JPH0987418A - 合成樹脂組成物及び合成樹脂成形物 - Google Patents

合成樹脂組成物及び合成樹脂成形物

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JPH0987418A
JPH0987418A JP27061295A JP27061295A JPH0987418A JP H0987418 A JPH0987418 A JP H0987418A JP 27061295 A JP27061295 A JP 27061295A JP 27061295 A JP27061295 A JP 27061295A JP H0987418 A JPH0987418 A JP H0987418A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 制電材料として有用な体積固有抵抗が105
〜1010Ωcmの合成樹脂成形物を安定的に製造可能な
合成樹脂組成物及び体積抵抗が105 〜1010Ωcmの
合成樹脂成形物を提供する。 【構成】 合成樹脂と炭素含有量が85〜97%の炭素
前駆体粒子とからなる合成樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】本発明は、105〜1010Ωcm
の体積固有抵抗を有する合成樹脂成形物を安定的に製造
することを可能とする合成樹脂組成物及びこの合成樹脂
組成物を成形した合成樹脂成形物に関する。
【0002】
【従来の技術】105〜1010Ωcmの体積固有抵抗を
もつ合成樹脂成形物は、制電材料として、静電気を除去
する必要がある分野で強く求められている。従来、10
5〜1010Ωcmの体積固有抵抗をもつ合成樹脂成形物
を安定して再現性良く製造することは極めて困難であっ
た。一般に合成樹脂は電気抵抗が1012Ωcm以上と極
めて高いため、105〜1010Ωcmの体積固有抵抗の
成形物を得るには、合成樹脂に電気抵抗の小さい充填材
を添加して成形する方法が用いられてきた。例えば、金
属繊維、炭素繊維、金属粉末、カーボンブラックなどの
電気抵抗の小さい(例えば炭素繊維の場合は体積固有抵
抗が1×10-3〜15×10-3Ωcm程度である)充填
材と合成樹脂とを混合し成形し、成形物の体積固有抵抗
を調整する方法が用いられてきた。しかしながら、上述
のような充填材と合成樹脂とからなる混合物を成形して
合成樹脂組成物を製造する場合は、充填材と合成樹脂の
体積固有抵抗が大きくかけ離れているため、得られる成
形体の体積固有抵抗は充填材の含有量に対して急激な変
化を示す。特に成形物の体積固有抵抗が105〜1010
Ωcm程度の領域において充填材の添加量に対する成形
物の体積固有抵抗の値の変化が急激である。そのため、
105〜1010Ωcmの体積固有抵抗をもつ合成樹脂成
形物を安定して製造することは極めて困難であった。
【0003】
【発明が達成しようとする課題】本発明の課題は、10
5〜1010Ωcmの体積固有抵抗をもつ合成樹脂成形物
を提供すること及び該成形物を安定して製造することを
可能とする合成樹脂組成物を提供することである。
【0004】
【課題を達成するための手段】本願第1発明の合成樹脂
組成物は、合成樹脂と炭素含有量が85〜97%の炭素
前駆体粒子とからなる。また本願第2発明の合成樹脂成
形物は、合成樹脂と炭素含有量が85〜97%の炭素前
駆体粒子とからなり、105〜1010Ωcmの体積固有
抵抗を有するものである。
【0005】本願第1発明の合成樹脂組成物及び第2発
明の合成樹脂成形物の製造に使用する合成樹脂は特に制
限されないが、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ
イソプレン、ポリブテン、ポリ−p−キシレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、変
性ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポリジメチ
ルシロキサン、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリア
クリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル、ABS樹
脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテル
ケトン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィ
ドケトン、ポリフェニレンスルフィドスルホン、ポリエ
ーテルニトリル、全芳香族ポリエステル、フッ素樹脂、
ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリイミ
ド、ポリアミノビスマレイミド、トリアジン樹脂、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、ジアリルテレフタレート樹
脂、またはこれらの変性物が好ましい。また上記合成樹
脂から選ばれた2種以上の混合物も好適に使用できる。
【0006】本願第1発明及び第2発明に使用する炭素
前駆体は有機物質を不活性雰囲気中で400〜900℃
で焼成して得ることができる。これらの炭素前駆体は、
例えば、石油タール、石油ピッチ、石炭タール、石炭ピ
ッチ等のタールまたはピッチを加熱し芳香族化と重縮合
を行い、必要に応じて酸化雰囲気中において酸化・不融
化し、更に不活性雰囲気中において加熱・焼成する方
法、或いはポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル等の
熱可塑性樹脂を酸化雰囲気中において不融化を行い、更
に不活性雰囲気中で加熱・焼成する方法、フェノール樹
脂、フラン樹脂等の熱硬化性樹脂を加熱硬化後不活性雰
囲気中で加熱・焼成する方法等により製造することがで
きる。有機物を不活性雰囲気中で加熱・焼成すると焼成
温度の上昇に伴って得られる焼成体の炭素含有量は上昇
する。炭素前駆体の炭素含有量は焼成温度を適正に設定
することによって容易に制御することができる。本発明
においては炭素含有量が85〜97重量%の完全に炭素
化していない炭素前駆体が用いられる。炭素前駆体の炭
素含有量が85重量%未満の場合は炭素前駆体の体積固
有抵抗が大きく、合成樹脂組成物を成形して得られる合
成樹脂成形物の体積固有抵抗を1010Ωcm以下にする
ことが困難となる。また、炭素含有量が97重量%を越
えると、炭素前駆体の体積固有抵抗が小さくなりすぎ、
合成樹脂組成物を成形して得られる成形物の体積固有抵
抗が炭素前駆体の添加量に対して急激に変化するので希
望する体積固有抵抗を有する合成樹脂成形物を安定して
再現性良く製造することが困難となる。上記炭素前駆体
は、体積固有抵抗が102〜1010 Ωcmのものが好ま
しく、更に好ましくは104〜108Ωcmである。炭素
前駆体は粉砕され、炭素前駆体粒子として使用される。
炭素前駆体粒子は、平均粒径が1mm以下、より好まし
くは0.1mm以下のものが用いられる。平均粒径が1
mmを超えると合成樹脂組成物を成形して得られる合成
樹脂成形物の表面の荒れが顕著になる。
【0007】また、上記合成樹脂組成物に、更に、金属
繊維、炭素繊維、ウイスカー、導電層を表面に形成した
各種合成繊維、セラッミックス繊維などを添加すること
によって、合成樹脂組成物を成形して得られる成形物の
体積固有抵抗の調整に加えて、強度等の力学特性並びに
摺動特性の改善も行うことができる。この目的のために
は、上記導電性繊維のうち、炭素繊維が特に好ましい。
炭素繊維としては、セルロース系、ポリアクリロニトリ
ル系、リグニン系、ピッチ系等種々のタイプのものが使
用可能である。炭素繊維は平均繊維長が50〜1000
μmのものが好ましく、100〜500μmのものがよ
り好ましい。平均繊維長が50μm以下の炭素繊維を用
いると機械的特性の改善効果が小さい。一方、平均繊維
長が1000μm以上の炭素繊維を用いると、射出成
形、押出成形等による合成樹脂組成物の成形性が低下す
ると共に、合成樹脂組成物を成形して得た合成樹脂成形
物の強度特性等の特性の異方性が顕著になる。
【0008】本発明では、合成樹脂100重量部、炭素
前駆体A重量部、炭素繊維B重量部としたとき、AとB
が下記式(3)及び(4)を満足することが好ましい。 A+B ≧ 20 (1) A/B ≧ 0.1 (2) 上記(1)及び(2)式が満足されない場合は、合成樹
脂組成物を成形して得られる合成樹脂成形物の体積固有
抵抗を105〜1010Ωcmに制御することが困難とな
る。
【0009】本願第1発明の合成樹脂組成物は、合成樹
脂の粉末又はペレットと炭素前駆体粒子に、必要により
導電性繊維を添加したものを、タンブラーミキサー、ヘ
ンシェルミキサー等の混合機で混合したままの状態でも
使用可能であるが、これらの混合物を押し出し式のペレ
タイザー等を用いてペレット状に成形したものが成形機
への安定な供給等の点で好ましい。本願第1発明の合成
樹脂組成物を射出成形、押出成形等により成形すること
により、種々の形状の105〜1010Ωcmの体積固有
抵抗を有する合成樹脂成形物を容易に再現性良く製造す
ることができる。また、本発明では本発明の目的の範囲
内で、可塑剤、滑剤、耐候性改良剤、熱安定剤などの加
工助剤等を併用することは何等差し支えない。
【0010】
【作用及び効果】本発明で使用される炭素前駆体は、炭
素含有量が85〜97重量%の完全には炭素化されてお
らず、その体積固有抵抗が102〜1010 Ωcm程度で
ある。かかる炭素前駆体を合成樹脂に混合して得た組成
物を成形した合成樹脂成形体は、炭素前駆体の添加量の
増大に伴って体積固有抵抗が急激に減少することがな
い。そのため、合成樹脂成形体の体積固有抵抗を容易に
再現性よく105〜1010Ωcmの範囲に制御すること
ができる。体積固有抵抗が105〜1010Ωcmの合成
樹脂成形体は制電性が要求される分野に効果的に使用さ
れる。
【0011】
【実施例】さらに、本発明を実施例を示して説明する。
但し、本発明は以下に示す実施例に限定されるもので
はない。
【0012】(参考例1)(炭素前駆体粒子C1の製
造)。 軟化点210℃、キノリン不溶分1重量%,H/C原子
比0.63の石油系ピッチ68kgとナフタレン32k
gとを、攪拌翼のついた内容積300Lの耐圧容器に仕
込み、190℃に加熱し溶解混合した後、80〜90℃
に冷却して押出し、直径が約500μmの紐状成形体を
得た。 ついで、この紐状成形体を長径と長さの比が約
1.5になるよう粉砕し、得られた粉砕物を93℃に加
熱した0.53%ポリビニルアルコ−ル(ケン化度88
%)水溶液中に投下し、攪拌分散し、冷却して球状ピッ
チ成形体を得た。 さらに濾過を行い水分を除去し、球
状ピッチ成形体の約6倍量のn−ヘキサンでピッチ成形
体中のナフタレンを抽出除去した。この様にして得られ
た球状ピッチ成形体を加熱空気を通じながら180℃で
1時間保持して酸化処理を行い酸化ピッチを得た。この
酸化ピッチを窒素気流中で600℃で1時間熱処理して
炭素前駆体を得た。この炭素前駆体を粉砕して、平均粒
径が約22μmの炭素前駆体微粒子とした。この炭素前
駆体粒子の炭素含有量は94%であった。この炭素前駆
体粒子を、炭素前駆体粒子Aと呼ぶことにする。上記酸
化ピッチを粉砕して得られた粒径150μm以下の粉末
13gを、断面積80cm2 の円筒金型に充填し圧力1
96MPaで成形し成形体を得た。この成形体を窒素気
流中で上述の炭素前駆体粒子の製造法における熱処理温
度と同一温度である600℃で1時間熱処理して、炭素
前駆体の体積固有抵抗測定用試料(成形体)を得た。こ
の試料についてJIS K 6911に準拠し体積固有
抵抗を測定した。その結果体積固有抵抗は6×105 Ω
cmであった。
【0013】(参考例2)(炭素前駆体粒子C2の製
造) 参考例1と同様にして得た球状ピッチ成形体を加熱空気
を通じながら260℃で1時間保持して酸化処理を行い
酸化ピッチを得た。この酸化ピッチを窒素気流中で60
0℃で1時間熱処理した後、粉砕し、平均粒径が約25
μmの炭素前駆体粒子とした。この炭素前駆体粒子の炭
素含有量は92.0%であった。この炭素前駆体粒子
を、炭素前駆体粒子Bと呼ぶことにする。参考例1と同
様の方法で測定した炭素前駆体(熱処理温度600℃)
の体積固有抵抗は3×106Ωcmであった。
【0014】(参考例3)(炭素前駆体粒子C3の製
造) 熱処理温度を800℃とした以外は参考例2と同様にし
て炭素前駆体粒子を製造した。この炭素前駆体粒子の平
均粒径は約27μm、炭素含有率は98%であった。こ
の炭素前駆体粒子を炭素前駆体粒子Cと呼ぶことにす
る。参考例1と同様の方法で測定した炭素前駆体(熱処
理温度800℃)の体積固有抵抗は5×10-1Ωcmで
あった。
【0015】(実施例1)炭素前駆体粉末(C1)1k
g(7.7重量部)、石油ピッチ系炭素繊維(呉羽化学
工業製、M107T)6kg(46.2重量部),ポリ
アリーレンスルフィド樹脂(呉羽化学工業(株)製、W
214、PASと略記する。)を13kg(100重量
部)を秤量し、100リットルタンブラーミキサーへ投
入混合し、混合物を得た。 得られた混合物を乾燥後、
45mmφ二軸押し出し機へ供給し、シリンダー温度2
80〜310℃にて混練・押出を行い、ペレット状合成
樹脂組成物を得た。得られた合成樹脂組成物を射出成型
機(東芝機械製IS75)へ供給し、シリンダー温度2
90〜330℃、金型温度約150℃にて100mm×
130mm、厚さ3mmの板状成形物を得た。 得られ
た板状の合成樹脂成形物10個について、ASTM D
−257に従い、体積固有抵抗を測定したところ平均値
が5×105Ωcmであった。
【0016】(実施例2〜10)各種合成樹脂、炭素前
駆体粒子(C1またはC2)及び/または炭素繊維の組
み合わせについて実施例1と同様にしてペレット状合成
樹脂組成物を得た。また実施例1と同様にして合成樹脂
組成物を成形し、得た板状合成樹脂成形物の体積固有抵
抗を測定した。
【0017】(比較例1)炭素含有量が98%、体積固
有抵抗が5×10-1Ωcmの炭素粉末(C3)1.0k
g、炭素繊維6kg、ポリアリーレンスルフィド樹脂1
3kgを秤量し混合、混練を行いペレット状合成樹脂組
成物を得た。得られた合成樹脂組成物について、実施例
1と同様に体積固有抵抗を測定したところ、3×103
Ωcmであった。合成樹脂組成物についての合成樹脂の
種類、炭素前駆体粒子の種類、及び組成、該合成樹脂組
成物を成形して得た合成樹脂成形物の体積固有抵抗の値
を、実施例1の結果とあわせて表1に示す。
【0018】
【表1】 PAS:ポリアリーレンスルフィド樹脂(呉羽化学工業(株)製、W214) PVC:塩化ビニル樹脂(呉羽化学工業(株)製、S901)) PEEK:ポリエーテルエーテルケトン 炭素前駆体粒子及び炭素繊維の量の括弧内の数字は合成樹脂100重量部に対 する重量部を表す。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 合成樹脂と炭素含有量が85〜97%の
    炭素前駆体粒子とからなる合成樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の合成樹脂組成物が更に導
    電性繊維を含有する合成樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 導電性繊維が炭素繊維である請求項2に
    記載の合成樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 請求項3記載の合成樹脂組成物におい
    て、合成樹脂100重量部、炭素前駆体A重量部、炭素
    繊維B重量部としたとき、AとBが下記式(1)及び
    (2)を満足する合成樹脂組成物。 A+B ≧ 20 (1) A/B ≧ 0.1 (2)
  5. 【請求項5】合成樹脂と炭素含有量が85〜97%の炭
    素前駆体粒子とからなる体積固有抵抗が105〜1010
    Ωcmの合成樹脂成形物。
  6. 【請求項6】請求項5記載の合成樹脂成形物が更に導電
    性繊維を含有する合成樹脂成形物。
  7. 【請求項7】導電性繊維が炭素繊維である請求項6に記
    載の合成樹脂成形物。 【0001】
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