JPH09316376A

JPH09316376A - インクジェット記録用インクユニット及びインクジェット記録方法

Info

Publication number: JPH09316376A
Application number: JP13242596A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Ichizawa; 信行一澤; Toshiki Yui; 俊毅由井; Junji Suzuki; 淳司鈴木; Kunichi Yamashita; 勲一山下; Takeshi Hashimoto; 健橋本
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1996-05-27
Filing date: 1996-05-27
Publication date: 1997-12-09
Anticipated expiration: 2016-05-27
Also published as: JP3484878B2; US5900899A

Abstract

(57)【要約】【課題】高耐水性で印字滲みがなく、発色性に優れ、
耐摩擦性のあるカラー画像を得ることができ、また、普
通紙上にカラー画像を鮮明に、かつ安定に再現し得るイ
ンクジェット記録用インクユニット及びインクジェット
記録方法を提供する。【解決手段】顔料、高分子分散剤、水を必須成分とし
て含有するインクジェット記録用インクユニットであ
り、黒インクは黒色顔料と、ＣＯＯＨ基又はその塩（ア
クリル酸塩、メタクリル酸塩等）を有する高分子分散剤
とを含有し、カラーインクは有彩色顔料と、ＳＯ₃Ｈ基
又はその塩（ビニルスルフォン酸塩、ナフタレンスルフ
ォン酸塩、スチレンスルフォン酸塩等）を有する高分子
分散剤とを含有する。このインクジェット記録用インク
ユニットを用いて、インク液滴を記録信号に応じてオリ
フィスから吐出させて記録を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明のインクジェット記録
用インクユニット及びインクジェット記録方法に関し、
さらに詳しくは、インクジェット記録用黒色インク及び
インクジェット記録用有彩色インクを有するユニット
と、このユニットを用いるインクジェット記録方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ノズル、スリットあるいは多孔質フィル
ム等から液体あるいは溶融固体インクを吐出し、紙、
布、フィルム等に記録を行う、所謂インクジェット方式
のプリンターは、小型で安価、静寂性等種々の利点があ
り、特に、黒色の単色プリンターは、レポート用紙、コ
ピー用紙等の所謂普通紙上に、良好な印字品質が得られ
るプリンターとして市販されている。このインクジェッ
ト方式のプリンターの普及に伴い、インクの改善に関す
る検討が種々なされている。

【０００３】インクジェットプリンターに使用されるイ
ンクに関しては、（１）紙上で滲み、かぶりのない、高
解像度、高濃度で均一な画像が得られること、（２）ノ
ズル先端でのインク乾燥による目詰まりが発生せず、常
に吐出応答性、吐出安定性が良好であること、（３）紙
上においてインクの速乾性が良いこと、（４）画像の堅
ろう性が良いこと、（５）長期保存安定性が良いこと、
の５つの観点から検討され、これらの要求を満足すべく
従来より多くの提案がなされている。

【０００４】従来、インクジェットインクにおいて、水
性染料インクが主流であるが、染料が水溶性ゆえに耐水
性、耐光性に問題があり、画像の保存安定性に関しては
必ずしも満足されていない。一方、耐水性、耐光性改善
を狙った、色材に顔料を用いたインクは、その目的を達
成でき、非常に有望であり、多くの提案がなされ、また
実用化されている。例えば、米国特許５０８５６９８で
は、ＡＢあるいはＢＡＢブロックコポリマーを分散剤と
して用いることが提案されている。米国特許５１７２１
３３では、特定の顔料、水溶性樹脂、溶媒を用いること
が提案されている。

【０００５】しかし、カラー顔料インクは水堅ろう性が
高いが、発色性の問題や印字した時の普通紙上でのむら
が目立ち問題となっている。また、顔料粒子成分が紙上
に浸透せず残るため表面の擦れ等による耐摩擦性に問題
がある。さらに、乾燥が比較的遅いため、乾燥するまで
の液体状態で隣接する他色と接触しているため、滲みが
問題となっている。特に、フルカラーの顔料インクを使
用する場合、発色性や普通紙紙上でのむらは大きな問題
である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、カラー顔料インクにおいて印字時の発色性と印字む
らを改善するとともに、黒インクの耐摩擦性、隣接色へ
の印字滲みを改善し、画質品質が良好で、且つ画質の水
堅ろう性が優れたインクジェット記録用カラーインクユ
ニットを提供することにある。本発明の第２の目的は、
普通紙上にフルカラー画像を鮮明に且つ安定に再現し得
るインクジェット記録方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、カラーインク及び黒インクを有するインクジェ
ット記録用インクユニットにおいて、各々のインクが顔
料、高分子分散剤、水を必須成分として含有するインク
ジェット記録用インクであり、黒インクの高分子分散剤
がＣＯＯＨ基又はその塩を有し、カラーインクの高分子
分散剤がＳＯ₃Ｈ基又はその塩を有するインクジェット
記録用インクユニットを使用することで、顔料分散イン
クでのカラーの発色性の改善と印字時の普通紙上のむら
の改善を実現し、しかも、黒インクの耐摩擦性と滲みを
改善することができることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明のインクジェット記録用
インクユニットは、黒色顔料、ＣＯＯＨ基又はその塩を
含有する高分子分散剤、水を含有するインクジェット記
録用黒色インクと、有彩色顔料、ＳＯ₃Ｈ基又はその塩
を含有する高分子分散剤、水を含有するインクジェット
記録用カラーインクと、を有することを特徴とする。ま
た、本発明のインクジェット記録方法は、インク液滴を
記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録を行う
インクジェット記録方法において、該インクとして前記
インクジェット記録用インクユニットの黒色インクと、
カラーインクを用いることを特徴とする。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
カラーの顔料分散インクは、水及び顔料、高分子分散剤
を必須成分とし、必要に応じて水溶性有機溶剤、界面活
性剤、ｐＨ調整剤、ハイドロトロピー剤、キレート化
剤、包接化合物、酸化剤、酸化防止剤、還元剤、酵素、
殺菌剤、消泡剤、研磨剤、その他添加剤を添加すること
ができる。用いる水は、特に不純物が混入することを防
止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過
水を使用することが好ましい。

【０００９】本発明における顔料は、亜鉛華、チタン
白、酸化クロム、酸化鉄、アルミナホワイト、カドミウ
ム黄、硫化亜鉛、ジンククロメート、黄鉛、硫酸バリウ
ム、塩基性硫酸鉛、炭酸カルシウム、鉛白、群青、珪酸
カルシウム、マンガン紫、コバルト紫、紺青、カーボン
ブラック等の無機顔料、マダレーキ、コチニールレー
キ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナ
フトールイエローＳ、パーマネントレッド４Ｒ、ハンザ
イエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レー
キレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６
Ｂ、ボルドー１０Ｂ、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、メ
チルバイオレットレーキ、キノリンイエローレーキ、ピ
ーコックブルーレーキ、チオインジゴマルーン、アリザ
リンレーキ、キナクリドンレッド、ベリレンレッド、ア
ニリンブラック、ジオキサジンバイオレット、有機蛍光
顔料、イソインドリノンイエロー等の有機顔料、酸化コ
バルト、γ−酸化鉄、金属鉄粉、バリウムフェライト等
のマグネタイト、フェライト等の磁性体や超常磁性体、
その他プラスチックピグメントや金属光沢顔料等、上記
記載に限定なく、何れの顔料でも良く、使用する色相に
合わせて選択することができる。また、顔料の他に公知
の染料を１種類以上混ぜて使用してもよい。

【００１０】４色のフルカラーの印字画像を得る場合の
顔料を商品名及びＣ．Ｉピグメント番号で例示すると、
以下となるが、これらに限定されるものではない。黒顔
料は、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレ
ンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック
顔料で、例えばＲａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５
０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲ
ＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒ
ａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１
２００，Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅ
ｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５（以上コロンビア社
製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，
Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，ＭｏｇｕｌＬ，Ｍｏｎａｒｃ
ｈ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ
８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ
１０００，Ｍｏｎａｒｃｈ１１００，Ｍｏｎａｒｃｈ
１３００，Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上キャボッ
ト社製）、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１，Ｃｏｌｏ
ｒＢｌａｃｋＦＷ２，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦ
Ｗ２Ｖ，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ１８，Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２００，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１
５０，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０，Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＳ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎ
ｔｅｘＵ，ＰｒｉｎｔｅｘＶ，ｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，
Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ
６，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５，Ｓｐｅｃｉａ
ｌＢｌａｃｋ４Ａ，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４
（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎ
ｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎ
ｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，Ｍ
Ａ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を使用するこ
とが出来るが、これらに限定されるものではない。

【００１１】シアン顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ−１，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−
２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｔＢｌｕｅ−３，Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１５：３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＢｌｕｅ−１５：３４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＢｌｕｅ−１６，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕ
ｅ−２２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−６０等
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００１２】マゼンタ顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ５，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ７，
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＲｅｄ４８，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ４８：１，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
５７，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１２，Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＲｅｄ１２３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１４６，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１
６８，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８４，Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０２等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００１３】イエロー顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−１，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ−２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−
３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１２，
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１３，Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１４，Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１６，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１７，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−７３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ−７４，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ
−７５，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−８
３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９３，
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９５，Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９７，Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９８，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１１４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ−１２８，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−１２９，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ−１５１，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ−１５４等が上げられるが、これらに限定されるも
のではない。また、本発明のために、新たに合成した顔
料でも良い。

【００１４】これらの顔料の含有量は、全インク量に対
して０．３〜２０重量％の範囲、好ましくは１〜８重量
％である。また、顔料粒子の大きさは、一次粒径が１ｎ
ｍ〜５００ｎｍの範囲である。好ましくは、１５ｎｍ〜
１００ｎｍの範囲である。また、分散後の粒径の大きさ
は、１０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲である。好ましくは、
２０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲である。また、２種類以上
の顔料を混合して使用しても良い。一次粒径の測定は、
電子顕微鏡やガスまたは溶質による吸着法、空気流通
法、Ｘ線小角散乱法などで行うことができる。分散後の
粒径の測定は、一般市販の遠心沈降方式、レーザー回折
方式（光散乱方式）、ＥＳＡ方式、キャピラリー方式、
電子顕微鏡方式などで行うことができる。好ましくは、
動的光散乱法を利用したマイクロトラック社製のＵＰＡ
９３４０による測定である。

【００１５】また、顔料表面の処理を事前に行うことも
できる。例えば、エタノール、プロパノール等のアルコ
ール類による表面処理、界面活性剤処理、酸性基や塩基
性基を置換する顔料誘導体処理、顔料表面を他物質で被
覆する顔料被覆反応処理、縮合反応やグラフト反応によ
り置換基を導入する表面化学反応処理、シラン系カップ
リング剤、チタネート系カップリング剤、ジルコネート
系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等で
表面処理をするカップリング反応処理、プラズマ反応処
理、ＣＶＤ処理等を行うことができる。

【００１６】また、顔料を必要に応じて洗浄、精製を行
ってから使用してもよい。市販の顔料は、有機、無機の
不純物を多量に含有し、特に、水不溶性または水難溶
性、難分散性の多価金属カチオン、Ｓｉ系、Ｐ系等の不
純物はインクのノズル目詰まり、コゲーション、保管安
定性、記録信頼性等に悪影響を及ぼすため、これらの除
去目的に必要に応じて顔料の洗浄、精製をして用いる。
除去方法としては、炉過、遠心沈降、分離膜法、イオン
交換樹脂処理法、逆浸透法、活性炭法、ゼオライト法、
水洗、溶剤抽出等である。

【００１７】黒インクの高分子分散剤としては、分子中
にＣＯＯＨ基又はその塩を有していれば如何なるもので
も使用することできる。高分子分散剤は、親水部と疎水
部を有する重合体が有効である。高分子分散剤は、顔料
粒子表面と結合する疎水部とＣＯＯＨ基を有する親水部
からなる親水性モノマー成分の単独重合体又はその塩、
疎水性モノマー成分とＣＯＯＨ基を有する親水性モノマ
ー成分との共重合体又はその塩である。また、その他成
分を必要に応じて共重合することもできる。共重合体は
ランダム、グラフト、ブロック等何れの構造であっても
良い。これらの塩は水素、アルカリ金属、アンモニウム
イオン、スルフォニウムイオン、オキソニウムイオン、
スチボニウムイオン、スタンノニウム、ヨードニウム等
のオニウム化合物を表すが、これらに限定されるもので
はない。

【００１８】ＣＯＯＨ基を有する親水性モノマー成分と
しては、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸及びその
脂肪族アルコールエステル、アクリル酸、アクリル酸誘
導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン
酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導
体、フマル酸、フマル酸誘導体等である。好ましい親水
モノマー成分としては、アクリル酸、アクリル酸誘導
体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体であり、、特に
アクリル酸塩、メタクリル酸塩が好ましい。

【００１９】疎水性モノマー成分としては、スチレン、
スチレン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン誘導
体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、ブタ
ジエン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレン誘
導体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プロピ
レン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリ
ル酸のアルキルエステル等である。好ましい疎水モノマ
ー成分としては、スチレン、スチレン誘導体、アルキル
アクリレート、アルキルメタクリレートである。アルキ
ル基のＣ数は１〜１０の範囲、好ましくは１〜６の範囲
である。その他成分として、アクリルアミド、アクリル
アミド誘導体、ジメチルアミノエチルメタクリレート、
エトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルメタク
リレート、エトキシトリエチレンメタクリレート、ビニ
ルピロリドン、ビニルピリジン、アルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンを含む成分、例えばメトキシポリエチ
レングリコールメタクリレート、水酸基を含む成分、例
えばビニルアルコール等である。

【００２０】上記以外に、不飽和カルボン酸とアルコー
ル類やグリコール類との縮合重合体（ポリエステル系縮
合重合体）を疎水成分として親水性モノマー成分を付加
重合した高分子分散剤とすることもできる。その他、カ
ルボン酸基変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチ
ルセルロース等の水溶性ポリマーを使用することがで
き、上記記載に限定されるものではない。

【００２１】ＣＯＯＨ基又はその塩を有するモノマー成
分は、０．１モル％〜１００モル％の範囲、好ましくは
３０モル％〜１００モル％の範囲である。また、対応酸
価は１００〜８００、好ましくは１５０〜８００の範囲
である。

【００２２】カラー用の高分子分散剤は、ＳＯ₃Ｈ基又
はその塩を有するものなら如何なるものでも使用するこ
とできる。高分子分散剤は、親水部と疎水部を有する重
合体が有効である。高分子分散剤は、顔料粒子表面と結
合する疎水部とＳＯ₃Ｈ基を有する親水部からなる親水
性モノマー成分の単独重合体又はその塩、疎水性モノマ
ー成分とＳＯ₃Ｈ基を有する親水性モノマー成分との共
重合体又はその塩、疎水性モノマー成分の単独重合体又
は２種以上の疎水性モノマー成分の共重合体をスルフォ
ン化による親水化処理をして得られた重合体又はその塩
である。また、その他成分を必要に応じて共重合するこ
ともできる。共重合体はランダム、グラフト、ブロック
等何れの構造であっても良い。これらの塩は水素、アル
カリ金属、アンモニウムイオン、スルフォニウムイオ
ン、オキソニウムイオン、スチボニウムイオン、スタン
ノニウム、ヨードニウム等のオニウム化合物を表すが、
これらに限定されるものではない。

【００２３】ＳＯ₃Ｈ基を有する親水性モノマー成分と
しては、スチレンスルフォン酸、スチレンスルフォン酸
誘導体、ベンゼンスルフォン酸、ベンゼンスルフォン酸
酸誘導体、ナフタレンスルフォン酸、ナフタレンスルフ
ォン酸酸誘導体、トルエンスルフォン酸、トルエンスル
フォン酸酸誘導体、ビニルスルフォン酸、ビニルスルフ
ォン酸誘導体等である。好ましい親水性モノマー成分と
しては、ビニルスルフォン酸、ビニルスルフォン酸誘導
体、ナフタレンスルフォン酸、ナフタレンスルフォン酸
酸誘導体、スチレンスルフォン酸、スチレンスルフォン
酸誘導体であり、特にビニルスルフォン酸塩、ナフタレ
ンスルフォン酸塩、スチレンスルフォン酸塩が好まし
い。

【００２４】疎水性モノマー成分は、スチレン、スチレ
ン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン誘導体、ビ
ニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、ブタジエ
ン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレン誘導
体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プロピレ
ン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル
酸のアルキルエステル等である。好ましい疎水性モノマ
ー成分としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナ
フタレン、ビニルナフタレン誘導体である。その他成分
として、アクリルアミド、アクリルアミド誘導体、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、エトキシエチルメタ
クリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシ
トリエチレンメタクリレート、ビニルピロリドン、ビニ
ルピリジン、アルキルエーテル、ポリオキシエチレンを
含む成分、例えばメトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート、水酸基を含む成分、例えばビニルアルコー
ル等である。上記以外に、不飽和カルボン酸とアルコー
ル類やグリコール類との縮合重合体（ポリエステル系縮
合重合体）を疎水成分として親水性モノマー成分と付加
重合し高分子分散剤とすることもできる。

【００２５】黒色インク及びカラーインクのいずれの高
分子分散剤の場合も、その分子量は重量平均で１，００
０以上１０，０００以下、好ましくは、２，０００以上
７，０００以下の範囲が分散が良好となる。分子量が１
０００よりも小さいと、分散安定性が不安定となりやす
く、凝集しやすい場合がある。また、１００００よりも
大きいと、分散安定性が不安定になりやすく、インクの
粘度が高くなり、吐出が不安定になったり、ノズルの目
詰まりが生じやすくなり、好ましくない。重量平均分子
量の測定方法は、光散乱法、Ｘ線小角散乱法、沈降平衡
法、拡散法、超遠心法や各種クロマトグラフィー、例え
ばＧＰＣ法により測定することができる。また、高分子
分散剤の含有量はインク全量に対し０．１％〜３０重量
％の範囲、好ましくは０．３〜８重量％の範囲である。

【００２６】ＳＯ₃Ｈ基またその塩を有するモノマー成
分は、０．１モル％〜１００モル％の範囲、好ましくは
３０モル％〜１００モル％の範囲である。また、対応酸
価は１００〜５００の範囲である。具体的には、ポリ
スチレンスルフォン酸、ポリスチレンスルフォン酸誘導
体、ナフタレンスルフォン酸のホルマリン縮合物、スル
フォン酸基変性ポリビニルアルコール等使用することが
できるが、上記記載に限定されるものではない。

【００２７】これらの黒色インク用の高分子分散剤及び
カラーインクの高分子分散剤のそれぞれの顔料に対する
好ましい比率は、顔料の粒径、比表面積、表面構造等に
よって異なるが概ね、重量比で顔料：分散剤＝１０：８
〜１０：０．５の範囲である。また、使用する分散機
は、一般に使用される分散機を使用することができる。
例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ホモミ
キサー、サンドグラインダー、スピードラインミル、マ
イクロフルイダイザー、超音波ホモジナイザー等であ
る。

【００２８】また、水溶性有機溶剤としては、インク固
化を防止するものとして、多価アルコール類及びそのア
ルキルエーテル類等の誘導体類が使用できる。例えば、
グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ＢＣＢＴ（２（２
ブトキシエトキシ）エタノール）、ジエチレングリコー
ルフェニルエーテル、プロピレングリコール、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキ
シレングリコール、エチレングリコールメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ペンタンジ
オール、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン
等である。これらを単独でもあるいは２種以上混合して
用いてもよい。また、これらの水溶性有機溶剤の含有量
は、インク総量に対して０．０１〜５０重量％の範囲、
好ましくは、１〜３０重量％の範囲で使用することが望
ましい。

【００２９】その他、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ベン
ジルアルコール等のアルコール類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、ジ
アセトンアルコール等のケトン、ケトアルコール類、ト
リエタノールアミン、ジエタノールアミン、ピロリド
ン、ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン等の高沸点含窒素溶媒、ジメチル
スルフォキシド、ジエチルスルフォキシド、スルフォラ
ン、チオジエタノール等の含硫黄溶媒、アミロース（デ
キストリン）、セルロース、アラビアゴム、アルギン酸
ナトリウム等の多糖類等が使用できるが、これらに限ら
ない。これらの水溶性有機溶剤も、単独あるいは２種以
上混合して用いることができる。これらの水溶性有機溶
剤の含有量は、インク総量に対して０．０１〜５０重量
％の範囲、好ましくは、０．１〜２０重量％の範囲で使
用することが望ましい。

【００３０】また、公知の各種界面活性剤を添加するこ
ともできる。界面活性剤としては、ノニオン、アニオ
ン、カチオンあるいは両性界面活性剤の何れでもよい。
例えば、ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピ
レンブロック共重合体、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレ
ングリコール誘導体（サーフィノール）等が挙げられ
る。

【００３１】アニオン界面活性剤としては、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩のホルマリン縮合
物、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル
塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコー
ルエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級ア
ルキルスルホンアミドのアルキルカルボン酸塩、スルホ
コハク酸塩、そのエステル塩、アルキル亜リン酸塩、ア
ルキルリン酸塩、アルキルフォスフォン酸塩及びエステ
ル、高級アルコールリン酸エステル塩等が挙げられる。

【００３２】カチオン界面活性剤としては、第一、第
二、第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩等、ま
た、両性界面活性剤としては、ベタイン、スルホベタイ
ン、サルフェートベタイン等が挙げられる。その他、ポ
リシロキサンポリオキシエチレン付加物等のシリコーン
系界面活性剤、パーフルオロアルキルカルボン酸、パー
フルオロアルキルスルフォン酸、オキシエチレンパーフ
ルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、天然
もしくはバイオサーファクタント類のレシチン、スピク
リスポール酸、ラムノリピド、サポニン、コール酸塩等
が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独でもあるい
は２種以上混合して用いてもよい。これらの界面活性剤
の含有量は、インク総量に対して０．０１〜２０重量％
の範囲、好ましくは、界面活性剤固有の臨界ミセル濃度
以上で使用することが望ましい。その他添加剤として、
ハイドロトロピー剤としては、酪酸ナトリウム、サリチ
ル酸ナトリウム等のカルボン酸塩、トルエンスルホン酸
ナトリウム等の芳香族スルホン酸塩、エチルアルコール
等の低級アルコール、尿素、アセトアミド等が挙げられ
る。

【００３３】キレート化剤としては、エチレンジアミン
テトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エ
チレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロ
キシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ｔｒａｎｓ−１，２
−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエ
チレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−五
酢酸（ＤＴＰＡ）、グリコールエーテルジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）等が挙げられ
る。

【００３４】包接化合物としては、尿素、チオ尿素、デ
スオキシコール酸、ビス−（Ｎ，Ｎ’−テトラメチレン
ベンジジン）、シクロファン、シクロデキストリン等が
挙げられるが、好ましくは、尿素、シクロデキストリン
である。

【００３５】また、必要に応じてｐＨ調整を行うことも
できる。黒インクでは、分散剤の溶解性を確保するた
め、高ｐＨが適している。ただし、ｐＨ１２を越えると
ヘッド材料の腐蝕や溶解、剥離等の悪影響があるため、
ｐＨ８〜１１が好ましい。また、カラーインクでは、分
散剤の溶解性が高いため高ｐＨにする必要はなく、ｐＨ
６〜１１の範囲で使用できるが、ヘッド材料への悪影響
をより少なくするため、ｐＨ６〜９が好ましい。また、
印字時の黒インクとカラーインクの接触による印字滲み
を防止するため、黒インクのｐＨはカラーインクのｐＨ
より高いことが必須である。ｐＨを調整するものとし
て、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、硫酸ナトリウム、酢酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、ト
リエタノールアミン、アンモニア、２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、リン酸アンモニウ
ム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム等のアルカリ
や、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、プロピオン酸、
Ｐ−トルエンスルフォン酸等の有機酸または無機酸があ
る。また、その他一般のｐＨバッファ類、グッドバッフ
ァ類があるが、これらに限定するものではない。

【００３６】また、必要に応じて樹脂エマルジョンを添
加しても良い。例えば、アクリル系樹脂エマルジョン、
酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、塩化ビニル系樹脂エマ
ルジョン、アクリル−スチレン系樹脂エマルジョン、ブ
タジエン系樹脂エマルジョン、スチレン系樹脂エマルジ
ョン等である。その他、酸化剤、酸化防止剤、還元剤、
酵素、殺菌剤、消泡剤、研磨剤、その他添加剤を必要に
応じて添加することができる。

【００３７】本発明において、黒インクの表面張力は、
２０℃で３０〜６５ｄｙｎ／ｃｍの範囲、カラーインク
の表面張力は、２０℃で２０〜４０ｄｙｎ／ｃｍの範囲
が適当である。一方、粘度は黒インク、カラーインクと
もに２０℃で１〜８ｃＰの範囲が適当である。より好ま
しくは、１〜５ｃＰの範囲である。８ｃＰより大きいと
吐出が不安定になり望ましくない。

【００３８】また、各々のインク中の無機不純物は、ノ
ズル目詰まり、コゲーション、保管安定性、記録信頼性
等に悪影響を及ぼすため、少ない方が良い。多価金属カ
チオン、Ｓｉ系及びＰ系の不純物量は、各々１００ｐｐ
ｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは
５ｐｐｍ以下の範囲が良い。

【００３９】黒インクは印字品質を損なうことなく、実
際の使用に対し問題のない用紙浸透性が必要であるが、
カラーインクでは、より短時間で紙に定着することで、
紙上での顔料凝集を抑制し発色性改善ができるため、カ
ラーインクは用紙浸透速度が速いことが望ましい。通常
使用条件では、カラーインクの浸透性が黒インクの浸透
性より速い方が良い。

【００４０】本発明のインクは、所謂インクジェット装
置であれば、何れの方式においても良好な印字品質が得
られる。例えば、インク液滴を記録信号に応じてオリフ
ィスから吐出させて記録行う記録方法における黒色イン
ク及びカラーインクに上記したインクに使用される。特
に加熱手段を用いてインクを吐出する記録方法において
も良好な画像を得ることができ、好ましく用いることが
できる。さらに、印字または印字前後に被記録用紙及び
インクを５０°Ｃ〜２００°Ｃで加熱し、印字定着を促
進する機能を持ったものを使用することもできるし、普
通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰ等に直接
印字する方法の他に、中間体ドラムやベルト等に印字
し、中間体上でインク画像を整えてから用紙、布、フィ
ルム等に転写記録しても良い。

【００４１】以上のように調整された顔料インクは、普
通紙上に鮮明で高解像度のカラー画像を形成する際に要
求される全ての条件を満足し発色性がよく、普通紙上で
むらのない画質が得られ、且つ、耐摩擦性に優れた水堅
ろう性のある印字を実現することができる。特に、カラ
ー顔料インクは普通紙上で発色性がよく、むらのない高
画質が得られる。この効果に関しては必ずしも明確とは
言えないが、おおよそ次のようなものと推測される。即
ち、発色性の悪さ、むらは、普通紙上で分散剤の水に対
する溶解性が低下し、顔料が凝集するため発生すると考
えられる。特に、むらは単色では目立ち難いが、フルカ
ラーのように二次色の多い画像では、各々の色むらが重
なり顕著に検出される。本発明においては、カラーイン
ク中にＳＯ₃Ｈ基を有する高分子分散剤を使用すること
で普通紙上での溶解性の低下がなくなり、顔料の凝集が
防止できる。このため、発色性がよく、むらのない画像
が得られると考えられる。

【００４２】また、インクの耐摩擦性は文章中にマーカ
を付ける時、問題になる。特に、黒文字は、マーカを付
けることが多く黒印字の耐摩擦性が問題になる。この現
象は、印字文字上にマーカを付ける際、マーカインクに
印字されたインクが再溶解するために発生すると考えら
れる。本発明においては、黒顔料インクの高分子分散剤
にＣＯＯＨ基を有するため、マーカを付けてもマーカに
対する溶解性が低く、再溶解を防止でき耐摩擦性の高い
画像が得られると考えられる。さらに、付随的に黒イン
クとカラーインクの接触において、カラー用分散剤の低
いｐＨにより黒用の分散剤の溶解性が低下し、接触部で
の滲みを押さえる効果がある。これらの現象は、本発明
における組合せにおいてのみ発現されるものであって、
特にフルカラー画像形成時の高画質を制御する場合、極
めて有効である。

【００４３】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。以下各実施例及び比較例で得られたイン
クについては、（１）画像品質テスト及び（２）耐摩擦
性評価のテストを行い優劣を判定した。（１）画像品質テスト実施例及び比較例で作製したインクは、富士ゼロックス
で試作した加熱手段を用いてインクを吐出するフルカラ
ーインクジェットプリンター（６００ｓｐｉ）により印
字テストを行った。使用した用紙は、代表的な普通紙と
してＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）とＯＨＰとし
て、ＨＰＰｒｅｍｉｕｍＴｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ
Ｆｉｌｍ（ヒューレットパッカード社製）である。
また、参考に光沢紙として、ＨＰＰｒｅｍｉｕｍＧ
ｌｏｓｓｙＰａｐｅｒ（ヒューレットパッカード社
製）を使用した。評価項目として、ソリッド画像の発
色均一性、カラー画像上の黒ライン画像の滲み、を調べ
た。１０人の官能検査により序列をつけた。評価は次の
基準で行った。 ○・・・・・良好 △・・・・・受容できる ×・・・・・不良

【００４４】（２）耐摩擦性評価（１）と同様の紙上に、黒インクのライン画像を作成
し、マーカペン（ＺＥＢＲＡ蛍光ＯＰＴＥＸ／水性顔料
ペン）でライン上をなぞり、ラインの滲み具合を１０人
の官能検査により序列をつけた。評価は次の基準で行っ
た。 ○・・・・・良好 △・・・・・受容できる ×・・・・・不良

【００４５】次に下記に示す成分１〜成分９を準備し、
脱イオン水を加え全量を１００ｇとし、それぞれ３０分
間撹拌した後、超音波ホモジナイザーで分散した。この
後遠心分離機（１２，０００ｒｐｍ３０分）で粗大分
除去を行い、最終的な顔料分散液を作製した。実施例及
び比較例に記載されている重量平均分子量は、ＧＰＣ法
で測定した値である。

【００４６】成分１（カルボン酸系分散剤使用黒色分散液）カーボンブラック＃２５（三菱化学工業社製）２０ｗｔ％ポリアクリル酸ナトリウム３ｗｔ％（高分子分散剤：重量平均分子量３５００）

【００４７】成分２（カルボン酸系分散剤使用黒色分散液）カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化学工業社製）２０ｗｔ％スチレン／メタクリル酸カリウム共重合体４ｗｔ％（高分子分散剤：３５／６５モル比、重量平均分子量７０００）

【００４８】成分３（カルボン酸系分散剤使用黒色分散液）カラーブラックＦＷ１（デグサ社製）２０ｗｔ％メチルアクリレート／アクリル酸リチウム共重合体）３ｗｔ％（高分子分散剤：３０／７０モル比重量平均分子量５０００）

【００４９】成分４（カルボン酸系分散剤使用黒色分散液）カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化学工業社製）２０ｗｔ％スチレン／アクリル酸アンモニウム／ジメチルアミノエチルメタクリレート３ｗｔ％（高分子分散剤：２５／６０／１５モル比、重量平均分子量６０００）

【００５０】成分５（スルフォン酸系分散剤使用黒色分散液）カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化学工業社製）２０ｗｔ％ナフタレンスルフォン酸ナトリウムのホルマリン縮合物３ｗｔ％（高分子分散剤：重量平均分子量６０００：スルフォン化度９５％）

【００５１】成分６（スルフォン酸系分散剤使用黒色分散液）カラーブラックＦＷ１（デグサ社製）２０ｗｔ％ポリスチレンスルフォン酸カリウム３ｗｔ％（高分子分散剤：重量平均分子量６０００：スルフォン化度９５％）

【００５２】成分７（カルボン酸系分散剤使用カラー分散液）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１５：３２０ｗｔ％Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５２０ｗｔ％Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１４２０ｗｔ％以上の顔料に高分子分散剤としてポリアクリル酸リチウ
ム（重量平均分子量３５００、スルフォン化度９５％）
を各々３ｗｔ％づつ添加する。

【００５３】成分８（カルボン酸系分散剤使用カラー分散液）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−６０２０ｗｔ％Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２２０ｗｔ％Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１１４２０ｗｔ％以上の顔料に高分子分散剤としてスチレン／メタクリル
酸カリウム（重量平均子量７０００、３５／６５モル
比）を各々４ｗｔ％づつ添加する。

【００５４】成分９（スルフォン酸系分散剤使用カラー分散液）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１５：３２０ｗｔ％Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５２０ｗｔ％Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１４２０ｗｔ％以上の顔料にナフタレンスルフォン酸カリウムのホルマ
リン縮合物（重量平均分子量６０００、スルフォン化度
９５％）を各々３ｗｔ％づつ添加する。

【００５５】成分１０（スルフォン酸系分散剤使用カラー分散液）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−６０２０ｗｔ％Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２２０ｗｔ％Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１１４２０ｗｔ％以上の顔料にポリスチレンスルフォン酸リチウム（重量
平均分子量６０００、スルフォン化度９５％）を各々３
ｗｔ％づつ添加する。

【００５６】成分１１（スルフォン酸系分散剤使用カラー分散液）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−６０２０ｗｔ％Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２２０ｗｔ％Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１１４２０ｗｔ％以上の顔料にスチレン／スチレンスルフォン酸アンモニ
ウム／アクリルアミド共重合体（重量平均分子量５００
０、５／６０／３５モル比）を各々３ｗｔ％づつ添加す
る。

【００５７】実施例１黒インクとカラーインクを以下の組成で調製した。黒インク成分１（カルボン酸系分散液）２５ｇグリセリン１５ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときの黒インクの物性値は表面張力６４ｍＮ／ｍ、
粘度２．１ｍＰａ・ｓ、ｐＨ１０であった。カラーインク成分９（スルフォン酸系カラー分散液）１０ｇエチレングリコール１５ｇアニオン性界面活性剤（ジアルキルスルフォ琥珀酸塩）商品名：エアロゾルＯＴ（和光純薬社製）０．３ｇ脱イオン水を加え各々全量を１００ｇとした。このときのカラーインクの物性値は以下の通りである。シアン：表面張力３８ｍＮ／ｍ、粘度２．０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７マゼンタ：表面張力３７ｍＮ／ｍ、粘度２．１ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７イエロー：表面張力３８ｍＮ／ｍ、粘度２．０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７以上のように作製したインクを画像品質テストと耐摩擦
性評価を実施した。この結果を表１に示す。

【００５８】実施例２黒インク成分２（カルボン酸系分散液）２５ｇグリセリン１５ｇイソプロピルアルコール３ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときの黒インクの物性値は表面張力６２ｍＮ／ｍ、
粘度２．４ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８であった。カラーインク成分９（スルフォン酸系カラー分散液）１０ｇエチレングリコール１５ｇブチルカルビトール５ｇメタノール３ｇラウリル酸ナトリウム０．３ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときのカラーインクの物性値は以下の通りである。シアン：表面張力３７ｍＮ／ｍ、粘度２．６ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７マゼンタ：表面張力３７ｍＮ／ｍ、粘度２．７ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７イエロー：表面張力３６ｍＮ／ｍ、粘度２．６ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【００５９】実施例３黒インク成分３（カルボン酸系分散液）２５ｇトリエチレングリコール１５ｇ２−ピロリドン３ｇラウリル酸ナトリウム０．１ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときの黒インクの物性値は表面張力５０ｍＮ／ｍ、
粘度２．３ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５であった。カラーインク成分１０（スルフォン酸系カラー分散液）１０ｇエチレングリコール１２ｇブチルカルビトール５ｇポリオキシエチレンアルキルエーテル０．２ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときのカラーインクの物性値は以下の通りである。シアン：表面張力３６ｍＮ／ｍ、粘度２．４ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．５マゼンタ：表面張力３５ｍＮ／ｍ、粘度２．３ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．５イエロー：表面張力３５ｍＮ／ｍ、粘度２．３ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．５実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【００６０】実施例４黒インク成分４（カルボン酸系分散液）２５ｇトリエチレングリコール１５ｇ尿素３ｇエタノール３ｇポリオキシエチレンアルキルエーテル０．１ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときの黒インクの物性値は表面張力４８ｍＮ／ｍ、
粘度２．３ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８であった。カラーインク成分１１（スルフォン酸系カラー分散液）１０ｇエチレングリコール１５ｇブチルカルビトール５ｇ尿素３ｇエタノール３ｇドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム０．３ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときのカラーインクの物性値は以下の通りである。シアン：表面張力３５ｍＮ／ｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７マゼンタ：表面張力３４ｍＮ／ｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７イエロー：表面張力３５ｍＮ／ｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【００６１】実施例５黒インク成分２（カルボン酸系分散液）２５ｇエチレングリコール１５ｇ２−ピロリドン３ｇノニオン性界面活性剤（アセチレングリコール系ノニオン性界面活性剤）商品名：サーフィノール４６５（日清化学工業社製）０．０５ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときの黒インクの物性値は表面張力４５ｍＮ／ｍ、
粘度２．３ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８であった。カラーインク成分１１（スルフォン酸系カラー分散液）１０ｇエチレングリコール１０ｇブチルカルビトール５ｇアニオン性界面活性剤（フッ素系アニオン性界面活性剤）商品名：ＦＣ１７０Ｃ（住友スリーエム社製）０．０５ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときのカラーインクの物性値は以下の通りである。シアン：表面張力３２ｍＮ／ｍ、粘度２．２ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７マゼンタ：表面張力３１ｍＮ／ｍ、粘度２．２ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７イエロー：表面張力３１ｍＮ／ｍ、粘度２．３ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７実施１と同様に評価した結果を表１に示す。

【００６２】実施例６黒インク成分３（カルボン酸系分散液）２５ｇプロピレングリコール１５ｇアクリル系樹脂エマルジョン４ｇノニオン性界面活性剤（アセチレングリコール系ノニオン性界面活性剤）商品名：サーフィノール４６５（日清化学工業社製）０．０５ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときの黒インクの物性値は表面張力４５ｍＮ／ｍ、
粘度２．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５であった。カラーインク成分９（スルフォン酸系カラー分散液）１０ｇエチレングリコール１０ｇチオジグリコール５ｇアクリル系樹脂エマルジョン４ｇアニオン性界面活性剤（ジアルキルスルフォ琥珀酸塩）商品名：エアロゾルＯＴ（和光純薬社製）０．３ｇノニオン性界面活性剤（アセチレングリコール系ノニオン性界面活性剤）商品名：サーフィノール４６５（日清化学工業社製）０．１ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときのカラーインクの物性値は以下の通りである。シアン：表面張力３５ｍＮ／ｍ、粘度２．９ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７マゼンタ：表面張力３６ｍＮ／ｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７イエロー：表面張力３７ｍＮ／ｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【００６３】実施例７黒インク成分４（カルボン酸系分散液）２５ｇジエチレングリコール１５ｇエタノール５ｇエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）３ｇラウリル酸ナトリウム０．１ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときの黒インクの物性値は表面張力５０ｍＮ／ｍ、
粘度２．０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８であった。カラーインク成分１０（スルフォン酸系カラー分散液）１０ｇエチレングリコール１０ｇチオジグリコール５ｇブチルカルビトール５ｇ２−ピロリドン３ｇニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）３ｇアニオン性界面活性剤（フッ素系アニオン性界面活性剤）商品名：ＦＣ１２９（住友スリーエム社製）０．０５ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。この時のカラーインクの物性値は以下となった。シアン：表面張力３０ｍＮ／ｍ、粘度３．０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．５マゼンタ：表面張力３１ｍＮ／ｍ、粘度３．１ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．５イエロー：表面張力３１ｍＮ／ｍ、粘度３．１ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．５実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【００６４】比較例１黒インク成分２（カルボン酸系分散液）２５ｇグリセリン１５ｇイソプロピルアルコール３ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。この時の黒インクの物性値は表面張力６２ｍＮ／ｍ、粘
度２．４ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８であった。カラーインク成分７（カルボン酸系分散液）１０ｇエチレングリコール１５ｇブチルカルビトール５ｇラウリル酸ナトリウム０．３ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときのカラーインクの物性値は以下の通りである。シアン：表面張力３７ｍＮ／ｍ、粘度２．７ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５マゼンタ：表面張力３７ｍＮ／ｍ、粘度２．６ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５イエロー：表面張力３６ｍＮ／ｍ、粘度２．６ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【００６５】比較例２黒インク成分４（カルボン酸系分散液）２５ｇジエチレングリコール１５ｇ尿素３ｇポリオキシエチレンアルキルエーテル０．１ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときの黒インクの物性値は表面張力４８ｍＮ／ｍ、
粘度２．３ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８であった。カラーインク成分８（カルボン酸系分散液）１０ｇトリエチレングリコール１５ｇブチルカルビトール５ｇ尿素３ｇドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム０．３ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときのカラーインクの物性値は以下の通りである。シアン：表面張力３５ｍＮ／ｍ、粘度２．６ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．８マゼンタ：表面張力３４ｍＮ／ｍ、粘度２．６ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．８イエロー：表面張力３５ｍＮ／ｍ、粘度２．６ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．８実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【００６６】比較例３黒インク成分５（スルフォン酸系分散液）２５ｇジエチレングリコール１５ｇ２−ピロリドン３ｇラウリル酸ナトリウム０．１ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときの黒インクの物性値は表面張力５０ｍＮ／ｍ、
粘度２．４ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．５であった。カラーインク成分１０（スルフォン酸系分散液）１０ｇエチレングリコール１２ｇブチルカルビトール５ｇポリオキシエチレンアルキルエーテル０．２ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときのカラーインクの物性値は以下の通りである。シアン：表面張力３６ｍＮ／ｍ、粘度２．４ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．５マゼンタ：表面張力３５ｍＮ／ｍ、粘度２．３ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．５イエロー：表面張力３５ｍＮ／ｍ、粘度２．３ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．５実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【００６７】比較例４黒インク成分６（スルフォン酸系分散液）２５ｇエチレングリコール１５ｇ２−ピロリドン３ｇイソプロピルアルコール３ｇノニオン性界面活性剤（アセチレングリコール系ノニオン性界面活性剤）商品名：サーフィノール４６５（日清化学工業社製）０．０５ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときの黒インクの物性値は表面張力４５ｍＮ／ｍ、
粘度２．５ｍＰａ・ｓ、ｐＨ４．５であった。カラーインク成分１１（スルフォン酸系分散液）１０ｇエチレングリコール１０ｇブチルカルビトール５ｇアニオン性界面活性剤（フッ素系アニオン性界面活性剤）商品名：ＦＣ１７０Ｃ（住友スリーエム社製）０．０５ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときのカラーインクの物性値は以下の通りである。シアン：表面張力３２ｍＮ／ｍ、粘度２．０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７マゼンタ：表面張力３１ｍＮ／ｍ、粘度２．０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７イエロー：表面張力３１ｍＮ／ｍ、粘度２．０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【００６８】比較例５黒インク成分５（スルフォン酸系分散液）２５ｇジエチレングリコール１５ｇエタノール３ｇラウリル酸ナトリウム０．１ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときの黒インクの物性値は表面張力４９ｍＮ／ｍ、
粘度２．３ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．５であった。カラーインク成分７（カルボン酸系分散液）１０ｇエチレングリコール１５ｇチオジグリコール５ｇアニオン性界面活性剤（ジアルキルスルフォ琥珀酸塩）商品名：エアロゾルＯＴ（和光純薬社製）０．３ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときのカラーインクの物性値は以下の通りである。シアン：表面張力３７ｍＮ／ｍ、粘度２．７ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５マゼンタ：表面張力３７ｍＮ／ｍ、粘度２．６ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５イエロー：表面張力３６ｍＮ／ｍ、粘度２．６ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【００６９】比較例６黒インク成分６（スルフォン酸系分散液）２５ｇジエチレングリコール１５ｇ尿素３ｇポリオキシエチレンアルキルエーテル０．１ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときの黒インクの物性値は表面張力４８ｍＮ／ｍ、
粘度２．２ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８であった。カラーインク成分８（カルボン酸系分散液）１０ｇトリエチレングリコール１５ｇブチルカルビトール５ｇ尿素３ｇノニオン性界面活性剤（アセチレングリコール系ノニオン性界面活性剤）商品名：サーフィノール４６５（日清化学工業社製）０．１ｇ脱イオン水を加え全量を１００ｇとした。このときのカラーインクの物性値は以下の通りである。シアン：表面張力３５ｍＮ／ｍ、粘度２．７ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．８マゼンタ：表面張力３４ｍＮ／ｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．８イエロー：表面張力３５ｍＮ／ｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．８実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用インクユ
ニットの黒色インク及びカラーインクを用いると、水性
顔料インクの発色性・濃度均一性と耐摩擦性の課題を達
成し、水性顔料インクの高耐水性である特徴を有しなが
ら、印字滲みがなく、発色性に優れ、耐摩擦性のあるフ
ルカラーの印字画像を普通紙上に形成することができ
る。従って、本発明のインクジェット記録用インクは、
レポート用紙、コピー用紙、ボンド紙、上質紙等の普通
紙上において鮮明で高解像度の高耐水性カラー画像を形
成することができ、熱インクジェット方式、或いはピエ
ゾ方式、超音波、電界等を利用したインクジェット記録
のためのインクとして好適であり、特に、普通紙上に高
耐水性フルカラー画像を鮮明にかつ安定に再現し得るイ
ンクとして好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山下勲一神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者橋本健神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】黒色顔料、ＣＯＯＨ基又はその塩を含有
する高分子分散剤、水を含有するインクジェット記録用
黒色インクと、有彩色顔料、ＳＯ₃Ｈ基又はその塩を含
有する高分子分散剤、水を含有するインクジェット記録
用カラーインクと、を有することを特徴とするインクジ
ェット記録用カラーインクユニット。
【請求項２】黒色顔料がカーボンブラックであること
を特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用カ
ラーインクユニット。
【請求項３】ＣＯＯＨ基又はその塩を含有する高分子
分散剤が、アクリル酸塩、メタクリル酸塩の少なくとも
何れかを含む高分子化合物であることを特徴とする請求
項１に記載のインクジェット記録用カラーインクユニッ
ト。
【請求項４】高分子分散剤の重量平均分子量が、１０
００以上１００００以下であることを特徴とする請求項
３に記載のインクジェット記録用カラーインクユニッ
ト。
【請求項５】有彩色顔料が、シアン、マゼンタ、イエ
ローの色よりなる顔料からなることを特徴とする請求項
１に記載のインクジェット記録用カラーインクユニッ
ト。
【請求項６】ＳＯ₃Ｈ基又はその塩を含有する高分子
分散剤が、ビニルスルフォン酸塩、ナフタレンスルフォ
ン酸塩、スチレンスルフォン酸塩の少なくとも何れかを
含む高分子化合物であることを特徴とする請求項１に記
載のインクジェット記録用カラーインクユニット。
【請求項７】高分子分散剤の重量平均分子量が、１０
００以上１００００以下であることを特徴とする請求項
６に記載のインクジェット記録用カラーインクユニッ
ト。
【請求項８】黒インクのインクの表面張力が、２０℃
で３０乃至６５ｍＮ／ｍであることを特徴とする請求項
１に記載のインクジェット記録用カラーインクユニッ
ト。
【請求項９】カラーインクのインクの表面張力が、２
０℃で２０乃至４０ｍＮ／ｍであることを特徴とする請
求項１に記載のインクジェット記録用カラーインクユニ
ット。
【請求項１０】黒インクのインクの表面張力が、カラ
ーインクのインクの表面張力よりも高いことを特徴とす
る請求項１に記載のインクジェット記録用カラーインク
ユニット。
【請求項１１】シアン、マゼンタ、イエロー及び黒の
各色のインクの粘度が１．０〜８．０ｍＰａ・ｓである
ことを特徴とする請求項５に記載のインクジェット記録
用カラーインクユニット。
【請求項１２】黒インクのｐＨが８〜１１、カラーイ
ンクのｐＨが６〜９の範囲にあり、かつ、黒インクのｐ
ＨがカラーインクのｐＨよりも高いことを特徴とする請
求項１に記載のインクジェット記録用カラーインクユニ
ット。
【請求項１３】インク液滴を記録信号に応じてオリフ
ィスから吐出させて記録を行うインクジェット記録方法
において、該インクとして請求項１乃至請求項１２に記
載のインクジェット記録用カラーインクユニットを用い
ることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】加熱手段を用いてインクを吐出させる
ことを特徴とする請求項１３に記載のインクジェット記
録方法。