JPH04370172A - 上塗塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高硬度、高加工性で、
耐汚染性および耐溶剤性に優れた塗膜を形成でき、かつ
塗装性の良好な塗料組成物に関し、特に器物加工用の塗
装鋼板に適した上塗塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】従来、冷蔵庫、電子レン
ジ、ビデオデッキなどの器物に加工される塗装鋼板用の
上塗塗料としては、ポリエステル樹脂を基体樹脂とし、
メラミン樹脂又はイソシアネート化合物を硬化剤とした
組成物を樹脂成分とする塗料が知られており、なかでも
ポリエステル樹脂とメラミン樹脂、特にメチルエーテル
化メチロールメラミン樹脂との混合物に硬化触媒を配合
した塗料が多く用いられている。

【０００３】器物加工用の塗装鋼板は、高硬度、高加工
性、耐汚染性、耐溶剤性といった性能が重要項目として
要求されているが、上記項目をすべて満足する塗装鋼板
を作成できるポリエステル樹脂と硬化剤との組合せ（必
要に応じて硬化触媒配合）はこれまで見出されていない
。

【０００４】ポリエステル樹脂−メラミン樹脂の樹脂系
に硬化触媒を配合した系において、基体樹脂のガラス転
移温度が高いほど、またメラミン樹脂の配合量が多いほ
ど硬度は高くなる傾向がある。一方、加工性は、基体樹
脂のガラス転移温度が高くなるほど劣り、またメラミン
樹脂の配合量が多くなると加工性が著しく低下するのが
一般的であり、硬度と加工性の両者は相反する関係にあ
った。また、耐汚染性、例えば耐マジックインキ汚染性
および耐溶剤性は、塗膜の架橋密度が高いほど、さらに
基体樹脂のガラス転移温度が高いほど良くなる傾向があ
った。しかしながら架橋密度の増大および基体樹脂のガ
ラス転移温度の上昇は加工性の低下を招くものであった
。したがって現状では、鉛筆硬度がＨ以上で、１Ｔ折曲
げにて塗膜にワレが発生せず、しかも耐汚染性が優れた
ものは見出されていない。

【０００５】そこで、本発明者らは、器物加工用のプレ
コート塗装鋼板用上塗塗料用に適した、例えば白色塗料
とした場合に、鉛筆硬度がＨで、１Ｔ折曲げにて塗膜に
ワレが発生しない、すなわち硬度、加工性に優れ、しか
も優れた耐汚染性および耐溶剤性を発揮でき、しかも塗
装性に優れたポリエステル樹脂−メラミン樹脂−硬化触
媒系の塗料用樹脂組成物を得るべく鋭意研究を行なった
。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
樹脂−メラミン樹脂−硬化触媒系の塗料組成物において
、特定のポリエステル樹脂に対して、特定のメラミン樹
脂を大過剰に使用し、かつ特定の硬化触媒を通常の使用
量に比べ、大量に使用することによって耐汚染性を格段
に改善し、上記課題を解決したものである。

【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）ガラス転移温度
が−１０℃〜３０℃、数平均分子量が７０００〜３５０
００であり、かつ水酸基価が３〜２５ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ
であるポリエステル樹脂６０〜８０重量部と（Ｂ）トリ
アジン核１個当り、メチルエーテル化されたメチロール
基を平均３個以上有し、かつヘキサキス（メトキシメチ
ル）メラミンの含有量が６０重量％未満である数平均分
子量が１０００以下のメラミン樹脂２０〜４０重量部と
からなる樹脂組成物１００重量部に対して（Ｃ）硬化触
媒としてｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物を、ｐ
−トルエンスルホン酸の量に換算した値で０．６〜２．
０重量部となる量含有してなることを特徴とする塗料組
成物を提供するものである。

【０００８】本発明組成物において、（Ａ）成分である
ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０
℃〜３０℃、好ましくは、−５℃〜２５℃であって、数
平均分子量が７０００〜３５０００、好ましくは１００
００〜３００００であり、かつ水酸基価が３〜２５ｍｇ
　ＫＯＨ／ｇ、好ましくは５〜１５ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの
範囲内であることが必要である。本発明において、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は、示差熱分析（ＤＳＣ）によるも
のであり、また数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）によって、標準ポリスチレンの検量線を
用いて測定したものである。

【０００９】ポリエステル樹脂のＴｇが−１０℃以下で
は得られる塗膜の硬度が低くなってしまい、一方３０℃
を超えると塗膜の加工性が悪くなってしまう。また、加
工性に重点を置く場合には、Ｔｇが−５℃〜１５℃の範
囲であることがより好ましく、硬度、汚染性に重点を置
く場合には、Ｔｇが５℃〜２５℃の範囲のものがより好
ましい。要求される項目の重要度に応じて適宜Ｔｇを設
定すればよい。

【００１０】ポリエステル樹脂の数平均分子量が７００
０未満では塗膜とした場合、加工性が劣り、一方３５０
００を超えると粘度が高くなるため取扱い上および塗料
とした場合の塗装作業性の問題が発生しやすくなる。ポ
リエステル樹脂の水酸基価が３ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ未満で
は得られる塗膜の架橋密度が小さくなるため耐溶剤性、
耐汚染性が低下し、一方２５ｍｇ　ＫＯＨ／ｇを超える
と架橋密度が高くなりすぎ、加工性が悪くなる。

【００１１】本発明組成物における上記ポリエステル樹
脂は、上記の範囲内にあるものであれば、オイルフリー
ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、また、これらの樹脂
の変性物、例えばウレタン変性ポリエステル樹脂、ウレ
タン変性アルキド樹脂などのいずれであってもよい。

【００１２】上記オイルフリーポリエステル樹脂は主に
多塩基酸と多価アルコールとのエステル化物であって、
多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸などから選ばれた１種以上の二塩基酸およびこれ
らの酸の低級アルキルエステル化物が主に用いられ、必
要に応じて安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸などの一塩基酸、無水トリメリット酸、メチ
ルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリット酸
などの３価以上の多塩基酸などが用いられ、多価アルコ
ールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，４
−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどの
二価アルコールが主に用いられ、さらに必要に応じてグ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アル
コールを併用することもできる。両成分のエステル化反
応は公知の方法で行なえる。酸成分としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、およびこれらの酸の低級アルキル
エステル化物が特に好ましい。

【００１３】アルキド樹脂は上記オイルフリーポリエス
テル樹脂の酸成分およびアルコール成分に加えて、油脂
肪酸を公知の方法で反応せしめたものであって、油脂肪
酸としては例えばヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ
油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱水
ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸などがあげられる。アル
キド樹脂の油長は３０％以下が好ましい

【００１４】ウ
レタン変性ポリエステル樹脂は、上記オイルフリーポリ
エステル樹脂、又は上記オイルフリーポリエステルの製
造の際の、酸成分およびアルコール成分を反応させて得
られる低分子量のオイルフリーポリエステル樹脂を、ポ
リイソシアネート化合物と公知の方法で反応せしめたも
のである。またウレタン変性アルキド樹脂は、上記アル
キド樹脂、又は上記アルキド樹脂製造の際の各成分を反
応させて得られる低分子量のアルキド樹脂を、ポリイソ
シアネート化合物と公知の方法で反応せしめたものであ
る。ウレタン変性ポリエステル樹脂、ウレタン変性アル
キド樹脂を製造する際に使用するポリイソシアネート化
合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シク
ロヘキシルイソシアネート）、２，４，６−トリイソシ
アナトトルエンなどが挙げられる。

【００１５】本発明組成物において、（Ｂ）成分である
メラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒトとの付加
反応生成物（１量体もしくは多量体）であるメチロール
化メラミン樹脂中のメチロール基の一部又は全部を炭素
数が１〜４のアルコール、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ルなどによってエーテル化したメラミン樹脂であって、
メチルエーテル化されたメチロール基の数がトリアジン
核１個当り平均で３．０個以上、好ましくは３．５個以
上であり、かつヘキサキス（メトキシメチル）メラミン
の含有量が６０重量％未満、好ましくは５０重量％未満
であって、さらに数平均分子量が１０００以下である。

【００１６】上記メラミン樹脂においてメチロール基の
エーテル化はメチルエーテル化のみであってもよいし、
メチルエーテル化と、炭素数２〜４のアルコールによる
アルキルエーテル化、例えばｎ−ブチルエーテル化との
混合エーテル化であってもよい。

【００１７】本発明において、（Ｂ）成分として使用で
きるメラミン樹脂の市販品としては、サイメル３５０、
サイメル７３６、サイメル７３８、サイメル３２７、サ
イメル７０３、サイメル３２５（いずれも三井サイアナ
ミッド（株）製）、メラン５２２、メラン５２３（いず
れも日立化成（株）製）、ニカラックＭＳ００１（三和
ケミカル（株）製）、レジミン７４７、レジミン７４０
（いずれもモンサント社製）などのメチルエーテル化メ
ラミン樹脂；サイメル２３２、サイメル２６６、サイメ
ルＸＶ−５１４（いずれも三井サイアナミッド（株）製
）、ニカラックＭＸ５００、ニカラックＭＸ６００、ニ
カラックＭＳ９５（いずれも三和ケミカル（株）製）、
レジミン７５３、レジミン７５５（いずれもモンサイト
社製）などのメチルエーテルとブチルエーテルとの混合
エーテル化メラミン樹脂などが挙げられる。

【００１８】本発明において、メラミン樹脂におけるメ
チロール基をメチルエーテル化したメトキシ基の数がト
リアジン核１個当り平均で３．０個未満の場合には耐汚
染性が低下し、またヘキサキス（メトキシメチル）メラ
ミンの含有量が６０重量％以上になると、塗膜にピンオ
ールが発生しやすくなったり、ロール塗装時の塗料のピ
ックアップ性が悪くなるなど塗装性に問題が発生しやす
くなる。またメラミン樹脂の数平均分子量が１０００を
超えると、ａ）成分であるポリエステル樹脂との相溶性
が低下し、また加工性が十分でなくなる。

【００１９】本発明組成物において、ｃ）成分である硬
化触媒は、ｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物を必
須とするものである。ポリエステル樹脂−メラミン樹脂
系の硬化触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸のアミ
ン中和物以外に、ジノニルナフタレンスルホン酸やジノ
ニルナフタレンスルホン酸のアミン中和物が、従来から
公知であるが、これらは得られる塗膜の耐汚染性が悪く
、耐溶剤性も悪くなる。またアミン中和していないｐ−
トルエンスルホン酸やドデシルベンゼンスルホン酸も耐
汚染性が悪い結果であった。またドデシルベンゼンスル
ホン酸のアミン中和物はｐ−トルエンスルホン酸のアミ
ン中和物に比べ耐汚染性および硬度は少し劣るが、加工
性は良好であった。

【００２０】本発明において硬化触媒は、ｐ−トルエン
スルホン酸のアミン中和物のみであってもよいし、この
ものとドデシルベンゼンスルホン酸のアミン中和物との
混合物であってもよい。ｐ−トルエンスルホン酸又はド
デシルベンゼンスルホン酸の中和に使用されるアミンと
しては、１級アミン、２級アミン、３級アミンのいずれ
であってもよいが、１級アミンを使用すると塗膜が着色
しやすく、３級アミンを使用すると塗膜表面にちぢみ（
細かな凹凸模様）を発生しやすくなるため、２級アミン
が好ましい。

【００２１】中和に使用できる２級アミンの代表例とし
ては、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ
−プロピルアミン、ジアリルアミン、ジアミルアミン、
ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓｅ
ｃ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロ
ピルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−オク
チルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコ
リン、４−ピペコリン、２，４−，２，６−，３，５−
ルペチジン、ジメチルオキサゾリジン、３−ピペリジン
メタノールなどが挙げられ、このうち、ジメチルオキサ
ゾリジンおよびジアルキルアミン、特にジイソプロピル
アミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミ
ン、ジイソブチルアミンが低臭であること、および得ら
れる塗膜が特に優れた耐汚染性を示すことから好ましい
。

【００２２】硬化触媒における酸のアミンによる中和当
量は、酸１当量に対して、中和するアミンの量が０．２
〜１．１当量の範囲内にあることが好ましく、さらには
０．５〜１．０当量の範囲内にあることがより好ましい
。酸をアミンで中和していない場合は、得られる塗膜の
耐汚染性が悪く、一方、中和当量が多すぎると得られる
塗膜表面にちぢみが発生しやすくなる、硬化触媒を配合
して塗料を製造するに際し、硬化触媒として、前もって
アミン中和したものを使用してもよいし、酸とアミンと
を別々に配合し、塗料中で酸のアミン中和物を形成させ
てもよい。

【００２３】本発明組成物における、上記（Ａ）ポリエ
ステル樹脂と（Ｂ）メラミン樹脂との配合比率は固形分
重量比で、（Ａ）：（Ｂ）が６０：４０〜８０：２０、
好ましくは ６５：３５〜７５：２５であり、（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹
脂との和１００重量部中、（Ａ）成分が６０重量部未満
では、加工性が悪く性能のバランスがとれなくり、一方
、（Ａ）成分が８０重量部を超えると、硬度が低くなり
、バランスがとれなくなる。

【００２４】本発明組成物における（Ｃ）硬化触媒の配
合量は、上記（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）メラミン
樹脂との和１００重量部に対して次のとおりである。硬
化触媒としてはｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物
を単独で使用する場合には、該アミン中和物をｐ−トル
エンスルホン酸の量に換算した値で０．６〜２．０重量
部、好ましくは１．０〜１．８重量部である。また、硬
化触媒としてｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物と
ドデシルベンゼンスルホン酸のアミン中和物との混合物
を使用する場合には、ｐ−トルエンスルホン酸のアミン
中和物がｐ−トルエンスルホン酸の量に換算した値で０
．６重量部以上であり、かつ該換算値とドデシルベンゼ
ンスルホン酸のアミン中和物の量をドデシルベンゼンス
ルホン酸に換算した値との和が２．０重量部以下、好ま
しくは１．０〜１．８重量部である。

【００２５】Ａ）成分とＢ）成分との和１００重量部に
対して、ｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物の配合
量がｐ−トルエンスルホン酸の量に換算した値で０．６
重量部未満では耐汚染性が不十分であり、またｐ−トル
エンスルホン酸のアミン中和物とドデシルベンゼンスル
ホン酸のアミン中和物とをそれぞれの酸に換算した値の
和が２．０重量部を超えると加工性が悪くなり性能のバ
ランスがとれなくなる。

【００２６】本発明塗料組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）成分のみからなっていてもよいが、取扱い
上、および塗装性の面などから通常、有機溶剤が含有せ
しめられる。上記有機溶剤としては、上記（Ａ）、（Ｂ
）および（Ｃ）の各成分を溶解ないしは分散できるもの
が使用でき、具体的には例えば、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤
；トルエン、キシレン、高沸点石油系炭化水素などの炭
化水素系溶剤；エチレングリコールモノエチルエーテル
、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテルなどのエーテル系溶剤；
酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤などが挙げ
られ、これらは単独で、又は２種以上混合して使用する
ことができる。

【００２７】本発明塗料組成物は、顔料を含有しないク
リヤ塗料として使用することができるが、着色顔料を含
有するエナメル塗料としても使用できる。着色顔料とし
ては塗料分野で使用できる着色顔料例えばシアニンブル
ー、シアニングリーン、アゾ系やキナクリドン系などの
有機赤顔料などの有機着色顔料；チタン白、チタンエロ
ー、ベンガラ、カーボンブラック、黄鉛、各種焼成顔料
などの無機着色顔料が使用できる。また、本発明組成物
は、必要に応じてタルク、クレー、シリカ、マイカ、ア
ルミナ等の体質顔料、充填剤、添加剤、有機高分子粉体
などを含有していてもよい。

【００２８】本発明塗料組成物を塗装する被塗装物とし
ては冷延鋼板、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼
板、合金メッキ鋼板、アルミニウム板、ステンレス鋼板
、銅板、銅メッキ鋼板、錫メッキ鋼板等の金属板又はこ
れらの金属板にリン酸塩系やクロム酸塩系などの表面処
理を施した金属板が好適であるが、プラスチックス、木
材、セメント等にも適用可能であり、また上記塗料は、
これらの被塗物に直接に、またはプライマー塗膜を介し
て塗装することができる。プライマーとしては、エポキ
シ系、ポリエステル系、アクリル系およびこれらの変性
プライマーなどが挙げられ、加工性の面からポリエステ
ルプライマーが特に好適である。

【００２９】本発明塗料組成物の塗装方法は、カーテン
フロー塗装、ロール塗装、浸漬塗装およびスプレー塗装
などが可能であり、通常、乾燥した後の塗膜厚が５〜３
０ミクロンの範囲内となるよう塗装される。また上記塗
料の硬化は塗料が硬化する、温度−焼付時間の中から適
宜設定できるがコイルコーティングなどによって塗装す
るプレコート塗装分野においては、通常、素材到達最高
温度１６０〜２６０℃で１５〜９０秒の範囲、特に２０
０〜２３０℃で、３０〜７０秒の範囲が好適である。

【００３０】

【作用および発明の効果】本発明塗料組成物は基体樹脂
であるポリエステル樹脂の官能基である水酸基の量に対
して大過剰量のメチルエーテル基を有する特定のメラミ
ン樹脂を配合した樹脂組成物に、特定の硬化触媒を通常
の使用量に比べ多く使用することによって硬度、加工性
、耐溶剤性のバランスをとり、塗装性の良好なものとし
、かつこれまで硬度Ｈ以下の高加性ポリエステル樹脂−
メラミン樹脂系では改良が困難であった耐汚染性を格段
に改良できたものである。

【００３１】本発明塗料組成物が耐汚染性の優れた塗膜
を形成できる理由は明らかではないが、本発明者らは加
熱硬化時に、ｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物の
存在によって、ポリエステル樹脂に対して大過剰のメラ
ミン樹脂が塗膜表面に配向するとともに、硬化触媒中の
アミンの脱離、塗膜表面への移動によって配向が促進さ
れ、塗膜表面がメラミン樹脂成分の多い硬化膜となるた
め耐汚染性の優れた塗膜が得られるものと考えている。 本発明組成物は、硬度、加工性、耐溶剤性のバランスが
よく、塗装性が良好で、かつこれまでになく耐汚染性の
良好な塗膜を形成することができるため、特に器物加工
用の塗装鋼板用上塗塗料として好適である。

【００３２】以下、実施例により本発明をより具体的に
説明する。なお、以下、「部」および「％」はいずれも
重量基準によるものとする。

【００３３】

【実施例】実施例１〜１４および比較例１〜１４後記表
１および表２に示す組成配合にて、塗料化を行ない各上
塗塗料を得た。厚さ０．５ｍ／ｍのリン酸亜鉛処理電気
亜鉛メッキ鋼板上に関西ペイント社製ＫＰカラー８６２
０プライマー（プレコート鋼板用ポリエステル系プライ
マー）を乾燥膜厚が５μｍとなるよう塗装し、素材到達
温度２２０℃となるよう４５秒間焼付け、プライマー塗
装鋼板を得た。このプライマー塗装鋼板上に上記のよう
にして得た各上塗塗料をバーコータにて乾燥膜厚が約１
８μｍとなるよう塗装し、素材到達最高温度が２３０℃
となるよう６０秒間焼付けて各上塗塗装鋼板を得た。得
られた塗装鋼板について各種試験を行なった。

【００３４】その試験結果を表１および表２に示す。な
お表１および表２におけるポリエステル樹脂およびメラ
ミン樹脂の量は、固形分重量による表示であり、硬化触
媒の量は、それぞれの酸の量に換算して重量表示した。 なお、実施例および比較例の塗料化に際しては、チタン
白顔料の分散を行ない、また、シクロヘキサノン／スワ
ゾール１５００（コスモ石油（株）製、芳香族石油系高
沸点溶剤）＝６０／４０（重量比）の混合溶剤を粘度調
整などのために使用した。塗装に際しては、塗料粘度を
フォードカップ＃４で約１００秒（２５℃）に調整した
。なお実施例６においては、硬化触媒として、ｐ−トル
エンスルホン酸とジ−ｎ−ブチルアミンとを別々に塗料
中に配合した。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】表１および表２における、ポリエステル樹
脂、メラミン樹脂および硬化触媒の詳細は下記のとおり
である。ポリエステル樹脂の欄におけるバイロンＫＳ−
１４４０Ｖ、同ＫＳ−１７３０Ｖ、同ＫＳ−１８６０Ｖ
、同ＫＳ−１４５０Ｖ、同ＫＳ−１６４０Ｖ、同ＫＳ−
１３７０、同ＫＳ−１３９０Ｖ、同ＫＳ−１４２０Ｖお
よびバイロン３５ＣＳはいずれも東洋紡績株式会社製の
高加工用ポリエステル樹脂である。これらのポリエステ
ル樹脂の性状は下記表３のとおりである。

【００３８】

【表３】

【００３９】表１および表２のメラミン樹脂の欄におけ
るサイメル３２７は三井サイアナミッド（株）製のメチ
ルエーテル化メラミン樹脂であり、ニカラックＭＸ５０
０、同ＭＸ６００、同ＭＸ４３０は、いずれも三和ケミ
カル（株）製のメチルエーテル−ｎ−ブチルエーテルの
混合エーテル化メラミン樹脂であり、ニカラックＭＳ９
５は三和ケミカル（株）製のメチルエーテル−イソブチ
ルエーテルの混合エーテル化メラミン樹脂であり、ユー
バン２０ＳＥは、三井東圧化学（株）製のブチルエーテ
ル化メラミン樹脂である。これらのメラミン樹脂の性状
は下記表４のとおりである。

【００４０】

【表４】

【００４１】表１および表２の硬化触媒の欄における（
注１）〜（注６）は下記のとおりである。 （注１）Ｐ−ＴＳＡ　　中和物１：ｐ−トルエンスルホ
ン酸のジ−ｎ−ブチルアミン中和物。酸のアミンによる
中和当量は０．８。 （注２）Ｐ−ＴＳＡ　　中和物２：ｐ−トルエンスルホ
ン酸のジメチルオキサゾリジンによる中和物。酸のアミ
ンによる中和当量は１．０。 （注３）Ｐ−ＴＳＡ　　中和物３：ｐ−トルエンスルホ
ン酸のジイソプロピルアミン中和物。酸のアミンによる
中和当量は０．５。 （注４）ＤＤＢＳＡ　　中和物４：ドデシルベンゼンス
ルホン酸のジメチルオキサゾリジンによる中和物。酸の
アミンによる中和当量は１．０ （注５）ＤＮＮＤＳＡ　　中和物５：ジノニルナフタレ
ンジスルホン酸のジ−ｎ−ブチルアミン中和物。酸のア
ミンによる中和当量は０．８。 （注６）ＤＮＮＳＡ　　中和物６：ジノニルナフタレン
ジスルホン酸のジ−ｎ−ブチルアミン中和物。酸のアミ
ンによる中和当量は０．８。

【００４２】なお、表１中における試験は下記試験方法
に従って行なった。 鉛筆硬度：ＪＩＳ　　Ｋ５４００　　８．４．２に規定
する鉛筆引っかき試験を行ない、すり傷による評価を行
なった。 加工性：２０℃の室内において、塗面を外側にして試験
板を１８０°折曲げて、折曲げ部分にワレが発生しなく
なるＴ数を表示した。Ｔ数とは、折曲げ部分の内側に何
もはさまずに１８０°折曲げを行なった場合をＯＴ、試
験板と同じ厚さの板を１枚はさんで折曲げた場合、１Ｔ
、２枚の場合２Ｔ、…６枚の場合６Ｔとした。

【００４３】耐汚染性：２０℃の室内において、マジッ
クインキ赤（油性インキ）で塗面に線をひき、１時間放
置後、ｎ−ブタノールを浸みこませたガーゼにて拭き取
った。拭き取った後のマジックインキ赤の跡の外観を評
価した。また、拭き取った跡のマジックインキ赤の跡と
マジックインキ赤を塗らなかった部分との色差ΔＥ（Ｊ
ＩＳ　　Ｚ８７３０　　６．３．２によるハンターの色
差式による色差）を測定した。外観の評価は目視にて下
記基準に従った。 ◎：跡が認められない。○：跡がわずかに認められる。 △：かなり跡が残る。×：跡が濃く残る。 耐溶剤性：２０℃の室内においてメチルエチルケトンを
浸み込ませたガーゼにて塗面に約１ｋｇ／ｃｍ２　の荷
重をかけて、約５ｃｍの長さの間を往復させた。プライ
マー塗膜が見えるまでの往復回数を記載した。５０回の
往復でプライマー塗膜が見えないものは５０＜と表示し
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）ガラス転移温度が−１０℃〜３
   ０℃、数平均分子量が７０００〜３５０００であり、か
   つ水酸基価が３〜２５ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであるポリエス
   テル樹脂６０〜８０重量部と（Ｂ）トリアジン核１個当
   り、メチルエーテル化されたメチロール基を平均３個以
   上有し、かつヘキサキス（メトキシメチル）メラミンの
   含有量が６０重量％未満である数平均分子量が１０００
   以下のメラミン樹脂２０〜４０重量部とからなる樹脂組
   成物１００重量部に対して（Ｃ）硬化触媒としてｐ−ト
   ルエンスルホン酸のアミン中和物を、ｐ−トルエンスル
   ホン酸の量に換算した値で０．６〜２．０重量部となる
   量含有してなることを特徴とする塗料組成物。
2. 【請求項２】　　（Ｃ）硬化触媒が、ｐ−トルエンスル
   ホン酸のアミン中和物とドデシルベンゼンスルホン酸の
   アミン中和物との混合物であって、樹脂組成物１００重
   量部に対して、ｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物
   がｐ−トルエンスルホン酸の量に換算した値で０．６重
   量部以上であり、かつ該換算値とドデシルベンゼンスル
   ホン酸のアミン中和物の量をドデシルベンゼンスルホン
   酸に換算した値との和が２．０重量部以下であることを
   特徴とする請求項１記載の塗料組成物。