JPH09111183A

JPH09111183A - 塗料組成物及びワンコート塗装鋼板

Info

Publication number: JPH09111183A
Application number: JP7295920A
Authority: JP
Inventors: Shoichi Tanaka; 正一田中; Takashi Nakano; 多佳士中野
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1995-10-20
Filing date: 1995-10-20
Publication date: 1997-04-28
Also published as: BE1011012A5; US5993975A

Abstract

(57)【要約】【課題】塗膜の加工性、耐食性、密着性、耐衝撃性、
耐スクラッチ性などに優れた性能を有するワンコート塗
装鋼板を提供する。【解決手段】（Ａ）ガラス転移温度−２５〜３５
℃、数平均分子量１０００〜３５０００及び水酸基価３
〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリエステル樹脂６０〜
９５重量部及び（Ｂ）メチルエーテル化メラミン樹
脂、又はメチルエーテル化メラミン樹脂とブチルエーテ
ル化メラミン樹脂とのメラミン樹脂混合物のいずれかで
あるメラミン樹脂硬化剤５〜４０重量部と、これらの合
計量１００重量部あたり、（Ｃ）防錆顔料１〜５０重
量部及び（Ｄ）有機高分子微粒子２〜４０重量部を含
有することを特徴とする塗料組成物、及びクロメート系
化成処理を施した亜鉛メッキ鋼板上に、この塗料組成物
の硬化塗膜が形成されてなるワンコート塗装鋼板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加工性、耐食性、
密着性、耐衝撃性、耐スクラッチ性などの性能に優れ、
かつ凹凸模様を有する塗膜を形成しうる凹凸仕上げ用塗
料組成物、特に、ワンコートでの凹凸仕上げに適した塗
料組成物、この塗料組成物を塗装するワンコート塗装鋼
板の製造方法、及びこの塗料組成物の硬化塗膜が形成さ
れてなる器物加工用に適したワンコート塗装鋼板に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ＶＴＲ、ラジカセ、電子レンジなどの家電製品などの、
意匠性が要求される器物に加工される塗装鋼板として
は、例えば、特開昭５７−１６８９６７号公報や特開昭
６２−７４９７０号公報に記載されているように、バイ
ンダー中に有機高分子微粒子を配合した凹凸仕上げ用塗
料を塗装鋼板の最外層として塗装した塗装鋼板が提案さ
れている。

【０００３】上記塗装鋼板としては、２コート塗装され
たものが実用化されており、それは、化成処理を施した
亜鉛メッキ鋼板上に、ポリエステル系又はエポキシ系の
下塗を介して、バインダー中に有機高分子微粒子を配合
した上記凹凸仕上げ用塗料の塗膜が最外層として形成さ
れたものであるが、２コート塗装鋼板は塗装工数が多く
かかるため、塗装の合理化、短縮化、省資源化を目的
に、塗膜の薄膜化や塗装のワンコート化が要求されてい
る。しかし、従来の凹凸仕上げ用塗料をそのまま亜鉛メ
ッキ鋼板上に直接に塗装すると、塗膜の加工性、耐食
性、密着性、耐スクラッチ性などが劣化するという問題
を生じる。

【０００４】そこで本発明者らは、塗膜の加工性、耐食
性、密着性、耐衝撃性、耐スクラッチ性などの性能に優
れたワンコート塗装鋼板を得るべく鋭意研究の結果、今
回、特定の水酸基含有ポリエステル樹脂と特定のメラミ
ン樹脂系塗料中に防錆顔料及び有機高分子微粒子を配合
してなる塗料を、クロメート系処理を施した亜鉛メッキ
鋼板上に下塗塗膜を介さずに直接塗装することによっ
て、上記の目的を達成することができることを見出し本
発明を完成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かくして本発明は、
（Ａ）ガラス転移温度−２５〜３５℃、数平均分子量
１０００〜３５０００及び水酸基価３〜８０ｍｇＫＯＨ
／ｇを有するポリエステル樹脂６０〜９５重量部及び
（Ｂ）メチルエーテル化メラミン樹脂、又はメチルエ
ーテル化メラミン樹脂とブチルエーテル化メラミン樹脂
とのメラミン樹脂混合物のいずれかであるメラミン樹脂
硬化剤５〜４０重量部と、上記ポリエステル樹脂
（Ａ）とメラミン樹脂硬化剤（Ｂ）の合計量１００重量
部あたり、（Ｃ）防錆顔料１〜５０重量部及び
（Ｄ）有機高分子微粒子２〜４０重量部を含有する
ことを特徴とする塗料組成物を提供するものである。

【０００６】また本発明は、クロメート系化成処理を施
した亜鉛メッキ鋼板上に、上記の塗料組成物を塗装する
ことを特徴とするワンコート塗装鋼板の製造方法を提供
するものである。

【０００７】さらに本発明は、クロメート系化成処理を
施した亜鉛メッキ鋼板上に、上記の塗料組成物の硬化塗
膜が形成されてなるワンコート塗装鋼板を提供するもの
である。

【０００８】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。

【０００９】ポリエステル樹脂（Ａ）：本発明の塗料組
成物において使用されるポリエステル樹脂（Ａ）として
は、水酸基を含有するポリエステル樹脂であり、例え
ば、オイルフリーポリエステル樹脂、アルキド樹脂、こ
れらの樹脂の変性物、例えばウレタン変性ポリエステル
樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂、エポキシ変性ポリエ
ステル樹脂などが挙げられる。

【００１０】上記ポリエステル樹脂は、得られる塗膜の
加工性、塗膜硬度、耐溶剤性、耐汚染性、樹脂の取扱い
易さなどの観点から、数平均分子量１,０００〜３５,０
００、ガラス転移温度−２５℃〜３５℃及び水酸基価３
〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇを有することが必要であり、数平
均分子量２５００〜３３,０００、ガラス転移温度−２
０℃〜２５℃及び水酸基価３〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇを有
することがさらに好ましい。本明細書において、ガラス
転移温度（Ｔｇ）は、示差熱分析（ＤＳＣ）によるもの
であり、また、数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフ
ィ（ＧＰＣ）によって、標準ポリスチレンの検量線を用
いて測定したものである。

【００１１】ポリエステル樹脂（Ａ）において、数平均
分子量が１０００未満では塗膜の加工性が低下し、一
方、３５０００を超えると樹脂が高粘度となって取扱い
難くなるとともに塗装時の塗装作業性が低下する。ま
た、ガラス転移温度が−２５℃未満では得られる塗膜の
硬度が低くなり、一方、３５℃を超えると塗膜の加工性
が低下する。さらに水酸基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満で
は塗膜の耐溶剤性（硬化性）が低下し、一方、４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを超えると塗膜の加工性が低下する。

【００１２】上記オイルフリーポリエステル樹脂は多塩
基酸と多値アルコールとのエステル化物を主体とするも
のであって、多塩基酸としては、無水フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、フマル
酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸などから選ばれる１種以上の二塩
基酸およびこれらの酸の低級アルキルエステル化物が主
として用いられ、必要に応じて安息香酸、クロトン酸、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸、無水ト
リメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、
無水ピロメリット酸などの３価以上の多塩基酸などが併
用され、また、多価アルコールとしては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチルングリコー
ル、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メ
チルペンタンジオール、１,４−ヘキサンジオール、１,
６−ヘキサンジオールなどの二価アルコールが主に用い
られ、さらに必要に応じてグリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルなどの３価以上の多価アルコールを併用することもで
きる。両成分のエステル化又はエステル交換反応はそれ
自体既知の方法で行なうことができる。酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、およびこれらの酸の
低級アルキルエステル化物が特に好ましい。

【００１３】アルキド樹脂は、上記オイルフリーポリエ
ステル樹脂の酸成分およびアルコール成分に加えて、油
脂肪酸をそれ自体既知の方法で反応せしめたものであっ
て、油脂肪酸としては、例えば、ヤシ油脂肪酸、大豆油
脂肪酸、アマニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール
油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸などがあ
げられる。アルキド樹脂の油長は３０％以下が好まし
い。

【００１４】ウレタン変性ポリエステル樹脂としては、
上記オイルフリーポリエステル樹脂、又は上記オイルフ
リーポリエステルの製造の際の、酸成分およびアルコー
ル成分を反応させて得られる低分子量のオイルフリーポ
リエステル樹脂を、ポリイソシアネート化合物とそれ自
体既知の方法で反応せしめたものが挙げられる。また、
ウレタン変性アルキド樹脂には、上記アルキド樹脂、又
は上記アルキド樹脂製造の際の各成分を反応させて得ら
れる低分子量のアルキド樹脂を、ポリイソシアネート化
合物とそれ自体既知の方法で反応せしめたものが包含さ
れる。ウレタン変性ポリエステル樹脂及びウレタン変性
アルキド樹脂を製造する際に使用しうるポリイソシアネ
ート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、４,４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、４,４′−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２,４,６−
トリイソシアナトトルエンなどが挙げられる。

【００１５】エポシキ変性ポリエステル樹脂としては、
上記ポリエステル樹脂の製造に使用する各成分から製造
したポリエステル樹脂を用い、この樹脂のカルボキシル
基とエポシキ基含有樹脂との反応生成物や、ポリエステ
ル樹脂中の水酸基とエポシキ樹脂中の水酸基とをポリイ
ソシアネート化合物を介して結合した生成物などの、ポ
リエステル樹脂とエポシキ樹脂とを付加、縮合、グラフ
トなどの反応による反応生成物を挙げることができる。

【００１６】以上に述べたポリエステル樹脂のうち、特
に好適なものとしては、オイルフリーポリエステル、エ
ポシキ変性ポリエステルが挙げられる。

【００１７】メラミン樹脂硬化剤（Ｂ）：本発明の塗料
組成物において、メラミン樹脂硬化剤（Ｂ）としては、
メチルエーテル化メラミン樹脂、又はメチルエーテル化
メラミン樹脂とブチルエーテル化メラミン樹脂とのメラ
ミン樹脂混合物のいずれかを用いることができる。

【００１８】上記メチルエーテル化メラミン樹脂には、
メラミンとホルムアルデヒドとの付加反応生成物（１量
体及び多量体のいずれであってもよい）であるメチロー
ル化メラミン樹脂中のメチロール基の一部又は全部をメ
タノールでエーテル化したメチル化メラミン樹脂、及び
メチロール化メラミン樹脂中のメチロール基の一部又は
全部をメタノールと他の炭素数２〜４のアルコール、例
えばエタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノールなどとの混合アルコールによって混合エ
ーテル化したメラミン樹脂の両者が包含される。

【００１９】上記メチルエーテル化メラミン樹脂として
は、メチルエーテル化されたメチロール基の数がトリア
ジン核１個当り平均で３個以上、好ましくは４〜６個、
数平均分子量が１,０００以下、好ましくは２５０〜９
００の範囲内にあるものが、ポリエステル樹脂（Ａ）と
の相溶性、得られる塗膜の耐汚染性、加工性などの点か
ら好ましい。

【００２０】しかして、上記の好ましいメチルエーテル
化メラミン樹脂の具体例には、市販品として、例えば、
サイメル３０３、同３２５、同３２７、同３５０、同７
３０、同７３６、同７３８［いずれも三井サイテック
（株）製］、メラン５２２、同５２３［いずれも日立化
成（株）製］、ニカラックＭＳ００１、同ＭＸ６５０
［三和ケミカル（株）製］、スミマールＭ−５５［住友
化学（株）製］、レジミン７４０、同７４７［いずれも
モンサント社製］などのメチル化メラミン樹脂；サイメ
ル２３２、同２６６、同ＸＶ−５１４［いずれも三井サ
イテック（株）製］、ニカラックＭＸ５００、同ＭＸ６
００、同ＭＳ９５［いずれも三和ケミカル（株）製］、
レジミン７５３、同７５５［いずれもモンサント社製］
などのメチルエーテルとブチルエーテルとの混合エーテ
ル化メラミン樹脂などを挙げることができる。

【００２１】上記メチルエーテル化メラミン樹脂と混合
して使用するブチルエーテル化メラミン樹脂としては、
例えば、メラミンとホルムアルデヒドとの付加反応生成
物（１量体及び多量体のいずれであってもよい）である
メチロール化メラミン樹脂中のメチロール基の一部又は
全部をｎ−ブチルアルコール又はイソブチルアルコール
でエーテル化したものが挙げられ、得られる塗料の塗料
安定性、得られる塗膜の耐汚染性などの点から、数平均
分子量が８００〜８,０００の範囲内にあることが好ま
しく、１,０００〜３,０００の範囲内にあることがさら
に好ましい。

【００２２】上記好ましいブチルエーテル化メラミン樹
脂の具体例には、市販品として、例えば、ユーバン２０
ＳＥ、同２８ＳＥ［いずれも大日本インキ化学工業
（株）製］、スーパーベッカミンＪ−８２０−６０、同
Ｌ−１１７−６０、同Ｌ−１０９−６５、同Ｇ−８２１
−６０、同４７−５０８−６０、同Ｌ−１１８−６０
［いずれも三井東圧（株）製］などを挙げることができ
る。

【００２３】メチルエーテル化メラミン樹脂とブチルエ
ーテル化メラミン樹脂との併用は、ポリエステル樹脂と
の相溶性に劣るブチルエーテル化メラミン樹脂が塗膜表
面に移行し、硬化膜が耐汚染性に優れた効果を発揮する
とともに、塗膜硬度にも有利に作用し、一方、塗膜内部
の架橋は、主としてメチルエーテル化メラミン樹脂によ
って行うことができるので加工性の点でも有利である。

【００２４】硬化触媒：本発明の塗料組成物には、ポリ
エステル樹脂（Ａ）とメラミン樹脂硬化剤（Ｂ）との硬
化反応を促進するために、必要に応じて、硬化触媒を併
用することができる。使用しうる硬化触媒としては、例
えば、強酸、強酸の中和物などが挙げられ、代表例とし
て、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタ
レンジスルホン酸などの強度の酸であるスルホン酸化合
物、これらのスルホン酸化合物のアミン中和物などを挙
げることができる。これらのうち、塗料の安定性、反応
促進効果、得られる塗膜の物性などの点から、ｐ−トル
エンスルホン酸のアミン中和物及び／又はドデシルベン
ゼンスルホン酸のアミン中和物が好適である。硬化触媒
の使用量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重
量部あたり、酸化合物の量に換算した値として、一般に
０.１〜３重量部、好ましくは０.２〜２重量部の範囲内
が適している。

【００２５】防錆顔料（Ｃ）：本発明の塗料組成物にお
いて使用される防錆顔料（Ｃ）は、塗膜に耐食性を付与
するために配合されるものであり、塗料分野で既知の任
意の防錆顔料を使用することができる。防錆顔料の代表
例としては、クロム酸ストロンチウム、クロム酸亜鉛、
クロム酸カルシウム、クロム酸バリウム、クロム酸亜鉛
カリウムなどのクロム酸塩系防錆顔料；トリポリリン酸
アルミニウム、リン酸亜鉛などのリン酸塩系防錆顔料；
フィチン酸亜鉛などのフィチン酸塩系防錆顔料；塩基性
ケイ酸鉛などのケイ酸塩系防錆顔料などを挙げることが
できる。これらのうち、クロム酸塩系防錆顔料が好まし
く、なかでもクロム酸ストロンチウム、クロム酸カルシ
ウムが好適である。

【００２６】有機高分子微粒子（Ｄ）：本発明の塗料組
成物において用いられる有機高分子微粒子（Ｄ）は、平
均粒子径が０.２〜８０μｍ、好ましくは３〜５０μｍ
の範囲内にあり、塗料の硬化時に溶融、流展せずに、硬
化後においても粒子として存在し、塗面に凹凸を付与す
ることができるものが適している。そのような微粒子状
の有機高分子樹脂種としては、例えばポリアミド樹脂
（ナイロン１１、ナイロン１２など）、シリコン樹脂、
ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、メタクリル
酸メチル−ブタジエン−スチレン三元共重合体、ポリア
クリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン樹脂、メラミン
樹脂、ポリプロピレン樹脂、フェノール樹脂などを挙げ
ることができ、就中、ポリアミド樹脂が付着性、耐食
性、耐擦傷性等の面から好適である。

【００２７】塗料組成物の調製及び塗装：本発明の塗料
組成物は、以上に述べたポリエステル樹脂（Ａ）、メラ
ミン樹脂硬化剤（Ｂ）、防錆顔料（Ｃ）及び有機高分子
微粒子（Ｄ）を混合することによって調製することがで
きる。

【００２８】その際のポリエステル樹脂（Ａ）とメラミ
ン樹脂硬化剤（Ｂ）との配合比率は、固形分重量比で、
（Ａ）／（Ｂ）が、６０／４０〜９５／５、好ましくは
７０／３０〜８５／１５の範囲内となるようにすること
ができる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量
部中、（Ａ）成分が６０重量部未満となると［すなわ
ち、（Ｂ）成分が４０重量部を超えると］、塗膜の加工
性が低下する傾向があり、一方、（Ａ）成分が９５重量
部を超えると［すなわち、（Ｂ）成分が５重量部未満と
なると］、得られる塗膜の耐ブロッキング性、耐汚染
性、硬度、耐溶剤性などが低下する傾向がみられる。

【００２９】また、防錆顔料（Ｃ）の配合量は、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部あたり、１〜５
０重量部、好ましくは２〜２０重量部の範囲内とするこ
とができる。（Ｃ）成分の配合量が１重量部未満では、
塗膜の耐食性が十分でなくなり、一方、５０重量部を超
えると塗膜外観、塗膜の加工性が低下する傾向がみられ
る。

【００３０】さらに、有機高分子微粒子（Ｄ）の配合量
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部あた
り、２〜４０重量部、好ましくは３〜２０重量部の範囲
内とすることができる。（Ｄ）成分の配合量が２重量部
未満では、凹凸が疎らになって塗膜の意匠性が低下し、
一方、４０重量部を超えると、塗料の塗装作業性が低下
するとともに得られる塗膜の加工性が低下する傾向がみ
られる。

【００３１】本発明の塗料組成物は、上記ポリエステル
樹脂（Ａ）、メラミン樹脂硬化剤（Ｂ）、防錆顔料
（Ｃ）および有機高分子微粒子（Ｄ）、さらに必要に応
じて硬化触媒から実質的になることができるが、取扱い
上および塗装性の面などから、通常、有機溶剤が含有せ
しめられる。該有機溶剤としては、上記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の各成分を溶解ないしは分
散できるものが使用でき、具体的には例えば、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどの
ケトン系溶剤；トルエン、キシレン、高沸点石油系炭化
水素などの炭化水素系溶剤；エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエ
ーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル系
溶剤などが挙げられ、これらは単独で又は２種以上混合
して使用することができる。

【００３２】本発明の塗料組成物は、着色顔料を含有し
ない塗料として使用することができるが、着色顔料を含
有するエナメル塗料としても使用することができる。着
色顔料としては、塗料分野で通常使用されている着色顔
料、例えば、ジアニンブルー、シアニングリーン、アゾ
系やキナクリドン系などの有機赤色顔料などの有機着色
顔料；チタン白、チタンエロー、ベンガラ、カーボンブ
ラック、黄鉛、各種焼成顔料などの無機着色顔料が挙げ
られる。また、本発明の組成物は、必要に応じてタル
ク、クレー、シリカ、マイカ、アルミナ等の体質顔料、
塗膜の付着性や塗膜物性の改質のための低分子量エポキ
シ樹脂などの改質樹脂、充填剤、消泡剤などの添加剤を
含有していてもよい。さらに、本発明の組成物には、塗
膜表面に細かな縮み模様の形成や塗膜の表面硬度の向上
などの目的で、アミン化合物などを配合してもよい。そ
のようなアミン化合物としては、例えば、トリエチルア
ミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、ジ
−ｎ−ブチルアミンなどの２級又は３級アミンを挙げる
ことができる。

【００３３】本発明の塗料組成物は種々の被塗物に塗装
することができるが、本発明の塗料組成物をワンコート
塗装した塗装鋼板を製造する場合には、被塗物としてク
ロメート系化成処理を施した亜鉛メッキ鋼板を使用する
ことが望ましい。この亜鉛メッキ鋼板は、溶融亜鉛メッ
キ鋼板又は電気亜鉛メッキ鋼板のいずれであってもよ
く、また、合金化されたものでもよい。合金化メッキ鋼
板としては、例えば、鉄−亜鉛合金メッキ鋼板、ニッケ
ル−亜鉛合金メッキ鋼板、アルミニウム−亜鉛合金メッ
キ鋼板などが挙げられる。耐食性の点からは溶融メッキ
鋼板が好ましい。

【００３４】上記亜鉛メッキ鋼板にクロメート処理層を
形成するためのクロメート系化成処理は、反応型、塗布
型、電解型等のそれ自体既知のクロメート処理によって
行なうことができるが、クロム付着量が金属クロム換算
で１０〜２００ｍｇ／ｍ²、さらには１０〜１００ｍｇ
／ｍ²の範囲内にあることが耐食性および加工性の点な
どから好適である。

【００３５】クロメート処理層を形成するためのクロメ
ート処理液の具体例を示せば次のとおりである：反応型
クロメート処理液は、金属クロム換算で１〜１００ｇ／
ｌの水溶性クロム化合物と、０.２〜２０ｇ／ｌの硫酸
を主成分とするものであり、かつ全クロム中の３価クロ
ムの含有量が５０重量％以下、好ましくは２０〜３５重
量％であって、必要に応じてこれに適量の金属イオン、
たとえばＺｎ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｆｅ³⁺等と他の鉱酸たとえば
リン酸、フッ酸等を加えたものであってもよい。

【００３６】塗布型クロメート処理液は、上記反応型ク
ロメート処理液と同様の組成のクロメート処理液中に、
分子中に多量のカルボキシル基を含有する水溶性でかつ
上記反応型クロメート処理液と同様の組成の処理液と相
溶性のある有機高分子樹脂を添加し、ｐＨを２〜３.５
に調整したものがあげられる。該有機高分子樹脂として
は、数平均分子量１,０００〜５００,０００の範囲内に
あることが好ましく、例えば、ポリアクリル酸、でん
粉、セルロース誘導体などが挙げられる。その添加量は
一般に樹脂分に換算して０.０２〜３０ｇ／ｌの範囲内
とすることができる。

【００３７】亜鉛メッキ鋼板に上記クロメート系化成処
理を施し、風乾又は加熱乾燥した後、この鋼板上に本発
明の塗料組成物を塗装することによって、本発明に従う
ワンコート塗装鋼板を製造することができる。

【００３８】本発明の塗料組成物の塗装は、特に制限さ
れるものではなく、例えば、カーテンフロー塗装、ロー
ル塗装、浸漬塗装、スプレー塗装などを用いて行なうこ
とができ、その際の塗装膜厚は、通常、乾燥した後の塗
膜厚で５〜３０ミクロンの範囲内が好適である。また、
上記塗料の硬化条件は、塗料が硬化する温度−焼付時間
条件の中から適宜選択することができるが、コイルコー
ティングなどによって塗装するプレコート塗装の場合に
は、通常、素材到達最高温度１６０〜２６０℃で１５〜
９０秒の範囲内、特に２００〜２３０℃で３０〜７０秒
の範囲内の条件が好適である。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、「部」及び「％」は、いずれも重量基
準によるものである。

【００４０】実施例１〜９及び比較例１〜６後記表１に示す組成配合に従って塗料化を行ない各上塗
塗料を得た。厚さ０.５ｍ／ｍのクロメート処理溶融亜
鉛メッキ鋼板（両面亜鉛メッキ、片面における亜鉛目付
量６０ｇ／ｍ²）上に上記のようにして得た各上塗塗料
をバーコータにて乾燥膜厚が約１８μｍとなるよう塗装
し、素材到達最高温度が２２０℃となるようにして６０
秒間焼付けて各上塗塗装鋼板を得た。得られた塗装鋼板
について各種試験を行なった。

【００４１】その試験結果を表２に示す。なお、表１に
おけるポリエステル樹脂及びメラミン樹脂の量は、固形
分重量による表示であり、硬化触媒の量は、それぞれの
スルホン酸化合物の量に換算して重量表示した。また、
実施例及び比較例の組成物の塗料化に際しては、黒顔料
であるカーボンブラックの分散を行ない、また、シクロ
ヘキサノン／スワゾール１５００（コスモ石油（株）
製、芳香族石油系高沸点溶剤）＝６０／４０（重量比）
の混合溶剤を塗料粘度調整などのために使用した。塗装
に際しては、塗料粘度をフォードカップ＃４で約１００
秒（２５℃）に調整した。

【００４２】参考例１実施例１において、厚さ０.５ｍ／ｍのクロメート処理
溶融亜鉛メッキ鋼板のかわりに、厚さ０.５ｍ／ｍのリ
ン酸亜鉛処理溶融亜鉛メッキ鋼板（両面亜鉛メッキ、片
面における亜鉛目付量６０ｇ／ｍ²）を使用する以外
は、実施例１と同様の操作を行ない上塗塗装鋼板を得
た。得られた塗装鋼板について各種試験を行なった。そ
の試験結果を表２に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】表１中の（註）は、それぞれ下記のとおり
である。

【００４５】（＊１）〜（＊３）および（＊５）のポリ
エステル樹脂は、いずれも東洋紡績（株）製のポリエス
テル樹脂であり、下記表に示す性状値を有する。

【００４６】

【表２】

【００４７】（＊４）アルキノール１６６５：住友バイ
エル社製、ポリエステル樹脂、Ｔｇ点−１４℃、水酸基
価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２９００。

【００４８】（＊６）サイメル３０３：三井サイテック
（株）製、数平均分子量１,０００以下の低分子量メチ
ルエーテル化メラミン樹脂、ヘキサキス（メトキシメチ
ル）メラミンの含有量が６０重量％以上。

【００４９】（＊７）スーパーベッカミンＪ−８２０−
６０：大日本インキ化学工業（株）製、ｎ−ブチルエー
テル化メラミン樹脂。

【００５０】（＊８）スーパーベッカミンＧ−８２１ー
６０：大日本インキ化学工業（株）製、イソブチルエー
テル化メラミン樹脂。

【００５１】（＊９）オルガソール２００２ＥＳ３：仏
国、アト・シミー社製、平均粒径約３０μｍのナイロン
１２微粒子。

【００５２】（＊１０）オルガソール２００２ＥＳ５：
仏国、アト・シミー社製、平均粒径約５０μｍのナイロ
ン１２微粒子。

【００５３】（＊１１）ＴＥＸＴＵＲＥ５３７８：ジャ
ムロックケミカル社製、平均粒径約２５μｍのポリプロ
ピレン微粒子。

【００５４】（＊１２）ＰＴＳＡ中和物：ｐ−トルエン
スルホン酸のジｎ−ブチルアミンによる中和物。酸のア
ミンによる中和当量は１.０。

【００５５】（＊１３）ＤＤＢＳＡ中和物：ドデシルベ
ンゼンスルホン酸のジメチルオキサゾリジンによる中和
物。酸のアミンによる中和当量は１.０。

【００５６】（＊１４）エピコート１００１：油化シェ
ルエポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型低分子量エポ
キシ樹脂。

【００５７】

【表３】

【００５８】表２に記載の試験結果は、以下の試験法に
従って得られたものである。

【００５９】塗面外観：塗面（３０ｃｍ×３０ｃｍ）の
凹凸の均一性を肉眼で観察し次の基準で評価した。

【００６０】 ◎：凹凸感の偏りがなく、反射光が均一なもの ○：反射光が周囲と異なる場所が１〜４ケ所あるもの △：同上場所が５〜１０ケ所のもの ×：同上場所が１０ケ所以上のもの鉛筆硬度：ＪＩＳＫ５４００８．４．２（１９９０）
に規定する鉛筆引っかき試験を行なった。塗膜のスリ傷
にて評価を行なった。

【００６１】折曲げ加工性：２０℃の室内において、塗
面を外観にして試験板を１８０度折曲げて、折曲げ部分
にワレが発生しなくなるＴ数を表示した。Ｔ数とは、折
曲げ部分の内側に何もはさまずに１８０度折曲げを行な
った場合を０Ｔ、試験板と同じ厚さの板を１枚はさんで
折曲げた場合を１Ｔ、２枚の場合を２Ｔ、・・・・４枚
の場合を４Ｔとした。

【００６２】耐衝撃性：ＪＩＳＫ−５４００８．３．
２（１９９０）デュポン式耐衝撃性試験に準じて、落錘
重量５００ｇ、撃芯の尖端直径１／２インチ、落錘高さ
５０ｃｍの条件にて塗装板の塗面に衝撃を加えた。つい
で衝撃を加えた部分にセロハン粘着テープを貼着し、瞬
時にテープを剥がしたときの塗膜の剥がれ程度を評価し
た。

【００６３】○：塗面に剥がれが認められない。

【００６４】△：塗面にわずかの剥がれが認められる。

【００６５】×：塗面にかなりの剥がれが認められる。

【００６６】密着性：試験板の塗膜表面にカッターナイ
フで素地に到達するように、直交する縦横１１本ずつの
平行な直線を１ｍｍ間隔で引いて、１×１ｍｍのます目
１００個を作成した。この塗面にセロハン粘着テープを
貼着し、テープを急激に剥した後の塗面を観察し下記基
準で評価した。

【００６７】○：塗膜の剥離が全く認められない。

【００６８】△：わずかに剥離したがます目は９０個以
上残存。

【００６９】×：多く剥離し、ます目の残存数は９０個
未満。

【００７０】耐溶剤性：２０℃の室内においてメチルエ
チルケトンを浸み込ませたガーゼで塗面に約１ｋｇ／ｃ
ｍ²の荷重をかけて約５ｃｍの長さの間を往復させた。
亜鉛メッキ鋼板素地が見えるまでの往復回数を記載し
た。５０回の往復でも亜鉛メッキ鋼板素地が見えないも
のは５０＜と表示した。

【００７１】耐食性：塗面にナイフにて素地に達するク
ロスカットを入れた塗装板について、ＪＩＳＺ−２３
７１に準じて塩水噴霧試験を２４０時間行った。試験後
の塗板についてクロスカット部における白錆の発生程度
について下記基準により評価した。

【００７２】◎：白錆の発生が認められない。

【００７３】○：白錆の発生がわずかに認められる。

【００７４】△：白錆の発生がかなり認められるがカッ
ト部にふくれは認められない。

【００７５】×：白錆の発生が多く認められ、カット部
にふくれも認められる。

【００７６】耐スクラッチ性：塗装板の塗面に１０円銅
貨の縁を約４５度の角度で押当て、塗面に強く押し付け
ながら１０円銅貨を約１ｃｍ引っ張って塗面に傷を付け
たときの傷の程度及び塗膜の素地からの剥がれ難さから
総合的に評価した。

【００７７】◎：傷の部分に金属の素地が見られない。

【００７８】○：傷の部分に金属の素地がわずかに見ら
れる。

【００７９】△：傷の部分に金属の素地がかなり見られ
る。

【００８０】×：銅貨の接触部の塗膜が容易に剥がれ金
属面がきれいに見られる。

【００８１】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は、ワンコート塗装
に適したポリエステル−アミノ樹脂系凹凸仕上げ塗料で
あって、この塗料をクロメート系化成処理を施した亜鉛
メッキ鋼板上に下塗を介さず直接塗装した塗装鋼板は、
ワンコートであるにも拘らず、加工性、耐食性、密着
性、耐衝撃性、耐スクラッチ性などの性能に優れ、かつ
凹凸模様を有して意匠性にも優れている。

【００８２】本発明に従う塗装鋼板は、ワンコートであ
ることから、塗装工程を簡略化でき、塗装の合理化、短
縮化、省資源化を達成することができる。また、本発明
の塗料組成物を用いれば亜鉛メッキ鋼板上に意匠性に優
れた凹凸仕上げ塗膜を形成することができるので、本発
明の塗料組成物は、家電製品などの意匠性を要求される
器物に加工される塗装鋼板用の上塗塗料として特に好適
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 5/08 ＰＱＥＣ０９Ｄ 5/08 ＰＱＥ 161/28 ＰＨＫ 161/28 ＰＨＫ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ガラス転移温度−２５〜３５
℃、数平均分子量１０００〜３５０００及び水酸基価３
〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリエステル樹脂６０
〜９５重量部及び（Ｂ）メチルエーテル化メラミン樹
脂、又はメチルエーテル化メラミン樹脂とブチルエーテ
ル化メラミン樹脂とのメラミン樹脂混合物のいずれかで
あるメラミン樹脂硬化剤５〜４０重量部と、上記ポリ
エステル樹脂（Ａ）とメラミン樹脂硬化剤（Ｂ）の合計
量１００重量部あたり、（Ｃ）防錆顔料１〜５０重量
部及び（Ｄ）有機高分子微粒子２〜４０重量部を含
有することを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】さらにスルホン酸化合物のアミン中和物
である硬化触媒を、スルホン酸化合物の量に換算した値
として、ポリエステル樹脂（Ａ）とメラミン樹脂硬化剤
（Ｂ）との合計量１００重量部あたり０.１〜３重量部
含有する請求項１記載の塗料組成物。
【請求項３】防錆顔料（Ｃ）がクロム酸塩系防錆顔料
である請求項１又は２記載の塗料組成物。
【請求項４】有機高分子微粒子（Ｄ）がポリアミド微
粒子である請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗料組
成物。
【請求項５】クロメート系化成処理を施した亜鉛メッ
キ鋼板上に、請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗料
組成物を塗装することを特徴とするワンコート塗装鋼板
の製造方法。
【請求項６】クロメート系化成処理を施した亜鉛メッ
キ鋼板上に、請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗料
組成物の硬化塗膜が形成されてなるワンコート塗装鋼
板。
【請求項７】硬化塗膜の膜厚が５〜３０μｍである請
求項６記載の塗装鋼板。