混
練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成
した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作
成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚
密度を測定した、その測定結果を表６に示す。

【００９７】（比較例７）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛と４Ａ型ゼオライト
（水澤化学工業製：ミズカライザー）を９０：１０で混
合したもの５部と、表３に記載された配合物１を配合
し、１６０℃の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍ
ｍのシートを作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５
ｃｍの試験片を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素
指数濃度、比視覚密度を測定した、その測定結果を表６
に示す。

【００９８】（実施例８）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛と上記合成例３で合
成したＬＡＨＣＳを９５：５で混合したもの５部と、表
５に記載された配合物１を配合し、１６０℃の混練ロー
ルで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成した。
そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成しプ
ラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚密度を
測定した、その測定結果を表６に示す。

【００９９】（実施例９）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛と上記合
成例３で合成したＬＡＨＣＳを９５：５で混合したもの
５部と、表５に記載された配合物１を配合し、１６０℃
の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを
作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片
を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比
視覚密度を測定した、その測定結果を表７に示す。

【０１００】（実施例１０）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛と上記合成例４で
合成したＮＡＨＣＳを９５：５で混合したもの５部と、
表５に記載された配合物１を配合し、１６０℃の混練ロ
ールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成し
た。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成
しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚密
度を測定した、その測定結果を表６に示す。

【０１０１】（実施例１１）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛と上記
合成例４で合成したＮＡＨＣＳを９５：５で混合したも
の５部と、表５に記載された配合物１を配合し、１６０
℃の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシート
を作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験
片を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、
比視覚密度を測定した、その測定結果を表７に示す。

【０１０２】（実施例１２）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛と上記合成例１で
合成したＣＡＳＨを９５：５で混合したもの５部と、表
５に記載された配合物２を配合し、１６０℃の混練ロー
ルで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成した。
そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成しプ
ラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚密度を
測定した、その測定結果を表８に示す。

【０１０３】（実施例１３）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛と上記合成例１で
合成したＣＡＳＨを９０：１０で混合したもの５部と、
表５に記載された配合物２を配合し、１６０℃の混練ロ
ールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成し
た。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成
しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚密
度を測定した、その測定結果を表８に示す。

【０１０４】（実施例１４）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛と上記合成例２で
合成したＳＣＳＨを８５：１５で混合したもの５部と、
表３に記載された配合物２を配合し、１６０℃の混練ロ
ールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成し
た。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成
しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚密
度を測定した、その測定結果を表８に示す。

【０１０５】（比較例８）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛５部と、表５に記載
された配合物２を配合し、１６０℃の混練ロールで５分
間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成した。そのシー
トから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成しプラスト耐
熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚密度を測定し
た、その測定結果を表８に示す。

【０１０６】（比較例９）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度
＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛と水酸化マグネシウ
ム（神島社製：＃２００）を９０：１０で混合したもの
５部と、表５に記載された配合物２を配合し、１６０℃
の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを
作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片
を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比
視覚密度を測定した、その測定結果を表８に示す。

【０１０７】（比較例１０）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛とハイドロタルサ
イト（共和化学社製：アルカマイザー）を９０：１０で
混合したもの５部と、表５に記載された配合物２を配合
し、１６０℃の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍ
ｍのシートを作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５
ｃｍの試験片を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素
指数濃度、比視覚密度を測定した、その測定結果を表８
に示す。

【０１０８】（実施例１５）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、錫酸亜鉛と上記合成例１で
合成したＣＡＳＨと上記合成例３で合成したＬＡＨＣＳ
を９０：５：５で混合したもの５部と、表５に記載され
た配合物２を配合し、１６０℃の混練ロールで５分間混
練して、厚さ１ｍｍのシートを作成した。そのシートか
ら１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成しプラスト耐熱
性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚密度を測定した、
その測定結果を表８に示す。

【０１０９】（実施例１６）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛と上記
合成例１で合成したＣＡＳＨと上記合成例３で合成した
ＬＡＨＣＳを９０：５：５で混合したもの５部と、表５
に記載された配合物２を配合し、１６０℃の混練ロール
で５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成した。そ
のシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成しプラ
スト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚密度を測
定した、その測定結果を表９に示す。

【０１１０】（実施例１７）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛と上記
合成例３で合成したＬＡＨＣＳを９０：１０で混合した
もの５部と、表５に記載された配合物２を配合し、１６
０℃の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシー
トを作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試
験片を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃
度、比視覚密度を測定した、その測定結果を表９に示
す。

【０１１１】（実施例１８）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛と上記
合成例４で合成したＮＡＨＣＳを９０：１０で混合した
もの５部と、表５に記載された配合物２を配合し、１６
０℃の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシー
トを作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試
験片を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃
度、比視覚密度を測定した、その測定結果を表９に示
す。

【０１１２】（実施例１９）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛と上記
合成例１で合成したＣＡＳＨを９５：５で混合したもの
５部と、表５に記載された配合物２を配合し、１６０℃
の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを
作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片
を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比
視覚密度を測定した、その測定結果を表９に示す。

【０１１３】（実施例２０）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛と上記
合成例１で合成したＣＡＳＨを９０：１０で混合したも
の５部と、表５に記載された配合物２を配合し、１６０
℃の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシート
を作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験
片を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、
比視覚密度を測定した、その測定結果を表９に示す。

【０１１４】（実施例２１）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛と上記
合成例２で合成したＳＣＳＨを８５：１５で混合したも
の５部と、表５に記載された配合物２を配合し、１６０
℃の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシート
を作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験
片を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、
比視覚密度を測定した、その測定結果を表９に示す。

【０１１５】（比較例１１）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛５部
と、表５に記載された配合物２を配合し、１６０℃の混
練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍｍのシートを作成
した。そのシートから１０ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作
成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素指数濃度、比視覚
密度を測定した、その測定結果を表９に示す。

【０１１６】（比較例１２）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛と水酸
化マグネシウム（神島社製：＃２００）を９０：１０で
混合したもの５部と、表５に記載された配合物２を配合
し、１６０℃の混練ロールで５分間混練して、厚さ１ｍ
ｍのシートを作成した。そのシートから１０ｃｍ×１５
ｃｍの試験片を作成しプラスト耐熱性、熱安定性、酸素
指数濃度、比視覚密度を測定した、その測定結果を表９
に示す。

【０１１７】（比較例１３）ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度＝１０３０）１００部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛とハイ
ドロタルサイト（共和化学社製：アルカマイザー）を９
５：５で混合したもの５部と、表３に記載された配合物
２を配合し、１６０℃の混練ロールで５分間混練して、
厚さ１ｍｍのシートを作成した。そのシートから１０ｃ
ｍ×１５ｃｍの試験片を作成しプラスト耐熱性、熱安定
性、酸素指数濃度、比視覚密度を測定した、その測定結
果を表９に示す。

【０１１８】

【表６】

【０１１９】表６から、塩化ビニル樹脂１００重量部に
５部の錫酸亜鉛を配合した場合（比較例１）の酸素指数
濃度（O.I.値：難燃性の尺度で高い方が難燃性に優れて
いる）は２６．１であり、比視覚濃度（NBS値：発煙の
尺度で低い方が発煙が少ない）は１５０であるが、錫酸
亜鉛の５重量％をケイ酸の周期律表第二族金属塩で置き
換えた場合（実施例１）でも、酸素指数濃度が２６．
５、比視覚濃度が１６５と、ケイ酸の周期律表第二族金
属塩を加えない場合とほぼ同じ値を示しており、本発明
において錫酸亜鉛の優れた難燃性や耐発煙性が実質上そ
のまま維持されている。この傾向は、ケイ酸の周期律表
第二族金属塩の代わりにアルカリ・アルミニウム複合水
酸化物塩を用いた場合（実施例８、１０）にも同様であ
る。一方、塩化ビニル樹脂１００重量部に５部の錫酸亜
鉛を配合した場合（比較例１）の耐熱時間は４６分であ
り、亜鉛バーニングによる黒化時間（ギア耐熱）は３０
分であるのに対して、錫酸亜鉛の５重量％をケイ酸の周
期律表第二族金属塩で置き換えた場合（実施例１）に
は、耐熱時間が１３０分、亜鉛バーニングによる黒化時
間が６０分と著しく延長されることが明らかである。ま
た、公知技術（前述の公知例Ｂ）である錫酸亜鉛の５重
量％を水酸化マグネシウムで置換した場合（比較例２）
の耐熱時間が６５分、亜鉛バーニングによる黒化時間が
３０分であり、公知技術（前述の公知例Ｃ）である錫酸
亜鉛の５重量％をハイドロタルサイトで置き換えた場合
（比較例３）の耐熱時間が８８分、亜鉛バーニングによ
る黒化時間が３０分であることからも、本発明の組成物
が耐熱性や耐亜鉛バーニング性に優れていることが明ら
かである。この傾向は、アルカリ・アルミニウム複合水
酸化物塩についても同様である（実施例８、１０）。

【０１２０】

【表７】

【０１２１】表７から、塩化ビニル樹脂１００重量部に
５部のヒドロキシ錫酸亜鉛を配合した場合（比較例４）
の酸素指数濃度は２５．８であり、比視覚濃度は２００
であるが、ヒドロキシ錫酸亜鉛の５重量％をケイ酸の周
期律表第二族金属塩で置き換えた場合（実施例４）で
も、酸素指数濃度が２５．７、比視覚濃度が２０１と、
ケイ酸の周期律表第二族金属塩を加えない場合とほぼ同
じ値を示しており、本発明においてヒドロキシ錫酸亜鉛
の優れた難燃性や耐発煙性が実質上そのまま維持されて
いる。この傾向は、ケイ酸の周期律表第二族金属塩の代
わりにアルカリ・アルミニウム複合水酸化物塩を用いた
場合（実施例９、１１）にも同様である。一方、塩化ビ
ニル樹脂１００重量部に５部のヒドロキシ錫酸亜鉛を配
合した場合（比較例４）の耐熱時間は１８３分であり、
亜鉛バーニングによる黒化時間（ギア耐熱）は６０分で
あるのに対して、ヒドロキシ錫酸亜鉛の５重量％をケイ
酸の周期律表第二族金属塩で置き換えた場合（実施例
４）には、耐熱時間が２９１分、亜鉛バーニングによる
黒化時間が７５分と著しく延長されることが明らかであ
る。また、公知例Ｂに基づくヒドロキシ錫酸亜鉛の５重
量％を水酸化マグネシウムで置換した場合（比較例５）
の耐熱時間が２２８分、亜鉛バーニングによる黒化時間
が６０分であり、公知例Ｃに基づくヒドロキシ錫酸亜鉛
の５重量％をハイドロタルサイトで置き換えた場合（比
較例６）の耐熱時間が１８７分、亜鉛バーニングによる
黒化時間が６０分であることからも、本発明の組成物が
耐熱性や耐亜鉛バーニング性に優れていることが明らか
である。この傾向は、アルカリ・アルミニウム複合水酸
化物塩についても同様である（実施例９、１１）。

【０１２２】

【表８】

【０１２３】表８から、安定剤の配合組成を鉛系安定剤
（表５の配合１）から無毒系安定剤（表５の配合２）に
変更しても、塩化ビニル樹脂１００重量部に５部の錫酸
亜鉛を配合した場合（比較例８）の酸素指数濃度は２
６．５であり、比視覚濃度は１６１であるが、錫酸亜鉛
の５重量％をケイ酸の周期律表第二族金属塩で置き換え
た場合（実施例１２）でも、酸素指数濃度が２６．３、
比視覚濃度が１８２と、ケイ酸の周期律表第二族金属塩
を加えない場合とほぼ同じ値を示しており、錫酸亜鉛の
優れた難燃性や耐発煙性が実質上そのまま維持されてい
る。一方、安定剤の配合組成が上記のとおり変更されて
も、塩化ビニル樹脂１００重量部に５部の錫酸亜鉛を配
合した場合（比較例８）の耐熱時間は３０分であり、亜
鉛バーニングによる黒化時間（ギア耐熱）は３０分であ
るのに対して、錫酸亜鉛の５重量％をケイ酸の周期律表
第二族金属塩で置き換えた場合（実施例１２）には、耐
熱時間が６５分、亜鉛バーニングによる黒化時間が４５
分と著しく延長されることが明らかである。また、公知
例Ｂに基づく錫酸亜鉛の１０重量％を水酸化マグネシウ
ムで置換した場合（比較例９）の耐熱時間が５３分、亜
鉛バーニングによる黒化時間が１５分であり、公知例Ｃ
に基づく錫酸亜鉛の１０重量％をハイドロタルサイトで
置き換えた場合（比較例１０）の耐熱時間が３９分、亜
鉛バーニングによる黒化時間が３０分であることから
も、本発明の組成物が耐熱性や耐亜鉛バーニング性に優
れていることが明らかである。

【０１２４】

【表９】

【０１２５】表９から、安定剤の配合組成を鉛系安定剤
（表３の配合１）から無毒系安定剤（表５の配合２）に
変更しても、塩化ビニル樹脂１００重量部に５部のヒド
ロキシ錫酸亜鉛を配合した場合（比較例１１）の酸素指
数濃度は２６．２であり、比視覚濃度は２０５である
が、ヒドロキシ錫酸亜鉛の５重量％をケイ酸の周期律表
第二族金属塩で置き換えた場合（実施例１９）でも、酸
素指数濃度が２６．６、比視覚濃度が２０５と、ケイ酸
の周期律表第二族金属塩を加えない場合とほぼ同じ値を
示しており、本発明においてヒドロキシ錫酸亜鉛の優れ
た難燃性や耐発煙性が実質上そのまま維持されている。
この傾向は、ケイ酸の周期律表第二族金属塩の代わりに
アルカリ・アルミニウム複合水酸化物塩を用いた場合
（実施例１７、１８）にも同様である。一方、塩化ビニ
ル樹脂１００重量部に５部のヒドロキシ錫酸亜鉛を配合
した場合（比較例４）の耐熱時間は１０２分であり、亜
鉛バーニングによる黒化時間（ギア耐熱）は４５分であ
るのに対して、ヒドロキシ錫酸亜鉛の５重量％をケイ酸
の周期律表第二族金属塩で置き換えた場合（実施例１
９）には、耐熱時間が１９０分、亜鉛バーニングによる
黒化時間が６０分と著しく延長されることが明らかであ
る。また、公知例Ｂに基づくヒドロキシ錫酸亜鉛の１０
重量％を水酸化マグネシウムで置換した場合（比較例１
２）の耐熱時間が１３６分、亜鉛バーニングによる黒化
時間が６０分であり、公知例Ｃに基づくヒドロキシ錫酸
亜鉛の５重量％をハイドロタルサイトで置き換えた場合
（比較例１３）の耐熱時間が１４３分、亜鉛バーニング
による黒化時間が４５分であることからも、本発明の組
成物が耐熱性や耐亜鉛バーニング性に優れていることが
明らかである。この傾向は、アルカリ・アルミニウム複
合水酸化物塩についても同様である（実施例１７、１
８）。

【０１２６】

【発明の効果】本発明によれば、（Ａ）錫酸亜鉛或いは
ヒドロキシ錫酸亜鉛と、（Ｂ）ケイ酸の周期律表第二族
金属塩或いはアルカリアルミニウム水酸化物塩とを特定
の量比で組み合わせると、錫酸亜鉛或いはヒドロキシ錫
酸亜鉛の有する優れた難燃性や耐発煙性を実質上そのま
ま保持しながら、亜鉛バーニングによる着色を有効に防
止し、且つ耐熱性を顕著に向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例３で得られたリチウム・アルミニウム水
酸化物炭酸塩（ＬＡＨＣＳ）のＸ線回折像である。。

【図２】合成例４使用されるドーソナイト型ナトリウム
・アルミニウム水酸化物炭酸塩（ＮＡＨＣＳ）のＸ線回
折像である。

【図３】本発明で用いる錫酸亜鉛のＸ線回折像である。

【図４】本発明で用いるヒドロキシ錫酸亜鉛のＸ線回折
像である。

【図５】積層不整指数（Ｉｓ）算出のためのθ₁、θ₂
の求めかたを図示したものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）錫酸亜鉛及び／またはヒドロキシ
錫酸亜鉛と、（Ｂ）ケイ酸の周期律表第二族金属塩及び
／またはアルカリ・アルミニウム複合水酸化物塩とを、
Ａ：Ｂ＝９９．９：０．１乃至５０：５０の重量比で含
有する塩素含有重合体用難燃剤組成物。
【請求項２】ケイ酸の周期律表第二族金属塩が、式、ＭＯ・ｘＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ ‥（１）式中、ｘは０．５乃至２．０の数であり、ｎは０．３乃至１．０の数であり、Ｍは周期律表第二族金属を表す、で表される化学組成を
有する請求項１記載の難燃剤組成物。
【請求項３】ケイ酸の周期律表第二族金属塩が、面間
隔３．０４乃至３．０８Ａ（Ａはオングストローム）、
２．７８乃至２．８２Ａ、及び１．８１乃至１．８４Ａ
にＸ線回折ピークを有し、且つ１．４９乃至１．５７の
屈折率を有する微結晶カルシウムシリケート・ハイドレ
ートである請求項１または２に記載の難燃剤組成物。
【請求項４】ケイ酸の周期律表第二族金属塩が、０．
４ｃｃ／ｇ以上の細孔容積を有するものである請求項１
乃至３の何れかに記載の難燃剤組成物。
【請求項５】ケイ酸の周期律表第二族金属塩が、４０
μｍ以上の粒径のものが１０％以下で且つ２０μｍ以下
の粒径のものが５０％以上である粒度分布を有するもの
である請求項１乃至３の何れかに記載の難燃剤組成物。
【請求項６】ケイ酸の周期律表第二族金属塩が、塩化
亜鉛に対しマスキング乃至キレート作用を有する有機配
合剤を細孔内に保持するものである請求項１乃至５の何
れかに記載の難燃剤組成物。
【請求項７】有機配合剤が、多価アルコール、β−ケ
ト酸エステル及びβ−ジケトンから成る群より選ばれる
少なくとも１種である請求項６記載の難燃剤組成物。
【請求項８】有機配合剤が、ケイ酸の周期律表第二族
金属塩当たり１乃至２５０重量％配合されている請求項
６または７に記載の難燃剤組成物。
【請求項９】アルカリ・アルミニウム複合水酸化物塩
が、リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸塩である請求
項１記載の難燃剤組成物。
【請求項１０】リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸
塩が、式、ｍＡｌ₂Ｏ₃・ｎＭ₂Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂Ｏ ‥‥（２）式中、Ｘは炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、Ｍはリチウムを主体とするアルカリ金属であり、ｍは１．５乃至２．５の数であり、ｎは０．１乃至１の数であり、ｋは０乃至１０の数である、で表される組成を有するも
のである請求項９記載の難燃性組成物。
【請求項１１】リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸
塩が、下記面間隔ｄ（Ａ）ピーク強度面指数７．５０乃至７．６４大（００２）４．３０乃至４．４４小（１１０）３．７０乃至３．８４大（００４）２．４５乃至２．５８中（００６）２．２０乃至２．３０小（０１６）１．８５乃至２．０８小（０１７）１．４０乃至１．５２小（３３０）１．３８乃至１．４８小（６００）のＸ線回折像を有するものである請求項９または１０に
記載の難燃性組成物。
【請求項１２】アルカリ・アルミニウム複合水酸化物
塩が、ドーソナイト型のナトリウム・アルミニウム水酸
化物炭酸塩である請求項１記載の難燃性組成物。
【請求項１３】ドーソナイト型のナトリウム・アルミ
ニウム水酸化物炭酸塩が、下記式、ｍＡｌ₂Ｏ₃・ｎＭ₂Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂Ｏ ‥‥（３）式中、Ｘは炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、Ｍはナトリウムを主体とするアルカリ金属であり、ｍは０．５乃至１．５の数であり、ｎは０．１乃至１の数であり、ｋは０乃至３の数である、で表される組成を有するもの
である請求項１２記載の難燃性組成物。
【請求項１４】ドーソナイト型ナトリウム・アルミニ
ウム水酸化物炭酸塩が、Ｃｕ−αを用いたＸ線回折にお
いて、下記表中、ＶＳは非常に強い、Ｓは強い、ｍは中程に強い、
ｗは弱い、をそれぞれ示している、と実質上同じＸ線回
折像を示すものである請求項１２または１３に記載の難
燃性組成物。
【請求項１５】アルカリ・アルミニウム複合水酸化物
塩が、該アルカリ・アルミニウム複合水酸化物塩当たり
０．５乃至１０重量％の高級脂肪酸或いは界面活性剤を
含有するものである請求項１記載の難燃剤組成物。
【請求項１６】塩素含有重合体と、（Ａ）該塩素含有
重合体１００重量部当たり０．１乃至５０重量部の錫酸
亜鉛及び／またはヒドロキシ錫酸亜鉛と、（Ｂ）該塩素
含有重合体１００重量部当たり０．１乃至５０重量部の
ケイ酸の周期律表第二族金属塩及び／またはリチウム・
アルミニウム複合水酸化物塩とを含有して成ることを特
徴とする難燃性樹脂組成物。