JPH0987418A - 合成樹脂組成物及び合成樹脂成形物 - Google Patents
合成樹脂組成物及び合成樹脂成形物Info
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- JPH0987418A JPH0987418A JP27061295A JP27061295A JPH0987418A JP H0987418 A JPH0987418 A JP H0987418A JP 27061295 A JP27061295 A JP 27061295A JP 27061295 A JP27061295 A JP 27061295A JP H0987418 A JPH0987418 A JP H0987418A
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Abstract
〜1010Ωcmの合成樹脂成形物を安定的に製造可能な
合成樹脂組成物及び体積抵抗が105 〜1010Ωcmの
合成樹脂成形物を提供する。 【構成】 合成樹脂と炭素含有量が85〜97%の炭素
前駆体粒子とからなる合成樹脂組成物。
Description
の体積固有抵抗を有する合成樹脂成形物を安定的に製造
することを可能とする合成樹脂組成物及びこの合成樹脂
組成物を成形した合成樹脂成形物に関する。
もつ合成樹脂成形物は、制電材料として、静電気を除去
する必要がある分野で強く求められている。従来、10
5〜1010Ωcmの体積固有抵抗をもつ合成樹脂成形物
を安定して再現性良く製造することは極めて困難であっ
た。一般に合成樹脂は電気抵抗が1012Ωcm以上と極
めて高いため、105〜1010Ωcmの体積固有抵抗の
成形物を得るには、合成樹脂に電気抵抗の小さい充填材
を添加して成形する方法が用いられてきた。例えば、金
属繊維、炭素繊維、金属粉末、カーボンブラックなどの
電気抵抗の小さい(例えば炭素繊維の場合は体積固有抵
抗が1×10-3〜15×10-3Ωcm程度である)充填
材と合成樹脂とを混合し成形し、成形物の体積固有抵抗
を調整する方法が用いられてきた。しかしながら、上述
のような充填材と合成樹脂とからなる混合物を成形して
合成樹脂組成物を製造する場合は、充填材と合成樹脂の
体積固有抵抗が大きくかけ離れているため、得られる成
形体の体積固有抵抗は充填材の含有量に対して急激な変
化を示す。特に成形物の体積固有抵抗が105〜1010
Ωcm程度の領域において充填材の添加量に対する成形
物の体積固有抵抗の値の変化が急激である。そのため、
105〜1010Ωcmの体積固有抵抗をもつ合成樹脂成
形物を安定して製造することは極めて困難であった。
5〜1010Ωcmの体積固有抵抗をもつ合成樹脂成形物
を提供すること及び該成形物を安定して製造することを
可能とする合成樹脂組成物を提供することである。
組成物は、合成樹脂と炭素含有量が85〜97%の炭素
前駆体粒子とからなる。また本願第2発明の合成樹脂成
形物は、合成樹脂と炭素含有量が85〜97%の炭素前
駆体粒子とからなり、105〜1010Ωcmの体積固有
抵抗を有するものである。
明の合成樹脂成形物の製造に使用する合成樹脂は特に制
限されないが、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ
イソプレン、ポリブテン、ポリ−p−キシレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、変
性ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポリジメチ
ルシロキサン、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリア
クリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル、ABS樹
脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテル
ケトン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィ
ドケトン、ポリフェニレンスルフィドスルホン、ポリエ
ーテルニトリル、全芳香族ポリエステル、フッ素樹脂、
ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリイミ
ド、ポリアミノビスマレイミド、トリアジン樹脂、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、ジアリルテレフタレート樹
脂、またはこれらの変性物が好ましい。また上記合成樹
脂から選ばれた2種以上の混合物も好適に使用できる。
前駆体は有機物質を不活性雰囲気中で400〜900℃
で焼成して得ることができる。これらの炭素前駆体は、
例えば、石油タール、石油ピッチ、石炭タール、石炭ピ
ッチ等のタールまたはピッチを加熱し芳香族化と重縮合
を行い、必要に応じて酸化雰囲気中において酸化・不融
化し、更に不活性雰囲気中において加熱・焼成する方
法、或いはポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル等の
熱可塑性樹脂を酸化雰囲気中において不融化を行い、更
に不活性雰囲気中で加熱・焼成する方法、フェノール樹
脂、フラン樹脂等の熱硬化性樹脂を加熱硬化後不活性雰
囲気中で加熱・焼成する方法等により製造することがで
きる。有機物を不活性雰囲気中で加熱・焼成すると焼成
温度の上昇に伴って得られる焼成体の炭素含有量は上昇
する。炭素前駆体の炭素含有量は焼成温度を適正に設定
することによって容易に制御することができる。本発明
においては炭素含有量が85〜97重量%の完全に炭素
化していない炭素前駆体が用いられる。炭素前駆体の炭
素含有量が85重量%未満の場合は炭素前駆体の体積固
有抵抗が大きく、合成樹脂組成物を成形して得られる合
成樹脂成形物の体積固有抵抗を1010Ωcm以下にする
ことが困難となる。また、炭素含有量が97重量%を越
えると、炭素前駆体の体積固有抵抗が小さくなりすぎ、
合成樹脂組成物を成形して得られる成形物の体積固有抵
抗が炭素前駆体の添加量に対して急激に変化するので希
望する体積固有抵抗を有する合成樹脂成形物を安定して
再現性良く製造することが困難となる。上記炭素前駆体
は、体積固有抵抗が102〜1010 Ωcmのものが好ま
しく、更に好ましくは104〜108Ωcmである。炭素
前駆体は粉砕され、炭素前駆体粒子として使用される。
炭素前駆体粒子は、平均粒径が1mm以下、より好まし
くは0.1mm以下のものが用いられる。平均粒径が1
mmを超えると合成樹脂組成物を成形して得られる合成
樹脂成形物の表面の荒れが顕著になる。
繊維、炭素繊維、ウイスカー、導電層を表面に形成した
各種合成繊維、セラッミックス繊維などを添加すること
によって、合成樹脂組成物を成形して得られる成形物の
体積固有抵抗の調整に加えて、強度等の力学特性並びに
摺動特性の改善も行うことができる。この目的のために
は、上記導電性繊維のうち、炭素繊維が特に好ましい。
炭素繊維としては、セルロース系、ポリアクリロニトリ
ル系、リグニン系、ピッチ系等種々のタイプのものが使
用可能である。炭素繊維は平均繊維長が50〜1000
μmのものが好ましく、100〜500μmのものがよ
り好ましい。平均繊維長が50μm以下の炭素繊維を用
いると機械的特性の改善効果が小さい。一方、平均繊維
長が1000μm以上の炭素繊維を用いると、射出成
形、押出成形等による合成樹脂組成物の成形性が低下す
ると共に、合成樹脂組成物を成形して得た合成樹脂成形
物の強度特性等の特性の異方性が顕著になる。
前駆体A重量部、炭素繊維B重量部としたとき、AとB
が下記式(3)及び(4)を満足することが好ましい。 A+B ≧ 20 (1) A/B ≧ 0.1 (2) 上記(1)及び(2)式が満足されない場合は、合成樹
脂組成物を成形して得られる合成樹脂成形物の体積固有
抵抗を105〜1010Ωcmに制御することが困難とな
る。
脂の粉末又はペレットと炭素前駆体粒子に、必要により
導電性繊維を添加したものを、タンブラーミキサー、ヘ
ンシェルミキサー等の混合機で混合したままの状態でも
使用可能であるが、これらの混合物を押し出し式のペレ
タイザー等を用いてペレット状に成形したものが成形機
への安定な供給等の点で好ましい。本願第1発明の合成
樹脂組成物を射出成形、押出成形等により成形すること
により、種々の形状の105〜1010Ωcmの体積固有
抵抗を有する合成樹脂成形物を容易に再現性良く製造す
ることができる。また、本発明では本発明の目的の範囲
内で、可塑剤、滑剤、耐候性改良剤、熱安定剤などの加
工助剤等を併用することは何等差し支えない。
素含有量が85〜97重量%の完全には炭素化されてお
らず、その体積固有抵抗が102〜1010 Ωcm程度で
ある。かかる炭素前駆体を合成樹脂に混合して得た組成
物を成形した合成樹脂成形体は、炭素前駆体の添加量の
増大に伴って体積固有抵抗が急激に減少することがな
い。そのため、合成樹脂成形体の体積固有抵抗を容易に
再現性よく105〜1010Ωcmの範囲に制御すること
ができる。体積固有抵抗が105〜1010Ωcmの合成
樹脂成形体は制電性が要求される分野に効果的に使用さ
れる。
但し、本発明は以下に示す実施例に限定されるもので
はない。
造)。 軟化点210℃、キノリン不溶分1重量%,H/C原子
比0.63の石油系ピッチ68kgとナフタレン32k
gとを、攪拌翼のついた内容積300Lの耐圧容器に仕
込み、190℃に加熱し溶解混合した後、80〜90℃
に冷却して押出し、直径が約500μmの紐状成形体を
得た。 ついで、この紐状成形体を長径と長さの比が約
1.5になるよう粉砕し、得られた粉砕物を93℃に加
熱した0.53%ポリビニルアルコ−ル(ケン化度88
%)水溶液中に投下し、攪拌分散し、冷却して球状ピッ
チ成形体を得た。 さらに濾過を行い水分を除去し、球
状ピッチ成形体の約6倍量のn−ヘキサンでピッチ成形
体中のナフタレンを抽出除去した。この様にして得られ
た球状ピッチ成形体を加熱空気を通じながら180℃で
1時間保持して酸化処理を行い酸化ピッチを得た。この
酸化ピッチを窒素気流中で600℃で1時間熱処理して
炭素前駆体を得た。この炭素前駆体を粉砕して、平均粒
径が約22μmの炭素前駆体微粒子とした。この炭素前
駆体粒子の炭素含有量は94%であった。この炭素前駆
体粒子を、炭素前駆体粒子Aと呼ぶことにする。上記酸
化ピッチを粉砕して得られた粒径150μm以下の粉末
13gを、断面積80cm2 の円筒金型に充填し圧力1
96MPaで成形し成形体を得た。この成形体を窒素気
流中で上述の炭素前駆体粒子の製造法における熱処理温
度と同一温度である600℃で1時間熱処理して、炭素
前駆体の体積固有抵抗測定用試料(成形体)を得た。こ
の試料についてJIS K 6911に準拠し体積固有
抵抗を測定した。その結果体積固有抵抗は6×105 Ω
cmであった。
造) 参考例1と同様にして得た球状ピッチ成形体を加熱空気
を通じながら260℃で1時間保持して酸化処理を行い
酸化ピッチを得た。この酸化ピッチを窒素気流中で60
0℃で1時間熱処理した後、粉砕し、平均粒径が約25
μmの炭素前駆体粒子とした。この炭素前駆体粒子の炭
素含有量は92.0%であった。この炭素前駆体粒子
を、炭素前駆体粒子Bと呼ぶことにする。参考例1と同
様の方法で測定した炭素前駆体(熱処理温度600℃)
の体積固有抵抗は3×106Ωcmであった。
造) 熱処理温度を800℃とした以外は参考例2と同様にし
て炭素前駆体粒子を製造した。この炭素前駆体粒子の平
均粒径は約27μm、炭素含有率は98%であった。こ
の炭素前駆体粒子を炭素前駆体粒子Cと呼ぶことにす
る。参考例1と同様の方法で測定した炭素前駆体(熱処
理温度800℃)の体積固有抵抗は5×10-1Ωcmで
あった。
g(7.7重量部)、石油ピッチ系炭素繊維(呉羽化学
工業製、M107T)6kg(46.2重量部),ポリ
アリーレンスルフィド樹脂(呉羽化学工業(株)製、W
214、PASと略記する。)を13kg(100重量
部)を秤量し、100リットルタンブラーミキサーへ投
入混合し、混合物を得た。 得られた混合物を乾燥後、
45mmφ二軸押し出し機へ供給し、シリンダー温度2
80〜310℃にて混練・押出を行い、ペレット状合成
樹脂組成物を得た。得られた合成樹脂組成物を射出成型
機(東芝機械製IS75)へ供給し、シリンダー温度2
90〜330℃、金型温度約150℃にて100mm×
130mm、厚さ3mmの板状成形物を得た。 得られ
た板状の合成樹脂成形物10個について、ASTM D
−257に従い、体積固有抵抗を測定したところ平均値
が5×105Ωcmであった。
駆体粒子(C1またはC2)及び/または炭素繊維の組
み合わせについて実施例1と同様にしてペレット状合成
樹脂組成物を得た。また実施例1と同様にして合成樹脂
組成物を成形し、得た板状合成樹脂成形物の体積固有抵
抗を測定した。
有抵抗が5×10-1Ωcmの炭素粉末(C3)1.0k
g、炭素繊維6kg、ポリアリーレンスルフィド樹脂1
3kgを秤量し混合、混練を行いペレット状合成樹脂組
成物を得た。得られた合成樹脂組成物について、実施例
1と同様に体積固有抵抗を測定したところ、3×103
Ωcmであった。合成樹脂組成物についての合成樹脂の
種類、炭素前駆体粒子の種類、及び組成、該合成樹脂組
成物を成形して得た合成樹脂成形物の体積固有抵抗の値
を、実施例1の結果とあわせて表1に示す。
Claims (7)
- 【請求項1】 合成樹脂と炭素含有量が85〜97%の
炭素前駆体粒子とからなる合成樹脂組成物。 - 【請求項2】 請求項1記載の合成樹脂組成物が更に導
電性繊維を含有する合成樹脂組成物。 - 【請求項3】 導電性繊維が炭素繊維である請求項2に
記載の合成樹脂組成物。 - 【請求項4】 請求項3記載の合成樹脂組成物におい
て、合成樹脂100重量部、炭素前駆体A重量部、炭素
繊維B重量部としたとき、AとBが下記式(1)及び
(2)を満足する合成樹脂組成物。 A+B ≧ 20 (1) A/B ≧ 0.1 (2) - 【請求項5】合成樹脂と炭素含有量が85〜97%の炭
素前駆体粒子とからなる体積固有抵抗が105〜1010
Ωcmの合成樹脂成形物。 - 【請求項6】請求項5記載の合成樹脂成形物が更に導電
性繊維を含有する合成樹脂成形物。 - 【請求項7】導電性繊維が炭素繊維である請求項6に記
載の合成樹脂成形物。 【0001】
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