JP4046800B2

JP4046800B2 - 塗料組成物及びこれを用いた塗装金属板

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Publication number: JP4046800B2
Application number: JP13944997A
Authority: JP
Inventors: 正一田中
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1997-05-29
Filing date: 1997-05-29
Publication date: 2008-02-13
Anticipated expiration: 2017-05-29
Also published as: TW459026B; JPH10330685A; BE1012988A3; US6217994B1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、硬度、加工性、硬化性、密着性が良好な塗膜を形成でき、耐ワキ性が良好で、厚膜塗装可能なポリエステル樹脂系塗料組成物、特にプレコート塗装鋼板用に適した塗料組成物、及びこの塗料組成物を塗装してなる塗装金属板に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、建材用や器物加工用のプレコート塗装鋼板用の上塗塗料としては、ポリエステル樹脂を基体樹脂とし、架橋剤としてメチルエーテル化及び／もしくはブチルエーテル化したメチロールメラミン樹脂又はブロック化ポリイソシアネート化合物を組合せた塗料が、硬度、加工性などのバランスに優れていることから多く用いられている。しかしながら、プレコート塗装鋼板製造時における塗料塗膜の焼付け条件は高温短時間であるため、上塗塗膜の乾燥膜厚は、通常、２０μｍ以下であり、これを超えると塗膜の発泡によるワキが発生するという問題があった。ワキを発生することなく厚膜を形成することができると、膜厚効果により耐食性、耐侯性などの耐久性の面であり、１回の塗装で厚膜を形成できる塗料が求められていた。
【０００３】
本発明は、硬度、加工性、硬化性、密着性が良好な塗膜を形成でき、かつ耐ワキ性が良好で、厚膜塗装可能なポリエステル樹脂系塗料組成物を得ることを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ポリエステル樹脂系塗料において、特定のポリエステル樹脂に、架橋剤として、特定のアルキル基によってエーテル化されたメチロール化メラミン樹脂及び硬化触媒を組合せることによって上記目的を達成することができることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明は、（Ａ）数平均分子量１，５００〜３５，０００、ガラス転移温度−３０℃〜６０℃、水酸基価３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基含有ポリエステル樹脂６５〜９５重量部及び
（Ｂ）メチロール基がアルキルエーテル化されたメラミン樹脂であって、メチロール基数の２０％以上が、炭素原子数６〜１２のアルキル基によってエーテル化されたメラミン樹脂架橋剤５〜３５重量部、
からなる皮膜形成性樹脂成分の合計量１００重量部に対して、
（Ｃ）硬化触媒０．１〜２．０重量部
を含有することを特徴とする塗料組成物を提供するものである。
【０００６】
また、本発明は、金属板上に、プライマー塗膜を介して、又は介さずに、請求項１記載の塗料組成物の上塗硬化塗膜が膜厚２１〜４０μｍとなるように形成されてなることを特徴とする塗装金属板を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明塗料組成物について、さらに詳細に説明する。
【０００８】
ポリエステル樹脂（Ａ）
本発明組成物における（Ａ）成分であるポリエステル樹脂は、水酸基を含有するポリエステル樹脂であり、オイルフリーポリエステル樹脂、油変性アルキド樹脂、また、これらの樹脂の変性物、例えばウレタン変性ポリエステル樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂などが挙げられる。
【０００９】
上記オイルフリーポリエステル樹脂は、多塩基酸成分と多価アルコール成分とのエステル化物からなるものである。多塩基酸成分としては、例えば無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸などから選ばれる１種以上の二塩基酸及びこれらの酸の低級アルキルエステル化物が主として用いられ、必要に応じて安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリット酸などの３価以上の多塩基酸などが併用される。多価アルコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどの二価アルコールが主に用いられ、さらに必要に応じてグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコールを併用することができる。これらの多価アルコールは単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。両成分のエステル化又はエステル交換反応は、それ自体既知の方法によって行うことができる。酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、及びこれらの酸の低級アルキルエステル化物が特に好ましい。
【００１０】
アルキド樹脂は、上記オイルフリーポリエステル樹脂の酸成分及びアルコール成分に加えて、油脂肪酸をそれ自体既知の方法で反応せしめたものであって、油脂肪酸としては、例えばヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸などを挙げることができる。アルキド樹脂の油長は３０％以下、特に５〜２０％程度のものが好ましい。
【００１１】
ウレタン変性ポリエステル樹脂としては、上記オイルフリーポリエステル樹脂、又は上記オイルフリーポリエステル樹脂の製造の際に用いられる酸成分及びアルコール成分を反応させて得られる低分子量のオイルフリーポリエステル樹脂を、ポリイソシアネート化合物とそれ自体既知の方法で反応せしめたものが挙げられる。また、ウレタン変性アルキド樹脂は、上記アルキド樹脂、又は上記アルキド樹脂製造の際に用いられる各成分を反応させて得られる低分子量のアルキド樹脂を、ポリイソシアネート化合物とそれ自体既知の方法で反応せしめたものが包含される。ウレタン変性ポリエステル樹脂及びウレタン変性アルキド樹脂を製造する際に使用しうるポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，４，６−トリイソシアナトトルエンなどが挙げられる。上記のウレタン変性樹脂は、一般に、ウレタン変性樹脂を形成するポリイソシアネート化合物の量がウレタン変性樹脂に対して３０重量％以下の量となる変性度合のものを好適に使用することができる。
【００１２】
エポキシ変性ポリエステル樹脂としては、上記ポリエステル樹脂の製造に使用する各成分から製造したポリエステル樹脂を用い、この樹脂のカルボキシル基とエポキシ基含有樹脂との反応生成物や、ポリエステル樹脂中の水酸基とエポキシ樹脂中の水酸基とをポリイソシアネート化合物を介して結合した生成物などの、ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂との付加、縮合、グラフトなどの反応による反応生成物を挙げることができる。かかるエポキシ変性ポリエステル樹脂における変性の度合は、一般に、エポキシ樹脂の量がエポキシ変性ポリエステル樹脂に対して、０．１〜３０重量％となる量であることが好適である。
【００１３】
アクリル変性ポリエステル樹脂としては、上記ポリエステル樹脂の製造に使用する各成分から製造したポリエステル樹脂を用い、この樹脂のカルボキシル基又は水酸基にこれらの基と反応性を有する基、例えばカルボキシル基、水酸基又はエポキシ基を含有するアクリル樹脂との反応生成物や、ポリエステル樹脂に（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステルなどをパーオキサイド系重合開始剤を使用してグラフト重合してなる反応生成物を挙げることができる。かかるアクリル変性ポリエステル樹脂における変性の度合は、一般に、アクリル樹脂の量がアクリル変性ポリエステル樹脂に対して、０．１〜３０重量％となる量であることが好適である。
【００１４】
以上に述べたポリエステル樹脂のうち、特に好適なものとしては、オイルフリーポリエステル樹脂が挙げられる。
【００１５】
ポリエステル樹脂（Ａ）は、数平均分子量１，５００〜３５，０００、好ましくは３，０００〜２５，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ点）−３０〜６０℃、好ましくは−２０℃〜３５℃、水酸基価３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは８〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂である。
【００１６】
本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差熱分析（ＤＴＡ）によるものであり、また数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものである。
【００１７】
ポリエステル樹脂（Ａ）において、数平均分子量が１，５００未満では加工性が劣り、一方、３５，０００を超えると得られる塗膜の架橋度が低くなり硬化性、塗装作業性などが低下する。Ｔｇ点が−３０℃未満では得られる塗膜の硬度が低くなり、一方、６０℃を超えると得られる塗膜の加工性が劣化する。また水酸基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になると得られる塗膜の架橋度が低くなり、硬度、硬化性などが低下し、一方、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると得られる塗膜の加工性が劣化する。
【００１８】
メラミン樹脂架橋剤（Ｂ）
（Ｂ）成分である架橋剤は、上記ポリエステル樹脂（Ａ）と反応して樹脂（Ａ）を硬化させることができるメラミン樹脂架橋剤である。
【００１９】
架橋剤（Ｂ）は、メラミンとアルデヒドとの反応によって得られるメチロール化メラミン樹脂のメチロール基がアルキルエーテル化されたメラミン樹脂であって、メチロール基数の２０％以上が、炭素原子数６〜１２のアルキル基によってエーテル化されたメラミン樹脂架橋剤である。炭素原子数６〜１２のアルキル基としては、ｎ−ヘキシル、２−エチルブチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル基などを挙げることができるが、耐ワキ性、製造のしやすさなどの点から２−エチルヘキシル基、デシル基がなかでも好適である。
【００２０】
架橋剤（Ｂ）において、上記メチロール基のうちアルキルエーテル化されたメチロール基の数が、８０％以上であることが好適である。また、メチロール基をアルキルエーテル化する炭素原子数６〜１２のアルキル基以外のアルキル基としては、炭素原子数５以下のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、アミル基などを挙げることができるが、耐ワキ性の点からｎ−ブチル基、イソブチル基、アミル基であることが好適である。メチロール基のアルキルエーテル化は、メチロール基に所定のアルキル基を有するアルコールをエーテル化する方法、エーテル化されたメチロール基に所定のアルキル基を有するアルコールをエーテル交換反応させる方法などによって行うことができる。
【００２１】
架橋剤（Ｂ）は、単核体、多核体のいずれであってもよく、またこれらの混合物であってもよく、数平均分子量４５０〜３０００の範囲が好ましく、数平均分子量８００〜２０００の範囲にあることがさらに好ましい。
【００２２】
本発明組成物において、樹脂成分１００重量部中、ポリエステル樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との配合量は下記範囲内にあることが必要である。
【００２３】
ポリエステル樹脂（Ａ）：６５〜９５重量部、好ましくは７０〜９０重量部、
架橋剤（Ｂ）：５〜３５重量部、好ましくは１０〜３０重量部。
【００２４】
硬化触媒（Ｃ）
硬化触媒（Ｃ）は、ポリエステル樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との反応を促進するために必要に応じて配合されるものである。
【００２５】
硬化触媒（Ｃ）としては、酸触媒が用いられ、特に、スルホン酸化合物又はスルホン酸化合物のアミン中和物が好適に用いられる。スルホン酸化合物の代表例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸などを挙げることができる。スルホン酸化合物のアミン中和物におけるアミンとしては、１級アミン、２級アミン、３級アミンのいずれであってもよい。これらのうち、塗料の安定性、反応促進効果、得られる塗膜の物性などの点から、ｐ−トルエンスルホン酸のアミン中和物及び／又はドデシルベンゼンスルホン酸のアミン中和物が好適である。
【００２６】
硬化触媒（Ｃ）は、ポリエステル樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とからなる皮膜形成性樹脂成分の合計量１００重量部に対して、０．１〜２．０重量部、好ましくは０．２〜１．５重量部の範囲で配合する。硬化触媒量は、硬化触媒がスルホン酸化合物又はスルホン酸化合物のアミン中和物である場合には、スルホン酸量に換算した量を意味する。他の酸化合物の中和物である場合にも、酸化合物量に換算した量を意味するものとする。
【００２７】
本発明の塗料組成物は、ポリエステル樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び硬化触媒（Ｃ）から実質的になることができるが、必要に応じて、さらに、潤滑剤、無機質艶消剤、有機溶剤、着色顔料；アルミニウ粉、銅粉、ニッケル粉、酸化チタン被覆マイカ粉、酸化鉄被覆マイカ粉及び光輝性グラファイトなどの光輝性顔料；ポリフッ化ビニリデンやポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素樹脂、シリコン樹脂、ポリプロピレン、ポリアミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂などの、粒子状又は繊維状の樹脂微粒子；塗料用としてそれ自体既知の消泡剤、塗面調整剤などの添加剤を含有していてもよい。
【００２８】
上記潤滑剤としては、塗膜表面に滑り性を付与することができるものであれば、従来、塗料分野で既知の潤滑剤を使用することができ、代表例として、例えば、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス；ポリエーテル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイルなどの変性シリコーンオイル；マイクロクリスタリンワックスなどパラフィンワックス；モンタンワックス、ラノリンワックス、カルナウバワックス、蜜ロウ、鯨ロウなどの脂肪酸エステルワックスなどを挙げることができる。なかでもポリエチレンワックスが好適である。
【００２９】
前記無機質艶消剤としては、塗料分野で使用されている無機質系の艶消剤であれば適宜使用することができ、シリカ微粉末などを挙げることができる。
【００３０】
前記有機溶剤は、本発明組成物の塗装性の改善などのため必要に応じて配合されるものであり、ポリエステル樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び硬化触媒（Ｄ）の各成分を溶解ないし分散できるものが使用でき、具体的には、例えば、トルエン、キシレン、高沸点石油系炭化水素などの炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテルアルコール系溶剤などを挙げることができ、これらは単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。有機溶剤として、沸点１５０℃以上のものを使用することが耐ワキ性の点から有利である。
【００３１】
前記必要に応じて使用できる着色顔料としては、塗料分野で通常使用されている着色顔料、例えば、チタン白、亜鉛華などの白色顔料；シアニンブルー、シアニングリーン、アゾ系やキナクリドン系などの有機赤色顔料、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系及びキノフタロン系などの有機黄色顔料；チタンイエロー、ベンガラ、カーボンブラック、黄鉛及び各種焼成顔料などの無機着色顔料が挙げられる。
【００３２】
本発明組成物は、例えば、金属板、プラスチックス、ガラス板などの種々の被塗物に、直接又はプライマー塗膜を介して塗装することができる。
【００３３】
本発明組成物は、耐ワキ性に優れており、高温短時間の焼付け条件、例えば、素材到達最高温度（ＰＭＴ）２２０℃で６０秒間の焼付け条件においても、２１μｍ以上の乾燥塗膜をワキの発生なく形成することができる。したがって、乾燥膜厚２１μｍ以上の塗膜形成が困難であった高温短時間のプレコート塗装鋼板の分野において、一度に乾燥膜厚２１μｍ以上の塗膜形成を容易に行うことができる。
【００３４】
以下に、本発明塗装金属板について説明する。
【００３５】
本発明塗装金属板は、金属板上に、プライマー塗膜を介して、又は介さずに、上記本発明塗料組成物の上塗硬化塗膜が膜厚２１μｍ以上となるように形成された塗装金属板である。
【００３６】
上記被塗物として使用される金属板としては、冷延鋼板、亜鉛系メッキ鋼板、アルミニウム板などを挙げることができ、なかでも亜鉛系メッキ鋼板を好適に使用することができる。亜鉛系メッキ鋼板としては、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、鉄−亜鉛合金メッキ鋼板、ニッケル−亜鉛合金メッキ鋼板、アルミニウム−亜鉛合金メッキ鋼板（例えば「ガルバリウム」、「ガルファン」という商品名のメッキ鋼板）など、及びこれらの亜鉛系メッキ鋼板にリン酸亜鉛処理、クロメート処理などの化成処理を施してなる化成処理亜鉛系メッキ鋼板などを挙げることができる。
【００３７】
上記金属板上に、必要に応じて、プライマーを塗装、焼付けし、ついで、前記本発明塗料組成物を塗装、焼付けする。プライマーとしては、プレコート塗装鋼板の製造に使用されるプライマーであれば特に制限なく使用でき、例えば、エポキシ樹脂系やポリエステル樹脂系のプライマーを挙げることができる。プライマー塗膜の膜厚は特に限定されるものではないが、通常、乾燥膜厚で２〜１０μｍ程度である。
【００３８】
上記エポキシ樹脂系プライマーは、エポキシ樹脂を主成分とし、必要に応じて、アミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物などの架橋剤を配合したものを樹脂成分とするものである。ポリエステル樹脂系プライマーは、ポリエステル樹脂又はエポキシ変性ポリエステル樹脂もしくはウレタン変性ポリエステル樹脂など変性ポリエステル樹脂を主成分とし、必要に応じて、アミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物などの架橋剤を配合したものを樹脂成分とするものである。これらのプライマーは、樹脂成分に加えて、必要に応じて、顔料、有機溶剤、その他の塗料添加剤などを含有することができる。
【００３９】
上記プライマー塗膜上への本発明塗料組成物の塗装方法は、特に制限されるものではなく、例えば、ロール塗装、カーテン塗装、浸漬塗装、スプレー塗装などにて行うことができ、その際の塗装膜厚は、通常、乾燥塗膜厚で２１〜４０μｍ、特に２３〜３５μｍの範囲内が好適である。
【００４０】
本発明塗料組成物の硬化条件は、塗料が硬化する焼付条件の中から適宜選択することができるが、連続的に移動する長尺の金属板に、ロール塗装などによって連続的に塗装するコイルコーティングの場合には、通常、素材到達最高温度（ＰＭＴ）１６０〜２６０℃で１５〜９０秒の範囲内、特にＰＭＴ１９０〜２４０℃で３０〜７０秒の範囲内の条件が好適である。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも重量基準によるものとする。
【００４２】
実施例１〜１１及び比較例１〜８
後記表１に示す組成配合にて塗料化を行い、各上塗塗料を得た。
【００４３】
表１におけるポリエステル樹脂及びメラミン樹脂架橋剤の量は固形分重量による表示であり、硬化触媒の量は、スルホン酸系硬化触媒については、それぞれのスルホン酸化合物の量に換算して重量表示した。なお、実施例及び比較例の上塗塗料の塗料化に際しては、白色顔料であるチタン白の分散を行った。また、シクロヘキサノン／ソルベッソ２００（「ソルベッソ２００」は、エッソ石油（株）製、芳香族石油系高沸点溶剤である。シクロヘキサノン及びソルベッソ２００は、いずれも沸点１５０℃以上を有する。）＝４０／６０（重量比）の混合溶剤を塗料粘度調整などのために使用した。塗装に際しては、塗料粘度をフォードカップ＃４で約９０秒（２５℃）に調整した。
【００４４】
【表１】

【００４５】
表１中の（註）は、それぞれ下記のとおりの意味を有する。
【００４６】
表１中の（＊１）〜（＊６）に示すポリエステル樹脂は、いずれも東洋紡績（株）製のポリエステル樹脂であり、下記表２に示す性状値を有する。
【００４７】
【表２】

【００４８】
表１中の（＊７）〜（＊１２）に示すメラミン樹脂架橋剤は、実質的に全てのメチロール基がアルキルエーテル化されたメラミン樹脂であり、下記表３に示すとおりの意味を有する。
【００４９】
【表３】

【００５０】
（＊１３）サイメル３０３：三井サイテック（株）製、低分子量メチルエーテル化メラミン樹脂、ヘキサキス（メトキシメチル）メラミンの含有量が６０重量％以上。
（＊１４）スーパーベッカミンＪ−８２０−６０：大日本インキ化学工業（株）製、ｎ−ブチルエーテル化メラミン樹脂。
【００５１】
（＊１５）ネイキュア５２２５：米国キングインダストリイズ社製、ドデシルベンゼンスルホン酸のアミン中和物溶液、硬化触媒。
（＊１６）ネイキュア２５００Ｘ：米国キングインダストリイズ社製、パラトルエンスルホン酸のアミン中和物溶液、硬化触媒。
（＊１７）タイペークＣＲ−９５：石原産業（株）製、チタン白顔料。
【００５２】
試験塗板の作成
クロメート処理を施した厚さ０．５ｍｍの電気亜鉛メッキ鋼板上に、関西ペイント（株）製、ＫＰカラー８６３０プライマ（プレコート鋼板用エポキシ変性ポリエステル系プライマ、塗膜のＴｇ点は５２℃）を乾燥膜厚が約４μｍとなるように塗装し、素材到達最高温度が２２０℃となるように３０秒間焼付け、プライマー塗装鋼板を得た。このプライマ塗装鋼板上に、上記実施例及び比較例で得た各塗料をバーコータにて乾燥膜厚が２５μｍ、３０μｍ、３５μｍの３段階となるように塗装し、素材到達最高温度が２２０℃となるように４５秒間焼付けて各上塗塗装鋼板を得た。得られた塗装鋼板について各種試験を行った。耐ワキ性以外の試験については上塗乾燥膜厚２５μｍの塗装鋼板について行った。これらの試験結果を前記表１に示す。
【００５３】
表１中における試験は下記試験方法に従って行った。
【００５４】
試験方法
耐ワキ性：上記試験塗板の作成によって得た、プライマ塗装鋼板上に上塗乾燥膜厚２５μｍ、３０μｍ、３５μｍの３段階に形成した塗装鋼板の塗膜において、５０×５０ｍｍの塗板における発泡によるピンホールの数にて評価した。
【００５５】
◎：ピンホールが全く認められない
○：ピンホールが認められるが５個未満である
△：ピンホールが５個以上、２０個未満である
×：ピンホールが２０個以上である。
【００５６】
鉛筆硬度：塗装板の塗膜について、ＪＩＳＫ−５４００８．４．２（１９９０）に規定する鉛筆引っかき試験を行い、塗膜の破れによる評価を行った。
【００５７】
折曲げ加工性：２０℃の室内において、塗面を外側にして試験板を１８０°折り曲げて、折曲げ部分にワレが発生しなくなるＴ数を目視にて評価し表示した。Ｔ数とは、折り曲げ部分の内側に何もはさまずに１８０°折り曲げを行った場合を０Ｔ、試験板と同じ厚さの板を１枚はさんで折り曲げた場合を１Ｔ、２枚の場合を２Ｔ、……（以下、同様）……、４枚の場合を４Ｔとした。
【００５８】
耐溶剤性：２０℃の室内において、メチルエチルケトンをしみ込ませたガーゼにて塗面に約１ｋｇ／ｃｍ²の荷重をかけて、約５ｃｍの長さの間を往復させた。プライマ塗膜が見えるまでの往復回数を記録した。５０回の往復でプライマ塗膜が見えないものは５０＜と表示した。回数の大きいほど塗膜の硬化性が良好である。
【００５９】
密着性：ＪＩＳＫ−５４００８．５．２（１９９０）碁盤目−テ−プ法に準じて、試験板の塗膜表面にカッターナイフで素地に到達するように、直交する縦横１１本ずつの平行な直線を１ｍｍ間隔で引いて、１ｍｍ×１ｍｍのマス目を１００個作成した。その表面にセロハン粘着テ−プを密着させ、テ−プを急激に剥離した際のマス目の剥れ程度を観察し下記基準で評価した。
○：塗膜の剥離が全く認められない
△：塗膜がわずかに剥離したが、マス目は９０個以上残存
×：塗膜がかなり剥離し、マス目の残存数は９０個未満。
【００６０】
【発明の効果】
本発明塗料組成物は、特定のポリエステル樹脂と特定の長鎖のアルキル基でエーテル化されたメラミン樹脂架橋剤と硬化触媒とを組合せたものであり、耐ワキ性に優れ、しかも硬度、加工性、硬化性（耐溶剤性）、密着性の良好な塗膜を形成できる。本発明塗料組成物を用いることによって２１μｍ以上の厚膜でもワキの発生のない上塗塗膜を有するプレコート塗装鋼板を製造することができる。

Claims

（Ａ）数平均分子量１,５００〜３５,０００、ガラス転移温度−３０℃〜６０℃、水酸基価３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基含有ポリエステル樹脂６５〜９５重量部、及び
（Ｂ）メチロール基がアルキルエーテル化されたメラミン樹脂であって、メチロール基数の２０％以上が炭素原子数６〜１２のアルキル基によってエーテル化され、メチロール基のうちアルキルエーテル化されたメチロール基の数が８０％以上であり且つメチロール基をアルキルエーテル化する炭素原子数６〜１２のアルキル基以外のアルキル基が炭素原子数５以下のアルキル基であるメラミン樹脂架橋剤５〜３５重量部、
からなる皮膜形成性樹脂成分の合計量１００重量部に対して、
（Ｃ）硬化触媒０.１〜２.０重量部
を含有することを特徴とするプレコート塗装鋼板用塗料組成物。
金属板上に、プライマー塗膜を介して、又は介さずに、請求項１記載の塗料組成物の上塗硬化塗膜が膜厚２１〜４０μｍとなるように形成されてなることを特徴とする塗装金属板。