JPH0959471A - 樹脂クロメ−ト組成物及び表面処理鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 安定性に優れた樹脂クロメ−ト組成物および
耐クロム溶出性、耐蝕性、上塗り塗料密着性、耐指紋性
に優れた表面処理鋼板を提供する。 【構成】 主鎖がアクリル酸メチル、アクリル酸エチル
からなり、特定組成の水酸基、カルボキシル基を含有す
る重合体水性エマルジョンに水溶性６価クロム化合物を
混合した樹脂クロメ−ト組成物を鋼板の表面に特定量塗
布、次いで乾燥することで得る表面処理鋼板。 【効果】 耐クロム溶出性、耐蝕性、上塗り塗料密着
性、耐指紋性等が優れた表面処理鋼板を得ることがで
き、家電、建材、鋼製家具、自動車業界での使用が可能
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、冷延鋼板、亜鉛め
っき鋼板、亜鉛系合金めっき鋼板、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｐｂ，
Ｓｎ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｔｉ等の金属あるいはこれら金属の
合金板、あるいはこれら金属もしくは合金のめっき鋼板
等の表面に塗布、乾燥して樹脂クロメ−ト皮膜を形成す
る樹脂クロメ−ト組成物並びに樹脂クロメ−ト皮膜を有
する表面処理鋼板に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】冷延鋼板、亜鉛めっき鋼板、Ｚｎ−Ｎｉ
系、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ系、Ｚｎ−
Ｆｅ系、Ｚｎ−Ｃｏ系、Ｚｎ−Ｃｒ系、Ｚｎ−Ｍｎ系等
の亜鉛系合金めっき鋼板あるいはＮｉ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｓ
ｎ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｔｉ等の金属めっき鋼板あるいはこれ
ら金属の合金めっき鋼板の耐蝕性を改善するために、ク
ロメ−ト処理してクロメ−ト皮膜を形成することが一般
的に行われている。

【０００３】このクロメ−ト処理は大別すると電解型ク
ロメ−ト、塗布型クロメ−トに分けることが出来る。

【０００４】電解型クロメ−トとしては例えばクロム酸
を主成分とし、他に硫酸を添加したもの（特公昭３９−
７４６１号公報）、りん酸を添加したもの（特公昭３０
−３５１４号公報、特公昭３５−８９１７号公報、特公
昭３６−９５５９号公報、特公昭３６−９５６０号公
報）、ほう酸を添加したもの（米国特許第２７３３１９
９号、同２７８０５９２号）、ハロゲン（Ｃｌ^- ，
Ｆ^- ）を添加したもの（特公昭３９−１４３６３号公
報）等、各種陰イオンを添加した浴を用いて、鋼板を陰
極電解処理することが行われてきた。

【０００５】塗布型クロメ−トとしては、３価クロムを
主成分とする水溶性クロム化合物、無機コロイド化合物
および無機アニオンを含有する酸性水溶液を塗布するも
の（特開昭６３−２１８２７９号公報）、Ｃｒ⁶⁺の一部
を３価に還元したクロム酸にコロイド状シリカを混合し
て処理するもの（特開昭６３−２４３２７９号公報）、
特定のクロム酸と特定割合のコロイド化合物及び無機ア
ニオンを混合した液を処理するもの（特開昭６３−１７
８８７３号公報）、Ｃｒ⁶⁺／（Ｃｒ⁶⁺＋Ｃｒ³⁺）比を特
定化したクロム酸及び無機コロイド並びに無機アニオン
を含む液で処理するもの、ＳｉＯ₂ 及びＰＯ₄ ^3- を含み
３価／全クロムのモル比を規定したクロム酸水溶液で処
理するもの（特開平１−６５２７２号公報）、特定量の
６価と３価のクロムイオンに対し特定量のケイフッ化物
とフッ化物の各ナトリウム塩を含有する液で処理するも
の（特開平１−５６８７９号公報）、特定量の６価と３
価のクロムイオンに対して特定量のＳｉＯ₂ を含有させ
た水溶液で処理するもの（特開平１−５６８７７号公
報、特開平１−５６８７９）、特定量の３価のクロムイ
オンに対して特定量のケイフッ化アンモニウムとシラン
カップリング剤を含有した液で処理したもの（特開平１
−５６８７８号公報）、クロムとシリカゾルを特定割合
含有し、Ｃｒ⁶⁺量とシリカゾル粒径を特定した液で処理
するもの（特開平２−１０４６７２号公報）、特定割合
のクロムイオン、燐酸、珪酸ゾルを含有し、かつ、全ク
ロムイオン中の６価クロムイオンを特定した液で処理す
るもの（特開平２−８５３７２号公報）、クロム酸、無
水コロイド化合物、シランカップリング剤を特定比で配
合した液で処理するもの（特開平３−１４６６７６号公
報）、３価／６価クロム比を特定の値とし、シリカゲ
ル、燐酸、亜鉛を含有させた液で処理するもの（特開平
３−６８７８３号公報）等を挙げることができる。

【０００６】また、塗布型クロメ−トの一種であるが、
有機樹脂を添加した塗布型クロメ−ト、いわゆる樹脂ク
ロメ−トが最近開発されている。例えば、特定のクロ
ム、アモルファスシリカ、燐酸化合物、ポリアクリル酸
で皮膜を構成し、かつ、皮膜最表層のＣ／Ｓｉ比を特定
する処理法（特開平２−１６３３８５号公報）、クロメ
−ト液中にメチルメタクリレ−ト等の共重合体のアクリ
ル系エマルジョンを特定条件で添加して処理する方法
（特開平２−１７９８８３号公報）、クロム酸、クロム
酸還元生成物、アクリルエマルジョン、シリカゾルを特
定条件で含有する液で塗布する方法（特開平３−２１５
６８３号公報）、クロム酸、クロム酸還元生成物、アク
リルエマルジョン、湿式タイプシリカゾルを特定条件で
含有する液で処理する方法（特開平３−２１５６８１号
公報）、エチレン系不飽和カルボン酸成分、水酸基含有
モノマ−成分、その他のエチレン系不飽和化合物の共重
合体からなる水性エマルジョンと水溶性クロム化合物と
無機化合物の水系コロイド及び両性金属と反応して難水
溶性塩を形成する無機物とを混合してなる金属表面処理
用組成物（特開平５−２３０６６６号公報）等を挙げる
ことができる。

【０００７】クロメ−ト皮膜のうち電解によって形成さ
れたクロメ−ト皮膜は、該皮膜形成後のクロムの溶出は
少ないものの耐蝕性は充分とは言えず、また、加工時の
皮膜の耐疵付性は悪く、従って加工後の耐蝕性は極端に
低下する問題がある。

【０００８】また、塗布型によって形成されたクロメ−
ト皮膜は、処理後そのままの状態で使用するとクロメ−
ト皮膜からクロムが溶出し易く、公害上支障をきたすた
め好ましくない。また、耐蝕性及び塗料密着性も必ずし
も充分では無く、加工時においても皮膜に疵がつきやす
く加工後の耐蝕性もかなり低下する問題がある。

【０００９】また、樹脂クロメ−トの場合はクロム酸の
溶液中に各種樹脂が添加されるが、その際、６価のクロ
ム酸が３価に還元することにより生じた強力な酸化作
用、あるいは塩析作用によって短いもので瞬時に、長い
ものでも数時間で樹脂が凝集あるいはゲル化する。その
ため、皮膜が形成される前の樹脂クロメ−ト組成物の溶
液（以下、樹脂クロメ−ト浴という）は使用不能とな
り、又、形成された樹脂クロメ−ト皮膜も一定の成分の
皮膜が形成されにくい問題がある。

【００１０】また、公知の樹脂クロメ−トでは、樹脂ク
ロメ−ト浴を調製後短時間のうちに鋼板に処理し皮膜を
形成させているが、かくして形成されたクロメ−ト皮膜
は脱脂浴や化成浴で一部クロムが溶出し易く公害上支障
をきたすため好ましくない。また、耐蝕性及び塗料密着
性も必ずしも充分ではない。また、近年需要家からは、
耐指紋性等の外観品位の性能向上が要求されてきてい
る。

【００１１】良好な樹脂クロメ−ト皮膜を得る場合、先
ず第一にクロム酸溶液の中で極めて安定で、しかも、鋼
板に塗布した場合脱脂浴や化成浴でのクロム溶出が少な
く、耐蝕性，塗料密着性，外観品位等に優れた性能を付
与し得る樹脂を開発する必要があり、これまでに上記条
件をいずれも満足させる樹脂は皆無であった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、上記従来の技術の欠点を解決し、クロメ−ト処理後
裸で使用してもクロムの溶出が認められず、しかも極め
て優れた裸耐蝕性、有機物塗料と優れた密着性、外観品
位を確保することができる樹脂クロメ−ト浴の安定性に
優れた樹脂クロメ−ト組成物を提供することである。

【００１３】第二の目的は、冷延鋼板、亜鉛めっき鋼
板、亜鉛系合金めっき鋼板、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｓｎ，
Ｃｄ，Ａｌ，Ｔｉ等の金属あるいはこれら金属の合金
板、あるいはこれら金属もしくは合金のめっき鋼板の上
に上記樹脂クロメ−ト組成物の皮膜を特定量形成せし
め、加工後の耐クロム溶出性、裸耐蝕性、塗料密着性、
外観品位に優れた表面処理鋼板を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上述した本願の発明は、
（ａ）アクリル酸メチル，アクリル酸エチルから選ばれ
るエチレン系単量体成分の１種または２種の合計が
５０〜９２重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル，メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル，アクリル
酸２−ヒドロキシプロピル，メタアクリル酸２−ヒドロ
キシプロピルから選ばれる水酸基を含有する単量体成分
の１種または２種以上の合計が
５〜３５重量部、アクリル酸，メタアクリル酸か
ら選ばれるカルボキシル基を含有する単量体成分の１種
または２種の合計が ３〜１５重量部でかつ、水酸基
のグラム当量／カルボキシル基のグラム当量の割合が
０．１８〜８．６から成る有機重合体が水性媒体中に安
定に分散した有機重合体水性エマルジョンの不揮発分１
００重量部と、（ｂ）水溶性６価クロム化合物
２．５〜３０部を主成分とする樹脂クロメ−ト組
成物により、そして該組成物の皮膜を鋼板の上にクロム
換算で１０〜３００ｍｇ／ｍ² 有するように形成した表
面処理鋼板により好適に達成される。

【００１５】以下、本発明に係る樹脂クロメ−ト組成物
及び表面処理鋼板の詳細について説明する。

【００１６】本発明者らの樹脂クロメ−ト組成物の検討
において、特定のエチレン系単量体成分が共重合された
有機重合体水性エマルジョンを用いた時に非常に優れた
外観品位を持つ表面処理鋼板が得られることが明らかと
なった。この特定のエチレン系単量体成分とはアクリル
酸メチル及びアクリル酸エチルから選ばれる１種又は２
種である。これらの共重合割合（該有機重合体を構成す
る全単量体の総重量を基準とする。以下同じ）は、５０
〜９２重量％であるが、この値は後述する水酸基を含有
する単量体成分とカルボキシル基を含有する単量体成分
の共重合割合から差し引いた数値である。

【００１７】次の有機重合体水性エマルジョンの必須成
分は、アクリル酸２−ヒドロキシエチル，メタアクリル
酸２−ヒドロキシエチル，アクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル，メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピルから選
ばれる水酸基を含有する単量体成分の１種又は２種以上
の合計が５〜３５重量％である。５重量％未満の場合に
は、各種鋼板上に樹脂クロメ−ト組成物皮膜を形成せし
めた場合、皮膜からのクロムが溶出し易くなり、耐クロ
ム溶出性が低下する問題を生ずる。又、３５重量％を越
える場合には、樹脂クロメ−ト組成物の安定性が低下
し、容易にゲル化するとともに、皮膜を形成せしめた場
合、塗料密着性がやや低下する問題を生じる。

【００１８】水酸基含有単量体成分としては、前述した
以外にも、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、
（メタ）アクリル酸２，２−ビス（ヒドロキシメチル）
エチル、（メタ）アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロ
ピル、（メタ）アクリル酸３−クロル−２−ヒドロキシ
プロピル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシエステル
類、アリルアルコール類、及びＮ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−ブトキシメチロール（メタ）アクリルアミ
ド等のアルコールアミド類の還元性水酸基を含有する単
量体、及び、酸性液中で水酸基と同様な反応性を期待で
きる（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジル
エーテル、（メタ）アクリル酸β−メチルグリシジル、
（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシル等
のグリシジル基を有する単量体、アクロレイン等のアル
デヒド基を有する単量体が考えられる。なお、（メタ）
アクリル酸〜は、メタアクリル酸〜及び／又はアクリル
酸〜を表しており、以下も同様である。

【００１９】また、次の有機重合体水性エマルジョンの
必須成分として、アクリル酸、メタアクリル酸から選ば
れるカルボキシル基を含有する単量体成分の１種又は２
種の合計が３〜１５重量％である。３重量％未満の場合
には、有機重合体水性エマルジョンが後述する水溶性６
価クロム化合物と混合した時に凝集する問題を生ずる。
また、１５重量％を越える場合には、アルカリ脱脂によ
る耐クロム溶出性が低下する問題を生ずる。

【００２０】カルボキシル基含有単量体成分としては、
前述した以外にもクロトン酸等のエチレン系不飽和モノ
カルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ−ル酸等の
エチレン系不飽和ジカルボン酸と、それらのカルボン酸
アルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩が考え
られる。

【００２１】また有機重合体水性エマルジョン中の水酸
基のグラム当量／カルボキシル基のグラム当量が０．１
８〜８．６である。０．１８未満では耐クロム溶出性が
低下したり、塗料密着性が低下したりする問題を生ず
る。また８．６を越える場合では、耐蝕性が低下した
り、塗料密着性が低下したりする問題を生ずる。

【００２２】本発明における有機重合体水性エマルジョ
ンの製造方法は特に限定しないが、水性媒体中での乳化
重合による合成方法が望ましい。通常の乳化重合におい
ては低分子量界面活性剤や、より高分子量の水溶性ポリ
マ−、水溶性オリゴマー等水溶性保護コロイドの存在下
で合成を行うことが一般的である。

【００２３】しかし、このような低分子量界面活性剤を
用いて重合したエマルジョンでは、本発明に必須の構成
要件（ｂ）である水溶性６価クロム化合物との混和安定
性が悪く、樹脂クロメート組成物の溶液がゲル化する等
の問題が生じる。また、水溶性保護コロイド下の乳化重
合では、エマルジョン粒子に水溶性保護コロイドが絡み
合い構造を取り、混和安定性に向上の効果がある一方、
耐クロム溶出性が不充分になったり、耐蝕性が低下した
り、塗料密着性が低下する問題が生じる場合がある。以
上の様に本発明における有機重合体水性エマルジョンの
合成においては、上記の様な低分子界面活性剤は使用し
ない、いわゆるソ−プフリ−エマルジョンであることが
望ましい。

【００２４】そこで本願発明の有機重合体水性エマルジ
ョンの合成における重合開始剤としては、通常の水溶性
フリーラジカル触媒（例えば過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム等の酸化剤やアゾビス系触媒）が使用できる
が、上記酸化剤に還元剤（例えば酸性亜硫酸ソーダ、亜
硫酸ソーダ）をそれぞれ用いたレドックス系触媒が望ま
しい。この触媒の使用量は単量体総重量に対して０．２
〜３．０重量％であり、好ましくは０．３〜１．５重量
％である。水性媒体中での乳化重合による合成は、構成
成分である単量体を攪拌条件下で上記開始剤と同時に水
中に滴下する、通常の方法を用いればよい。この時、各
種単量体は予め全部を混和させておくことが望ましい
が、必要に応じて滴下する単量体組成を時間的に変化さ
せる連続多段重合や断続多段重合の方法を用いたり、性
質の異なる単量体を別々に滴下する重合方法を用いても
差し支えない。

【００２５】次に、本発明の樹脂クロメ−ト組成物で、
有機重合体水性エマルジョンの不揮発分１００重量部に
対し、本発明に必須の構成要件（ｂ）である水溶性６価
クロム化合物が２．５〜３０重量部である必要がある。
水溶性６価クロム化合物が２．５重量部未満になると耐
蝕性が低下すると共に、下地（冷延鋼板、亜鉛めっき鋼
板、亜鉛系めっき鋼板、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｃ
ｄ，Ａｌ，Ｔｉ等の金属あるいはこれら金属の合金板、
あるいはこれら金属もしくは合金のめっき鋼板）との密
着性が低下し、樹脂クロメ−ト皮膜が剥離しやすくな
る。また、３０重量部を越えるとクロム溶出が大きくな
ると共に、塗料密着性がやや低下したり、塗膜にむらが
できるといった問題を生ずる。

【００２６】６価クロムの供給源である水溶性クロム化
合物としては、例えばクロム酸ナトリウム、クロム酸カ
リウム、クロム酸アンモニウム、クロム酸マグネシウ
ム、クロム酸カルシウム、クロム酸コバルト、クロム酸
亜鉛、クロム酸マンガン、クロム酸ニッケル、クロム酸
ストロンチウム等のクロム酸塩、重クロム酸ナトリウ
ム、重クロム酸カリウム、重クロム酸アンモニウム等の
重クロム酸塩、そして無水クロム酸及びこれをでんぷ
ん、アルコ−ル等で一部還元した部分還元クロム酸（例
えばＣｒ³⁺／（Ｃｒ³⁺＋Ｃｒ⁶⁺）＝３０〜８０％のも
の）等の公知のものが使用できるが、好ましくは無水ク
ロム酸，部分還元クロム酸である。

【００２７】以上の結果から本発明では、（ａ）アクリ
ル酸メチル，アクリル酸エチルから選ばれるエチレン系
単量体成分の１種または２種の合計が ５０〜９
２重量部 アクリル酸２−ヒドロキシエチル，メタアクリル酸２−
ヒドロキシエチル，アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル，メタアクリル酸２−ヒドロキシプロプルから選ばれ
る水酸基を含有する単量体成分の１種又は２種以上の合
計が ５〜３５重量部 アクリル酸，メタアクリル酸から選ばれるカルボキシル
基を含有する単量体成分の１種又は２種の合計が ３
〜１５重量部 でかつ、水酸基のグラム当量／カルボキシル基のグラム
当量の割合が、０．１８〜８．６から成る有機重合体が
水性媒体中に安定に分散した有機重合体水性エマルジョ
ンの不揮発分１００部と、（ｂ）水溶性６価クロム化合
物 ２．５〜３０重量部を主成分とする樹脂クロ
メ−ト組成物とする。

【００２８】また、樹脂クロメ−ト浴の安定性の向上
や、表面処理鋼板の耐蝕性、耐疵付性、外観品位等の性
能を更に向上させるため、本願発明の樹脂クロメ−ト組
成物の溶液に燐酸、ポリリン酸、ケイふっ化物等の水溶
性無機化合物やＳｉＯ₂ コロイド、ＴｉＯ₂ コロイド等
の無機化合物の水系コロイドを添加しても差し支えな
い。

【００２９】このようにして得られた本願発明の樹脂ク
ロメ−ト組成物を冷延鋼板、亜鉛めっき鋼板、亜鉛系め
っき鋼板、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｔｉ
等の金属あるいはこれら金属の合金板、あるいはこれら
金属もしくは合金のめっき鋼板の上に塗布し、次いで乾
燥することにより目的とする表面処理鋼板を得ることが
できる。樹脂クロメ−ト組成物を塗布するにはロ−ルコ
−ト、スプレ−塗装、刷毛塗り、浸漬塗装、カ−テンフ
ロ−等いずれの塗装方法を用いてもよい。また、塗布さ
れた樹脂クロメ−ト組成物の乾燥は水分の蒸発に加え、
本願発明の有機重合体水性エマルジョンが溶融し、皮膜
となるだけの熱量が与えられれば、特に限定されるもの
ではない。

【００３０】塗布量はクロム換算で１０〜３００ｍｇ／
ｍ² であるが、好ましくは２０〜１５０ｍｇ／ｍ² であ
る。クロムが１０ｍｇ／ｍ² 未満の場合では、表面処理
鋼板の耐蝕性に問題を生じ、また、３００ｍｇ／ｍ² を
越える場合では皮膜の均一形成性が悪く、表面外観にむ
らが生じ、外観品位を低下させる問題を生ずる。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例の記載によってその範
囲を何ら限定されるものではない。

【００３２】（１）有機重合体水性エマルジョンの合成 脱イオン水５００部（重量部を示す。以下同じ）を反応
槽に入れて、液温度を６０℃に上昇させる。これに表１
に示すＡ〜Ｊそれぞれの共重合割合の単量体混合物３０
０部、及び過硫酸アンモニウム３部を脱イオン水９７部
に溶解した液、及び酸性亜硫酸ソ−ダ３部を脱イオン水
９７部に溶解した液を同時並行に２時間で終了するよう
に攪拌しながら滴下した後、引き続き６０℃にて３時間
攪拌しながら重合反応を行って本発明を満たす有機重合
体水性エマルジョンＮｏ．Ａ〜Ｊを合成した。

【００３３】また、比較例として、本発明を外れるエマ
ルジョンＮｏ．Ｋ〜Ｐを表１に示す単量体共重合割合に
て同様に合成した。

【００３４】

【表１】

【００３５】（２）樹脂クロメ−ト組成物の調製 上記の有機重合体水性エマルジョンに表２に示す割合に
なる様水溶性６価クロム化合物を混合し、Ｎｏ．Ｉ〜Ｘ
ＩＩまでの樹脂クロメ−ト組成物を調製した。

【００３６】また、比較例として、本発明を外れる樹脂
クロメ−ト組成物Ｎｏ．ＸＩＩＩ〜ＸＸを表２に示す混
合比にて同様に調製した。

【００３７】

【表２】

【００３８】（３）塗布及び乾燥 上述の方法にて作成した樹脂クロメ−ト組成物を、０．
８ｍｍ厚さ亜鉛めっき鋼板（新日本製鉄製）に、表３に
示すクロム付着量となる様ロ−ルコ−タ−にて塗布し、
３５０℃雰囲気温度にて１５秒乾燥したものを実施例１
〜１４とし、性能を評価した。

【００３９】また、比較例として、本発明を外れる樹脂
クロメ−ト組成物ＸＩＩＩ〜ＸＸを用いた場合（比較例
１〜８）、本発明から外れた皮膜中のクロム量の場合
（比較例９，１０）についても同様に塗布し、性能を評
価した。

【００４０】

【表３】

【００４１】（４）性能評価 得られた表面処理鋼板（実施例１〜１４、比較例１〜１
０）は以下の性能を評価し、結果を表４に示す。

【００４２】樹脂クロメ−ト浴の安定性 有機重合体水性エマルジョンと水溶性６価クロム化合物
とを混合した樹脂クロメ−ト組成物を、４０℃の状態で
静置し、樹脂クロメ−ト浴のゲル化あるいは樹脂の凝集
状態により評価した。記号の意味は以下の通りである。 ◎：１０日以上安定 ○：５日以上１０日未満安定 △：１日以上５日未満安定 ×：１日未満

【００４３】沸水による耐クロム溶出性 作成した表面処理鋼板を１００℃の蒸留水に３０分浸漬
し、その前後でのクロム付着量をけい光Ｘ線分析により
調べた。記号の意味は以下の通りである。 ◎：クロム溶出 ５％未満 ○：クロム溶出 ５％以上１５％未満 △：クロム溶出 １５％以上３０％未満 ×：クロム溶出 ３０％以上

【００４４】アルカリ脱脂液による耐クロム溶出性 作成した表面処理鋼板を４０℃の２％アルカリ脱脂剤
（日本ペイント製サ−フクリ−ナ−２７０ＴＯ）水溶液
に３分間浸漬し、その前後でのクロム付着量をけい光Ｘ
線分析により調べた。記号の意味は以下の通りである。 ◎：クロム溶出 ５％未満 ○：クロム溶出 ５％以上１５％未満 △：クロム溶出 １５％以上３０％未満 ×：クロム溶出 ３０％以上

【００４５】耐蝕性 耐蝕性はＪＩＳ−Ｚ−２３７１規格に準拠した塩水噴霧
試験（塩水濃度５％、槽内温度３５℃、噴霧圧力２０ｐ
ｓｉ）を作成した表面処理鋼板に行い、２４０時間後の
発錆状況により評価した。記号の意味は以下の通りであ
る。 ◎：白錆発生率 ５％未満 ○：白錆発生率 ５％以上１０％未満 △：白錆発生率 １０％以上５０％未満 ×：白錆発生率 ５０％以上

【００４６】上塗り塗料（１次、２次）密着性 作成した表面処理鋼板にメラミンアルキド塗料（関西ペ
イント製アミラック＃１０００）を３０〜３５μ厚みに
塗布し、１２０℃の雰囲気温度にて３０分間熱処理し、
２ｍｍ碁盤目剥離試験にて剥離した面積により評価し、
これを上塗り塗料１次密着性とした。更に沸水に１時間
浸漬後、２ｍｍ碁盤目剥離試験により評価し、これを上
塗り塗料２次密着性とした。記号の意味は以下の通りで
ある。 ◎：塗膜剥離なし ○：塗膜剥離 ５％未満 △：塗膜剥離 ５％以上２０％未満 ×：塗膜剥離 ２０％以上

【００４７】耐指紋性 作成した表面処理鋼板にワセリンを塗布し、塗布前後で
の色差で評価した。色差が小さい程耐指紋性が良好なこ
とを表す。記号の意味は以下の通りである。 ◎：色差 ０．５未満 ○：色差 ０．５以上１．０未満 △：色差 １．０以上３．０未満 ×：色差 ３．０以上

【００４８】

【表４】

【００４９】表４より実施例１〜１４、即ち本発明の諸
条件を満たしている表面処理鋼板は、優れた樹脂クロメ
−ト浴の安定性、耐クロム溶出性、耐蝕性、上塗り塗料
密着性、外観品位を備えていることが判る。これに対し
比較例１〜１０では、樹脂クロメ−ト浴の安定性、耐ク
ロム溶出性、耐蝕性、上塗り塗料密着性、外観品位すべ
てを満足させる結果が得られなかった。

【００５０】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の樹脂クロメ
−ト組成物は、樹脂クロメ−ト浴の安定性が良く、か
つ、鋼板の上に耐クロム溶出性、耐蝕性、上塗り塗料密
着性、外観品位に優れた皮膜を形成することができる。
従って、耐クロム溶出性、外観品位に優れていることか
ら、表面処理鋼板をそのまま使用しても環境汚染等の問
題を低減できるので、家電、建材等の用途に使用でき
る。また、上塗り塗料密着性にも優れているので、塗装
鋼板の下地用として、自動車、鋼製家具等の用途に使用
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２３Ｃ 22/28 Ｃ２３Ｃ 22/28

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）アクリル酸メチル，アクリル酸エチ
   ルから選ばれるエチレン系単量体成分の１種または２種
   の合計が ５０〜９２重量部、アクリル酸２−
   ヒドロキシエチル，メタアクリル酸２−ヒドロキシエチ
   ル，アクリル酸２−ヒドロキシプロピル，メタアクリル
   酸２−ヒドロキシプロピルから選ばれる水酸基を含有す
   る単量体成分の１種または２種以上の合計が
   ５〜３５重量部、アクリル酸，メタ
   アクリル酸から選ばれるカルボキシル基を含有する単量
   体成分の１種または２種の合計が ３〜１５重量部で
   かつ、水酸基のグラム当量／カルボキシル基のグラム当
   量の割合が０．１８〜８．６から成る有機重合体が水性
   媒体中に安定に分散した有機重合体水性エマルジョンの
   不揮発分１００重量部と、（ｂ）水溶性６価クロム化合
   物 ２．５〜３０重量部を主成分と
   する樹脂クロメ−ト組成物。
2. 【請求項２】鋼板の上に請求項１記載の樹脂クロメ−ト
   組成物の皮膜をクロム換算で、１０〜３００ｍｇ／ｍ²
   有することを特徴とする表面処理鋼板。