JPWO2018207892A1 - クリヤーコート塗料組成物及び複層塗膜形成方法 - Google Patents
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Abstract
Description
項1.(A)カルボキシル基含有重合体、(B)エポキシ基含有アクリル樹脂、及び(C)フェニル基及びスルフィド結合を有する酸化防止剤を含有するクリヤーコート塗料組成物。
項2.前記フェニル基及びスルフィド結合を有する酸化防止剤(C)の含有量が、クリヤーコート塗料組成物中の固形分100質量部を基準として、0.1〜10質量部の範囲内である項1に記載のクリヤーコート塗料組成物。
項3.(1)被塗物に、水性ベースコート塗料組成物(X)を塗装してベースコート塗膜を形成する工程、(2)上記の未硬化のベースコート塗面上に、クリヤーコート塗料組成物(Y)を塗装してクリヤーコート塗膜を形成する工程、並びに(3)上記の未硬化のベースコート塗膜及び未硬化のクリヤーコート塗膜を、加熱して両塗膜を同時に硬化させる工程を含む複層塗膜形成方法であって、水性ベースコート塗料組成物(X)がアミン化合物(x1)を含有し、かつクリヤーコート塗料組成物(Y)が項1又は2に記載のクリヤーコート塗料組成物である複層塗膜形成方法。
項4.アミン化合物(x1)が第3級アミンである項3に記載の複層塗膜形成方法。
本発明のクリヤーコート塗料組成物は、(A)カルボキシル基含有重合体、(B)エポキシ基含有アクリル樹脂、及び(C)フェニル基及びスルフィド結合を有する酸化防止剤を含有する。
カルボキシル基含有重合体(A)としては、公知のカルボキシル基含有重合体が包含される。好ましいカルボキシル基含有重合体(A)としては、例えば、酸無水基をハーフエステル化してなる基を有するビニル系重合体(A−1)及びカルボキシル基含有ポリエステル系重合体(A−2)を挙げることができる。
酸無水基をハーフエステル化してなる基とは、酸無水基に脂肪族モノアルコールを付加し、開環して(即ちハーフエステル化して)得られるカルボキシル基とカルボン酸エステル基とからなる基を意味する。以下、この基を単にハーフエステル基ということがある。
カルボキシル基含有ポリエステル系重合体は、多価アルコールと多価カルボン酸との縮合反応によって容易に得ることができる。例えば、多価カルボン酸のカルボキシル基が過剰となる配合条件下で1段階の反応により、カルボキシル基含有ポリエステル系重合体を得られる。また、逆に多価アルコールの水酸基が過剰となる配合条件下でまず水酸基末端のポリエステル系重合体を合成した後、酸無水基含有化合物を後付加させることによってもカルボキシル基含有ポリエステル系重合体を得ることができる。
カルボキシル基含有重合体(A)が、酸無水基をハーフエステル化してなる基を有するビニル系重合体(A−1)及びカルボキシル基含有ポリエステル系重合体(A−2)を含む場合、酸無水基をハーフエステル化してなる基を有するビニル系重合体(A−1)のカルボキシル基含有ポリエステル系重合体(A−2)に対する比率は特に限定されないが、質量比で99:1〜1:99であることが好ましく、97:3〜50:50であることがより好ましく、95:5〜60:40であることがより好ましい。
エポキシ基含有アクリル樹脂(B)は、カルボキシル基含有重合体(A)に対する架橋硬化剤として機能する。
クリヤーコート組成物中のカルボキシル基含有重合体(A)及びエポキシ基含有アクリル樹脂(B)の合計量の割合は、塗膜の耐酸性等に優れる点から、固形分で、70質量%以上であることが好ましく、75〜98質量%であることがより好ましく、80〜95質量%であることが特に好ましい。 また、クリヤーコート組成物が、前記カルボキシル基含有重合体(A)の少なくともその一種として、前記酸無水基をハーフエステル化してなる基を有するビニル系重合体(A−1)を含む場合、クリヤーコート組成物中の該酸無水基をハーフエステル化してなる基を有するビニル系重合体(A−1)及び前記エポキシ基含有アクリル樹脂(B)の合計量の割合は、塗膜の耐酸性等に優れる点から、固形分で、70質量%以上であることが好ましく、72〜98質量%であることが好ましく、75〜95質量%であることがより好ましい。
本発明で用いるフェニル基及びスルフィド結合を有する酸化防止剤は、本発明のクリヤーコート塗料組成物を被塗物に塗装し、該塗膜を焼き付けて硬化した後の、紫外線暴露による経時的な色の変化を抑制するよう機能する。つまり、フェニル基及びスルフィド結合を有する酸化防止剤(C)をクリヤーコート塗料組成物が含有することにより、クリヤーコート塗料組成物を屋外で一定期間放置した後でも、硬化直後と比較してクリヤーコート塗料組成物の色の変化が抑制される。
クリヤーコート塗料組成物には、必要に応じて、硬化触媒を配合することができる。硬化触媒としては、カルボキシル基とエポキシ基との架橋反応に有効な触媒として、例えば、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルフォスフォニウムブロマイド、トリフェニルベンジルフォスフォニウムクロライド等の4級塩触媒;トリエチルアミン、トリブチルアミン等のアミン等を挙げることができる。これらのうち4級塩触媒が好適である。さらに、該4級塩に該4級塩とほぼ当量のモノブチルリン酸、ジブチルリン酸等のリン酸化合物を配合したものは、上記触媒作用を損なうことなく塗料の貯蔵安定性を向上させ且つ塗料の電気抵抗値の低下によるスプレー塗装適性の低下を防ぐことができるという点で好適である。
本発明の塗料組成物は、被塗物に、1層又は2層のベースコート塗膜及び1層又は2層のクリヤーコート塗膜を順次形成する複層塗膜形成方法において、最上層のクリヤーコート塗膜を形成するクリヤーコート塗料組成物として好適に使用することができる。
1.工程(1)
工程(1)は、被塗物に、水性ベースコート塗料組成物(X)を塗装してベースコート塗膜を形成する工程である。
本発明の複層塗膜形成方法において、被塗物としては、例えば、乗用車、トラック、オートバイ、バス等の自動車車体の外板部;自動車部品;携帯電話、オーディオ機器等の家庭電気製品の外板部等を挙げることができる。これらの内、自動車車体の外板部及び自動車部品が好ましい。
水性ベースコート塗料組成物(X)としては、例えば被塗物が自動車車体である場合には、自動車車体の塗装において通常使用されるそれ自体既知のものを使用することができる。
2.工程(2)
工程(2)は、工程(1)で形成される未硬化のベースコート塗面上に、本発明の上記クリヤーコート塗料組成物(Y)を塗装してクリヤーコート塗膜を形成する工程である。クリヤーコート塗料組成物(Y)は、例えば、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、回転霧化塗装、カーテンコート塗装等により塗装することができる。
3.工程(3)
工程(3)は、工程(1)で形成される未硬化のベースコート塗膜及び工程(2)で形成される未硬化のクリヤーコート塗膜を、加熱して両塗膜を同時に硬化させる工程である。
[1](A)カルボキシル基含有重合体、(B)エポキシ基含有アクリル樹脂、及び(C)フェニル基及びスルフィド結合を有する酸化防止剤を含有するクリヤーコート塗料組成物。
このような構成によれば、優れた耐酸性、平滑性、光沢及び耐水付着性を有し、かつ屋外で放置された後の経時的な色の変化がより大きく抑制されたクリヤーコート塗料組成物とすることができる。
[2]フェニル基及びスルフィド結合を有する酸化防止剤(C)の含有量が、クリヤーコート塗料組成物中の固形分100質量部を基準として、0.1〜10質量部の範囲内である[1]に記載のクリヤーコート塗料組成物。
このような構成によれば、屋外に放置された複層塗膜の経時的な色の変化をより効果的に抑制しつつ、複層塗膜の硬化性の低下を防止することができる。
[3]前記カルボキシル基含有重合体が、酸無水基をハーフエステル化してなる基を有するビニル系重合体(A−1)及びカルボキシル基含有ポリエステル系重合体(A−2)を含む[1]又は[2]に記載のクリヤーコート塗料組成物。
このような構成によれば、優れた耐酸性、平滑性、光沢及び耐水付着性を有するクリヤーコート塗料組成物とすることができる。
[4]酸無水基をハーフエステル化してなる基を有するビニル系重合体(A−1)の数平均分子量が1000〜10000の範囲内である[3]記載のクリヤーコート塗料組成物。
このような構成によれば、エポキシ基含有アクリル樹脂との相溶性、クリヤーコート塗料組成物の塗膜の耐酸性及び光沢を優れたものとすることができる。
このような構成によれば、クリヤーコート塗料組成物の塗膜の耐酸性及び光沢を優れたものとすることができる。
[6]クリヤーコート組成物中のカルボキシル基含有重合体(A)及びエポキシ基含有アクリル樹脂(B)の合計量の割合が、70質量%以上である[1]〜[5]のいずれかに記載のクリヤーコート組成物。
このような構成にすれば、クリヤーコート組成物の耐酸性が優れている。
[7]カルボキシル基含有重合体(A)及びエポキシ基含有アクリル樹脂(B)の配合割合が、固形分で、(A)成分及び(B)成分の合計に基づいて、(A)成分が20〜80質量%、(B)成分が80〜20質量%である[1]〜[6]のいずれかに記載のクリヤーコート組成物。
このような構成にすれば、クリヤーコート組成物からなるクリヤーコート塗膜の耐酸性及び耐水付着性が優れている。
[8]前記フェニル基及びスルフィド結合を有する酸化防止剤(C)が、4-[[4,6-ビス(オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]-2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,2'-チオジエチルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、2,4-ビス(オクチルチオメチル)-6-メチルフェノール、及び2,4-ビス (ドデシルチオメチル)-6-メチルフェノールから成る群から選択される少なくとも一つである[1]〜[7]のいずれかに記載のクリヤーコート組成物。
このような構成によれば、屋外に放置された複層塗膜の経時的な色の変化をより効果的に抑制することができる。
(2)上記の未硬化のベースコート塗面上に、クリヤーコート塗料組成物(Y)を塗装してクリヤーコート塗膜を形成する工程、並びに
(3)上記の未硬化のベースコート塗膜及び未硬化のクリヤーコート塗膜を、加熱して両塗膜を同時に硬化させる工程
を含む複層塗膜形成方法であって、水性ベースコート塗料組成物(X)がアミン化合物(x1)を含有し、かつクリヤーコート塗料組成物(Y)が[1]〜[8]のいずれかに記載のクリヤーコート塗料組成物である複層塗膜形成方法。
このような構成によれば、優れた耐酸性、平滑性、光沢、耐水付着性、及び意匠性を有し、かつ屋外で放置された後の経時的な色の変化がより大きく抑制された複層塗膜を形成することができる。
[10] アミン化合物(x1)が第3級アミンである[9]に記載の複層塗膜形成方法。 このような構成によれば、複層塗膜の鮮映性が向上する。
[11]前記第3級アミンが、トリメチルアミン(TMA)、ジメチルエチルアミン(DMEA)、2−ジメチルアミノエタノール(DMAE)、テトラメチルエチレンジアミン(TMED)、N,N−ジメチルアニリン(DMAN)、及び1−メチルピペリジン(MPIP)から成る群から選択される少なくとも一つである[10]に記載の複層塗膜形成方法。
このような構成によれば、複層塗膜の鮮映性が向上する。
[12]水性ベースコート塗料組成物(X)によるベースコート塗膜の乾燥膜厚が5〜40μmである[9]〜[11]のいずれかに記載の複層塗膜形成方法。
このような構成によれば、水性ベースコート塗膜の下地の隠蔽に有利であり、塗装作業上有利である。
このような構成によれば、クリヤーコート塗膜の耐侯性の点で有利であり、塗装作業上有利である。
[14]被塗物上に塗装され、硬化された白色顔料を含有する中塗り塗料組成物からなる中塗り塗膜と、
中塗り塗料組成物上に塗装された、光輝性顔料及び/又は白色顔料を含有する水性ベースコート塗料組成物(X)からなる水性ベースコート塗膜と、
水性ベースコート塗膜塗料組成物(X)上に塗装された[1]〜[8]のいずれかに記載のクリヤーコート組成物からなるクリヤーコート塗膜と
を備え、前記水性ベースコート塗膜と前記クリヤーコート塗膜を同時に加熱し、硬化させてなる複層塗膜であって、
クリヤーコート塗料組成物の乾燥膜厚が60μmとなるように塗装し、
ベースコート塗膜及びクリヤーコート塗膜を、160℃で同時に加熱して硬化させることにより作製された試験板において、試験板を太陽光の当たる場所で5日間放置した後に多角度測色計を用いて測定した試験板のL*a*b*表色系のb*値(b2)(JIS Z 8729(2004))から、該試験板作製直後に同じ多角度測色計を用いて測定した該試験板のb*値(b1)を引いたb*値の経時的変化b2−b1(Δb)の絶対値が、1以下である、複層塗膜。
このような構成により、経時的な黄色味の退色が少ない、つまり黄味抜けが起こりにくい複層塗膜を製造することができる。
製造例1 酸無水基をハーフエステル化してなる基を有するビニル系重合体(A−1)の製造
撹拌装置、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入口を備えた四つ口フラスコに、「スワゾール1000」(商品名、コスモ石油(株)製、炭化水素系有機溶剤)680部を仕込み、窒素ガス通気下で125℃に昇温した。125℃に達した後、窒素ガスの通気を止め、モノマー、溶剤及び重合開始剤(p−tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート)からなる組成の下記モノマー混合物Iを、4時間かけて滴下した。
モノマー混合物I
スチレン 500部
シクロヘキシルメタクリレート 500部
イソブチルメタクリレート 500部
無水マレイン酸 500部
プロピオン酸2−エトキシエチル 1000部
p−tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート 100部
次いで、125℃で窒素ガスを通気しながら30分間熟成させた後、更に、p−tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート10部及び「スワゾール1000」80部との混合物を1時間かけて滴下した。その後、60℃に冷却し、メタノール490部とトリエチルアミン4部を加え、4時間加熱還流下、ハーフエステル化反応を行なった。その後、余分なメタノール326部を減圧下で除去し、酸無水基をハーフエステル化してなる基を有するビニル系重合体(A−1)の溶液を得た。
撹拌装置、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入口を備えた四ツ口フラスコに、1,6−ヘキサンジオール566部、トリメチロールプロパン437部、アジピン酸467部、及びヘキサヒドロ無水フタル酸308部を仕込み、窒素雰囲気下で180℃に昇温し、その後、3時間かけて230℃まで昇温し、230℃で1時間反応させた後、キシレンを加えて還流下で反応させた。樹脂酸価が3mgKOH/g以下となったことを確認後、100℃に冷却してヘキサヒドロ無水フタル酸1294部を加え、再び140℃に昇温して2時間反応させた。冷却後、キシレンで希釈して固形分65質量%のカルボキシル基含有ポリエステル系重合体(A−2)の溶液を得た。このポリエステルの数平均分子量は1040であり、樹脂酸価は160mgKOH/gであった。
製造例3
撹拌機、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入口を装備した四つ口フラスコに、キシレン410部及びn−ブタノール77部を仕込み、窒素ガス通気下で125℃に昇温した。125℃に達した後、窒素ガスの通気を止め、下記モノマー混合物IIIを、4時間かけて滴下した。
モノマー混合物III
スチレン 288部
n−ブチルアクリレート 720部
グリシジルメタクリレート 432部
2,2−アゾビスイソブチロニトリル 72部
次いで、125℃で窒素ガスを通気しながら30分間熟成しさせたあと、更にキシレン90部、n−ブタノール40部及び2,2−アゾビスイソブチロニトリル14.4部の混合物を2時間かけて滴下して、その後2時間熟成して、固形分70質量%のエポキシ基含有アクリル樹脂(B)の溶液を得た。このエポキシ基含有アクリル樹脂(B)の数平均分子量は2000であり、エポキシ基含有量は2.12mmol/gであった。
3.クリヤーコート塗料組成物(Y)の製造
実施例1〜5および比較例1〜6
製造例1で得た酸無水基をハーフエステル化してなる基を有するビニル系重合体(A−1)、製造例2で得たカルボキシル基含有ポリエステル系重合体(A−2)、製造例3で得たエポキシ基含有アクリル樹脂(B)、下記酸化防止剤(C)及び硬化触媒等のその他の成分を、回転翼式攪拌機を用いて攪拌して混合し、さらに「スワゾール1000」(商品名、コスモ石油社製、炭化水素系溶剤)を加えて、20℃におけるフォードカップNo.4による粘度が30秒となるように調整して、実施例1〜5および比較例1〜6(それぞれクリヤーコート塗料組成物Y−1〜Y−11の製造例に対応)の各クリヤーコート塗料組成物を得た。
表1に、各塗料組成物の配合成分及びカルボキシル基/エポキシ基の当量比を示した。
(注10)「BYK−300」:商品名、ビックケミー社製、表面調整剤、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン)。
製造例4 水酸基含有アクリル樹脂(A1−1)の製造
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下装置を備えた反応容器に脱イオン水128部、「アデカリアソープSR−1025」(商品名、ADEKA製、乳化剤、有効成分25%)3部を仕込み、窒素気流中で撹拌混合し、80℃に昇温させた。
次いで下記コア部用モノマー乳化物の全量のうちの1%量及び6%過硫酸アンモニウム水溶液5.3部とを反応容器内に導入し80℃で15分間保持した。その後、コア部用モノマー乳化物の残部を3時間かけて、同温度に保持した反応容器内に滴下し、滴下終了後1時間熟成を行なった。次に、下記シェル部用モノマー乳化物を1時間かけて滴下し、1時間熟成した後、5%2−(ジメチルアミノ)エタノール水溶液40部を反応容器に徐々に加えながら30℃まで冷却し、100メッシュのナイロンクロスで濾過しながら排出し、平均粒子径95nm、固形分30%の水分散性水酸基含有アクリル樹脂水分散液(A1−1)を得た。得られた水分散性水酸基含有アクリル樹脂は、酸価が33mgKOH/g、水酸基価が25mgKOH/gであった。
コア部用モノマー乳化物:脱イオン水40部、「アデカリアソープSR−1025」2.8部、メチレンビスアクリルアミド2.1部、スチレン2.8部、メチルメタクリレート16.1部、エチルアクリレート28部及びn−ブチルアクリレート21部を混合攪拌することにより、コア部用モノマー乳化物を得た。
シェル部用モノマー乳化物:脱イオン水17部、「アデカリアソープSR−1025」1.2部、過硫酸アンモニウム0.03部、スチレン3部、2−ヒドロキシエチルアクリレート5.1部、メタクリル酸5.1部、メチルメタクリレート6部、エチルアクリレート1.8部及びn−ブチルアクリレート9部を混合攪拌することにより、シェル部用モノマー乳化物を得た。
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下装置を備えた反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル35部を仕込み85℃に昇温後、メチルメタクリレート30部、2−エチルヘキシルアクリレート20部、n−ブチルアクリレート29部、2−ヒドロキシエチルアクリレート15部、アクリル酸6部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル15部及び2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)2.3部の混合物を4時間かけて滴下し、滴下終了後1時間熟成した。その後さらにプロピレングリコールモノプロピルエーテル10部及び2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)1部の混合物を1時間かけて滴下し、滴下終了後1時間熟成した。さらにジエタノールアミン7.4部及びプロピレングリコールモノプロピルエーテル13部を加え、固形分55%の水酸基含有アクリル樹脂溶液(A1−2)を得た。得られた水酸基含有アクリル樹脂は酸価が47mgKOH/g、水酸基価が72mgKOH/gであった。
温度計、サーモスタット、攪拌装置、還流冷却器、窒素ガス導入管及び水分離器を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン109部、1,6−ヘキサンジオール141部、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸無水物126部及びアジピン酸120部を仕込み、160℃から230℃まで3時間かけて昇温させた後、230℃で4時間縮合反応させた。次いで、得られた縮合反応生成物に、カルボキシル基を導入するために、無水トリメリット酸38.3部を加えて、170℃で30分間反応させた後、2−エチル−1−ヘキサノールで希釈し、固形分70%の水酸基含有ポリエステル樹脂溶液(A2−1)を得た。得られた水酸基含有ポリエステル樹脂は、酸価が46mgKOH/g、水酸基価が150mgKOH/g、数平均分子量が1400であった。
攪拌混合容器内において、「Iriodin103」(商品名、メルクジャパン社製、雲母系光輝性顔料)11部、2−エチル−1−ヘキサノール34.8部、下記リン酸基含有樹脂溶液8部(固形分4部)及び2−(ジメチルアミノ)エタノール0.2部を均一に混合して、光輝性顔料分散液(P−1)を得た。
撹拌混合容器に、製造例4で得た水分散性水酸基含有アクリル樹脂水分散液(A1−1)100部(固形分30部)、製造例5で得た水酸基含有アクリル樹脂溶液(A1−2)18部(固形分10部)、製造例6で得た水酸基含有ポリエステル樹脂溶液(A2−1)43部(固形分30部)、製造例7で得た光輝性顔料分散液(P−1)54部及び「サイメル325」(商品名、オルネクス社製、メラミン樹脂、固形分80%)37.5部(固形分30部)を均一に混合し、更に、「プライマルASE−60」(商品名、ロームアンドハース社製、ポリアクリル酸系増粘剤)、2−(ジメチルアミノ)エタノール及び脱イオン水を加えてpH8.0、塗料固形分25%、20℃におけるフォードカップNo.4による粘度40秒の水性ベースコート塗料(X−1)を得た。
製造例8における2−(ジメチルアミノ)エタノールの代わりに、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールを加え、水性ベースコート塗料(X−2)を得た。
製造例10 水酸基含有ポリエステル樹脂の製造
温度計、サーモスタット、攪拌装置、還流冷却器及び水分離器を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン174部、ネオペンチルグリコール327部、アジピン酸352部、イソフタル酸109部及び1,2−シクロヘキサンジカルボン酸無水物101部を仕込み、160℃から230℃まで3時間かけて昇温させた後、生成した縮合水を水分離器により留去させながら230℃で保持し、酸価が3mgKOH/g以下となるまで反応させた。この反応生成物に、無水トリメリット酸59部を添加し、170℃で30分間付加反応を行った後、50℃以下に冷却し、2−(ジメチルアミノ)エタノールを酸基に対して当量添加し中和してから、脱イオン水を徐々に添加することにより、固形分濃度45%、pH7.2の水酸基含有ポリエステル樹脂溶液(A2−2)を得た。得られた水酸基含有ポリエステル樹脂は、酸価が35mgKOH/g、水酸基価が128mgKOH/g、重量平均分子量が13000であった。
撹拌混合容器に、製造例10で得た水酸基含有ポリエステル樹脂溶液(A2−2)56部(樹脂固形分25部)、「JR−806」(テイカ社製、商品名、ルチル型二酸化チタン)90部及び脱イオン水5部を入れ、更に、2−(ジメチルアミノ)エタノールを添加して、pH8.0に調整した。次いで、得られた混合液を広口ガラスビン中に入れ、分散メジアとして直径約1.3mmφのガラスビーズを加えて密封し、ペイントシェイカーにて30分間分散して、白色顔料分散液(P−2)を得た。
次に、製造例11で得た顔料分散液(P−2)151部、製造例5で得た水酸基含有アクリル樹脂溶液(A1−2)27部(樹脂固形分15部)、製造例10で得た水酸基含有ポリエステル樹脂溶液(A2−2)11部(樹脂固形分5部)、「ユーコートUX−8100」(商品名、三洋化成工業社製、ウレタンエマルション、固形分35%)43部(樹脂固形分15部)、「サイメル325」(商品名、オルネクス社製、メラミン樹脂、固形分80%)37.5部(樹脂固形分30部)及び「バイヒジュールVPLS2310」(商品名、住化バイエルウレタン社製、ブロック化ポリイソシアネート化合物、固形分38%)26部(樹脂固形分10部)を均一に混合した。
製造例13
30cm×45cmのリン酸亜鉛処理された冷延鋼板に、熱硬化性エポキシ樹脂系カチオン電着塗料組成物(商品名「エレクロンGT−10」、関西ペイント社製)を膜厚20μmになるように電着塗装し、170℃で30分加熱して硬化させた。次いで、製造例12で得た水性中塗り塗料組成物を、回転霧化型のベル型塗装機を用いて、膜厚20μmとなるように塗装し、2分間放置後、80℃で3分間プレヒートを行なった。かくして、鋼板上に硬化した電着塗膜及び未硬化の中塗り塗膜を形成してなる被塗物1を作製した。
30cm×45cmのリン酸亜鉛処理された冷延鋼板に、熱硬化性エポキシ樹脂系カチオン電着塗料組成物(商品名「エレクロンGT−10」、関西ペイント社製)を膜厚20μmになるように電着塗装し、170℃で30分加熱して硬化させた。次いで、製造例12で得た水性中塗り塗料組成物を、回転霧化型のベル型塗装機を用いて、膜厚20μmとなるように塗装し、2分間放置後、80℃で3分間プレヒートを行なった後、140℃で30分間加熱して中塗り塗膜を硬化させた。かくして、鋼板上に硬化した電着塗膜及び硬化した中塗り塗膜を形成してなる被塗物2を作製した。
実施例6
製造例13で得た被塗物1に、製造例8で得た水性ベースコート塗料組成物(X−1)を、回転霧化型のベル型塗装機を用いて、膜厚15μmとなるように塗装し、2分間放置後、80℃で3分間プレヒートを行なった。次いで、その未硬化塗面上に実施例1で得たクリヤーコート塗料組成物(Y−1)を膜厚60μmとなるように塗装し、7分間放置した後、160℃で30分間加熱して、中塗り塗膜、ベースコート塗膜及びクリヤー塗膜を硬化させることにより試験板を作製した。
実施例7〜11、及び比較例7〜12の試験板も、水性ベースコート塗料組成物(X−1)及びクリヤーコート塗料組成物(Y−1)の各成分を表2に示す通りにした以外、実施例6と同様にして作成した。
製造例14で得た被塗物2に、製造例8で得た水性ベースコート塗料組成物(X−1)を、回転霧化型のベル型塗装機を用いて、膜厚15μmとなるように塗装し、2分間放置後、80℃で3分間プレヒートを行なった。次いで、その未硬化塗面上に実施例1で得たクリヤーコート塗料組成物(Y−1)を膜厚60μmとなるように塗装し、7分間放置した後、160℃で30分間加熱して、ベースコート塗膜及びクリヤー塗膜を硬化させることにより試験板を作製した。
上記のようにして得られた各試験板について塗膜の外観及び性能を評価し、表2にその結果を示した。
外観評価
経時的変色:実施例6〜12及び比較例7〜12で得られた試験板について、該試験板作製直後に多角度測色計「BYK−mac」(商品名、BYK−Gardner社製)を用いて該試験板のb*値(b1)を測定した。なお、該b*値は、測定対象面に垂直な軸に対し45°の角度から光を照射し、反射した光のうち測定対象面に垂直な方向の光(正反射光から45°の偏角を有する光)についてのb*値(JIS Z 8729(2004))である。次いで、該試験板を太陽光の当たる場所で5日間放置した後、該試験板のb*値(b2)を測定して、b*値の経時的変化b2−b1(Δb)を算出した。Δbの絶対値が小さいほど、経時での色の変化が抑制されていることを示す。
A:残存個数/全体個数=100個/100個で縁欠けあり
B:残存個数/全体個数=99個〜90個/100個
C:残存個数/全体個数=89個以下/100個。
Claims (4)
- (A)カルボキシル基含有重合体、(B)エポキシ基含有アクリル樹脂、及び(C)フェニル基及びスルフィド結合を有する酸化防止剤を含有するクリヤーコート塗料組成物。
- 前記フェニル基及びスルフィド結合を有する酸化防止剤(C)の含有量が、クリヤーコート塗料組成物中の固形分100質量部を基準として、0.1〜10質量部の範囲内である請求項1に記載のクリヤーコート塗料組成物。
- (1)被塗物に、水性ベースコート塗料組成物(X)を塗装してベースコート塗膜を形成する工程、
(2)上記の未硬化のベースコート塗面上に、クリヤーコート塗料組成物(Y)を塗装してクリヤーコート塗膜を形成する工程、並びに
(3)上記の未硬化のベースコート塗膜及び未硬化のクリヤーコート塗膜を、加熱して両塗膜を同時に硬化させる工程
を含む複層塗膜形成方法であって、水性ベースコート塗料組成物(X)がアミン化合物(x1)を含有し、かつクリヤーコート塗料組成物(Y)が請求項1又は2に記載のクリヤーコート塗料組成物である複層塗膜形成方法。 - アミン化合物(x1)が第3級アミンである請求項3に記載の複層塗膜形成方法。
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