JPH10130571A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温での加工性、塗膜硬度及び高温での耐ブ
ロッキング性を満足する塗膜を形成できる塗装鋼板に適
した塗料を得る。 【解決手段】 （Ａ）数平均分子量８，０００〜１８，
０００、ガラス転移温度−２０℃以上で５℃未満、水酸
基価５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂２
０〜８０重量部、（Ｂ）数平均分子量１３，０００〜３
０，０００、ガラス転移温度５〜３５℃、水酸基価２〜
２５ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂５〜６５重
量部及び（Ｃ）メラミン樹脂架橋剤１５〜３５重量部か
らなる樹脂成分、を含有する塗料組成物であり、かつ該
塗料組成物から得られる硬化塗膜の１００℃における動
的弾性率が２．０×１０⁸ ｄｙｎｅ／ｃｍ² 以上であ
り、架橋間分子量が３００〜１，３００であることを特
徴とする塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低温加工性、塗膜
硬度及び耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成できる塗
料組成物、特に器物加工用のプレコート塗装鋼板用とし
て適した塗料組成物、及びこの塗料組成物を塗装してな
る塗装金属板に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ＶＴＲ、ラジカセ、電子レンジなどの家電製品などの器
物に加工される塗装鋼板用の上塗塗料としては、ポリエ
ステル樹脂を基体樹脂とし、メラミン樹脂又はイソシア
ネート化合物を硬化剤とした組成物を樹脂成分とする有
機溶剤型塗料が使用されている。なかでも硬化剤として
メラミン樹脂、特にメチルエーテル化メチロールメラミ
ン樹脂との混合物に硬化触媒を配合した塗料が多く用い
られている。

【０００３】上記従来の塗料を塗装した塗装鋼板は、器
物に加工する場合、一般に四季を問わずプレス成型など
によって成型加工されるが、冬場の低温においては塗膜
の加工性が劣るため冬場においては加工性は極めて重要
である。例えば寒冷地域での成型加工は０℃で行われる
ことも少なくないため塗膜のガラス転移温度は、５０℃
以下でないと十分な加工性が得られないという現状にあ
る。

【０００４】一方、加工性を重要視して塗膜のガラス転
移温度を低下させると、塗膜硬度が低下して塗膜に傷が
付きやすくなり、また塗装鋼板をシート状に堆積した
り、コイル状に巻き取った場合、特に夏場の高温におい
て、その荷重により塗膜にブロッキングを生じやすくな
るという問題がある。

【０００５】このため低温での加工性（０℃での折曲げ
加工試験で２Ｔ以上の良好な加工性）、塗膜硬度及び高
温での耐ブロッキング性を満足する塗膜を形成できる塗
料の開発が急務となっている。

【０００６】そこで本発明者らは、低温での加工性、塗
膜硬度及び高温での耐ブロッキング性を満足する塗膜を
形成できる塗料を得るべく鋭意研究の結果、ポリエステ
ル−メラミン樹脂系塗料において、特定のポリエステル
樹脂及び架橋剤を組合わせた組成物であって、該組成物
から得られる硬化塗膜の動的弾性率及び架橋間分子量が
特定の範囲となるものを使用することによって上記目的
を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）数平均分子量８，０００〜１８，０００、ガラス
転移温度−２０℃以上で５℃未満、水酸基価５〜４０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂 ２０〜８０重量
部、（Ｂ）数平均分子量１３，０００〜３０，０００、
ガラス転移温度５〜３５℃、水酸基価２〜２５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであるポリエステル樹脂 ５〜６５重量部及び
（Ｃ）メラミン樹脂架橋剤 １５〜３５重量部からなる
樹脂成分であって、該ポリエステル樹脂（Ｂ）が該ポリ
エステル樹脂（Ａ）より数平均分子量が１，０００以上
大きいものである樹脂成分１００重量部に対して、必要
に応じて（Ｄ）硬化触媒を酸量に換算した値で２．０重
量部以下となる量、を含有する塗料組成物であり、かつ
該塗料組成物から得られる硬化塗膜の１００℃における
動的弾性率が２．０×１０⁸ ｄｙｎｅ／ｃｍ² 以上であ
り、架橋間分子量が３００〜１，３００であることを特
徴とする塗料組成物を提供するものである。

【０００８】また本発明は、金属板上に、ポリエステル
系プライマー塗膜又はエポキシ系プライマ塗膜を介し
て、請求項１記載の塗料組成物の硬化塗膜が形成されて
なることを特徴とする塗装金属板を提供するものであ
る。

【０００９】

【発明の実施の態様】以下、本発明の塗料組成物につい
て、さらに詳細に説明する。

【００１０】ポリエステル樹脂（Ａ）及びポリエステル
樹脂（Ｂ） 本発明組成物における（Ａ）成分及び（Ｂ）成分である
ポリエステル樹脂は、水酸基を含有するポリエステル樹
脂であり、オイルフリーポリエステル樹脂、油変性アル
キド樹脂、また、これらの樹脂の変性物、例えばウレタ
ン変性ポリエステル樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂、
エポキシ変性ポリエステル樹脂などが挙げられる。

【００１１】上記オイルフリーポリエステル樹脂は、多
塩基酸成分と多価アルコール成分とのエステル化物から
なるものである。多塩基酸成分としては、例えば無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フ
マル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸など
から選ばれる１種以上の二塩基酸及びこれらの酸の低級
アルキルエステル化物が主として用いられ、必要に応じ
て安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸など
の一塩基酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセ
ントリカルボン酸、無水ピロメリット酸などの３価以上
の多塩基酸などが併用される。多価アルコール成分とし
ては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオー
ル、１，４−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ールなどの二価アルコールが主に用いられ、さらに必要
に応じてグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上
の多価アルコールを併用することができる。これらの多
価アルコールは単独で、あるいは２種以上を混合して使
用することができる。両成分のエステル化又はエステル
交換反応は、それ自体既知の方法によって行うことがで
きる。酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、
及びこれらの酸の低級アルキルエステル化物が特に好ま
しい。

【００１２】アルキド樹脂は、上記オイルフリーポリエ
ステル樹脂の酸成分及びアルコール成分に加えて、油脂
肪酸をそれ自体既知の方法で反応せしめたものであっ
て、油脂肪酸としては、例えばヤシ油脂肪酸、大豆油脂
肪酸、アマニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油
脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸などを挙げ
ることができる。アルキド樹脂の油長は３０％以下、特
に５〜２０％程度のものが好ましい。

【００１３】ウレタン変性ポリエステル樹脂としては、
上記オイルフリーポリエステル樹脂、又は上記オイルフ
リーポリエステル樹脂の製造の際に用いられる酸成分及
びアルコール成分を反応させて得られる低分子量のオイ
ルフリーポリエステル樹脂を、ポリイソシアネート化合
物とそれ自体既知の方法で反応せしめたものが挙げられ
る。また、ウレタン変性アルキド樹脂は、上記アルキド
樹脂、又は上記アルキド樹脂製造の際に用いられる各成
分を反応させて得られる低分子量のアルキド樹脂を、ポ
リイソシアネート化合物とそれ自体既知の方法で反応せ
しめたものが包含される。ウレタン変性ポリエステル樹
脂及びウレタン変性アルキド樹脂を製造する際に使用し
うるポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、２，４，６−トリイソシアナトトルエンなどが挙
げられる。上記のウレタン変性樹脂は、一般に、ウレタ
ン変性樹脂を形成するポリイソシアネート化合物の量が
ウレタン変性樹脂に対して３０重量％以下の量となる変
性度合のものを好適に使用することができる。

【００１４】エポキシ変性ポリエステル樹脂としては、
上記ポリエステル樹脂の製造に使用する各成分から製造
したポリエステル樹脂を用い、この樹脂のカルボキシル
基とエポキシ基含有樹脂との反応生成物や、ポリエステ
ル樹脂中の水酸基とエポキシ樹脂中の水酸基とをポリイ
ソシアネート化合物を介して結合した生成物などの、ポ
リエステル樹脂とエポキシ樹脂との付加、縮合、グラフ
トなどの反応による反応生成物を挙げることができる。
かかるエポキシ変性ポリエステル樹脂における変性の度
合は、一般に、エポキシ樹脂の量がエポキシ変性ポリエ
ステル樹脂に対して、０．１〜３０重量％となる量であ
ることが好適である。

【００１５】以上に述べたポリエステル樹脂のうち、特
に好適なものとしては、オイルフリーポリエステル樹脂
が挙げられる。

【００１６】本発明塗料組成物においては、得られる塗
膜の低温加工性及び高温での耐ブロッキング性の点か
ら、ポリエステル樹脂として２種類のポリエステル樹脂
（Ａ）及び（Ｂ）が併用される。

【００１７】ポリエステル樹脂（Ａ）は、数平均分子量
８，０００〜１８，０００、好ましくは９，０００〜１
７，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ点）−２０℃以上で
５℃未満、好ましくは−１０℃以上で５℃未満、水酸基
価５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは７〜３０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂である。ポリエステル
樹脂（Ｂ）は、数平均分子量１３，０００〜３０，００
０、好ましくは１４，０００〜２８，０００、ガラス転
移温度５〜３５℃、好ましくは５〜３２℃、水酸基価２
〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３〜２０ｍｇＫＯＨ
／ｇであるポリエステル樹脂である。

【００１８】本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）
は、示差熱分析（ＤＴＡ）によるものであり、また数平
均分子量はゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によっ
て、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもので
ある。

【００１９】ポリエステル樹脂（Ａ）において、数平均
分子量が８，０００未満では加工性が劣り、一方、１
８，０００を超えると得られる塗膜の架橋度が低くなり
耐ブロッキング性が低下する。Ｔｇ点が−２０℃未満で
は得られる塗膜の硬度が低くなり、一方、５℃以上にな
ると得られる塗膜の加工性と耐ブロッキング性とのバラ
ンスが取れなくなる。また水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ
未満になると得られる塗膜の架橋度が低くなり耐ブロッ
キング性が低下し、一方、４０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える
と得られる塗膜の加工性が劣化する。

【００２０】ポリエステル樹脂（Ｂ）において、数平均
分子量が１３，０００未満では加工性が劣り、一方、３
０，０００を超えると得られる塗膜の架橋度が低くなり
耐ブロッキング性が低下する。Ｔｇ点が５℃未満では得
られる塗膜の加工性と耐ブロッキング性とのバランスが
取れなくなる。一方、３５℃以上になると得られる塗膜
の加工性が劣化する。また水酸基価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ
未満になると得られる塗膜の架橋度が低くなり耐ブロッ
キング性が低下し、一方、２５ｍｇＫＯＨ／ｇを超える
と得られる塗膜の加工性が劣化する。

【００２１】本発明塗料組成物においては、ポリエステ
ル樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を併用するが、ポリエステル樹
脂（Ｂ）としてポリエステル樹脂（Ａ）より数平均分子
量が１，０００以上大きい樹脂を使用することが必要で
ある。ポリエステル樹脂（Ａ）に加えて分子量の大きい
ポリエステル樹脂（Ｂ）を併用することによって、得ら
れる塗膜の加工性の実用水準を保持しながら、塗膜硬度
及び耐ブロッキング性を向上させることが可能となる。

【００２２】メラミン樹脂硬化剤（Ｃ） 本発明組成物における（Ｃ）成分であるメラミン樹脂硬
化剤としては、メラミンとホルムアルデヒド、パラホル
ムアルデヒドなどのアルデヒド成分との付加反応生成物
（１量体及び多量体のいずれであってもよい）であるメ
チロール化メラミン樹脂のメチロール基の一部又は全部
を、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどの
炭素原子数１〜６の低級アルコールによってエーテル化
したものが挙げられる。

【００２３】上記メラミン樹脂硬化剤の代表例として
は、メチロール化メラミン樹脂のメチロール基の一部又
は全部を、メチルアルコールによってエーテル化したメ
チルエーテル化メラミン樹脂、ブチルアルコールによっ
てブチルエーテル化したブチルエーテル化メラミン樹
脂、あるいはメチルアルコールとブチルアルコールとの
両者によってエーテル化したメチルエーテルとブチルエ
ーテルとの混合エーテル化メラミン樹脂などが挙げられ
る。

【００２４】上記メラミン樹脂の具体例としては、例え
ばサイメル３００、同３０３、同３２５、同３２７、同
３５０、同７３０、同７３６、同７３８［以上、いずれ
も三井サイテック（株）製］、メラン５２２、同５２３
［以上、いずれも日立化成（株）製］、ニカラックＭＳ
００１、同ＭＸ４３０、同ＭＸ６５０［以上、いずれも
三和ケミカル（株）製］、スミマールＭ−５５、同Ｍ−
１００、同Ｍ−４０Ｓ［以上、いずれも住友化学（株）
製］、レジミン７４０、同７４７［以上、いずれもモン
サント社製］などのメチルエーテル化メラミン樹脂；ユ
ーバン２０ＳＥ、同２２５［以上、いずれも三井東圧
（株）製］、スーパーベッカミンＪ８２０−６０、同Ｌ
−１１７−６０、同Ｌ−１０９−６５、同４７−５０８
−６０、同Ｌ−１１８−６０、同Ｇ８２１−６０［以
上、いずれも大日本インキ化学工業（株）製］などのブ
チルエーテル化メラミン樹脂；サイメル２３２、同２６
６、同ＸＶ−５１４、同１１３０［以上、いずれも三井
サイテック（株）製］、ニカラックＭＸ５００、同ＭＸ
６００、同ＭＳ３５、同ＭＳ９５［以上、いずれも三和
ケミカル（株）製］、レジミン７５３、同７５５［以
上、いずれもモンサント社製］、スミマールＭ−６６Ｂ
［住友化学（株）製］などのメチルエーテルとブチルエ
ーテルとの混合エーテル化メラミン樹脂などを挙げるこ
とができる。これらのメラミン樹脂は１種で又は２種以
上の混合物として使用することができる。

【００２５】メラミン樹脂硬化剤としては、上記のうち
メチルエーテル化メラミン樹脂又はメチルエーテルとブ
チルエーテルとの混合エーテル化メラミン樹脂を５０重
量％以上含有するものが好ましく、なかでもメチルエー
テル化メラミン樹脂又はメチルエーテルとブチルエーテ
ルとの混合エーテル化メラミン樹脂（前者）とブチルエ
ーテル化メラミン樹脂（後者）とからなり、前者／後者
の重量比が、３０／１〜１／１、好ましくは１５／１〜
３／１の範囲内のものが耐ブロッキング性、加工性、塗
膜硬度、耐汚染性などの点から好適である。

【００２６】硬化触媒（Ｄ） 本発明の塗料組成物には、ポリエステル樹脂（Ａ）及び
ポリエステル樹脂（Ｂ）とメラミン樹脂硬化剤（Ｃ）と
の硬化反応を促進するために、必要に応じて、硬化触媒
を併用することができる。使用しうる硬化触媒として
は、例えば、強酸、強酸の中和物などが挙げられ、代表
例として、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼン
スルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニル
ナフタレンジスルホン酸などの強度の酸であるスルホン
酸化合物、これらのスルホン酸化合物のアミン中和物な
どを挙げることができる。これらのうち、塗料の安定
性、反応促進効果、得られる塗膜の物性などの点から、
ｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物及び／又はドデ
シルベンゼンスルホン酸のアミン中和物が好適である。
硬化触媒の使用量は、ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）及びメラミン樹脂硬化剤（Ｃ）の合計
量１００重量部あたり、酸化合物に換算した値として、
一般に２．０重量部以下、好ましくは０．１〜１．５重
量部の範囲内が適している。ここで「酸化合物に換算し
た値」とは、硬化触媒が酸の中和物である場合には、硬
化触媒から中和剤を除いた酸そのものの量を意味する。
硬化触媒が酸自体である場合には、その酸自体の量を意
味する。

【００２７】塗料組成物の調製及び塗装 本発明の塗料組成物は、以上に述べたポリエステル樹脂
（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）、メラミン樹脂硬化剤
（Ｃ）、さらに必要に応じて硬化触媒（Ｄ）を混合する
ことによって調製することができる。

【００２８】その際のポリエステル樹脂（Ａ）とポリエ
ステル樹脂（Ｂ）とメラミン樹脂硬化剤（Ｃ）との固形
分重量による配合比率は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）の固形分の合計量を１００重量部とすると以下の
とおりの範囲である。

【００２９】ポリエステル樹脂（Ａ）： ２０〜８０重
量部、好ましくは３０〜７０重量部、 ポリエステル樹脂（Ｂ）： ５〜６５重量部、好まし
くは１５〜５５重量部、 メラミン樹脂硬化剤（Ｃ）：１５〜３５重量部、好まし
くは２０〜３０重量部。 上記配合比率において、ポリエステル樹脂（Ａ）の量が
２０重量部未満となると耐ブロッキング性が劣化し、一
方、８０重量部を超えると加工性が低下する。また、ポ
リエステル樹脂（Ｂ）の量が５重量部未満となると加工
性が低下し、一方、６５重量部を超えると耐ブロッキン
グ性が劣化する。さらに、メラミン樹脂硬化剤（Ｃ）の
量が１５重量部未満となると耐ブロッキング性、塗膜硬
度、耐溶剤性などが劣化し、一方、３５重量部を超える
と加工性が低下する。

【００３０】本発明の塗料組成物は、上記ポリエステル
樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）、メラミン樹脂硬
化剤（Ｃ）、さらに必要に応じて硬化触媒（Ｄ）から実
質的になることができるが、取扱い上及び塗装性の面な
どから、通常、有機溶剤が含有せしめられる。該有機溶
剤としては、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び必要に応
じて使用される（Ｄ）の各成分を溶解ないし分散できる
ものが使用でき、具体的には、例えば、トルエン、キシ
レン、高沸点石油系炭化水素などの炭化水素系溶剤、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテートなどのエステル系溶剤、メタノール、エタ
ノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテルなどのエーテルアルコール系溶剤などを挙げるこ
とができ、これらは単独で、あるいは２種以上を混合し
て使用することができる。

【００３１】本発明の塗料組成物は、着色顔料を含有し
ない塗料として使用することができるが、着色顔料を含
有するエナメル塗料としても使用することができる。着
色顔料としては、塗料分野で通常使用されている着色顔
料、例えば、シアニンブルー、シアニングリーン、アゾ
系やキナクリドン系などの有機赤色顔料、ベンツイミダ
ゾロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系及び
キノフタロン系などの有機黄色顔料；チタン白、チタン
イエロー、ベンガラ、カーボンブラック、黄鉛及び各種
焼成顔料などの無機着色顔料が挙げられる。

【００３２】また、本発明組成物は、必要に応じて、ア
ルミニウ粉、銅粉、ニッケル粉、酸化チタン被覆マイカ
粉、酸化鉄被覆マイカ粉及び光輝性グラファイトなどの
光輝性顔料；タルク、クレー、シリカ、マイカ、アルミ
ナなどの体質顔料；塗料用としてそれ自体既知の消泡
剤、塗面調整剤などの添加剤などを含有していてもよ
い。さらに、本発明の組成物には、塗膜表面に細かな縮
み模様を形成するためや塗膜の表面硬度の向上などの目
的で、アミン化合物などを配合してもよい。そのような
アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、ジ
イソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルアミンなどの２級又は３級アミンを挙げることがで
きる。

【００３３】本発明の塗料組成物は、該塗料組成物から
得られる硬化塗膜の１００℃における動的弾性率Ｅが、
２．０×１０⁸ ｄｙｎｅ／ｃｍ² 以上、好ましくは３．
０〜５．５ｄｙｎｅ／ｃｍ² の範囲であり、架橋間分子
量が３００〜１，３００、好ましくは５００〜１，１０
０の範囲であることが必要である。

【００３４】本発明において、「動的弾性率Ｅ」及び
「架橋間分子量」は、ブリキ板に乾燥膜厚が２０μｍと
なるように塗布し、素材到達温度が２３０℃となる条件
で６０秒間焼付けた後、塗膜を剥離し、この硬化塗膜に
ついて、自動動的粘弾性測定器［東洋ボールドウィン社
製、モデルレオバイブロンＤＤＶ−■−ＥＡ］を用い、
周波数１１０Hzにて測定した動的粘弾性挙動から得られ
るものである。「動的弾性率Ｅ」は、測定温度１００℃
にて測定した動的弾性率であり、「架橋間分子量」は、
上記のように測定した動的粘弾性挙動を、Flory 等に
よる下記のゴム粘弾性理論式にあてはめて求めた理論計
算値である。

【００３５】架橋間分子量Ｍｃ＝３ρＲＴ／Ｅmin ［式中、ρは試料塗膜の比重（g/cm³ ）を示し、Ｒは気
体定数であって、Ｒ＝８．３１×１０⁷ （ erg/deg・mo
l ）であり、Ｔは動的弾性率最小となる温度（゜Ｋ）、
Ｅmin は温度Ｔのときの最小弾性率（dyne/cm ）を示
す］ 塗料組成物から得られる硬化塗膜の１００℃における動
的弾性率が、２．０×１０⁸ ｄｙｎｅ／ｃｍ² より低く
なると高温における耐ブロッキング性が悪くなる。また
硬化塗膜の架橋間分子量が３００未満になると低温での
加工性が低下し、一方、架橋間分子量が１，３００を超
えると高温における耐ブロッキング性が劣化する。

【００３６】本発明組成物は、前記ポリエステル樹脂
（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）、メラミン樹脂硬化剤
（Ｃ）、さらに必要に応じて硬化触媒（Ｄ）を前記所定
の割合で含有し、かつ該塗料組成物から得られる硬化塗
膜の動的弾性率及び架橋間分子量を上記範囲となるよう
に組成を適宜選定することによって、加工性、耐ブロッ
キング性に優れ、硬度、耐溶剤性、耐汚染性などが良好
な、器物加工用のプレコート塗装鋼板用として適した塗
料組成物を得ることができる。

【００３７】本発明組成物は、例えば、金属板、プラス
チックス、ガラス板などの種々の被塗物に塗装すること
ができるが、塗装金属板を製造する場合には、被塗物と
して金属板を使用する。被塗物として使用される金属板
としては、冷延鋼板、亜鉛系メッキ鋼板、アルミニウム
板などを挙げることができ、なかでも亜鉛系メッキ鋼板
を好適に使用することができる。亜鉛系メッキ鋼板とし
ては、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、鉄−
亜鉛合金メッキ鋼板、ニッケル−亜鉛合金メッキ鋼板、
アルミニウム−亜鉛合金メッキ鋼板（例えば「ガルバリ
ウム」、「ガルファン」という商品名のメッキ鋼板）な
ど、及びこれらの亜鉛系メッキ鋼板にリン酸亜鉛処理、
クロメート処理などの化成処理を施してなる化成処理亜
鉛系メッキ鋼板などを挙げることができる。また、金属
板上に、耐食性の向上や塗料の密着性向上などを目的
に、プライマー塗膜を設けたプライマー塗装金属板も被
塗物として使用することができる。このプライマー塗膜
としては、ポリエステル系プライマー、エポキシ系プラ
イマーから得られる塗膜が好適であり、通常、２〜１０
μｍの膜厚を有する。

【００３８】本発明の塗料組成物の塗装は、特に制限さ
れるものではなく、例えば、ロール塗装、カーテンフロ
ー塗装、浸漬塗装、スプレー塗装などを用いて行うこと
ができ、その際の塗装膜厚は、通常、乾燥塗膜厚で５〜
３０μｍ、特に１０〜２５μｍの範囲内が好適である。
また、上記塗料組成物の硬化条件は、塗料が硬化する焼
付条件の中から適宜選択することができるが、連続的に
移動する長尺の、金属板やプライマー塗装金属板に、ロ
ール塗装などによって連続的に塗装するコイルコーティ
ングの場合には、通常、素材到達最高温度（ＰＭＴ）１
６０〜２６０℃で１５〜９０秒の範囲内、特にＰＭＴ１
９０〜２３０℃で２０〜６０秒の範囲内の条件が好適で
ある。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも重
量基準によるものとする。

【００４０】実施例１〜５及び比較例１〜５ 後記表１に示す組成配合にて塗料化を行い、各上塗塗料
を得た。クロメート処理を施した厚さ０．５ｍｍの電気
亜鉛メッキ鋼板上に、関西ペイント（株）製、ＫＰカラ
ー８６２０プライマー（プレコート鋼板用ポリエステル
系プライマー）を乾燥膜厚が約４μｍとなるように塗装
し、素材到達最高温度が２２０℃となるように３０秒間
焼付け、プライマー塗装鋼板を得た。このプライマー塗
装鋼板上に上記のようにして得た各上塗塗料をバーコー
タにて乾燥膜厚が約１８μｍとなるように塗装し、素材
到達最高温度が２２０℃となるように４５秒間焼付けて
各上塗塗装鋼板を得た。得られた塗装鋼板について各種
試験を行った。

【００４１】その試験結果を表３に示す。なお表１にお
けるポリエステル樹脂及びメラミン樹脂の量は固形分重
量による表示であり、硬化触媒の量は、それぞれのスル
ホン酸化合物の量に換算して重量表示した。なお、実施
例及び比較例の上塗塗料の塗料化に際しては、白色顔料
であるチタン白の分散を行った。また、シクロヘキサノ
ン／スワゾール１５００（コスモ石油（株）製、芳香族
石油系高沸点溶剤）＝６０／４０（重量比）の混合溶剤
を塗料粘度調整などのために使用した。塗装に際して
は、塗料粘度をフォードカップ＃４で約９０秒（２５
℃）に調整した。

【００４２】実施例６ 実施例１において、クロメート処理を施した厚さ０．５
ｍｍの電気亜鉛メッキ鋼板上に、プライマーを塗装せず
に、この鋼板に直接に後記表１の実施例６の欄に記載の
配合の塗料組成物を塗装する以外は実施例１と同様に行
い、メッキ鋼板上にプライマー塗膜を介さずに上塗塗膜
を形成した塗装鋼板を得た。得られた塗装鋼板について
各種試験を行った。その結果を表３に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】表１中の（註）は、それぞれ下記のとおり
の意味を有する。

【００４５】表１中の（＊１）〜（＊７）に示すポリエ
ステル樹脂は、いずれも東洋紡績（株）製のポリエステ
ル樹脂であり、下記表２に示す性状値を有する。

【００４６】

【表２】

【００４７】（＊８）サイメル３０３：三井サイテック
（株）製、低分子量メチルエーテル化メラミン樹脂、ヘ
キサキス（メトキシメチル）メラミンの含有量が６０重
量％以上。

【００４８】（＊９）スーパーベッカミンＪ−８２０−
６０：大日本インキ化学工業（株）製、ｎ−ブチルエー
テル化メラミン樹脂。

【００４９】（＊１０）ネイキュア５２２５：米国 キ
ング インダストリイズ社製、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸のアミン中和物溶液。

【００５０】

【表３】

【００５１】表３中における試験は下記試験方法に従っ
て行った。

【００５２】試験方法 塗面外観：塗面（３０ｃｍ×３０ｃｍ）の外観を肉眼で
観察した。塗面にハジキ、凹み、曇りなどの塗面異常の
認められないものを良好（○）とした。

【００５３】折曲げ加工性：２０℃及び０℃の室内にお
いて、塗面を外側にして試験板を１８０°折り曲げて、
折曲げ部分にワレが発生しなくなるＴ数を目視にて評価
し表示した。Ｔ数とは、折り曲げ部分の内側に何もはさ
まずに１８０°折り曲げを行った場合を０Ｔ、試験板と
同じ厚さの板を１枚はさんで折り曲げた場合を１Ｔ、２
枚の場合を２Ｔ、……（以下、同様）……、６枚の場合
を６Ｔとした。

【００５４】鉛筆硬度：塗装板の塗膜について、ＪＩＳ
Ｋ−５４００ ８．４．２（１９９０）に規定する鉛
筆引っかき試験を行い、すり傷による評価を行った。

【００５５】耐衝撃性：ＪＩＳ Ｋ−５４００ ８．
３．２（１９９０）デュポン式耐衝撃性試験に準じて、
落錘重量５００ｇ、撃芯の尖端直径１／２インチ、落錘
高さ５０ｃｍの条件にて塗装板の塗面の衝撃を与えた。
ついで衝撃を加えた部分にセロハン粘着テープを貼着
し、瞬時にテープを剥がしたときの塗膜の剥がれ程度を
下記基準で評価した。

【００５６】 ○：塗面に剥がれが認められない △：塗面にわずかの剥がれが認められる ×：塗面にかなりの剥がれが認められる。

【００５７】密着性：ＪＩＳ Ｋ−５４００ ８．５．
２（１９９０）碁盤目−テ−プ法に準じて、試験板の塗
膜表面にカッターナイフで素地に到達するように、直交
する縦横１１本ずつの平行な直線を１ｍｍ間隔で引い
て、１ｍｍ×１ｍｍのマス目を１００個作成した。その
表面にセロハン粘着テ−プを密着させ、テ−プを急激に
剥離した際のマス目の剥れ程度を観察し下記基準で評価
した。

【００５８】 ○：塗膜の剥離が全く認められない △：塗膜がわずかに剥離したが、マス目は９０個以上残
存 ×：塗膜がかなり剥離し、マス目の残存数は９０個未
満。

【００５９】耐ブロッキング性：２枚の試験板の塗面同
志を合せて、温度５０℃、加重８０ｋｇ／ｃｍ² の条件
で２４時間密着させた後、２枚の試験板を剥がした。そ
の剥がし易さを評価した。

【００６０】 ◎：塗面同志が全くくっつかず板が容易にとれる ○：塗面同志がわずかにくっつくが、板が容易にとれる △：塗面同志がかなりくっつき、板を剥がすのに力を要
するが、剥がした塗面に異常は認められない ×：塗面同志が強くくっつき、剥がすと塗面に異常が認
めらる。

【００６１】耐溶剤性：２０℃の室内においてメチルエ
チルケトンをしみ込ませたガーゼにて塗面に約１Kg／cm
² の荷重をかけて、約５cmの長さの間を往復させた。プ
ライマ−塗膜（プライマー塗膜のない場合は鋼板）が見
えるまでの往復回数を記録した。５０回の往復でプライ
マ−塗膜が見えないものは５０＜と表示した。

【００６２】耐食性：ＪＩＳ Ｚ−２３７１に準じて、
塩水噴霧試験を５００時間行った。試験後の塗板の平面
部における白錆発生の面積率で評価した。白錆発生面積
率が、１％未満の場合は◎、１％以上で１０％未満の場
合は○、１０％以上で３０％未満の場合は△、３０％以
上の場合は×と表示する。

【００６３】

【発明の効果】本発明塗料組成物は、特定の２種類のポ
リエステル樹脂とメラミン樹脂硬化剤とを含有し、また
該塗料組成物から得られる硬化塗膜の１００℃における
動的弾性率が２．０×１０⁸ ｄｙｎｅ／ｃｍ² 以上であ
り、架橋間分子量が３００〜１，３００であることによ
り、冬場における加工性、塗膜硬度及び夏場における耐
ブロッキング性を満足し、かつ耐候性など塗装鋼板用と
して優れた性能を有する塗膜を形成することができる。

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【手続補正書】

【提出日】平成８年１２月１８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】本発明において、「動的弾性率Ｅ」及び
「架橋間分子量」は、ブリキ板に乾燥膜厚が２０μｍと
なるように塗布し、素材到達温度が２３０℃となる条件
で６０秒間焼付けた後、塗膜を剥離し、この硬化塗膜に
ついて、自動動的粘弾性測定器［東洋ボールドウィン社
製、モデルレオバイブロンＤＤＶ−ＩＩ−ＥＡ］を用
い、周波数１１０Hzにて測定した動的粘弾性挙動から得
られるものである。「動的弾性率Ｅ」は、測定温度１０
０℃にて測定した動的弾性率であり、「架橋間分子量」
は、上記のように測定した動的粘弾性挙動を、Flory
等による下記のゴム粘弾性理論式にあてはめて求めた理
論計算値である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）数平均分子量８，０００〜１８，
   ０００、ガラス転移温度−２０℃以上で５℃未満、水酸
   基価５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂
   ２０〜８０重量部、（Ｂ）数平均分子量１３，０００〜
   ３０，０００、ガラス転移温度５〜３５℃、水酸基価２
   〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂 ５〜６
   ５重量部及び（Ｃ）メラミン樹脂架橋剤 １５〜３５重
   量部からなる樹脂成分であって、該ポリエステル樹脂
   （Ｂ）が該ポリエステル樹脂（Ａ）より数平均分子量が
   １，０００以上大きいものである樹脂成分１００重量部
   に対して、必要に応じて（Ｄ）硬化触媒を酸量に換算し
   た値で２．０重量部以下となる量、を含有する塗料組成
   物であり、かつ該塗料組成物から得られる硬化塗膜の１
   ００℃における動的弾性率が２．０×１０⁸ ｄｙｎｅ／
   ｃｍ² 以上であり、架橋間分子量が３００〜１，３００
   であることを特徴とする塗料組成物。
2. 【請求項２】 架橋剤（Ｂ）が、メチルエーテル化メラ
   ミン樹脂、及びメチルエーテルとブチルエーテルとの混
   合エーテル化メラミン樹脂から選ばれる少なくとも１種
   のメラミン樹脂とブチルエーテル化メラミン樹脂との混
   合樹脂であることを特徴とする塗料組成物。
3. 【請求項３】 金属板上に、ポリエステル系プライマー
   塗膜又はエポキシ系プライマ塗膜を介して、請求項１記
   載の塗料組成物の硬化塗膜が形成されてなることを特徴
   とする塗装金属板。