JP4458731B2 - インクジェット記録用インク - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用インクに関し、高濃度記録が可能でありながらベタ均一性に優れ、かつ耐擦性、耐マーカー性および耐水性に優れたインクジェット記録用インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、記録時の騒音の発生が少なく多色画像を高速で得ることができるという利点を有している。
【０００３】
従来のインクジェット記録用のインクとしては、各種水溶性染料を水もしくは水と有機溶剤との混合液に溶解させた染料系インクが使用されていた。しかしながら、 染料系インクによる記録画像は、耐光性および耐水性などの堅牢性が充分ではなかった。
【０００４】
そこで、着色材として顔料を分散させた顔料系インクが開発されている。しかし、染料系インクの場合には、染料が被記録材に染着することにより発色するため、被記録材の表面状態が画像濃度に与える影響は小さいが、顔料系インクの場合には、顔料が被記録材の表面に凝集し、固着することにより発色するため、被記録材の表面状態が画像濃度に与える影響は大きい。
【０００５】
そのため顔料系インクは、被記録材の種類によっては、画像濃度が著しく劣化し、画像品位が損なわれる。特に、コピー用紙およびボンド紙などの普通紙は、インクジェット専用紙と異なり、紙の表面状態が一様でないので、顔料系インクの画像濃度が低下してしまう。
【０００６】
そこで、これらの顔料系インクは、画像濃度の低下を改善するために、濃度の高い染料などを添加するという技術が提案されている。たとえば、特開平４−５７８６１号公報には、カーボンブラックと染料とを含む水性黒色インクが記載されており、このインクによれば、駆動条件の変動や長時間の使用でも常に安定した吐出を行うことができ、記録画像の堅牢性に優れるとともに記録画像の濃度が高いという利点を有する。
【０００７】
また、光学濃度を高く得る別のアプローチとして、粒子径の大きな顔料を使用する技術が提案されている。たとえば、特開２０００−２０４３０５号公報には、紙上インク中に０．５μｍ以上の粒子径を有する粒子が存在することにより、光学濃度の上昇が大きくなることを見出し、さらに０．５μｍ以上の粒子数が６×１０4 〜６×１０5 個／μｌ、かつ、５μｍ以上の粒子数が５０個／μｌ以下であれば、安定した吐出が可能であると記載されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記従来の染料を添加した水性黒色インクの場合、水溶性染料が使用されているため、顔料分散系を不安定なものにし、最悪の場合には分散系を壊してしまうことが懸念される。また水溶性染料を用いることで、完全な耐水性の記録物は得られず、耐水性が劣るという不都合が生じる。
【０００９】
また、上記従来の粒子径の大きな顔料を使用するインクの場合、光学濃度が高くなる反面、色ムラが発生したり、耐擦性や耐マーカー性などが劣るという不都合が発生する。
【００１０】
本発明は、係る実情に鑑みてなされたものであって、普通紙を含むあらゆる紙において、高濃度記録が可能でありながらベタ均一性に優れ、かつ耐擦性、耐マーカー性および耐水性に優れたインクジェット記録用インクを提供することを目的としている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための本発明のインクジェット記録用インクは、顔料を分散させてなるインクジェット記録用インクであって、動的光散乱法により測定される粒子径分布において異なるピークを有する２種類の顔料が用いられてなり、粒子径分布のピーク部が１５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下でかつ平均粒径が１００ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の顔料と、粒子径分布のピーク部が６５ｎｍ以上７５ｎｍ以下でかつ平均粒径が４０ｎｍ以上５５ｎｍ以下の顔料とが、重量比で１：１〜１：５の範囲で混合されたものである。これにより、高濃度記録が可能でありながらベタ均一性に優れ、かつ耐擦性、耐マーカー性および耐水性に優れる。
【００１２】
本発明のインクジェット記録用インクは、粒子径分布の一方のピーク部が１５０ｎｍ以上であり、かつ他方のピーク部が８０ｎｍ以下である。粒子径分布のピーク部の粒子径値が１５０ｎｍ以上の顔料を用いることで高濃度記録が可能で、さらに粒子径分布のピーク部の粒子径値が８０ｎｍ以下の顔料を用いることにより高濃度記録が可能でありながらベタ均一性が確保できる。また、粒子径分布のピーク部の粒子径値が８０ｎｍ以下の顔料は紙の繊維間の空隙に入り込むことにより、耐擦性および耐マーカー性が向上する。
【００１３】
本発明のインクジェット記録用インクは、平均粒子径が１００ｎｍ以上の顔料と、平均粒子径が６０ｎｍ以下の顔料とが、重量比で１：１〜１：５の範囲で混合されたものである。この範囲で、印刷濃度、均一性、耐擦性および耐マーカー性にバランスよく優れる。
【００１４】
本発明のインクジェット記録用インクは、顔料の粒子径分布において、２つのピーク部の粒子径値がともに３００ｎｍ以下である。この範囲内で分散安定性が優れる。
【００１５】
本発明のインクジェット記録用インクは、全重量に対して１〜２０重量％の範囲で顔料が含有されたものである。含有量が１重量％以下では濃度が確保できず、２０重量％以上になるとインク組成物の粘度特性に構造粘性が生じ、吐出安定性が確保できない。上記範囲の含有量で、印刷濃度、吐出安定性が優れる。
【００１６】
本発明のインクジェット記録用インクに使用することができる顔料としては、特に限定はないが、たとえば以下に示す顔料が好適に使用される。
【００１７】
ブラックインクに使用される顔料としては、インクジェット用インク組成物に従来から使用されているカーボンブラックを使用することができる。具体的には、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラックおよびチャンネルブラックなどを挙げることができる。
【００１８】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０および６３などを挙げることができる。
【００１９】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ １、２、３、５、７、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（Ｂａ）、４８：２（Ｃａ）、４８：３（Ｓｒ）、４８：４（Ｍｎ）、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９および２１９などを挙げることができる。
【００２０】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２、５３、５５、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８および１５３などが挙げられる。これら顔料は、顔料のぬれ性を向上させるために、表面処理などを施してもよい。
【００２１】
前記の顔料以外にも、たとえば、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ１）などの黒色有機顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１、２、５、７、１３、１４、１５、１６、３４、３６、３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、２、１９、３２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １、４、３６およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ３、５、２５、２６などを用いることもできる。
【００２２】
前記インクジェット記録用インクに使用する顔料の含有量は、印字物に要求される色目、濃度、あるいは好ましいインク物性を満たすために決定されるものであって、顔料の比重や嵩密度によって異なり、 特に限定されるものではないが、 インク組成物全重量に対して、ｌ〜２０重量％が好ましく、１〜１５重量％の範囲で使用することがより好ましい。顔料含有量が１重量％未満になると印字濃度を確保することができなくなることがあり、２０重量％を超えるとインク組成物の粘度特性に構造粘性が生じ、吐出安定性を確保することができなくなることがある。
【００２３】
前記インクジェット記録用インクに使用される分散剤は、アルカリ可溶型の水溶性樹脂であって、重量平均分子量は１０００〜３００００が好ましく、より好ましくは３０００〜１５０００の範囲である。具体的には、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステルなどの疎水性単量体、 またはアクリル酸、 アクリル酸誘導体、 マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体からなる群から選ばれる２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、グラフト共重合体、あるいはランダム共重合体、またはこれらの塩などが挙げられる。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶のアルカリ可溶型樹脂である。さらに、親水性単量体からなるホモポリマーおよびそれらの塩でもよい。また、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物などの水溶性樹脂も使用することができる。しかし、アルカリ可溶型の樹脂を用いた場合の方が、分散液の低粘度化が可能であり、分散も容易である。
【００２４】
これらの分散剤の使用量は、インクジェット記録用インク全量に対して、０．１〜５重量％の範囲で使用することが好ましい。樹脂分散剤の含有量が０．１重量％未満になるとインク組成物を放置した場合の経時的な顔料の分散安定性が悪化することがあり、５重量％を超えるとインク組成物が乾燥した場合に必要となる再分散性を得ることができないことがある。
【００２５】
前記分散剤の溶解性を向上させ、長期保存安定性を得るためには、分散剤中の塩をイオン解離させやすいように、 インク全体を中性またはアルカリ性に調整することが好ましく、ｐＨが７〜１０の範囲で使用することが好ましい。
【００２６】
ｐＨ調整剤としては、たとえばジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの各種有機アミンおよび水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属の水酸化物等の無機塩基が挙げられる。
【００２７】
最適な塩基種は、選択した顔料および分散剤の種類によって異なるが、不揮発性で安定であって、かつ保水性の高いものが好ましい。用いる塩基の量は基本的には分散剤の酸価から計算される量から、それを中和するに必要な塩基量として用いられる。顔料の分散性の向上、インクのｐＨ調整、記録性能の調整および保湿性の向上などの目的で、酸の当量を上回る量の塩基を用いてもよい。
【００２８】
上記に挙げた本発明で使用するインクの態様は、分散剤によってカーボンブラック等の顔料をインク中に均一に分散させたものであるが、本発明で使用できるインクはこれに限定されない。すなわち、本発明においては、表面活性基を酸化処理するか、その他の表面処理を施したもので、分散剤が不要のタイプのカーボンブラックも好適に使用できる。上記に挙げたような処理を施したカーボンブラックの表面はカルボキシル基やスルホン酸基がリッチになっているため、分散剤を使用しなくても、インク中に自己分散し得る。そのようなカーボンブラックとしては、例えば、表面にスルホン基が結合され、分散剤なしで水に分散させることのできるカーボンブラック（例えば、商品名：キャボジェット（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ）２００、キャボット（ＣＡＢＯＴ）社製）や、表面にカルボキシル基が結合され、分散剤なしで水に分散させることのできるカーボンブラック（例えば、商品名：キャボジェット（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ）３００、キャボット（ＣＡＢＯＴ）社製、および商品名：ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ−１、オリエント化学社製）等を挙げることができる。
【００２９】
前記インクジェット記録用インクに用いられる水性媒体は、水を主体とするが、水に水溶性有機溶剤を添加して用いるのが好ましい．水溶性有機溶剤としては、たとえばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類、アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンまたはケトンアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−へキサントリオール、チオジグリコール、へキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類、グリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンおよび１，３−ジメチルー２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。
【００３０】
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、 ジエチレングリコールなどの多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
【００３１】
前記インクジェット記録用インクの沸騰による泡の力を利用したバブルジェット方式を採用する場合は、 インクジェット記録用インクの吐出の安定性を得るために、 エタノール、イソプロピルアコール、または多価アルコールの低級アルキルエーテル類を添加することが効果的である。これらの溶剤を添加することによってインクジェット記録用インクの薄膜抵抗体上での発泡をより安定に行うことができる。
【００３２】
前記インクジェット記録用インク中の前記水溶性有機溶剤の含有量は、インク全重量の５〜６０重量％の範囲であり、好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。含有量を前記範囲にすることにより、顔料インクの吐出安定性を確保することができる。水溶性有機溶剤の含有量が多すぎると乾燥不良になることがある。
【００３３】
また、前記インクジェット記録用インクは、前記の成分のほかに必要に応じて所望の物性値を持つ記録液とするために、界面活性剤、消泡剤および防腐剤などを添力してもよい。
【００３４】
さらに、ノズルの乾燥防止剤として尿素、チオ尿素、エチレン尿素またはそれらの誘導体を添加してもよい。
【００３５】
界面活性剤としては、具体的には、アニオン界面活性剤として、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルアリルおよびアルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩およびアルキルアリールエーテルリン酸塩などがある。
【００３６】
カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、テトラアルキルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジニウム塩およびイミダゾリニウム塩などが挙げられる。
【００３７】
両性界面活性剤としては、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシンおよびイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。
【００３８】
ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシェチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシドおよびポリオキシエチレンアルキルアミンなどを使用することができる。
【００３９】
消泡剤の具体例としては、エチルアルコールおよびイソプロピルアルコールなどが挙げられる。
【００４０】
防カビ、防腐、防錆剤の具体例としては、安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ) 、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンジゾチアゾリン−３−オンおよび３，４−イソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００４１】
前記インクジェット記録用インクの諸物性は、適宜制御することができるが、本発明の好ましい態様によれば、インクジェット記録用インクの粘度は、２５ｍＰａ・秒以下、好ましくは１０ｍＰａ・秒以下（２５℃）である。粘度がこの範囲内にあると、インクジェット記録用インクを吐出ヘッドから安定に吐出させることができる。またインクジェット記録用インクの表面張力は適宜制御することができるが、２０〜５０ｍＮ／ｍ（２５℃）の範囲であることが好ましい。
【００４２】
前記インクジェット記録用インクの調製方法としては、水性媒体中に顔料と分散剤とを同時に添加し、分散処理を行うことによって製造することができる。分散処理としては、特に限定されるものではないが、たとえば最初に分散剤とアルカリ中和剤（ｐＨ調整剤）および溶解助剤を水性媒体で均一な溶液にし、次に前記溶液中に顔料を添加して分散剤成分の振とうを図るプレミキシングを行い、さらに分散機により分散を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の分散液を得る。最後に、この分散液に前記の各成分を加え、撹伴してインクとする。分散機は一般に使用される分散機ならいかなるものでもよいが、たとえばボールミル、ロールミルおよびサンドミルなどが挙げられる。
【００４３】
本発明の実施形態におけるインクジェット記録用インクは、各色のインクジェット記録用インクそれぞれについて、分散した顔料の粒子径分布を測定した場合、ピークが２つ存在する顔料インクで構成されている。
【００４４】
所望の粒子径分布を有する顔料は、分散機の粉砕メディアのサイズを適宜選択することによって調整することができる。また粉砕メディアの充填率を大きくしたり、粉砕処理時間を長くすることによっても所望の粒子径分布を有する顔料が得られる。さらに顔料を粉砕後、フィルターや遠心分離機を用いて、所望の粒子径分布を有する顔料に分級してもよい。または、これらの方法を組合せることによっても所望の粒子径分布を有する顔料を調整することができる。
【００４５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
（各色顔料分散液の調製）
（ａ）ブラック分散液１の調製
スチレンーアクリル酸共重合体樹脂 ４重量部
（重量平均分子量＝７５００；酸価＝２００）
トリエタノールアミン ２．７重量部
イソプロピルアルコール ０．４重量部
イオン交換水 ７２．９重量部
上記成分を７０℃の加温下で完全に溶解させた。
【００４６】
次に、カーボンブラック（ＭＡ１００；三菱化学（株）製）２０重量部を前記溶液に加え、プレミキシングを行った後、ボールミル（フリッチュ社製）でカーボンブラックの粒子径分布のピーク部の粒子径値が１５０ｎｍ（平均粒子径１３０ｎｍ）になるまで分散を行い（ジルコニウムビーズ充填率＝５０％；メディア径＝０．５ｍｍ) 、０．６μｍのフイルターを通し、ブラック分散液１を得た。なお、粒子径測定にはマイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を使用した。
（ｂ）ブラック分散液２の調製
上記ブラック分散液１の調製時と同一組成、同一条件で分散を行い、カーボンブラックの粒子径分布のピーク部の粒子径値が７５ｎｍ（平均粒子径５０ｎｍ）のブラック分散液２を得た。
（ｃ）シアン分散液１の調製
スチレンーアクリル酸共重合体樹脂 ４重量部
（重量平均分子量＝７５００；酸価＝２００）
トリエタノールアミン ２．７重量部
イソプロピルアルコール ０．４重量部
イオン交換水 ７２．９重量部
上記成分を７０℃の加温下で完全に溶解させた。
【００４７】
次に、フタロシアニン系青色顔料（リオノールブルーＦＧ−７３３０；東洋インキ（株）製）２０重量部を前記溶液に加え、プレミキシングを行った後、ボールミル（フリッチュ社製）でフタロシアニン系青色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が２００ｎｍ（平均粒子径１５０ｎｍ）になるまで分散を行い（ジルコニウムビーズ充填率＝５０％；メディア径＝０．５ｍｍ) 、０．６μｍのフィルターを通し、シアン分散液１を得た。
（ｄ）シアン分散液２の調製
上記シアン分散液１の調製時と同一組成、同一条件で分散を行い、フタロシアニン系青色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が６５ｎｍ（平均粒子径４０ｎｍ）のシアン分散液２を得た。
（ｅ）シアン分散液３の調製
上記シアン分散液１の調製時と同一組成、同一条件で分散を行い、フタロシアニン系青色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が１００ｎｍ（平均粒子径８０ｎｍ）のシアン分散液３を得た。
（ｆ）マゼンタ分散液１の調製
スチレンーアクリル酸共重合体樹脂 ４重量部
（重量平均分子量＝７５００；酸価＝２００）
トリエタノールアミン ２．７重量部
イソプロピルアルコール ０．４重量部
イオン交換水 ７２．９重量部
上記成分を７０℃の加温下で完全に溶解させた。
【００４８】
次に、キナクリドン系赤色顔料（ファストゲンスーパーマゼンタＲＥ−Ｏ３；大日本インキ化学（株）製）２０重量部を前記溶液に加え、プレミキシングを行った後、ボールミル（フリッチュ社製）でキナクリドン系赤色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が１８０ｎｍ（平均粒子径１５０ｎｍ）になるまで分散を行い（ジルコニウムビーズ充填率＝５０％：メディア径＝０．５ｍｍ) 、０．６μｍのフィルターを通し、マゼンタ分散液１を得た。
（ｇ）マゼンタ分散液２の調製
上記マゼンタ分散液１の調製時と同一組成、同一条件で分散を行い、キナクリドン系赤色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が６５ｎｍ（平均粒子径４５ｎｍ）のマゼンタ分散液２を得た。
（ｈ）イエロー分散液１の調製
スチレンーアクリル酸共重合体樹脂 ４重量部
（重量平均分子量＝７５００；酸価＝２００）
トリエタノールアミン ２．７重量部
イソプロピルアルコール ０．４重量部
イオン交換水 ７２．９重量部
上記成分を７０℃の加温下で完全に溶解させた。
【００４９】
次に、ジスアゾ系黄色顔料（シムラファストイエロー４３０６；大日本インキ化学（株）製）２０重量部を前記溶液に加え、プレミキシングを行った後、ボールミル（フリッチュ社製）でジスアゾ系黄色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が１６０ｎｍ（平均粒子径１００ｎｍ）になるまで分散を行い（ジルコニウムビーズ充填率＝５０％；メディア径＝０．５ｍｍ) 、０．６μｍのフィルターを通し、イエロー分散液１を得た。
（ｉ）イエロー分散液２の調製
上記イエロー分散液１の調製時と同一組成、同一条件で分散を行い、ジスアゾ系黄色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が７５ｎｍ（平均粒子径５５ｎｍ）のイエロー分散液２を得た。
（ｊ）イエロー分散液３の調製
上記イエロー分散液１の調製時と同一組成、同一条件で分散を行い、ジスアゾ系黄色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が９０ｎｍ（平均粒子径９０ｎｍ）のイエロー分散液３を得た。
（実施例1 ）
以下の成分を加えることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５０】
前記ブラック分散液１ １５重量部
前記ブラック分散液２ １５重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重量部
（実施例２）
以下の成分を加えることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５１】
前記シアン分散液１ ５重量部
前記シアン分散液２ ２５重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重量部
（実施例３）
以下の成分をカロえることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５２】
前記マゼンタ分散液１ １０重量部
前記マゼンタ分散液２ ２０重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重量部
（実施例４）
以下の成分を加えることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５３】
前記イエロー分散液１ ７．５重量部
前記イエロー分散液２ ２２．５重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重量部
【００５６】
（比較例１）
以下の成分を加えることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５７】
前記ブラック分散液１ ３０重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重量部
（比較例２）
以下の成分を加えることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５８】
前記ブラック分散液２ ３０重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重量部
（比較例３）
以下の成分を加えることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５９】
前記イエロー分散液３ ３０重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重童部
前記のようにして得られた各色インクジェット記録用インクを用いて、ＰＰＣ用紙（シャープ（株）社製）に記録を行った。インクジェット記録装置は、インクジェットプリンターＡＪ２０００（シャープ（株）製）の改造機を使用した。
【００６０】
記録画像の評価は以下の方法で行った。結果を表１に示す。
（評価１）画像濃度
各色のインクジェット記録用インクを用いて２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像を形成し、１時間放置後、ベタ画像の中心の記録濃度を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（日本平版機材（株）製分光測色濃度計）にて測定し、ブラックに関しては、濃度が１．３以上のものを：○、濃度が１．２以上１．３未満のものを：△、濃度が１．２未満のものを：×で表した。カラーに関しては、濃度が０．６５以上のものを：○、濃度が０．６０以上０．６５未満のものを：△、濃度が０．６０未満のものを：×で表した。
（評価２）ベタ均一性
各色のインクジェット記録用インクを用いて２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像を形成し、１時間放置後、ベタ画像の中心および四隅の計５点の記録濃度を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（日本平版機材（株）製分光測色濃度計）にて測定し、その数値の最大値と最小値との差が、０．０５未満の場合は：○、０．０５以上０．１未満の場合は：△、０．１以上の場合は：×とした。
（評価３）耐擦性
各色のインクジェット記録用インクを用いて２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像を形成し、１時間放置後、指および消しゴムで擦り、指、消しゴムおよび紙が、汚れなければ：○、汚れれば：×とした。
（評価４）耐マーカー性
各色のインクジェット記録用インクを用いて文字を印刷し、１時間放置後、マーカーペンで印刷した文字を擦り、にじみがなければ：○、にじみがあれば：×とした。
【００６１】
【表１】
表１の実施例１〜４より、顔料を分散させてなるインクジェット記録用インクにおいて、本発明に係るインクを用いた場合は、高濃度記録が可能でありながらベタ均一性に優れ、かつ耐擦性および耐マーカー性に優れた画像を得ることが判った。
【００６２】
これに対して、比較例１、２および３の単一の粒子径分布の顔料のみを用いた場合は、高濃度記録、ベタ均一性、耐擦性および耐マーカー性の全てを満足するような画像は得られなかった。
【００６３】
【発明の効果】
本発明によれば、普通紙を含むあらゆる紙において、高濃度記録が可能でありながらベタ均一性に優れ、かつ耐擦性、耐マーカー性および耐水性に優れたインクジェット記録用インクを提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用インクに関し、高濃度記録が可能でありながらベタ均一性に優れ、かつ耐擦性、耐マーカー性および耐水性に優れたインクジェット記録用インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、記録時の騒音の発生が少なく多色画像を高速で得ることができるという利点を有している。
【０００３】
従来のインクジェット記録用のインクとしては、各種水溶性染料を水もしくは水と有機溶剤との混合液に溶解させた染料系インクが使用されていた。しかしながら、 染料系インクによる記録画像は、耐光性および耐水性などの堅牢性が充分ではなかった。
【０００４】
そこで、着色材として顔料を分散させた顔料系インクが開発されている。しかし、染料系インクの場合には、染料が被記録材に染着することにより発色するため、被記録材の表面状態が画像濃度に与える影響は小さいが、顔料系インクの場合には、顔料が被記録材の表面に凝集し、固着することにより発色するため、被記録材の表面状態が画像濃度に与える影響は大きい。
【０００５】
そのため顔料系インクは、被記録材の種類によっては、画像濃度が著しく劣化し、画像品位が損なわれる。特に、コピー用紙およびボンド紙などの普通紙は、インクジェット専用紙と異なり、紙の表面状態が一様でないので、顔料系インクの画像濃度が低下してしまう。
【０００６】
そこで、これらの顔料系インクは、画像濃度の低下を改善するために、濃度の高い染料などを添加するという技術が提案されている。たとえば、特開平４−５７８６１号公報には、カーボンブラックと染料とを含む水性黒色インクが記載されており、このインクによれば、駆動条件の変動や長時間の使用でも常に安定した吐出を行うことができ、記録画像の堅牢性に優れるとともに記録画像の濃度が高いという利点を有する。
【０００７】
また、光学濃度を高く得る別のアプローチとして、粒子径の大きな顔料を使用する技術が提案されている。たとえば、特開２０００−２０４３０５号公報には、紙上インク中に０．５μｍ以上の粒子径を有する粒子が存在することにより、光学濃度の上昇が大きくなることを見出し、さらに０．５μｍ以上の粒子数が６×１０4 〜６×１０5 個／μｌ、かつ、５μｍ以上の粒子数が５０個／μｌ以下であれば、安定した吐出が可能であると記載されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記従来の染料を添加した水性黒色インクの場合、水溶性染料が使用されているため、顔料分散系を不安定なものにし、最悪の場合には分散系を壊してしまうことが懸念される。また水溶性染料を用いることで、完全な耐水性の記録物は得られず、耐水性が劣るという不都合が生じる。
【０００９】
また、上記従来の粒子径の大きな顔料を使用するインクの場合、光学濃度が高くなる反面、色ムラが発生したり、耐擦性や耐マーカー性などが劣るという不都合が発生する。
【００１０】
本発明は、係る実情に鑑みてなされたものであって、普通紙を含むあらゆる紙において、高濃度記録が可能でありながらベタ均一性に優れ、かつ耐擦性、耐マーカー性および耐水性に優れたインクジェット記録用インクを提供することを目的としている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための本発明のインクジェット記録用インクは、顔料を分散させてなるインクジェット記録用インクであって、動的光散乱法により測定される粒子径分布において異なるピークを有する２種類の顔料が用いられてなり、粒子径分布のピーク部が１５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下でかつ平均粒径が１００ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の顔料と、粒子径分布のピーク部が６５ｎｍ以上７５ｎｍ以下でかつ平均粒径が４０ｎｍ以上５５ｎｍ以下の顔料とが、重量比で１：１〜１：５の範囲で混合されたものである。これにより、高濃度記録が可能でありながらベタ均一性に優れ、かつ耐擦性、耐マーカー性および耐水性に優れる。
【００１２】
本発明のインクジェット記録用インクは、粒子径分布の一方のピーク部が１５０ｎｍ以上であり、かつ他方のピーク部が８０ｎｍ以下である。粒子径分布のピーク部の粒子径値が１５０ｎｍ以上の顔料を用いることで高濃度記録が可能で、さらに粒子径分布のピーク部の粒子径値が８０ｎｍ以下の顔料を用いることにより高濃度記録が可能でありながらベタ均一性が確保できる。また、粒子径分布のピーク部の粒子径値が８０ｎｍ以下の顔料は紙の繊維間の空隙に入り込むことにより、耐擦性および耐マーカー性が向上する。
【００１３】
本発明のインクジェット記録用インクは、平均粒子径が１００ｎｍ以上の顔料と、平均粒子径が６０ｎｍ以下の顔料とが、重量比で１：１〜１：５の範囲で混合されたものである。この範囲で、印刷濃度、均一性、耐擦性および耐マーカー性にバランスよく優れる。
【００１４】
本発明のインクジェット記録用インクは、顔料の粒子径分布において、２つのピーク部の粒子径値がともに３００ｎｍ以下である。この範囲内で分散安定性が優れる。
【００１５】
本発明のインクジェット記録用インクは、全重量に対して１〜２０重量％の範囲で顔料が含有されたものである。含有量が１重量％以下では濃度が確保できず、２０重量％以上になるとインク組成物の粘度特性に構造粘性が生じ、吐出安定性が確保できない。上記範囲の含有量で、印刷濃度、吐出安定性が優れる。
【００１６】
本発明のインクジェット記録用インクに使用することができる顔料としては、特に限定はないが、たとえば以下に示す顔料が好適に使用される。
【００１７】
ブラックインクに使用される顔料としては、インクジェット用インク組成物に従来から使用されているカーボンブラックを使用することができる。具体的には、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラックおよびチャンネルブラックなどを挙げることができる。
【００１８】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０および６３などを挙げることができる。
【００１９】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ １、２、３、５、７、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（Ｂａ）、４８：２（Ｃａ）、４８：３（Ｓｒ）、４８：４（Ｍｎ）、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９および２１９などを挙げることができる。
【００２０】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２、５３、５５、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８および１５３などが挙げられる。これら顔料は、顔料のぬれ性を向上させるために、表面処理などを施してもよい。
【００２１】
前記の顔料以外にも、たとえば、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ１）などの黒色有機顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１、２、５、７、１３、１４、１５、１６、３４、３６、３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、２、１９、３２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １、４、３６およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ３、５、２５、２６などを用いることもできる。
【００２２】
前記インクジェット記録用インクに使用する顔料の含有量は、印字物に要求される色目、濃度、あるいは好ましいインク物性を満たすために決定されるものであって、顔料の比重や嵩密度によって異なり、 特に限定されるものではないが、 インク組成物全重量に対して、ｌ〜２０重量％が好ましく、１〜１５重量％の範囲で使用することがより好ましい。顔料含有量が１重量％未満になると印字濃度を確保することができなくなることがあり、２０重量％を超えるとインク組成物の粘度特性に構造粘性が生じ、吐出安定性を確保することができなくなることがある。
【００２３】
前記インクジェット記録用インクに使用される分散剤は、アルカリ可溶型の水溶性樹脂であって、重量平均分子量は１０００〜３００００が好ましく、より好ましくは３０００〜１５０００の範囲である。具体的には、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステルなどの疎水性単量体、 またはアクリル酸、 アクリル酸誘導体、 マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体からなる群から選ばれる２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、グラフト共重合体、あるいはランダム共重合体、またはこれらの塩などが挙げられる。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶のアルカリ可溶型樹脂である。さらに、親水性単量体からなるホモポリマーおよびそれらの塩でもよい。また、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物などの水溶性樹脂も使用することができる。しかし、アルカリ可溶型の樹脂を用いた場合の方が、分散液の低粘度化が可能であり、分散も容易である。
【００２４】
これらの分散剤の使用量は、インクジェット記録用インク全量に対して、０．１〜５重量％の範囲で使用することが好ましい。樹脂分散剤の含有量が０．１重量％未満になるとインク組成物を放置した場合の経時的な顔料の分散安定性が悪化することがあり、５重量％を超えるとインク組成物が乾燥した場合に必要となる再分散性を得ることができないことがある。
【００２５】
前記分散剤の溶解性を向上させ、長期保存安定性を得るためには、分散剤中の塩をイオン解離させやすいように、 インク全体を中性またはアルカリ性に調整することが好ましく、ｐＨが７〜１０の範囲で使用することが好ましい。
【００２６】
ｐＨ調整剤としては、たとえばジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの各種有機アミンおよび水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属の水酸化物等の無機塩基が挙げられる。
【００２７】
最適な塩基種は、選択した顔料および分散剤の種類によって異なるが、不揮発性で安定であって、かつ保水性の高いものが好ましい。用いる塩基の量は基本的には分散剤の酸価から計算される量から、それを中和するに必要な塩基量として用いられる。顔料の分散性の向上、インクのｐＨ調整、記録性能の調整および保湿性の向上などの目的で、酸の当量を上回る量の塩基を用いてもよい。
【００２８】
上記に挙げた本発明で使用するインクの態様は、分散剤によってカーボンブラック等の顔料をインク中に均一に分散させたものであるが、本発明で使用できるインクはこれに限定されない。すなわち、本発明においては、表面活性基を酸化処理するか、その他の表面処理を施したもので、分散剤が不要のタイプのカーボンブラックも好適に使用できる。上記に挙げたような処理を施したカーボンブラックの表面はカルボキシル基やスルホン酸基がリッチになっているため、分散剤を使用しなくても、インク中に自己分散し得る。そのようなカーボンブラックとしては、例えば、表面にスルホン基が結合され、分散剤なしで水に分散させることのできるカーボンブラック（例えば、商品名：キャボジェット（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ）２００、キャボット（ＣＡＢＯＴ）社製）や、表面にカルボキシル基が結合され、分散剤なしで水に分散させることのできるカーボンブラック（例えば、商品名：キャボジェット（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ）３００、キャボット（ＣＡＢＯＴ）社製、および商品名：ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ−１、オリエント化学社製）等を挙げることができる。
【００２９】
前記インクジェット記録用インクに用いられる水性媒体は、水を主体とするが、水に水溶性有機溶剤を添加して用いるのが好ましい．水溶性有機溶剤としては、たとえばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類、アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンまたはケトンアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−へキサントリオール、チオジグリコール、へキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類、グリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンおよび１，３−ジメチルー２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。
【００３０】
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、 ジエチレングリコールなどの多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
【００３１】
前記インクジェット記録用インクの沸騰による泡の力を利用したバブルジェット方式を採用する場合は、 インクジェット記録用インクの吐出の安定性を得るために、 エタノール、イソプロピルアコール、または多価アルコールの低級アルキルエーテル類を添加することが効果的である。これらの溶剤を添加することによってインクジェット記録用インクの薄膜抵抗体上での発泡をより安定に行うことができる。
【００３２】
前記インクジェット記録用インク中の前記水溶性有機溶剤の含有量は、インク全重量の５〜６０重量％の範囲であり、好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。含有量を前記範囲にすることにより、顔料インクの吐出安定性を確保することができる。水溶性有機溶剤の含有量が多すぎると乾燥不良になることがある。
【００３３】
また、前記インクジェット記録用インクは、前記の成分のほかに必要に応じて所望の物性値を持つ記録液とするために、界面活性剤、消泡剤および防腐剤などを添力してもよい。
【００３４】
さらに、ノズルの乾燥防止剤として尿素、チオ尿素、エチレン尿素またはそれらの誘導体を添加してもよい。
【００３５】
界面活性剤としては、具体的には、アニオン界面活性剤として、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルアリルおよびアルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩およびアルキルアリールエーテルリン酸塩などがある。
【００３６】
カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、テトラアルキルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジニウム塩およびイミダゾリニウム塩などが挙げられる。
【００３７】
両性界面活性剤としては、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシンおよびイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。
【００３８】
ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシェチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシドおよびポリオキシエチレンアルキルアミンなどを使用することができる。
【００３９】
消泡剤の具体例としては、エチルアルコールおよびイソプロピルアルコールなどが挙げられる。
【００４０】
防カビ、防腐、防錆剤の具体例としては、安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ) 、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンジゾチアゾリン−３−オンおよび３，４−イソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００４１】
前記インクジェット記録用インクの諸物性は、適宜制御することができるが、本発明の好ましい態様によれば、インクジェット記録用インクの粘度は、２５ｍＰａ・秒以下、好ましくは１０ｍＰａ・秒以下（２５℃）である。粘度がこの範囲内にあると、インクジェット記録用インクを吐出ヘッドから安定に吐出させることができる。またインクジェット記録用インクの表面張力は適宜制御することができるが、２０〜５０ｍＮ／ｍ（２５℃）の範囲であることが好ましい。
【００４２】
前記インクジェット記録用インクの調製方法としては、水性媒体中に顔料と分散剤とを同時に添加し、分散処理を行うことによって製造することができる。分散処理としては、特に限定されるものではないが、たとえば最初に分散剤とアルカリ中和剤（ｐＨ調整剤）および溶解助剤を水性媒体で均一な溶液にし、次に前記溶液中に顔料を添加して分散剤成分の振とうを図るプレミキシングを行い、さらに分散機により分散を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の分散液を得る。最後に、この分散液に前記の各成分を加え、撹伴してインクとする。分散機は一般に使用される分散機ならいかなるものでもよいが、たとえばボールミル、ロールミルおよびサンドミルなどが挙げられる。
【００４３】
本発明の実施形態におけるインクジェット記録用インクは、各色のインクジェット記録用インクそれぞれについて、分散した顔料の粒子径分布を測定した場合、ピークが２つ存在する顔料インクで構成されている。
【００４４】
所望の粒子径分布を有する顔料は、分散機の粉砕メディアのサイズを適宜選択することによって調整することができる。また粉砕メディアの充填率を大きくしたり、粉砕処理時間を長くすることによっても所望の粒子径分布を有する顔料が得られる。さらに顔料を粉砕後、フィルターや遠心分離機を用いて、所望の粒子径分布を有する顔料に分級してもよい。または、これらの方法を組合せることによっても所望の粒子径分布を有する顔料を調整することができる。
【００４５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
（各色顔料分散液の調製）
（ａ）ブラック分散液１の調製
スチレンーアクリル酸共重合体樹脂 ４重量部
（重量平均分子量＝７５００；酸価＝２００）
トリエタノールアミン ２．７重量部
イソプロピルアルコール ０．４重量部
イオン交換水 ７２．９重量部
上記成分を７０℃の加温下で完全に溶解させた。
【００４６】
次に、カーボンブラック（ＭＡ１００；三菱化学（株）製）２０重量部を前記溶液に加え、プレミキシングを行った後、ボールミル（フリッチュ社製）でカーボンブラックの粒子径分布のピーク部の粒子径値が１５０ｎｍ（平均粒子径１３０ｎｍ）になるまで分散を行い（ジルコニウムビーズ充填率＝５０％；メディア径＝０．５ｍｍ) 、０．６μｍのフイルターを通し、ブラック分散液１を得た。なお、粒子径測定にはマイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を使用した。
（ｂ）ブラック分散液２の調製
上記ブラック分散液１の調製時と同一組成、同一条件で分散を行い、カーボンブラックの粒子径分布のピーク部の粒子径値が７５ｎｍ（平均粒子径５０ｎｍ）のブラック分散液２を得た。
（ｃ）シアン分散液１の調製
スチレンーアクリル酸共重合体樹脂 ４重量部
（重量平均分子量＝７５００；酸価＝２００）
トリエタノールアミン ２．７重量部
イソプロピルアルコール ０．４重量部
イオン交換水 ７２．９重量部
上記成分を７０℃の加温下で完全に溶解させた。
【００４７】
次に、フタロシアニン系青色顔料（リオノールブルーＦＧ−７３３０；東洋インキ（株）製）２０重量部を前記溶液に加え、プレミキシングを行った後、ボールミル（フリッチュ社製）でフタロシアニン系青色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が２００ｎｍ（平均粒子径１５０ｎｍ）になるまで分散を行い（ジルコニウムビーズ充填率＝５０％；メディア径＝０．５ｍｍ) 、０．６μｍのフィルターを通し、シアン分散液１を得た。
（ｄ）シアン分散液２の調製
上記シアン分散液１の調製時と同一組成、同一条件で分散を行い、フタロシアニン系青色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が６５ｎｍ（平均粒子径４０ｎｍ）のシアン分散液２を得た。
（ｅ）シアン分散液３の調製
上記シアン分散液１の調製時と同一組成、同一条件で分散を行い、フタロシアニン系青色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が１００ｎｍ（平均粒子径８０ｎｍ）のシアン分散液３を得た。
（ｆ）マゼンタ分散液１の調製
スチレンーアクリル酸共重合体樹脂 ４重量部
（重量平均分子量＝７５００；酸価＝２００）
トリエタノールアミン ２．７重量部
イソプロピルアルコール ０．４重量部
イオン交換水 ７２．９重量部
上記成分を７０℃の加温下で完全に溶解させた。
【００４８】
次に、キナクリドン系赤色顔料（ファストゲンスーパーマゼンタＲＥ−Ｏ３；大日本インキ化学（株）製）２０重量部を前記溶液に加え、プレミキシングを行った後、ボールミル（フリッチュ社製）でキナクリドン系赤色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が１８０ｎｍ（平均粒子径１５０ｎｍ）になるまで分散を行い（ジルコニウムビーズ充填率＝５０％：メディア径＝０．５ｍｍ) 、０．６μｍのフィルターを通し、マゼンタ分散液１を得た。
（ｇ）マゼンタ分散液２の調製
上記マゼンタ分散液１の調製時と同一組成、同一条件で分散を行い、キナクリドン系赤色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が６５ｎｍ（平均粒子径４５ｎｍ）のマゼンタ分散液２を得た。
（ｈ）イエロー分散液１の調製
スチレンーアクリル酸共重合体樹脂 ４重量部
（重量平均分子量＝７５００；酸価＝２００）
トリエタノールアミン ２．７重量部
イソプロピルアルコール ０．４重量部
イオン交換水 ７２．９重量部
上記成分を７０℃の加温下で完全に溶解させた。
【００４９】
次に、ジスアゾ系黄色顔料（シムラファストイエロー４３０６；大日本インキ化学（株）製）２０重量部を前記溶液に加え、プレミキシングを行った後、ボールミル（フリッチュ社製）でジスアゾ系黄色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が１６０ｎｍ（平均粒子径１００ｎｍ）になるまで分散を行い（ジルコニウムビーズ充填率＝５０％；メディア径＝０．５ｍｍ) 、０．６μｍのフィルターを通し、イエロー分散液１を得た。
（ｉ）イエロー分散液２の調製
上記イエロー分散液１の調製時と同一組成、同一条件で分散を行い、ジスアゾ系黄色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が７５ｎｍ（平均粒子径５５ｎｍ）のイエロー分散液２を得た。
（ｊ）イエロー分散液３の調製
上記イエロー分散液１の調製時と同一組成、同一条件で分散を行い、ジスアゾ系黄色顔料の粒子径分布のピーク部の粒子径値が９０ｎｍ（平均粒子径９０ｎｍ）のイエロー分散液３を得た。
（実施例1 ）
以下の成分を加えることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５０】
前記ブラック分散液１ １５重量部
前記ブラック分散液２ １５重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重量部
（実施例２）
以下の成分を加えることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５１】
前記シアン分散液１ ５重量部
前記シアン分散液２ ２５重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重量部
（実施例３）
以下の成分をカロえることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５２】
前記マゼンタ分散液１ １０重量部
前記マゼンタ分散液２ ２０重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重量部
（実施例４）
以下の成分を加えることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５３】
前記イエロー分散液１ ７．５重量部
前記イエロー分散液２ ２２．５重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重量部
【００５６】
（比較例１）
以下の成分を加えることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５７】
前記ブラック分散液１ ３０重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重量部
（比較例２）
以下の成分を加えることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５８】
前記ブラック分散液２ ３０重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重量部
（比較例３）
以下の成分を加えることによりインクジェット記録用インクを調製した。
【００５９】
前記イエロー分散液３ ３０重量部
グリセリン １０重量部
ジエチレングリコール １０重量部
ポリエチレングリコール＃４００ ５重量部
２−ピロリドン １０重量部
イオン交換水 ３５重童部
前記のようにして得られた各色インクジェット記録用インクを用いて、ＰＰＣ用紙（シャープ（株）社製）に記録を行った。インクジェット記録装置は、インクジェットプリンターＡＪ２０００（シャープ（株）製）の改造機を使用した。
【００６０】
記録画像の評価は以下の方法で行った。結果を表１に示す。
（評価１）画像濃度
各色のインクジェット記録用インクを用いて２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像を形成し、１時間放置後、ベタ画像の中心の記録濃度を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（日本平版機材（株）製分光測色濃度計）にて測定し、ブラックに関しては、濃度が１．３以上のものを：○、濃度が１．２以上１．３未満のものを：△、濃度が１．２未満のものを：×で表した。カラーに関しては、濃度が０．６５以上のものを：○、濃度が０．６０以上０．６５未満のものを：△、濃度が０．６０未満のものを：×で表した。
（評価２）ベタ均一性
各色のインクジェット記録用インクを用いて２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像を形成し、１時間放置後、ベタ画像の中心および四隅の計５点の記録濃度を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（日本平版機材（株）製分光測色濃度計）にて測定し、その数値の最大値と最小値との差が、０．０５未満の場合は：○、０．０５以上０．１未満の場合は：△、０．１以上の場合は：×とした。
（評価３）耐擦性
各色のインクジェット記録用インクを用いて２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像を形成し、１時間放置後、指および消しゴムで擦り、指、消しゴムおよび紙が、汚れなければ：○、汚れれば：×とした。
（評価４）耐マーカー性
各色のインクジェット記録用インクを用いて文字を印刷し、１時間放置後、マーカーペンで印刷した文字を擦り、にじみがなければ：○、にじみがあれば：×とした。
【００６１】
【表１】
【００６２】
これに対して、比較例１、２および３の単一の粒子径分布の顔料のみを用いた場合は、高濃度記録、ベタ均一性、耐擦性および耐マーカー性の全てを満足するような画像は得られなかった。
【００６３】
【発明の効果】
本発明によれば、普通紙を含むあらゆる紙において、高濃度記録が可能でありながらベタ均一性に優れ、かつ耐擦性、耐マーカー性および耐水性に優れたインクジェット記録用インクを提供することができる。
Claims (2)
- 顔料を分散させてなるインクジェット記録用インクであって、
動的光散乱法により測定される粒子径分布において異なるピークを有する２種類の顔料が用いられてなり、
粒子径分布のピーク部が１５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下でかつ平均粒径が１００ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の顔料と、
粒子径分布のピーク部が６５ｎｍ以上７５ｎｍ以下でかつ平均粒径が４０ｎｍ以上５５ｎｍ以下の顔料とが、
重量比で１：１〜１：５の範囲で混合されたことを特徴とするインクジェット記録用インク。 - 全重量に対して１〜２０重量％の範囲で顔料が含有された請求項１記載のインクジェット記録用インク。
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