JPH04366187A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高硬度、高加工性で、
耐溶剤性が良好であって、特に耐汚染性に優れた塗膜を
形成できる塗料組成物に関し、器物加工用の塗装鋼板用
上塗塗料として適した塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】従来、冷蔵庫、電子レン
ジ、ビデオデッキなどの器物に加工される塗装鋼板用の
上塗塗料としては、ポリエステル樹脂を基体樹脂とし、
メラミン樹脂又はイソシアネート化合物を硬化剤とした
組成物を樹脂成分とする塗料が知られており、なかでも
ポリエステル樹脂とメラミン樹脂、特にメチルエーテル
化メチロールメラミン樹脂との混合物に硬化触媒を配合
した塗料が多く用いられている。

【０００３】器物加工用の塗装鋼板は、高硬度、高加工
性、耐汚染性、耐溶剤性といった性能が重要項目として
要求されているが、上記項目をすべて満足する塗装鋼板
を作成できるポリエステル樹脂と硬化剤との組合せ（必
要に応じて硬化触媒配合）はこれまで見出されていない
。

【０００４】ポリエステル樹脂−メラミン樹脂の樹脂系
に硬化触媒を配合した系において、基体樹脂のガラス転
移温度が高いほど、またメラミン樹脂の配合量が多いほ
ど硬度は高くなる傾向がある。一方、加工性は、基体樹
脂のガラス転移温度が高くなるほど劣り、またメラミン
樹脂の配合量が多くなると加工性が著しく低下するのが
一般的であり、硬度と加工性の両者は相反する関係にあ
った。また、耐汚染性、例えば耐マジックインキ汚染性
および耐溶剤性は、塗膜の架橋密度が高いほど、さらに
基体樹脂のガラス転移温度が高いほど良くなる傾向があ
った。しかしながら架橋密度の増大および基体樹脂のガ
ラス転移温度の上昇は加工性の低下を招くものであった
。したがって現状では、鉛筆硬度がＨ以上で、１Ｔ折曲
げにて塗膜にワレが発生せず、しかも耐汚染性が優れた
ものは見出されていない。

【０００５】そこで、本発明者らは、器物加工用のプレ
コート塗装鋼板用上塗塗料に適した、例えば白色塗料と
した場合に、鉛筆硬度がＨで、１Ｔ折曲げにて塗膜にワ
レが発生しない、すなわち硬度、加工性に優れ、しかも
優れた耐汚染性および耐溶剤性を発揮できるポリエステ
ル樹脂−メラミン樹脂−硬化触媒系の塗料用樹脂組成物
を得るべく鋭意研究を行なった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
樹脂−メラミン樹脂−硬化触媒系の塗料組成物において
、特定のポリエステル樹脂に対して、特定のメラミン樹
脂を大過剰に使用し、かつ特定の硬化触媒を通常の使用
量に比べ、大量に使用することによって耐汚染性を格段
に改善し、上記課題を解決したものである。

【０００７】すなわち本発明は、Ａ）ガラス転移温度が
−１０℃〜３０℃、数平均分子量が７０００〜３５００
０であり、かつ水酸基価が３〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇであ
るポリエステル樹脂６０〜８０重量部とＢ）ヘキサキス
（メトキシメチル）メラミンを６０重量％以上含有する
低分子量メチルエーテル化メラミン樹脂２０〜４０重量
部とからなる樹脂組成物１００重量部に対して、 Ｃ）硬化触媒としてｐ−トルエンスルホン酸のアミン中
和物を、ｐ−トルエンスルホン酸の量に換算した値で０
．６〜２．０重量部となる量 含有してなることを特徴とする塗料組成物を提供するも
のである。

【０００８】本発明組成物において、Ａ）成分であるポ
リエステル樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃
〜３０℃、好ましくは、−５℃〜２５℃であって、数平
均分子量が７０００〜３５０００、好ましくは１０００
０〜３００００であり、かつ水酸基価が３〜２５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、好ましくは５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内
であることが必要である。本発明において、ガラス転移
温度（Ｔｇ）は、示差熱分析（ＤＳＣ）によるものであ
り、また数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（
ＧＰＣ）によって、標準ポリスチレンの検量線を用いて
測定したものである。

【０００９】ポリエステル樹脂のＴｇが−１０℃以下で
は得られる塗膜の硬度が低くなってしまい、一方３０℃
を超えると塗膜の加工性が悪くなってしまう。また、加
工性に重点を置く場合には、Ｔｇが−５℃〜１５℃の範
囲であることがより好ましく、硬度、汚染性に重点を置
く場合には、Ｔｇが０℃〜２５℃の範囲のものがより好
ましい。要求される項目の重要度に応じて適宜Ｔｇを設
定すればよい。

【００１０】ポリエステル樹脂の数平均分子量が７００
０未満では塗膜とした場合、加工性が劣り、一方３５０
００を超えると粘度が高くなるため取扱い上および塗料
とした場合の塗装作業性の問題が発生しやすくなる。ポ
リエステル樹脂の水酸基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では
得られる塗膜の架橋密度が小さくなるため耐溶剤性、耐
汚染性が低下し、一方２５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると架
橋密度が高くなりすぎ、加工性が悪くなる。

【００１１】本発明組成物における上記ポリエステル樹
脂は、上記の範囲内にあるものであれば、オイルフリー
ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、また、これらの樹脂
の変性物、例えばウレタン変性ポリエステル樹脂、ウレ
タン変性アルキド樹脂などのいずれであってもよい。

【００１２】上記オイルフリーポリエステル樹脂は主に
多塩基酸と多価アルコールとのエステル化物であって、
多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸などから選ばれた１種以上の二塩基酸およびこれ
らの酸の低級アルキルエステル化物が主に用いられ、必
要に応じて安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸などの一塩基酸、無水トリメリット酸、メチ
ルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリット酸
などの３価以上の多塩基酸などが用いられ、多価アルコ
ールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，４
−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどの
二価アルコールが主に用いられ、さらに必要に応じてグ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アル
コールを併用することもできる。両成分のエステル化反
応は公知の方法で行なえる。酸成分としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、およびこれらの酸の低級アルキル
エステル化物が特に好ましい。

【００１３】アルキド樹脂は上記オイルフリーポリエス
テル樹脂の酸成分およびアルコール成分に加えて、油脂
肪酸を公知の方法で反応せしめたものであって、油脂肪
酸としては例えばヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ
油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱水
ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸などがあげられる。アル
キド樹脂の油長は３０％以下が好ましい。

【００１４】ウレタン変性ポリエステル樹脂は、上記オ
イルフリーポリエステル樹脂、又は上記オイルフリーポ
リエステルの製造の際の、酸成分およびアルコール成分
を反応させて得られる低分子量のオイルフリーポリエス
テル樹脂を、ポリイソシアネート化合物と公知の方法で
反応せしめたものである。またウレタン変性アルキド樹
脂は、上記アルキド樹脂、又は上記アルキド樹脂製造の
際の各成分を反応させて得られる低分子量のアルキド樹
脂を、ポリイソシアネート化合物と公知の方法で反応せ
しめたものである。ウレタン変性ポリエステル樹脂、ウ
レタン変性アルキド樹脂を製造する際に使用するポリイ
ソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，４，
６−トリイソシアナトトルエンなどが挙げられる。

【００１５】本発明組成物において、Ｂ）成分であるメ
ラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドとの付加反
応生成物であるメチロール化メラミン樹脂中のメチロー
ル基の一部又は全部をメタノールにてエーテル化したメ
チルエーテル化メラミン樹脂であって、一核体であるヘ
キサメチロールメラミンの６つのメチロール基をすべて
メチルエーテル化してなるヘキサキス（メトキシメチル
）メラミンを６０重量％以上含有する低分子量メチルエ
ーテル化メラミン樹脂である。

【００１６】本発明において、Ｂ）成分として使用でき
るメラミン樹脂の市販品としては、例えばサイメル３０
１、同３０３［いずれも三井サイアナミッド（株）製］
などが挙げられる。

【００１７】本発明組成物において、Ｃ）成分である硬
化触媒はｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物を必須
とするものである。ポリエステル樹脂−メラミン樹脂系
の硬化触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸のアミン
中和物以外に、ジノニルナフタレンスルホン酸やジノニ
ルナフタレンスルホン酸のアミン中和物が、従来から公
知であるが、これらは得られる塗膜の耐汚染性が悪く、
耐溶剤性も悪くなる。またアミン中和していないｐ−ト
ルエンスルホン酸やドデシルベンゼンスルホン酸も耐汚
染性が悪い結果であった。またドデシルベンゼンスルホ
ン酸のアミン中和物はｐ−トルエンスルホン酸のアミン
中和物に比べ耐汚染性および硬度は少し劣るが、加工性
は良好であった。

【００１８】本発明において硬化触媒は、ｐ−トルエン
スルホン酸のアミン中和物のみであってもよいし、この
ものとドデシルベンゼンスルホン酸のアミン中和物との
混合物であってもよい。ｐ−トルエンスルホン酸又はド
デシルベンゼンスルホン酸の中和に使用されるアミンと
しては、１級アミン、２級アミン、３級アミンのいずれ
であってもよいが、１級アミンを使用すると塗膜が着色
しやすく、３級アミンを使用すると塗膜表面にちぢみ（
細かな凹凸模様）を発生しやすくなるため、２級アミン
が好ましい。

【００１９】中和に使用できる２級アミンの代表例とし
ては、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ
−プロピルアミン、ジアリルアミン、ジアミルアミン、
ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓｅ
ｃ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロ
ピルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−オク
チルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコ
リン、４−ピペコリン、２，４−，２，６−，３，５−
ルペチジン、ジメチルオキサゾリジン、３−ピペリジン
メタノールなどが挙げられ、このうち、ジメチルオキサ
ゾリジンおよびジアルキルアミン、特にジイソプロピル
アミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミ
ン、ジイソブチルアミンが低臭であること、および得ら
れる塗膜が特に優れた耐汚染性を示すことから好ましい
。

【００２０】硬化触媒における酸のアミンによる中和当
量は、酸１当量に対して、中和するアミンの量が０．２
〜１．１当量の範囲内にあることが好ましく、さらには
０．５〜１．０当量の範囲内にあることがより好ましい
。酸をアミンで中和していない場合は、得られる塗膜の
耐汚染性が悪く、一方、中和当量が多すぎると得られる
塗膜表面にちぢみが発生しやすくなる。硬化触媒を配合
して塗料を製造するに際し、硬化触媒として、前もって
アミン中和したものを使用してもよいし、酸とアミンと
を別々に配合し、塗料中で酸のアミン中和物を形成させ
てもよい。

【００２１】本発明組成物における、上記Ａ）ポリエス
テル樹脂とＢ）メラミン樹脂との配合比率は固形分重量
比で、Ａ）：Ｂ）が６０：４０〜８０：２０、好ましく
は６５：３５〜７５：２５であり、Ａ）樹脂とＢ）樹脂
との和１００重量部中、Ａ）成分が６０重量部未満では
、加工性が悪く性能のバランスがとれなくなり、一方、
Ａ）成分が８０重量部を超えると、硬度が低くなり、バ
ランスがとれなくなる。

【００２２】本発明組成物におけるＣ）硬化触媒の配合
量は、上記Ａ）ポリエステル樹脂と Ｂ）メラミン樹脂との和１００重量部に対して次のとお
りである。硬化触媒としてｐ−トルエンスルホン酸のア
ミン中和物を単独で使用する場合には、該アミン中和物
をｐ−トルエンスルホン酸の量に換算した値で０．６〜
２．０重量部、好ましくは１．０〜１．８重量部である
。また、硬化触媒としてｐ−トルエンスルホン酸のアミ
ン中和物とドデシルベンゼンスルホン酸のアミン中和物
との混合物を使用する場合には、ｐ−トルエンスルホン
酸のアミン中和物がｐ−トルエンスルホン酸の量に換算
した値で０．６重量部以上であり、かつ該換算値とドデ
シルベンゼンスルホン酸のアミン中和物の量をドデシル
ベンゼンスルホン酸に換算した値との和が２．０重量部
以下、好ましくは１．０〜１．８重量部である。

【００２３】Ａ）成分とＢ）成分との和１００重量部に
対して、ｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物の配合
量がｐ−トルエンスルホン酸の量に換算した値で０．６
重量部未満では耐汚染性が不十分であり、またｐ−トル
エンスルホン酸のアミン中和物とドデシルベンゼンスル
ホン酸のアミン中和物とをそれぞれの酸に換算した値の
和が２．０重量部を超えると加工性が悪くなり性能のバ
ランスがとれなくなる。

【００２４】本発明塗料組成物は、上記Ａ）、Ｂ）およ
びＣ）成分のみからなっていてもよいが、取扱い上、お
よび塗装性の面などから通常、有機溶剤が含有せしめら
れる。上記有機溶剤としては、上記Ａ）、Ｂ）およびＣ
）の各成分を溶解ないしは分散できるものが使用でき、
具体的には例えば、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤；トルエン、
キシレン、高沸点石油系炭化水素などの炭化水素系溶剤
；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテルなどのエーテル系溶剤；酢酸エチル、
酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテートなどのエステル系溶剤などが挙げられ、これら
は単独で、又は２種以上混合して使用することができる
。

【００２５】本発明塗料組成物は、顔料を含有しないク
リヤ塗料として使用することができるが、着色顔料を含
有するエナメル塗料としても使用できる。着色顔料とし
ては塗料分野で使用できる着色顔料、例えばシアニンブ
ルー、シアニングリーン、アゾ系やキナクリドン系など
の有機赤顔料などの有機着色顔料；チタン白、チタンエ
ロー、ベンガラ、カーボンブラック、黄鉛、各種焼成顔
料などの無機着色顔料が使用できる。また本発明組成物
は、必要に応じてタルク、クレー、シリカ、マイカ、ア
ルミナ等の体質顔料、充填剤、添加剤および有機高分子
粉体などを含有していてもよい。

【００２６】本発明塗料組成物を塗装する被塗装物とし
ては冷延鋼板、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼
板、合金メッキ鋼板、アルミニウム板、ステンレス鋼板
、銅板、銅メッキ鋼板、錫メッキ鋼板等の金属板又はこ
れらの金属板にリン酸塩系やクロム酸塩系などの表面処
理を施した金属板が好適であるが、プラスチックス、木
材、セメント等にも適用可能であり、また上記塗料は、
これらの被塗物に直接に、またはプライマー塗膜を介し
て塗装することができる。プライマーとしては、エポキ
シ系、ポリエステル系、アクリル系およびこれらの変性
プライマーなどが挙げられ、加工性の面からポリエステ
ルプライマーが特に好適である。

【００２７】本発明塗料組成物の塗装方法は、カーテン
フロー塗装、ロール塗装、浸漬塗装およびスプレー塗装
などが可能であり、通常、乾燥した後の塗膜厚が５〜３
０ミクロンの範囲内となるよう塗装される。また上記塗
料の硬化は塗料が硬化する、温度−焼付時間の中から適
宜設定できるがコイルコーティングなどによって塗装す
るプレコート塗装分野においては、通常、素材到達最高
温度１６０〜２６０℃で１５〜９０秒の範囲、特に２０
０〜２３０℃で、３０〜７０秒の範囲が好適である。

【００２８】

【作用および発明の効果】本発明塗料組成物は基体樹脂
であるポリエステル樹脂の官能基である水酸基の量に対
して大過剰量のメチルエーテル基を有する低分子量のメ
ラミン樹脂を配合した樹脂組成物に、特定の硬化触媒を
通常の使用量に比べ多く使用することによって、硬度、
加工性、耐溶剤性のバランスをとり、かつこれまで硬度
Ｈ以下の高加性ポリエステル樹脂−メラミン樹脂系では
改良が困難であった耐汚染性を格段に改良できたもので
ある。

【００２９】本発明塗料組成物が耐汚染性の優れた塗膜
を形成できる理由は明らかではないが、本発明者らは加
熱硬化時に、ｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物の
存在によって、ポリエステル樹脂に対して大過剰の低分
子量メチルエーテル化メラミン樹脂が塗膜表面に配向す
るとともに、硬化触媒中のアミンの脱離、塗膜表面への
移動によって配向が促進され、塗膜表面がメラミン樹脂
成分の多い硬化膜となるため耐汚染性の優れた塗膜が得
られるものと考えている。本発明組成物は、硬度、加工
性、耐溶剤性のバランスがよく、かつこれまでになく耐
汚染性の良好な塗膜を形成することができるため、特に
器物加工用の塗装鋼板用上塗塗料として好適である。

【００３０】以下、実施例により本発明をより具体的に
説明する。なお、以下、「部」および「％」はいずれも
重量基準によるものとする。

【００３１】

【実施例】

実施例１〜１０および比較例１〜１４ 後記表１に示す組成配合にて、塗料化を行ない各上塗り
塗料を得た。厚さ０．５ｍ／ｍのリン酸亜鉛処理電気亜
鉛メッキ鋼板上に関西ペイント社製ＫＰカラー８６２０
プライマー（プレコート鋼板用ポリエステル系プライマ
ー）を乾燥膜厚が５μｍとなるよう塗装し、素材到達温
度２２０℃となるよう４５秒間焼付け、プライマー塗装
鋼板を得た。このプライマー塗装鋼板上に上記のように
して得た各上塗塗料をバーコータにて乾燥膜厚が約１８
μｍとなるよう塗装し、素材到達最高温度が２３０℃と
なるよう６０秒間焼付けて各上塗塗装鋼板を得た。得ら
れた塗装鋼板について各種試験を行なった。

【００３２】その試験結果を表１および表２に示す。な
お表１および表２におけるポリエステル樹脂およびメラ
ミン樹脂の量は、固形分重量による表示であり、硬化触
媒の量は、それぞれの酸の量に換算して重量表示した。 なお、実施例および比較例の塗料化に際しては、チタン
白顔料の分散を行ない、また、シクロヘキサノン／スワ
ゾール１５００（コスモ石油（株）製、芳香族石油系高
沸点溶剤）＝６０／４０（重量比）の混合溶剤を粘度調
整などのために使用した。塗装に際しては、塗料粘度を
フォードカップ　＃４で約１００秒（２５℃）に調整し
た。なお実施例６においては、硬化触媒として、ｐ−ト
ルエンスルホン酸とジｎ−ブチルアミンとを別々に塗料
中に配合した。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】表１および表２における、ポリエステル樹
脂、メラミン樹脂および硬化触媒の詳細は下記のとおり
である。ポリエステル樹脂の欄におけるバイロンＫＳ−
１４４０Ｖ、同ＫＳ−１７３０Ｖ、同ＫＳ−１８６０Ｖ
、同ＫＳ−１４５０Ｖ、同ＫＳ−１６４０Ｖ、同ＫＳ−
１４２０Ｖ、同ＫＳ−１３９０Ｖおよびバイロン３５Ｃ
Ｓはいずれも東洋紡績株式会社製の高加工用ポリエステ
ル樹脂である。これらのポリエステル樹脂の性状は下記
表３のとおりである。

【００３６】

【表３】

【００３７】表１および表２のメラミン樹脂の欄におけ
るサイメル３０３は三井サイアナミッド（株）製の低分
子量メチルエーテル化メラミン樹脂［ヘキサキス（メト
キシメチル）メラミンの含有量が６０重量％以上］であ
り、ニカラックＭＸ４３０は、三和ケミカル（株）製の
メチルエーテルおよびｎ−ブチルエーテルの混合エーテ
ル化メラミン樹脂［メラミン１核体当り、平均のメトキ
シ基の数は２．０個］であって、ユーバン２０ＳＥは三
井東圧化学（株）製のブチルエーテル化メラミン樹脂で
ある。

【００３８】表１および表２の硬化触媒の欄における（
注１）〜（注６）は下記のとおりである。 （注１）ｐ−ＴＳＡ　　中和物１：ｐ−トルエンスルホ
ン酸のジｎ−ブチルアミン中和物。酸のアミンによる中
和当量は０．８。 （注２）ｐ−ＴＳＡ　　中和物２：ｐ−トルエンスルホ
ン酸のジメチルオキサゾリジンによる中和物。酸のアミ
ンによる中和当量は１．０。 （注３）ｐ−ＴＳＡ　　中和物３：ｐ−トルエンスルホ
ン酸のジイソプロピルアミン中和物。酸のアミンによる
中和当量は０．５。 （注４）ＤＤＢＳＡ　　中和物４：ドデシルベンゼンス
ルホン酸のジメチルオキサゾリジンによる中和物。酸の
アミンによる中和当量は１．０。 （注５）ＤＮＮＤＳＡ　　中和物５：ジノニルナフタレ
ンジスルホン酸のジｎ−ブチルアミン中和物。酸のアミ
ンによる中和当量は０．８。 （注６）ＤＮＮＳＡ　　中和物６：ジノニルナフタレン
スホン酸のジｎ−ブチルアミン中和物。酸のアミンによ
る中和当量は０．８。

【００３９】なお、表１および表２中における試験は下
記試験方法に従って行なった。 鉛筆硬度：ＪＩＳ　　Ｋ５４００　　８．４．２に規定
する鉛筆引っかき試験を行ない、すり傷による評価を行
なった。 加工性　　：２０℃の室内において、塗面を外側にして
試験板を１８０°折曲げて、折曲げ部分にワレが発生し
なくなるＴ数を表示した。Ｔ数とは、折曲げ部分の内側
に何もはさまずに１８０°折曲げを行なった場合を０Ｔ
、試験板と同じ厚さの板を１枚はさんで折曲げた場合１
Ｔ、２枚の場合２Ｔ、・・・６枚の場合６Ｔとした。

【００４０】耐汚染性：２０℃の室内において、マジッ
クインキ赤（油性インキ）で塗面に線をひき、１時間放
置後、ｎ−ブタノールを浸みこませたガーゼにて拭き取
った。拭き取った後のマジックインキ赤の跡の外観を評
価した。また、拭き取った後のマジックインキ赤の跡と
マジックインキ赤を塗らなかった部分との色差△Ｅ（Ｊ
ＩＳ　　Ｚ８７３０　　６．３．２によるハンターの色
差式による色差）を測定した。外観の評価は目視にて下
記基準に従った。 ◎：跡が認められない。○：跡がわずかに認められる。 △：かなり跡が残る。×：跡が濃く残る。

【００４１】耐溶剤性：２０℃の室内において、メチル
エチルケトンを浸み込ませたガーゼにて塗面に約１Ｋｇ
／ｃｍ２　の荷重をかけて、約５ｃｍの長さの間を往復
させた。プライマー塗膜が見えるまでの往復回数を記載
した。５０回の往復でもプライマー塗膜が見えないもの
は５０＜と表示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　Ａ）ガラス転移温度が−１０℃〜３０
   ℃、数平均分子量が７０００〜３５０００であり、かつ
   水酸基価が３〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル
   樹脂６０〜８０重量部と Ｂ）ヘキサキス（メトキシメチル）メラミンを６０重量
   ％以上含有する低分子量メチルエーテル化メラミン樹脂
   ２０〜４０重量部とからなる樹脂組成物１００重量部に
   対して Ｃ）硬化触媒としてｐ−トルエンスルホン酸のアミン中
   和物を、ｐ−トルエンスルホン酸の量に換算した値で０
   ．６〜２．０重量部となる量含有してなることを特徴と
   する塗料組成物。
2. 【請求項２】　　（Ｃ）硬化触媒が、ｐ−トルエンスル
   ホン酸のアミン中和物とドデシルベンゼンスルホン酸の
   アミン中和物との混合物であって、樹脂組成物１００重
   量部に対して、ｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物
   がｐ−トルエンスルホン酸の量に換算した値で０．６重
   量部以上であり、かつ該換算値とドデシルベンゼンスル
   ホン酸のアミン中和物の量をドデシルベンゼンスルホン
   酸に換算した値との和が２．０重量部以下であることを
   特徴とする請求項１記載の塗料組成物。