JPS6126784A - 化成処理されたアルミニウム含有亜鉛めつき合金鋼板 - Google Patents
化成処理されたアルミニウム含有亜鉛めつき合金鋼板Info
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- JPS6126784A JPS6126784A JP14595684A JP14595684A JPS6126784A JP S6126784 A JPS6126784 A JP S6126784A JP 14595684 A JP14595684 A JP 14595684A JP 14595684 A JP14595684 A JP 14595684A JP S6126784 A JPS6126784 A JP S6126784A
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はケイ酸およびクロム酸によって表面処理された
アルミニウム含有亜鉛めっき合金鋼板に関する。
アルミニウム含有亜鉛めっき合金鋼板に関する。
従来技術および問題点
近年、塗装鋼板の耐食性向上を目的として、４〜５重量
重量子ルミニウムを含有する塗装鋼板用亜鉛めっき合金
鋼板が開発された。
重量子ルミニウムを含有する塗装鋼板用亜鉛めっき合金
鋼板が開発された。
従来、鋼板にケイ酸およびクロム酸で化成処理を施し、
これに続いて塗装する方法としては、脱脂→水洗→水切
り乾燥→ケイ酸・クロム酸を含む溶液を塗布→乾燥→塗
装という工程が一般的であった。しかしケイ酸およびク
ロム酸溶液のｐＨが２〜２．５と低いため、塗布時に鋼
板表面のアルミニウムや亜鉛が溶出し、そのために化成
浴中にアルミニウムイオンや亜鉛イオンが蓄積するとい
う難点があった。すなわち化成浴の溶液中にアル２ニウ
ムイオンが約７００ ｐｐｍ以上蓄積して、化成浴のバ
ランスをくずすという問題点があった。ケイ酸・クロム
酸処理に先立って、あらかじめニッケル、鉄、コバルト
、の群から選ばれ′ｆｃ１種または２種以上の金属イオ
ンを含む酸性水溶液で鋼板を処理する方法はあるが（特
公昭５８−２６４３４号公報参照）、この方法では鋼板
の塗膜密着性、耐食性を向上させることはできるが、ケ
イ酸・クロム酸溶液塗布時のアルミニウム、亜鉛の溶出
を抑え、塗布性を向上することはできなかった。
これに続いて塗装する方法としては、脱脂→水洗→水切
り乾燥→ケイ酸・クロム酸を含む溶液を塗布→乾燥→塗
装という工程が一般的であった。しかしケイ酸およびク
ロム酸溶液のｐＨが２〜２．５と低いため、塗布時に鋼
板表面のアルミニウムや亜鉛が溶出し、そのために化成
浴中にアルミニウムイオンや亜鉛イオンが蓄積するとい
う難点があった。すなわち化成浴の溶液中にアル２ニウ
ムイオンが約７００ ｐｐｍ以上蓄積して、化成浴のバ
ランスをくずすという問題点があった。ケイ酸・クロム
酸処理に先立って、あらかじめニッケル、鉄、コバルト
、の群から選ばれ′ｆｃ１種または２種以上の金属イオ
ンを含む酸性水溶液で鋼板を処理する方法はあるが（特
公昭５８−２６４３４号公報参照）、この方法では鋼板
の塗膜密着性、耐食性を向上させることはできるが、ケ
イ酸・クロム酸溶液塗布時のアルミニウム、亜鉛の溶出
を抑え、塗布性を向上することはできなかった。
本発明は上記の欠点を改良したもので、ケイ酸・クロム
酸水溶液塗布時の素地からの亜鉛やアルミニウムの牌出
を抑え、塗布性を向上させると共に、その上に塗装され
る塗膜との密着性のよい皮膜を持った鋼板を提供するこ
とを目的とする。
酸水溶液塗布時の素地からの亜鉛やアルミニウムの牌出
を抑え、塗布性を向上させると共に、その上に塗装され
る塗膜との密着性のよい皮膜を持った鋼板を提供するこ
とを目的とする。
発明の構成
本発明は、
（イ）硝酸ニッケル、硝酸コバルトオよび硝酸鉄からな
る硝酸塩群から選ばれｆｃ１種または２種以上の硝酸塩
と。
る硝酸塩群から選ばれｆｃ１種または２種以上の硝酸塩
と。
（ロ） グルコン酸塩またはヘキサヒドロキシヘプトン
酸塩 とを含有するｐ）（１２以上のアルカリ溶液で、２〜１
０重景係のアルミニウムを含有する亜鉛めっき合金鋼板
を処理し、ついでケイ酸およびクロム酸を含有する液で
皮膜を形成したことを特徴とする化成処理された亜鉛め
っき合金鋼板である。
酸塩 とを含有するｐ）（１２以上のアルカリ溶液で、２〜１
０重景係のアルミニウムを含有する亜鉛めっき合金鋼板
を処理し、ついでケイ酸およびクロム酸を含有する液で
皮膜を形成したことを特徴とする化成処理された亜鉛め
っき合金鋼板である。
本発明の構成の細部について以下に説明する。
（硝酸塩）
本発明においては、硝酸塩中の陽イオンが亜鉛めっき合
金鋼板の表面を調整する効果があるものと推測される。
金鋼板の表面を調整する効果があるものと推測される。
硝酸イオンは、ｆ＠板の亜鉛の部分をエツチングし、適
当な表面粗度を与える。硝酸イオンは、溶液中に５００
〜４．０００ ｐｐｍの濃度で存在するのが好ましい。
当な表面粗度を与える。硝酸イオンは、溶液中に５００
〜４．０００ ｐｐｍの濃度で存在するのが好ましい。
皮膜化成された鋼板の皮膜において、鉄とコバルトの重
量比および鉄とニッケルとの重Ｍ：比は。
量比および鉄とニッケルとの重Ｍ：比は。
いずれも１／２〜１／４０が好ましい。
ニッケル、コノマルトおよび鉄は、単独もしくは゛２種
以上の金属の合計量がアルカリ溶液中に５０〜１．００
０ ｐｐｍの濃度で存在すれば効果がある。
以上の金属の合計量がアルカリ溶液中に５０〜１．００
０ ｐｐｍの濃度で存在すれば効果がある。
これらの金属の濃度が５０９１３ｍ未満では好ましい皮
膜が得られず、 １．＋ＯＯＯｐｐｍを越えても効果
が向上しない。
膜が得られず、 １．＋ＯＯＯｐｐｍを越えても効果
が向上しない。
上記金属の硝酸塩中の金属の原子価は、まったく考Ｉ１
．−ｒる必要がない。
．−ｒる必要がない。
（グルコン酸塩・ヘキサヒドロキシヘプトン酸塩）グル
コン酸塩とヘキサヒドロキシヘプトン酸塩は、いずれも
ナトリウム塩あるいはカリウム塩として使用することが
できる。
コン酸塩とヘキサヒドロキシヘプトン酸塩は、いずれも
ナトリウム塩あるいはカリウム塩として使用することが
できる。
グルコン酸塩とヘキサヒドロキシヘプトン酸塩の作用は
、金属イオンを保持し、溶解したアルミニウムのキレー
ト化合物を作ることによってスラッジの生成を防止する
。
、金属イオンを保持し、溶解したアルミニウムのキレー
ト化合物を作ることによってスラッジの生成を防止する
。
グルコン酸塩とヘキサヒドロキシヘプトン酸塩は、ナト
リウム塩であってもカリウム塩であっても、アルノ、１
り溶液中に２００〜１０．０００ ｐｐｍの範囲に存在
することが望ましい。これらの塩の濃度が２００ ｐｐ
ｍ Ｉｃ満たなければ金属が沈殿し。
リウム塩であってもカリウム塩であっても、アルノ、１
り溶液中に２００〜１０．０００ ｐｐｍの範囲に存在
することが望ましい。これらの塩の濃度が２００ ｐｐ
ｍ Ｉｃ満たなければ金属が沈殿し。
１０．０００ ｐｐｍを超過しても効果の向上は期待で
きない。
きない。
（アルカリ）
本発明においてアルカリ溶液を作るために使用されるア
ルカリは、カセイソーダ（ＮａＯＨ）またはカセイカリ
（ＫＯＨ）である。
ルカリは、カセイソーダ（ＮａＯＨ）またはカセイカリ
（ＫＯＨ）である。
カセイソーダは、鋼板の表面からアルミニウムを選択的
に溶解除去し、表面粗度を大きくする。
に溶解除去し、表面粗度を大きくする。
たとえば２重量係のカセイソーダ水溶液を５０℃で１０
分間スプレーすると、０．２ｆ／−エツチングされ、そ
のうちの９９係がアルミニウムであった。
分間スプレーすると、０．２ｆ／−エツチングされ、そ
のうちの９９係がアルミニウムであった。
また、アルカＩＪ １３液の作用によって、鋼板の表面
にＯＦ（基が付着するので親水性が増大し、ケイ酸・ク
ロム酸溶液の塗布性を向上させる。
にＯＦ（基が付着するので親水性が増大し、ケイ酸・ク
ロム酸溶液の塗布性を向上させる。
（処理方式）
アルカリ溶液の処理方式としては、スプレーまたは浸漬
処理のいずれでも使用できる。処理条件は、室温〜９０
℃、好ましくは５０〜７０℃で。
処理のいずれでも使用できる。処理条件は、室温〜９０
℃、好ましくは５０〜７０℃で。
２秒〜１分、好ましくは３〜１０秒である。
コノマルトを付着させるには、あまシに時間が短いと十
分に付着せず、長くても効果の増大は期待できない。
分に付着せず、長くても効果の増大は期待できない。
（発明の作用）
鋼板のケイ酸・クロム酸処理の前に上記のように金属硝
酸塩を含有するアルカリ性溶液で処理すルコトニよって
、鋼板の表面にニッケル、コバルトあるいは鉄の薄膜が
形成されて、これが第１層となる。そして続くケイ酸・
クロム酸処理によってケイ酸・クロム酸複合皮膜が第２
層として形成されるのである。。
酸塩を含有するアルカリ性溶液で処理すルコトニよって
、鋼板の表面にニッケル、コバルトあるいは鉄の薄膜が
形成されて、これが第１層となる。そして続くケイ酸・
クロム酸処理によってケイ酸・クロム酸複合皮膜が第２
層として形成されるのである。。
実施例
本発明をさらに埋鮮しやすくするために、以下に実施例
を示すが、下記の実施例は本発明を何ら制限するもので
はない。
を示すが、下記の実施例は本発明を何ら制限するもので
はない。
実施例１〜７
アルミニウムを５重′ｔチ含有する市販のアルミニウム
亜鉛鋼板２０ｃｍＸ３０ｃｍに対して第１表の組成物を
７０℃で１０秒間スプレーした。
亜鉛鋼板２０ｃｍＸ３０ｃｍに対して第１表の組成物を
７０℃で１０秒間スプレーした。
次にモノエチレン性不飽和単量体の重合体エマルジョン
と水溶性クロム化合物を主成分とする溶液（４？開昭５
８−２１３０６４号公報参照）ｔ−塗布した。この溶液
は、次のようにして製造された。
と水溶性クロム化合物を主成分とする溶液（４？開昭５
８−２１３０６４号公報参照）ｔ−塗布した。この溶液
は、次のようにして製造された。
成分−１かきまぜ機、還流冷却器、温度計および２個の
滴下ロートを備えたフラスコ に脱イオン水１５０部およびアクリル 酸とメタクリル酸２−ヒドロキシエチ ルとを重量比８：２の割合で共重合し て得られる水溶性ポリマー（２５チ水 溶液淫均分子量６６０００）１２０部 とを入れ、かきまぜながら８０〜８５ ℃に昇温する。次でこれにメタクリル 酸メチル５０部、スチレン３０部、メ タクリル酸２−ヒドロキシエチル１０ 部およびメタクリル酸ｎ−ゾチル１０ 部からなる単量体混合物を、一方のロ ートから、また過硫酸アンモニウム２ 部および脱イオン水５０部からなる触 媒溶液を他方のロートから３時間にわ たって同時滴下する。πｈ下後さらに重合反応を完結さ
せるために８０〜８５ ℃で約２時間熟成を行う。得られる水 性重合体は固形分３０．１チ、ｐＨ１，６゜粒径０．２
μ、Ｔｐ８９℃の均一安定なエマルジョンである。この
エマルション を１９．５％ 成分−２酸化クロム０ｒ０３１７％を含み、内４０チを
Ｏｒ”＋に還元し友溶液を２２．２％成分−３シリカＳ
ｉ ＯＨの１０チ水分散液を１０チ成分−４ 脱イオ
ン水４８．３％ 成分１−４を上記の重量比で配合させたものである。塗
布に際しては配合液を更に２．５倍に純水で希釈したも
のを各々の金属板に塗布後の皮膜クロム量が４０キ／−
になる工うに塗布［７た。
滴下ロートを備えたフラスコ に脱イオン水１５０部およびアクリル 酸とメタクリル酸２−ヒドロキシエチ ルとを重量比８：２の割合で共重合し て得られる水溶性ポリマー（２５チ水 溶液淫均分子量６６０００）１２０部 とを入れ、かきまぜながら８０〜８５ ℃に昇温する。次でこれにメタクリル 酸メチル５０部、スチレン３０部、メ タクリル酸２−ヒドロキシエチル１０ 部およびメタクリル酸ｎ−ゾチル１０ 部からなる単量体混合物を、一方のロ ートから、また過硫酸アンモニウム２ 部および脱イオン水５０部からなる触 媒溶液を他方のロートから３時間にわ たって同時滴下する。πｈ下後さらに重合反応を完結さ
せるために８０〜８５ ℃で約２時間熟成を行う。得られる水 性重合体は固形分３０．１チ、ｐＨ１，６゜粒径０．２
μ、Ｔｐ８９℃の均一安定なエマルジョンである。この
エマルション を１９．５％ 成分−２酸化クロム０ｒ０３１７％を含み、内４０チを
Ｏｒ”＋に還元し友溶液を２２．２％成分−３シリカＳ
ｉ ＯＨの１０チ水分散液を１０チ成分−４ 脱イオ
ン水４８．３％ 成分１−４を上記の重量比で配合させたものである。塗
布に際しては配合液を更に２．５倍に純水で希釈したも
のを各々の金属板に塗布後の皮膜クロム量が４０キ／−
になる工うに塗布［７た。
上記処理後、水洗乾燥し、塗−装した。下塗り塗料とし
てエポキシ樹脂プライマー（スーＡ −ラックＤＩＦＰ
−７５プライマー日本ペイント社製）を７ｆ／−となる
よう塗布し、２０４℃で焼付けし、続いて上塗シ塗料と
してポリエステル（スーノソ一ラックＤＩＰ’Ｆ−５０
日本ペイント社製）を１６９／ｄで塗布し２１０℃で焼
付けた。
てエポキシ樹脂プライマー（スーＡ −ラックＤＩＦＰ
−７５プライマー日本ペイント社製）を７ｆ／−となる
よう塗布し、２０４℃で焼付けし、続いて上塗シ塗料と
してポリエステル（スーノソ一ラックＤＩＰ’Ｆ−５０
日本ペイント社製）を１６９／ｄで塗布し２１０℃で焼
付けた。
このものの塗膜の密着試験を折り曲げ２Ｔの方法で常温
と低温について行った。折シ曲げ試験の評価方法は５点
法で評価し％５点（剥離なし）〜１点（はぼ全面剥１）
とした。
と低温について行った。折シ曲げ試験の評価方法は５点
法で評価し％５点（剥離なし）〜１点（はぼ全面剥１）
とした。
比較例と共に折り曲げ２Ｔの評価結果を第２表に示す。
第２表
常温弁シ曲げ２Ｔ２５℃・・・２５℃にエヤーコンディ
ショニングされた部屋に１日放置 後テスト 低温折９曲け２Ｔ・・・・・・・・・・・・−５℃にエ
ヤーコンディショニングされた部屋に１日放置 後テスト 比較例■苛性ソーダ２３ｙ７ｔで処理し次で特開昭５８
−２１３０６４号の組成物（前出）で処理したもの。
ショニングされた部屋に１日放置 後テスト 低温折９曲け２Ｔ・・・・・・・・・・・・−５℃にエ
ヤーコンディショニングされた部屋に１日放置 後テスト 比較例■苛性ソーダ２３ｙ７ｔで処理し次で特開昭５８
−２１３０６４号の組成物（前出）で処理したもの。
■苛性ソーダの代りに硝酸４１／ｌで処理し、以下■と
同様にした。
同様にした。
■アルカリ脱脂剤としてメタケイ酸ソーダを主成分とす
る日本ペイント社製のりドリンナ１５５を６０℃で１０
秒間スプレーしたのち、水洗した。
る日本ペイント社製のりドリンナ１５５を６０℃で１０
秒間スプレーしたのち、水洗した。
実施例８〜１２
第３表に記載の組成物で実施例１〜７と同様に鋼板の予
備処理をした。
備処理をした。
続いて特開昭５８−２１３０６４号の組成物（前出）を
ロールコータ−によって塗布した。塗膜の密着試験を実
施例１〜７と同様の方法で行った。試験結果は、常温低
温双方とも、実施例８〜１２のいずれも５であった。
ロールコータ−によって塗布した。塗膜の密着試験を実
施例１〜７と同様の方法で行った。試験結果は、常温低
温双方とも、実施例８〜１２のいずれも５であった。
実施例１３〜１５
第４表に記載の組成物で実施例１〜７と同様に鋼板の予
備処理をした。
備処理をした。
続いて特開昭５８−２１３０６４号の組成物（前出）を
ロールコータ−によって塗布した。塗膜試験結果は、常
温低温双方ともいずれも５であった。
ロールコータ−によって塗布した。塗膜試験結果は、常
温低温双方ともいずれも５であった。
実施例１６〜１８
第５表に記載の組成物で実施例１〜７と同様に鋼板の予
備処理をした。
備処理をした。
次で特開昭５８−２１．３０６４号の処理液（前出）ヲ
゛ロールコータ−によって塗布した。塗膜の密着試験を
実施例１〜７と同様の方法で行った。
゛ロールコータ−によって塗布した。塗膜の密着試験を
実施例１〜７と同様の方法で行った。
試験結果は常温、低温双方とも折り曲げ２Ｔはいずれも
５であった。
５であった。
なお、形成された皮膜中の鉄、コバルト、ニッケル、の
量Ｆｉ螢光Ｘ線法で測定したところ４グ／−以上でちっ
た。
量Ｆｉ螢光Ｘ線法で測定したところ４グ／−以上でちっ
た。
発明の効果
本発明によれば、鋼板に塗装して形成される塗膜との密
着性、特に低温時の密着性がよくなる。
着性、特に低温時の密着性がよくなる。
また、処理浴中にアルミニウムが蓄積しないので浴寿命
が長く、経済的である。
が長く、経済的である。
Claims (3)
- （１）２〜１０重量％のアルミニウムを含有する亜鉛め
っき合金鋼板を ［１］硝酸ニッケル、硝酸コバルトおよび硝酸鉄の１種
または２種以上から選ばれた金属 硝酸塩と ［２］グルコン酸塩またはヘキサヒドロキシヘプトン酸
塩 とを含有するｐＨ１２以上のアルカリ溶液で処理し、つ
いでケイ酸およびクロム酸を含有する液で皮膜を形成し
たことを特徴とする化成処理された亜鉛めっき合金鋼板
。 - （２）鉄とコバルトの重量比が１／２〜１／４０である
特許請求の範囲第１項記載の化成処理された亜鉛めっき
合金鋼板。 - （３）鉄とニッケルの重量比が１／２〜１／４０である
特許請求の範囲第１項記載の化成処理された亜鉛めっき
合金鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14595684A JPS6126784A (ja) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | 化成処理されたアルミニウム含有亜鉛めつき合金鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14595684A JPS6126784A (ja) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | 化成処理されたアルミニウム含有亜鉛めつき合金鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6126784A true JPS6126784A (ja) | 1986-02-06 |
| JPH0418031B2 JPH0418031B2 (ja) | 1992-03-26 |
Family
ID=15396917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14595684A Granted JPS6126784A (ja) | 1984-07-16 | 1984-07-16 | 化成処理されたアルミニウム含有亜鉛めつき合金鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6126784A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0209143A2 (de) * | 1985-07-19 | 1987-01-21 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Verfahren zur Oberflächenbehandlung von mit einer Zink/Aluminium-Legierung versehenem Stahlblech |
| JP6396563B1 (ja) * | 2017-10-10 | 2018-09-26 | 奥野製薬工業株式会社 | 表面処理液 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57174469A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-27 | Nisshin Steel Co Ltd | Surface treatment of plated steel plate |
| JPS60152682A (ja) * | 1984-01-20 | 1985-08-10 | Nippon Parkerizing Co Ltd | りん酸塩処理方法 |
-
1984
- 1984-07-16 JP JP14595684A patent/JPS6126784A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57174469A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-27 | Nisshin Steel Co Ltd | Surface treatment of plated steel plate |
| JPS60152682A (ja) * | 1984-01-20 | 1985-08-10 | Nippon Parkerizing Co Ltd | りん酸塩処理方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0209143A2 (de) * | 1985-07-19 | 1987-01-21 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Verfahren zur Oberflächenbehandlung von mit einer Zink/Aluminium-Legierung versehenem Stahlblech |
| JPS6220880A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-01-29 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 亜鉛−アルミニウム合金めつき鋼板の表面処理方法 |
| JPH0351797B2 (ja) * | 1985-07-19 | 1991-08-07 | Nippon Packaging Kk | |
| JP6396563B1 (ja) * | 2017-10-10 | 2018-09-26 | 奥野製薬工業株式会社 | 表面処理液 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0418031B2 (ja) | 1992-03-26 |
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