JP3076496B2 - 塗料組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐食性、耐沸騰水性、
加工性に優れた塗膜を形成でき、かつ塗装作業性に優れ
た塗料組成物に関する。
加工性に優れた塗膜を形成でき、かつ塗装作業性に優れ
た塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術およびその課題】従来、コイルコーティン
グなどによるプレコート塗装鋼板は、建築物の屋根、
壁、シャッタなどの建材用、また各種家電製品や換気
扇、配電盤、鋼製家具などの住宅関連商品として幅広く
使用されている。これらの製品は、プレコート鋼板を切
断し、プレス成型などの加工を施すことによって製造さ
れるため、切断によって金属面が露出した端面や加工部
を有する。切断面においては、他の一般部に比べ、腐食
されやすく、また加工部にワレが生じているとフクレや
錆を発生しやすい。
グなどによるプレコート塗装鋼板は、建築物の屋根、
壁、シャッタなどの建材用、また各種家電製品や換気
扇、配電盤、鋼製家具などの住宅関連商品として幅広く
使用されている。これらの製品は、プレコート鋼板を切
断し、プレス成型などの加工を施すことによって製造さ
れるため、切断によって金属面が露出した端面や加工部
を有する。切断面においては、他の一般部に比べ、腐食
されやすく、また加工部にワレが生じているとフクレや
錆を発生しやすい。
【０００３】従来、こういった切断面やワレを生じた加
工部の耐食性を高めるため、クロム酸塩系の防錆顔料を
多く含有する塗料を塗装することが行なわれている。し
かしながら防錆顔料を多量に塗料中に配合すると、防錆
顔料は一般に熱水中での溶解度が高いため、得られた塗
膜を沸騰水中に浸漬した場合、塗面にフクレを発生しや
すいという問題がある。
工部の耐食性を高めるため、クロム酸塩系の防錆顔料を
多く含有する塗料を塗装することが行なわれている。し
かしながら防錆顔料を多量に塗料中に配合すると、防錆
顔料は一般に熱水中での溶解度が高いため、得られた塗
膜を沸騰水中に浸漬した場合、塗面にフクレを発生しや
すいという問題がある。
【０００４】また加工部におけるワレの発生を少なくす
るため、塗料の樹脂成分として高分子量のポリエステル
樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂と硬化剤とを組合
せたものが提案されているが、高粘度であるため塗装に
適した粘度に調整した場合、不揮発分が低くなってしま
い、またロールコータ塗装を行なう場合にピックアップ
性が悪くなったり、ピックアップ性が良くてもラインス
ピードが８０m/分以上の高速塗装を行なった場合にロー
ル目を生じたり塗膜が均一でなくなったりしやすく、ま
たハジキなどの塗膜欠陥を発生しやすいなど塗装作業性
が悪いという問題がある。
るため、塗料の樹脂成分として高分子量のポリエステル
樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂と硬化剤とを組合
せたものが提案されているが、高粘度であるため塗装に
適した粘度に調整した場合、不揮発分が低くなってしま
い、またロールコータ塗装を行なう場合にピックアップ
性が悪くなったり、ピックアップ性が良くてもラインス
ピードが８０m/分以上の高速塗装を行なった場合にロー
ル目を生じたり塗膜が均一でなくなったりしやすく、ま
たハジキなどの塗膜欠陥を発生しやすいなど塗装作業性
が悪いという問題がある。
【０００５】そこで本発明者らは、耐食性、耐沸騰水
性、加工性、塗装作業性に優れた塗料を得るべく鋭意研
究を行なった結果、上記課題を解決できる塗料組成物を
見出し本発明を完成するに至った。
性、加工性、塗装作業性に優れた塗料を得るべく鋭意研
究を行なった結果、上記課題を解決できる塗料組成物を
見出し本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、 「１．（Ａ）ガラス転移温度が−５℃〜８０℃であって
数平均分子量が５０００〜３００００のポリエステル樹
脂及びガラス転移温度が１０℃〜１３０℃であって数平
均分子量が６０００〜３００００のエポキシ変性ポリエ
ステル樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂 １０〜
９０重量部、（Ｂ）ノボラック型エポキシ樹脂 ５〜７
０重量部、および（Ｃ）硬化剤 ５〜４０重量部からな
る樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｄ）防錆顔料
２０〜１２０重量部を含有し、さらに有機溶剤を含有す
ることを特徴とする塗料組成物。 ２．（Ｃ）硬化剤が、アミノアルデヒド樹脂及びブロッ
ク化ポリイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも
１種の硬化剤であることを特徴とする上記項１記載の塗
料組成物。 ３．（Ｃ）硬化剤が、アミノアルデヒド樹脂であること
を特徴とする上記項２記載の塗料組成物。 ４．樹脂組成物１００重量部中、（Ａ）成分が２０〜７
０重量部、（Ｂ）成分が２０〜５０重量部、及び（Ｃ）
成分が１０〜３０重量部であることを特徴とする上記項
１〜３のいずれか１項に記載の塗料組成物。 ５．樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｄ）成分の量
が３０〜１００重量部であることを特徴とする上記項１
〜４のいずれか１項に記載の塗料組成物。」を提供する
ものである。
数平均分子量が５０００〜３００００のポリエステル樹
脂及びガラス転移温度が１０℃〜１３０℃であって数平
均分子量が６０００〜３００００のエポキシ変性ポリエ
ステル樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂 １０〜
９０重量部、（Ｂ）ノボラック型エポキシ樹脂 ５〜７
０重量部、および（Ｃ）硬化剤 ５〜４０重量部からな
る樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｄ）防錆顔料
２０〜１２０重量部を含有し、さらに有機溶剤を含有す
ることを特徴とする塗料組成物。 ２．（Ｃ）硬化剤が、アミノアルデヒド樹脂及びブロッ
ク化ポリイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも
１種の硬化剤であることを特徴とする上記項１記載の塗
料組成物。 ３．（Ｃ）硬化剤が、アミノアルデヒド樹脂であること
を特徴とする上記項２記載の塗料組成物。 ４．樹脂組成物１００重量部中、（Ａ）成分が２０〜７
０重量部、（Ｂ）成分が２０〜５０重量部、及び（Ｃ）
成分が１０〜３０重量部であることを特徴とする上記項
１〜３のいずれか１項に記載の塗料組成物。 ５．樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｄ）成分の量
が３０〜１００重量部であることを特徴とする上記項１
〜４のいずれか１項に記載の塗料組成物。」を提供する
ものである。
【０００７】
【作用】本発明において、（Ａ）成分は、ポリエステル
樹脂及びエポキシ変性ポリエステル樹脂から選ばれる少
なくとも１種の樹脂である。上記ポリエステル樹脂とし
ては、示差熱分析（ＤＳＣ）測定によるガラス転移温度
が−５℃〜８０℃であって数平均分子量が５０００〜３
００００のポリエステル樹脂が好適に使用される。上記
ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸や脂肪族ジカ
ルボン酸を主体とする酸成分、およびジアルコールを主
体とするアルコール成分を反応させることによって得る
ことができる。
樹脂及びエポキシ変性ポリエステル樹脂から選ばれる少
なくとも１種の樹脂である。上記ポリエステル樹脂とし
ては、示差熱分析（ＤＳＣ）測定によるガラス転移温度
が−５℃〜８０℃であって数平均分子量が５０００〜３
００００のポリエステル樹脂が好適に使用される。上記
ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸や脂肪族ジカ
ルボン酸を主体とする酸成分、およびジアルコールを主
体とするアルコール成分を反応させることによって得る
ことができる。
【０００８】上記芳香族ジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、またはそれらの低級アルキルエステル、酸無水物
等が挙げられ、これらの一種以上を使用することができ
る。また脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、コハク酸、フマル酸、マレイ
ン酸、ハイミック酸、１，６−シクロヘキサンジカルボ
ン酸等を使用できる。これらのジカルボン酸の低級アル
キルエステル、酸無水物等を用いても良い。これらは一
種で、又は二種以上を混合して使用することができる。
酸成分としては上記ジカルボン酸に加えて、少量のモノ
カルボン酸、３価以上のカルボン酸を使用することもで
きる。モノカルボン酸としては、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸などが挙げられ、３価以上のカルボン酸としては、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、メチル
シクロヘキセントリカルボン酸、これらの酸の酸無水物
などを挙げることができる。
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、またはそれらの低級アルキルエステル、酸無水物
等が挙げられ、これらの一種以上を使用することができ
る。また脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、コハク酸、フマル酸、マレイ
ン酸、ハイミック酸、１，６−シクロヘキサンジカルボ
ン酸等を使用できる。これらのジカルボン酸の低級アル
キルエステル、酸無水物等を用いても良い。これらは一
種で、又は二種以上を混合して使用することができる。
酸成分としては上記ジカルボン酸に加えて、少量のモノ
カルボン酸、３価以上のカルボン酸を使用することもで
きる。モノカルボン酸としては、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸などが挙げられ、３価以上のカルボン酸としては、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、メチル
シクロヘキセントリカルボン酸、これらの酸の酸無水物
などを挙げることができる。
【０００９】前記ポリエステル樹脂に用いられるジアル
コールとしては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタ
ンジオール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，
２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオール、キシリレン
グリコールまたは水添ビスフェノールＡ、及びビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサ
イド付加物等を挙げることができる。これらは一種で、
又は二種以上を混合して使用することができる。アルコ
ール成分としては上記ジアルコールに加えて３価以上の
アルコールを使用することができる。このアルコールと
しては、例えばトリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等があげ
られる。
コールとしては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタ
ンジオール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，
２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオール、キシリレン
グリコールまたは水添ビスフェノールＡ、及びビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサ
イド付加物等を挙げることができる。これらは一種で、
又は二種以上を混合して使用することができる。アルコ
ール成分としては上記ジアルコールに加えて３価以上の
アルコールを使用することができる。このアルコールと
しては、例えばトリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等があげ
られる。
【００１０】また上記酸成分、アルコール成分の一部を
ジメチロールプロピオン酸、オキシピバリン酸、パラオ
キシ安息香酸など；これらの酸の低級アルキルエステ
ル；ε−カプロラクトンなどのラクトン類などのオキシ
酸成分に置き換えることもできる。ポリエステル樹脂の
製造は、上記酸成分およびアルコール成分、および必要
に応じてオキシ酸成分を使用して従来公知のエステル化
反応又はエステル変換反応によって行なうことができ
る。
ジメチロールプロピオン酸、オキシピバリン酸、パラオ
キシ安息香酸など；これらの酸の低級アルキルエステ
ル；ε−カプロラクトンなどのラクトン類などのオキシ
酸成分に置き換えることもできる。ポリエステル樹脂の
製造は、上記酸成分およびアルコール成分、および必要
に応じてオキシ酸成分を使用して従来公知のエステル化
反応又はエステル変換反応によって行なうことができ
る。
【００１１】上記ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度
が−５℃〜８０℃の範囲にあることが加工性、耐薬品性
の点から好適であり、数平均分子量が５０００〜３００
００の範囲にあることが加工性、塗装作業性の点から好
適である。
が−５℃〜８０℃の範囲にあることが加工性、耐薬品性
の点から好適であり、数平均分子量が５０００〜３００
００の範囲にあることが加工性、塗装作業性の点から好
適である。
【００１２】本発明において、（Ａ）成分として使用で
きるエポキシ変性ポリエステル樹脂としては、上記ポリ
エステル樹脂の製造に使用する各成分から製造したポリ
エステル樹脂を用い、この樹脂のカルボキシル基とエポ
キシ基含有樹脂との反応生成物や、ポリエステル樹脂中
の水酸基とエポキシ樹脂中の水酸基とをポリイソシアネ
ート化合物を介して結合した生成物などの、ポリエステ
ル樹脂とエポキシ樹脂とを付加、縮合、グラフトなどの
反応による反応生成物を挙げることができる。上記エポ
キシ変性ポリエステル樹脂は、ＤＳＣ測定によるガラス
転移温度が１０℃〜１３０℃の範囲にあることが加工
性、耐薬品性の点から好適であり、数平均分子量が６０
００〜３００００の範囲にあることが加工性、塗装作業
性の点から好適である。
きるエポキシ変性ポリエステル樹脂としては、上記ポリ
エステル樹脂の製造に使用する各成分から製造したポリ
エステル樹脂を用い、この樹脂のカルボキシル基とエポ
キシ基含有樹脂との反応生成物や、ポリエステル樹脂中
の水酸基とエポキシ樹脂中の水酸基とをポリイソシアネ
ート化合物を介して結合した生成物などの、ポリエステ
ル樹脂とエポキシ樹脂とを付加、縮合、グラフトなどの
反応による反応生成物を挙げることができる。上記エポ
キシ変性ポリエステル樹脂は、ＤＳＣ測定によるガラス
転移温度が１０℃〜１３０℃の範囲にあることが加工
性、耐薬品性の点から好適であり、数平均分子量が６０
００〜３００００の範囲にあることが加工性、塗装作業
性の点から好適である。
【００１３】本発明において、（Ｂ）成分であるノボラ
ック型エポキシ樹脂としては、フェノールノボラック型
エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、
および分子内に多数のエポキシ基を有するフェノールグ
リオキザール型エポキシ樹脂など各種のノボラック型エ
ポキシ樹脂を挙げることができ、数平均分子量が２００
０以下であることが好ましい。本発明のノボラック型エ
ポキシ樹脂の代表例としては、下記一般式〔１〕、
〔２〕および〔３〕に示すものを挙げることができる。
ック型エポキシ樹脂としては、フェノールノボラック型
エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、
および分子内に多数のエポキシ基を有するフェノールグ
リオキザール型エポキシ樹脂など各種のノボラック型エ
ポキシ樹脂を挙げることができ、数平均分子量が２００
０以下であることが好ましい。本発明のノボラック型エ
ポキシ樹脂の代表例としては、下記一般式〔１〕、
〔２〕および〔３〕に示すものを挙げることができる。
【００１４】
【化１】
【００１５】上記式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を
示し、Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
基、フェニル基又は炭素原子数７〜１０のアラルキル基
を示し、ｎは２〜１２の整数を示す。
示し、Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
基、フェニル基又は炭素原子数７〜１０のアラルキル基
を示し、ｎは２〜１２の整数を示す。
【００１６】
【化２】
【００１７】上記式中、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ同一
又は異なって、水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキ
ル基を示し、ｍは１〜５の整数を示す。
又は異なって、水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキ
ル基を示し、ｍは１〜５の整数を示す。
【００１８】
【化３】
【００１９】上記式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を有す
る。
る。
【００２０】前記式〔１〕中のＲ2 において、炭素原子
数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル基などを挙げることができ、炭素
原子数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル、α
−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、フェネ
チル基などを挙げることができる。前記式〔２〕中のＲ
3 およびＲ4 において、炭素原子数１〜３のアルキル基
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などを
挙げることができる。
数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル基などを挙げることができ、炭素
原子数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル、α
−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、フェネ
チル基などを挙げることができる。前記式〔２〕中のＲ
3 およびＲ4 において、炭素原子数１〜３のアルキル基
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などを
挙げることができる。
【００２１】本発明におけるノボラック型エポキシ樹脂
の市販品としては、フェノールノボラック型として、エ
ピコート１５２、同１５４〔以上、いずれも油化シェル
エポキシ（株）製〕、ＥＰＰＮ−２０１〔日本化薬
（株）製〕、エポトートＹＤＰＮ−６３８〔東都化成
（株）製〕などが挙げられ、クレゾールノボラック型と
して、エピコート１８０Ｓ６５、同１８０Ｈ６５〔以
上、いずれも油化シェルエポキシ（株）製〕、ＥＯＣＮ
−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ
〔以上、いずれも日本化薬（株）製〕、エポトートＹＤ
ＣＮ−７０１、同−７０２、同−７０３、同−７０４
〔以上、いずれも東都化成（株）製〕などが挙げられ、
その他、エポトートＺＸ−１０７１Ｔ、同ＺＸ−１０１
５、同ＺＸ−１２４７、同ＹＤＧ−４１４Ｓ〔以上、い
ずれも東都化成（株）製〕などを挙げることができる。
の市販品としては、フェノールノボラック型として、エ
ピコート１５２、同１５４〔以上、いずれも油化シェル
エポキシ（株）製〕、ＥＰＰＮ−２０１〔日本化薬
（株）製〕、エポトートＹＤＰＮ−６３８〔東都化成
（株）製〕などが挙げられ、クレゾールノボラック型と
して、エピコート１８０Ｓ６５、同１８０Ｈ６５〔以
上、いずれも油化シェルエポキシ（株）製〕、ＥＯＣＮ
−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ
〔以上、いずれも日本化薬（株）製〕、エポトートＹＤ
ＣＮ−７０１、同−７０２、同−７０３、同−７０４
〔以上、いずれも東都化成（株）製〕などが挙げられ、
その他、エポトートＺＸ−１０７１Ｔ、同ＺＸ−１０１
５、同ＺＸ−１２４７、同ＹＤＧ−４１４Ｓ〔以上、い
ずれも東都化成（株）製〕などを挙げることができる。
【００２２】本発明組成物において、（Ｃ）成分として
使用される硬化剤としては、前記（Ａ）成分や（Ｂ）成
分中の官能基と反応して硬化させるものであればよく、
アミノアルデヒド樹脂およびブロック化ポリイソシアネ
ート化合物から選ばれる少なくとも１種の硬化剤が好適
に使用される。なかでもアミノアルデヒド樹脂が好まし
い。
使用される硬化剤としては、前記（Ａ）成分や（Ｂ）成
分中の官能基と反応して硬化させるものであればよく、
アミノアルデヒド樹脂およびブロック化ポリイソシアネ
ート化合物から選ばれる少なくとも１種の硬化剤が好適
に使用される。なかでもアミノアルデヒド樹脂が好まし
い。
【００２３】上記アミノアルデヒド樹脂としては、例え
ばメラミン、尿素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミ
ン、ステアログアナミン、スピログアナミン等のアミン
成分と、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、グリオキサールなどのアルデヒド成分
との縮合物、およびブタノール、メタノール等の低級ア
ルカノールによるそれらのエーテル化物が挙げられる。
メラミンホルムアルデヒド樹脂およびそのエーテル化物
が一般的である。
ばメラミン、尿素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミ
ン、ステアログアナミン、スピログアナミン等のアミン
成分と、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、グリオキサールなどのアルデヒド成分
との縮合物、およびブタノール、メタノール等の低級ア
ルカノールによるそれらのエーテル化物が挙げられる。
メラミンホルムアルデヒド樹脂およびそのエーテル化物
が一般的である。
【００２４】前記ブロック化ポリイソシアネート化合物
は、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど
のポリイソシアネート化合物又はこれらの化合物の重合
体をこの分野でよく知られたフェノール類、オキシム
類、ラクタム類、アルコール類などのブロック剤で遊離
イソシアネート官能基をブロックしたものである。市販
品として、例えば日本ポリウレタン（株）製コロネート
２５１５、同２５０７、大日本インキ化学工業（株）製
バーノックＤ−５５０、武田薬品工業（株）製タケネー
トＲ−８１５Ｍ、ヘキスト（株）製アデイトールＵＸＬ
−８０等がある。
は、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど
のポリイソシアネート化合物又はこれらの化合物の重合
体をこの分野でよく知られたフェノール類、オキシム
類、ラクタム類、アルコール類などのブロック剤で遊離
イソシアネート官能基をブロックしたものである。市販
品として、例えば日本ポリウレタン（株）製コロネート
２５１５、同２５０７、大日本インキ化学工業（株）製
バーノックＤ−５５０、武田薬品工業（株）製タケネー
トＲ−８１５Ｍ、ヘキスト（株）製アデイトールＵＸＬ
−８０等がある。
【００２５】本発明組成物において、前記（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分の配合量は、これらの成分の総
和である樹脂組成物１００重量部に対して固形分量で以
下のとおりである。 （Ａ）成分：１０〜９０重量部、好ましくは２０〜７０
重量部、 （Ｂ）成分：５〜７０重量部、好ましくは２０〜５０重
量部、 （Ｃ）成分：５〜４０重量部、好ましくは１０〜３０重
量部。
（Ｂ）および（Ｃ）成分の配合量は、これらの成分の総
和である樹脂組成物１００重量部に対して固形分量で以
下のとおりである。 （Ａ）成分：１０〜９０重量部、好ましくは２０〜７０
重量部、 （Ｂ）成分：５〜７０重量部、好ましくは２０〜５０重
量部、 （Ｃ）成分：５〜４０重量部、好ましくは１０〜３０重
量部。
【００２６】樹脂組成物１００重量部中において、
（Ａ）成分の量が１０重量部未満となると得られる塗膜
の加工性が悪くなり、一方、９０重量部を超えると得ら
れる塗膜の耐食性、耐沸騰水性が低下し、また塗装作業
性も低下する。（Ｂ）成分の量が５重量部未満では
（Ｂ）成分配合の効果が充分でなく、耐食性、特に塩水
噴霧試験を行なった時の、塗板の切断面である端面の耐
食性、耐沸騰水性が劣り、一方、７０重量部を超える
と、得られる塗膜の上にパラトルエンスルホン酸やドデ
シルベンゼンスルホン酸などの酸触媒の存在によって硬
化するタイプの上塗塗料を塗装した場合、硬化阻害を起
こし、上塗塗膜の硬化性が不充分となり、耐溶剤性、塗
膜の加工性も低下する。（Ｃ）成分の量が５重量部未満
となると塗膜の硬化性が低下し、一方、４０重量部を超
えると得られる塗膜の加工性が低下する。
（Ａ）成分の量が１０重量部未満となると得られる塗膜
の加工性が悪くなり、一方、９０重量部を超えると得ら
れる塗膜の耐食性、耐沸騰水性が低下し、また塗装作業
性も低下する。（Ｂ）成分の量が５重量部未満では
（Ｂ）成分配合の効果が充分でなく、耐食性、特に塩水
噴霧試験を行なった時の、塗板の切断面である端面の耐
食性、耐沸騰水性が劣り、一方、７０重量部を超える
と、得られる塗膜の上にパラトルエンスルホン酸やドデ
シルベンゼンスルホン酸などの酸触媒の存在によって硬
化するタイプの上塗塗料を塗装した場合、硬化阻害を起
こし、上塗塗膜の硬化性が不充分となり、耐溶剤性、塗
膜の加工性も低下する。（Ｃ）成分の量が５重量部未満
となると塗膜の硬化性が低下し、一方、４０重量部を超
えると得られる塗膜の加工性が低下する。
【００２７】本発明組成物においては、上記樹脂組成物
に対して、（Ｄ）成分として防錆顔料が含有せしめられ
る。防錆顔料としては、クロム酸カルシウム、クロム酸
ストロンチウム、クロム酸バリウム、クロム酸亜鉛カリ
ウム、四塩基性クロム酸亜鉛などのクロム酸塩顔料；リ
ン・モリブデン酸アルミニウム、トリポリリン酸二水素
アルミニウム、リン酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、フィ
チン酸亜鉛、フィチン酸カルシウム、有機ニトロ化合物
亜鉛塩などの非クロム系防錆顔料を挙げることができ
る。防食性が特に要求される場合にはクロム酸塩顔料、
なかでもクロム酸カルシウム、クロム酸ストロンチウ
ム、クロム酸亜鉛カリウムが好適である。安全衛生上、
クロム系顔料が使用できない場合には、非クロム系顔料
を使用すればよい。
に対して、（Ｄ）成分として防錆顔料が含有せしめられ
る。防錆顔料としては、クロム酸カルシウム、クロム酸
ストロンチウム、クロム酸バリウム、クロム酸亜鉛カリ
ウム、四塩基性クロム酸亜鉛などのクロム酸塩顔料；リ
ン・モリブデン酸アルミニウム、トリポリリン酸二水素
アルミニウム、リン酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、フィ
チン酸亜鉛、フィチン酸カルシウム、有機ニトロ化合物
亜鉛塩などの非クロム系防錆顔料を挙げることができ
る。防食性が特に要求される場合にはクロム酸塩顔料、
なかでもクロム酸カルシウム、クロム酸ストロンチウ
ム、クロム酸亜鉛カリウムが好適である。安全衛生上、
クロム系顔料が使用できない場合には、非クロム系顔料
を使用すればよい。
【００２８】本発明組成物において、（Ｄ）防錆顔料
は、前記樹脂組成物１００重量部に対して２０〜１２０
重量部、好ましくは３０〜１００重量部配合される。
（Ｄ）防錆顔料の配合量が２０重量部未満では耐食性が
充分でなくなり、一方、１２０重量部を超えると、得ら
れる塗膜の耐沸騰水性や加工性が低下する。
は、前記樹脂組成物１００重量部に対して２０〜１２０
重量部、好ましくは３０〜１００重量部配合される。
（Ｄ）防錆顔料の配合量が２０重量部未満では耐食性が
充分でなくなり、一方、１２０重量部を超えると、得ら
れる塗膜の耐沸騰水性や加工性が低下する。
【００２９】 本発明組成物は有機溶剤を含有し、また
本発明組成物中には塗料分野で使用できる着色顔料、例
えばシアニンブルー、シアニングリーン、アゾ系やキナ
クリドン系などの有機赤顔料などの有機着色顔料；チタ
ン白、チタンエロー、ベンガラ、カーボンブラック、黄
鉛、各種焼成顔料などの無機着色顔料や、タルク、クレ
ー、シリカ、マイカ、アルミナ等の体質顔料、充填剤、
添加剤等を必要に応じて配合することができる。
本発明組成物中には塗料分野で使用できる着色顔料、例
えばシアニンブルー、シアニングリーン、アゾ系やキナ
クリドン系などの有機赤顔料などの有機着色顔料；チタ
ン白、チタンエロー、ベンガラ、カーボンブラック、黄
鉛、各種焼成顔料などの無機着色顔料や、タルク、クレ
ー、シリカ、マイカ、アルミナ等の体質顔料、充填剤、
添加剤等を必要に応じて配合することができる。
【００３０】本発明組成物を塗装する被塗装物として
は、冷延鋼板、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼
板、合金メッキ鋼板、アルミニウム亜鉛合金メッキ鋼
板、アルミニウム板、ステンレス鋼板、銅板、銅メッキ
鋼板、錫メッキ鋼板等の金属板が好適であるが、プラス
チックス、木材、セメント等にも適用可能である。塗装
方法は、カーテン塗装、ロール塗装、浸漬塗装およびス
プレー塗装などが可能であり、通常、乾燥した後の塗膜
厚が２〜１５ミクロンの範囲内となるよう塗装される。
は、冷延鋼板、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼
板、合金メッキ鋼板、アルミニウム亜鉛合金メッキ鋼
板、アルミニウム板、ステンレス鋼板、銅板、銅メッキ
鋼板、錫メッキ鋼板等の金属板が好適であるが、プラス
チックス、木材、セメント等にも適用可能である。塗装
方法は、カーテン塗装、ロール塗装、浸漬塗装およびス
プレー塗装などが可能であり、通常、乾燥した後の塗膜
厚が２〜１５ミクロンの範囲内となるよう塗装される。
【００３１】被塗装物が金属である場合、金属表面が油
等汚染物質で汚染されていなければそのまま塗装しても
かまわないが、塗膜の付着性、耐食性を改善するために
既知の金属表面処理、例えば、リン酸塩系表面処理、ク
ロム酸塩系表面処理、さらにはクロム酸系塗装剤などで
表面処理しておくことが好ましい。
等汚染物質で汚染されていなければそのまま塗装しても
かまわないが、塗膜の付着性、耐食性を改善するために
既知の金属表面処理、例えば、リン酸塩系表面処理、ク
ロム酸塩系表面処理、さらにはクロム酸系塗装剤などで
表面処理しておくことが好ましい。
【００３２】本発明塗料組成物は、１コート塗料として
使用することもできるが、耐食性が優れていることから
プライマに適しており、本発明塗料組成物の塗膜上に上
塗塗料を塗装することによって耐食性に優れ、美粧性な
どの良好な総合塗膜を形成することができる。上塗塗料
としては、塗料分野で通常使用される上塗塗料であれば
よく、例えばオイルフリーポリエステル塗料、ヤシ油変
性アルキド樹脂塗料などのアルキド樹脂塗料、シリコン
変性ポリエステル樹脂塗料、フッ素樹脂塗料などを挙げ
ることができ、硬化はそれぞれの塗料に適した焼付条件
にて行なうことができる。本発明の塗料組成物を金属板
の両面に塗装し、その上に上塗塗膜を形成する、いわゆ
るダブルコート仕様のプライマーとして使用することも
できる。
使用することもできるが、耐食性が優れていることから
プライマに適しており、本発明塗料組成物の塗膜上に上
塗塗料を塗装することによって耐食性に優れ、美粧性な
どの良好な総合塗膜を形成することができる。上塗塗料
としては、塗料分野で通常使用される上塗塗料であれば
よく、例えばオイルフリーポリエステル塗料、ヤシ油変
性アルキド樹脂塗料などのアルキド樹脂塗料、シリコン
変性ポリエステル樹脂塗料、フッ素樹脂塗料などを挙げ
ることができ、硬化はそれぞれの塗料に適した焼付条件
にて行なうことができる。本発明の塗料組成物を金属板
の両面に塗装し、その上に上塗塗膜を形成する、いわゆ
るダブルコート仕様のプライマーとして使用することも
できる。
【００３３】本発明塗料組成物をコイルコーティング法
にてロール塗装する場合には、通常の２本ロールによる
塗装方式（いわゆるリバース塗装、ナチュラル塗装）や
３本ロールによる塗装方式によって塗装することがで
き、焼付けは、通常、素材到達最高温度（ＰＭＴ）が２
００〜２４５℃で焼付け時間が２０〜６０秒間となる条
件で行なうことができる。
にてロール塗装する場合には、通常の２本ロールによる
塗装方式（いわゆるリバース塗装、ナチュラル塗装）や
３本ロールによる塗装方式によって塗装することがで
き、焼付けは、通常、素材到達最高温度（ＰＭＴ）が２
００〜２４５℃で焼付け時間が２０〜６０秒間となる条
件で行なうことができる。
【００３４】
【発明の効果】本発明組成物においては、（Ｂ）ノボラ
ック型エポキシ樹脂を他の成分と組合せて使用すること
によって、耐食性、特に切断面である端面や加工部の耐
食性、耐沸騰水性、加工性に優れた塗膜を形成でき、か
つ塗装作業性に優れたものであり、特にプレコート塗装
鋼板用プライマとして適している。
ック型エポキシ樹脂を他の成分と組合せて使用すること
によって、耐食性、特に切断面である端面や加工部の耐
食性、耐沸騰水性、加工性に優れた塗膜を形成でき、か
つ塗装作業性に優れたものであり、特にプレコート塗装
鋼板用プライマとして適している。
【００３５】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。以下、「部」および「％」はそれぞれ重量基
準によるものとする。
説明する。以下、「部」および「％」はそれぞれ重量基
準によるものとする。
【００３６】実施例１ ４０％バイロンＧＫ−７９０〔東洋紡（株）製、固形分
４０％のポリエステル樹脂溶液、樹脂の数平均分子量は
約２０，０００、ガラス転移温度は約３７℃〕１２５部
（固形分で５０部）、エピコート１５２〔油化シェルエ
ポキシ（株）製、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂〕３０部、クロム酸ストロンチウム３０部、クロム酸
カルシウム３０部、チタン白４０部、および混合溶剤
（ソルベッソ１５０〔エッソ石油社製、芳香族炭化水素
系溶剤〕とシクロヘキサノンとの１／１混合溶剤）の適
当量を混合し、ツブが１０ミクロン以下となるまで分散
を行なった。次いでこの分散物にサイメル３０３〔三井
サイアナミッド（株）製、メチル化メラミン樹脂、固形
分約１００％〕２０部およびネイキュア５２２５〔米国
キング・インダストリー社製、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸のアミン塩、有効成分約２５％〕１．０部を加えて
均一に混合し、さらに上記混合溶剤を加えて粘度約８０
秒（フォードカップ＃４／２５℃）に調整して塗料組成
物を得た。
４０％のポリエステル樹脂溶液、樹脂の数平均分子量は
約２０，０００、ガラス転移温度は約３７℃〕１２５部
（固形分で５０部）、エピコート１５２〔油化シェルエ
ポキシ（株）製、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂〕３０部、クロム酸ストロンチウム３０部、クロム酸
カルシウム３０部、チタン白４０部、および混合溶剤
（ソルベッソ１５０〔エッソ石油社製、芳香族炭化水素
系溶剤〕とシクロヘキサノンとの１／１混合溶剤）の適
当量を混合し、ツブが１０ミクロン以下となるまで分散
を行なった。次いでこの分散物にサイメル３０３〔三井
サイアナミッド（株）製、メチル化メラミン樹脂、固形
分約１００％〕２０部およびネイキュア５２２５〔米国
キング・インダストリー社製、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸のアミン塩、有効成分約２５％〕１．０部を加えて
均一に混合し、さらに上記混合溶剤を加えて粘度約８０
秒（フォードカップ＃４／２５℃）に調整して塗料組成
物を得た。
【００３７】実施例２〜１０および比較例１〜６ 塗料配合組成を後記表１に示す組成とする以外は実施例
１と同様にして塗料組成物を得た。表１中における配合
量は重量部にて表示する。
１と同様にして塗料組成物を得た。表１中における配合
量は重量部にて表示する。
【００３８】表１中における（註）は下記のとおりであ
る。 （注１）３０％バイロンＧＫ−５９０：東洋紡（株）
製、固形分３０％のポリエステル樹脂溶液、樹脂の数平
均分子量は約６，０００、ガラス転移温度は約１５℃。 （注２）３０％バイロンＥＰ−２９４０：東洋紡（株）
製、固形分３０％のエポキシ変性ポリエステル樹脂溶
液、樹脂の数平均分子量は約１０，０００、ガラス転移
温度は約７２℃。 （注３）エピコート１５４：油化シェルエポキシ（株）
製、フェノールノボラック型エポキシ樹脂。 （注４）エピコート１８０Ｓ６５：油化シェルエポキシ
（株）製、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂。 （注５）サイメル３２５：三井サイアナミッド（株）
製、メチルエーテル化メラミン樹脂、固形分７０％。 （注６）コロネート２５０７：日本ポリウレタン（株）
製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
トのブロック体、固形分８０％。 （注７）Ｋホワイト１０５：（株）テイカ製、トリポリ
リン酸二水素アルミニウム。 （注８）タケネートＴＫ−１：武田薬品（株）製、有機
錫系ブロック剤解離触媒、固形分１０％。
る。 （注１）３０％バイロンＧＫ−５９０：東洋紡（株）
製、固形分３０％のポリエステル樹脂溶液、樹脂の数平
均分子量は約６，０００、ガラス転移温度は約１５℃。 （注２）３０％バイロンＥＰ−２９４０：東洋紡（株）
製、固形分３０％のエポキシ変性ポリエステル樹脂溶
液、樹脂の数平均分子量は約１０，０００、ガラス転移
温度は約７２℃。 （注３）エピコート１５４：油化シェルエポキシ（株）
製、フェノールノボラック型エポキシ樹脂。 （注４）エピコート１８０Ｓ６５：油化シェルエポキシ
（株）製、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂。 （注５）サイメル３２５：三井サイアナミッド（株）
製、メチルエーテル化メラミン樹脂、固形分７０％。 （注６）コロネート２５０７：日本ポリウレタン（株）
製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
トのブロック体、固形分８０％。 （注７）Ｋホワイト１０５：（株）テイカ製、トリポリ
リン酸二水素アルミニウム。 （注８）タケネートＴＫ−１：武田薬品（株）製、有機
錫系ブロック剤解離触媒、固形分１０％。
【００３９】上記実施例および比較例で得た塗料組成物
について、塗膜性能および塗装作業性の試験を行なっ
た。試験結果を後記表２に示す。塗膜性能試験 クロメート処理した厚さ０．４mmの亜鉛メッキ鋼板（亜
鉛目付量６０g/m2) に上記実施例および比較例で得た各
塗料組成物を乾燥膜厚が約６ミクロンとなるようにバー
コータにて塗装し、素材到達最高温度が２２０℃となる
ように５０秒間焼付けた。次いで、この塗膜上に、アレ
ステック１００ホワイト（関西ペイント（株）製、高度
加工用ポリエステル樹脂系塗料、白色）をバーコータに
て膜厚が約１８ミクロンになるように塗装し、素材到達
温度が２２５℃となる条件にて６０秒間焼付けて塗装板
を得た。この塗装板を各種塗膜性能試験に供した。
について、塗膜性能および塗装作業性の試験を行なっ
た。試験結果を後記表２に示す。塗膜性能試験 クロメート処理した厚さ０．４mmの亜鉛メッキ鋼板（亜
鉛目付量６０g/m2) に上記実施例および比較例で得た各
塗料組成物を乾燥膜厚が約６ミクロンとなるようにバー
コータにて塗装し、素材到達最高温度が２２０℃となる
ように５０秒間焼付けた。次いで、この塗膜上に、アレ
ステック１００ホワイト（関西ペイント（株）製、高度
加工用ポリエステル樹脂系塗料、白色）をバーコータに
て膜厚が約１８ミクロンになるように塗装し、素材到達
温度が２２５℃となる条件にて６０秒間焼付けて塗装板
を得た。この塗装板を各種塗膜性能試験に供した。
【００４０】耐ＭＥＫ性：上記塗装板の表面を、メチル
エチルケトンを浸み込ませたガーゼを４枚重ねて、押圧
４Kg/cm2の圧力にて長さ約５cmの間を往復動させた。下
塗塗膜が見えるまでの往復回数を記録した。往復５０回
でも下塗塗膜の見えないものは５０＜と表示した。
エチルケトンを浸み込ませたガーゼを４枚重ねて、押圧
４Kg/cm2の圧力にて長さ約５cmの間を往復動させた。下
塗塗膜が見えるまでの往復回数を記録した。往復５０回
でも下塗塗膜の見えないものは５０＜と表示した。
【００４１】加工性：２０℃の室温において、塗面を外
側にして上記塗装板を万力にて１８０°折曲げて、折曲
げ部分にワレが発生しなくなるＴ数を表示した。Ｔ数と
は、折曲げ部分の内側に何もはさまずに１８０°折曲げ
を行なった場合を０Ｔ、試験板と同じ厚さの板を１枚は
さんで折曲げた場合を１Ｔ、２枚の場合を２Ｔ、３枚の
場合を３Ｔとした。
側にして上記塗装板を万力にて１８０°折曲げて、折曲
げ部分にワレが発生しなくなるＴ数を表示した。Ｔ数と
は、折曲げ部分の内側に何もはさまずに１８０°折曲げ
を行なった場合を０Ｔ、試験板と同じ厚さの板を１枚は
さんで折曲げた場合を１Ｔ、２枚の場合を２Ｔ、３枚の
場合を３Ｔとした。
【００４２】耐沸騰水性：上記塗装板を約１００℃の沸
騰した脱イオン水中に４時間浸漬した後、引上げて塗面
状態を評価した。 ◎：異常は認められない。 ○：微小なフクレがわずかに発生。 △：フクレがかなり発生。 ×：フクレが全面に著しく発生。
騰した脱イオン水中に４時間浸漬した後、引上げて塗面
状態を評価した。 ◎：異常は認められない。 ○：微小なフクレがわずかに発生。 △：フクレがかなり発生。 ×：フクレが全面に著しく発生。
【００４３】耐塩水噴霧性：上記塗装板を８０×１５０
mmの大きさに切断した後、裏面および切断面を防錆塗料
にてシールした。次いで、このものの１５０mmの辺の二
辺を裏面側から切断して上バリを有する端面を形成し
た。切断後の塗板の大きさを７０×１５０mmとした。さ
らにこの塗板の塗面のほぼ中央部に素地に到達するクロ
スカットを入れ、さらに７０mmの辺に平行に、７０mmの
辺から１０mmの位置に２Ｔ加工部を形成した。こうして
得た試験板をＪＩＳＺ−２３７１に準じて塩水噴霧試験
に供した。試験時間を５００時間とした。端面部および
クロスカット部については平均のフクレ幅を評価した。
２Ｔ加工部については下記の評価基準に従って評価を行
なった。 ◎：錆、フクレの発生が全く認められない。 ○：白錆および／又はフクレがわずかに認められる。 △：白錆の発生がかなり認められ、フクレも少し認めら
れる。 ×：白錆およびフクレの発生が著しい。
mmの大きさに切断した後、裏面および切断面を防錆塗料
にてシールした。次いで、このものの１５０mmの辺の二
辺を裏面側から切断して上バリを有する端面を形成し
た。切断後の塗板の大きさを７０×１５０mmとした。さ
らにこの塗板の塗面のほぼ中央部に素地に到達するクロ
スカットを入れ、さらに７０mmの辺に平行に、７０mmの
辺から１０mmの位置に２Ｔ加工部を形成した。こうして
得た試験板をＪＩＳＺ−２３７１に準じて塩水噴霧試験
に供した。試験時間を５００時間とした。端面部および
クロスカット部については平均のフクレ幅を評価した。
２Ｔ加工部については下記の評価基準に従って評価を行
なった。 ◎：錆、フクレの発生が全く認められない。 ○：白錆および／又はフクレがわずかに認められる。 △：白錆の発生がかなり認められ、フクレも少し認めら
れる。 ×：白錆およびフクレの発生が著しい。
【００４４】耐湿性：上記耐塩水噴霧試験用に作成した
試験板と同様の試験板を、約５０℃で約１００％RHのブ
リスタボックス中に設置し、７５０時間試験を行なっ
た。端面部およびクロ４カット部についてはフクレ幅を
評価した。２Ｔ加工部については、耐塩水噴霧性におけ
る２Ｔ加工部の評価基準と同様の基準で評価を行なっ
た。
試験板と同様の試験板を、約５０℃で約１００％RHのブ
リスタボックス中に設置し、７５０時間試験を行なっ
た。端面部およびクロ４カット部についてはフクレ幅を
評価した。２Ｔ加工部については、耐塩水噴霧性におけ
る２Ｔ加工部の評価基準と同様の基準で評価を行なっ
た。
【００４５】塗装作業性：粘度約８０秒（フォードカッ
プ＃４／２５℃）に調整した各例の塗料組成物につい
て、二本ロールによるリバース塗装を行なった。バック
アップロールスピード９０m/分の条件にて、膜厚５〜１
２ミクロンを目標に塗装し、塗装性について目視判定を
行なった。 ◎：目標とする膜厚が得られ、かつ塗面も均一である。 ○：目標とする膜厚が得られるが、塗面に少しロール目
を生じる。 ×：以下に掲げる、少なくとも１つの結果が生ずる。 ・ピックアップ性が悪く、目標とする膜厚が得られな
い。 ・塗面のロール目が著しい。 ・塗膜の不均一さが著しい。
プ＃４／２５℃）に調整した各例の塗料組成物につい
て、二本ロールによるリバース塗装を行なった。バック
アップロールスピード９０m/分の条件にて、膜厚５〜１
２ミクロンを目標に塗装し、塗装性について目視判定を
行なった。 ◎：目標とする膜厚が得られ、かつ塗面も均一である。 ○：目標とする膜厚が得られるが、塗面に少しロール目
を生じる。 ×：以下に掲げる、少なくとも１つの結果が生ずる。 ・ピックアップ性が悪く、目標とする膜厚が得られな
い。 ・塗面のロール目が著しい。 ・塗膜の不均一さが著しい。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）ガラス転移温度が−５℃〜８０℃
であって数平均分子量が５０００〜３００００のポリエ
ステル樹脂及びガラス転移温度が１０℃〜１３０℃であ
って数平均分子量が６０００〜３００００のエポキシ変
性ポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂
１０〜９０重量部、 （Ｂ）ノボラック型エポキシ樹脂 ５〜７０重量部、お
よび （Ｃ）硬化剤 ５〜４０重量部からなる樹脂組成物１０
０重量部に対して、 （Ｄ）防錆顔料 ２０〜１２０重量部を含有し、さらに
有機溶剤を含有することを特徴とする塗料組成物。 - 【請求項２】 （Ｃ）硬化剤が、アミノアルデヒド樹脂
及びブロック化ポリイソシアネート化合物から選ばれる
少なくとも１種の硬化剤であることを特徴とする請求項
１記載の塗料組成物。 - 【請求項３】 （Ｃ）硬化剤が、アミノアルデヒド樹脂
であることを特徴とする請求項２記載の塗料組成物。 - 【請求項４】 樹脂組成物１００重量部中、（Ａ）成分
が２０〜７０重量部、（Ｂ）成分が２０〜５０重量部、
及び（Ｃ）成分が１０〜３０重量部であることを特徴と
する請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗料組成物。 - 【請求項５】 樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｄ）成分の量が３０〜１００重量部であることを特徴
とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗料組成
物。
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