JPH0931285A - 熱収縮性チューブ及びその組成物 - Google Patents
熱収縮性チューブ及びその組成物Info
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- JPH0931285A JPH0931285A JP18286995A JP18286995A JPH0931285A JP H0931285 A JPH0931285 A JP H0931285A JP 18286995 A JP18286995 A JP 18286995A JP 18286995 A JP18286995 A JP 18286995A JP H0931285 A JPH0931285 A JP H0931285A
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- Japan
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- tetrafluoroethylene
- copolymer
- vinylidene fluoride
- hexafluoropropylene
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- Pending
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- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の主な課題は熱収縮性チューブの強靱
性及び耐寒性の向上と収縮温度の低下にある。 【解決手段】 本発明はテトラフルオロエチレン−プロ
ピレン系共重合体に、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体と、フッ化ビニリデン−テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンを配合した
樹脂成分１００重量部に対して架橋助剤を０．５重量部
〜２０重量部添加する。
性及び耐寒性の向上と収縮温度の低下にある。 【解決手段】 本発明はテトラフルオロエチレン−プロ
ピレン系共重合体に、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体と、フッ化ビニリデン−テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンを配合した
樹脂成分１００重量部に対して架橋助剤を０．５重量部
〜２０重量部添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電線・ケーブルの
被覆材に用いられる熱収縮性チューブに係り、特に強靱
性と耐寒性に優れた含フッ素エラストマーからなる熱収
縮性チューブ及びその組成物に関するものである。
被覆材に用いられる熱収縮性チューブに係り、特に強靱
性と耐寒性に優れた含フッ素エラストマーからなる熱収
縮性チューブ及びその組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】テトラフルオロエチレン−プロピレン系
共重合体は耐熱性、耐油性、耐薬品性、電気絶縁性、可
撓性に優れていることから熱収縮性チューブ用の材料と
して最適である。しかしながら、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体を代表とする一
般のフッ素樹脂と比較すると、引張り強さや引裂き強さ
などの機械的特性が低く、強靱性に問題がある。
共重合体は耐熱性、耐油性、耐薬品性、電気絶縁性、可
撓性に優れていることから熱収縮性チューブ用の材料と
して最適である。しかしながら、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体を代表とする一
般のフッ素樹脂と比較すると、引張り強さや引裂き強さ
などの機械的特性が低く、強靱性に問題がある。
【０００３】そのため、このテトラフルオロエチレン−
プロピレン系共重合体に、エチレン−テトラフルオロエ
チレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリ
デン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のフッ素樹
脂をブレンドすることで、このテトラフルオロエチレン
−プロピレン系共重合体の強靱性を向上させる方法が提
案されている。
プロピレン系共重合体に、エチレン−テトラフルオロエ
チレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリ
デン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のフッ素樹
脂をブレンドすることで、このテトラフルオロエチレン
−プロピレン系共重合体の強靱性を向上させる方法が提
案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このエ
チレン−テトラフルオロエチレン共重合体やポリフッ化
ビニリデンは融点が高いため、チューブ成形体を架橋し
た後に拡径する際の温度を高くしなければならず、その
結果、収縮温度も高くなり、使い勝手が悪いという問題
がある。一方、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体は融点が低いという点では好ましいが、
反面、耐寒性を著しく低下させてしまうという欠点があ
る。
チレン−テトラフルオロエチレン共重合体やポリフッ化
ビニリデンは融点が高いため、チューブ成形体を架橋し
た後に拡径する際の温度を高くしなければならず、その
結果、収縮温度も高くなり、使い勝手が悪いという問題
がある。一方、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体は融点が低いという点では好ましいが、
反面、耐寒性を著しく低下させてしまうという欠点があ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明は、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共
重合体に、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体と、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレンを配合した樹脂成分１
００重量部に対して架橋助剤を０．５重量部以上添加し
たものであり、また、この組成物からチューブ状成形体
を成形し、このチューブ状成形体を電離性放射線の照射
による架橋後に拡径固定化したものである。
に本発明は、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共
重合体に、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体と、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレンを配合した樹脂成分１
００重量部に対して架橋助剤を０．５重量部以上添加し
たものであり、また、この組成物からチューブ状成形体
を成形し、このチューブ状成形体を電離性放射線の照射
による架橋後に拡径固定化したものである。
【０００６】従って、このような組成物を用いることに
よって機械的特性と耐寒性が向上し、かつ収縮温度も低
くなるため、使い勝手の良い熱収縮性チューブが得られ
る。
よって機械的特性と耐寒性が向上し、かつ収縮温度も低
くなるため、使い勝手の良い熱収縮性チューブが得られ
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】先ず、本発明の主成分となるテト
ラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体としては、
さらにこの主成分となるテトラフルオロエチレンとプロ
ピレンに加えて、これらと共重合可能な成分、例えば、
エチレン、ブテン−１、イソブテン、アクリル酸及びそ
のアルキルエステル、メタクリル酸及びそのアルキルエ
ステル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、ヘキサフル
オロプロペン、クロロエチルビニルエーテル、グリシジ
ルビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン、パー
フルオロアルキルビニルエーテル等を適宜含有せしめた
ものでもよい。このテトラフルオロエチレン−プロピレ
ン系共重合体、耐熱性、成形性等の面からテトラフルオ
ロエチレン／プロピレンの含有モル比が９５／５〜３０
／７０の範囲から選定するのが好ましい。特に好ましく
は９０／１０〜４５／５５の範囲である。また、適宜加
えられる主成分以外の成分の含有量としては５０モル％
以下、特に３０モル％以下の範囲から選定することが望
ましい。
ラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体としては、
さらにこの主成分となるテトラフルオロエチレンとプロ
ピレンに加えて、これらと共重合可能な成分、例えば、
エチレン、ブテン−１、イソブテン、アクリル酸及びそ
のアルキルエステル、メタクリル酸及びそのアルキルエ
ステル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、ヘキサフル
オロプロペン、クロロエチルビニルエーテル、グリシジ
ルビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン、パー
フルオロアルキルビニルエーテル等を適宜含有せしめた
ものでもよい。このテトラフルオロエチレン−プロピレ
ン系共重合体、耐熱性、成形性等の面からテトラフルオ
ロエチレン／プロピレンの含有モル比が９５／５〜３０
／７０の範囲から選定するのが好ましい。特に好ましく
は９０／１０〜４５／５５の範囲である。また、適宜加
えられる主成分以外の成分の含有量としては５０モル％
以下、特に３０モル％以下の範囲から選定することが望
ましい。
【０００８】フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体及びフッ化ビニリデン−テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体は、フッ化
ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとを、あるいは
さらにテトラフルオロエチレンを加えてラジカル開始剤
で乳化もしくは懸濁重合させて得られるモノマー単位が
ランダムに結合したものであり、市販品として入手でき
る。
レン共重合体及びフッ化ビニリデン−テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体は、フッ化
ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとを、あるいは
さらにテトラフルオロエチレンを加えてラジカル開始剤
で乳化もしくは懸濁重合させて得られるモノマー単位が
ランダムに結合したものであり、市販品として入手でき
る。
【０００９】フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体は、テトラフル
オロエチレン−プロピレン共重合体とフッ化ビニリデン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合体の相溶化剤として
機能し、耐寒性を著しく向上させる。これは通常５〜２
０重量％の範囲で加えることが好ましい。
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体は、テトラフル
オロエチレン−プロピレン共重合体とフッ化ビニリデン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合体の相溶化剤として
機能し、耐寒性を著しく向上させる。これは通常５〜２
０重量％の範囲で加えることが好ましい。
【００１０】これらテトラフルオロエチレン−プロピレ
ン共重合体と他２種の共重合体との配合割合は特に限定
しないが、前者／後者の重量比で８０〜３０／２０〜７
０の範囲から選定することが好ましい。
ン共重合体と他２種の共重合体との配合割合は特に限定
しないが、前者／後者の重量比で８０〜３０／２０〜７
０の範囲から選定することが好ましい。
【００１１】また、本発明においては、架橋反応性を高
めるために架橋助剤を添加することが重要である。この
架橋助剤としてはアリル型化合物、メタクリレート類、
ジビニル化合物、ポリブタジエン、マレイミド類等が挙
げられるが、このうち、トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルシアヌレートに代表されるアリル型化合物が
好ましい。そして、この架橋助剤の添加量としては、上
述したような樹脂成分１００重量部に対して０．５重量
部〜２０重量部の範囲とする必要があり、０．５重量部
未満では充分な架橋度を達成することができず、反対に
２０重量部以上では架橋効果が飽和してしまうからであ
る。特に好ましくは１〜２０重量部である。
めるために架橋助剤を添加することが重要である。この
架橋助剤としてはアリル型化合物、メタクリレート類、
ジビニル化合物、ポリブタジエン、マレイミド類等が挙
げられるが、このうち、トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルシアヌレートに代表されるアリル型化合物が
好ましい。そして、この架橋助剤の添加量としては、上
述したような樹脂成分１００重量部に対して０．５重量
部〜２０重量部の範囲とする必要があり、０．５重量部
未満では充分な架橋度を達成することができず、反対に
２０重量部以上では架橋効果が飽和してしまうからであ
る。特に好ましくは１〜２０重量部である。
【００１２】さらに上記各成分以外に適宜安定剤、チタ
ン白などの顔料、酸化防止剤、可塑剤、滑剤などの添加
剤を配合しても良い。
ン白などの顔料、酸化防止剤、可塑剤、滑剤などの添加
剤を配合しても良い。
【００１３】本発明において上記成分は、均一に混練後
押出機に導入されてチューブ上に成形され、電離放射線
の照射により架橋された後、フッ化ビニリデン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体の結晶融点である１４５℃
以上の温度でブローイングなどにより拡径処理され、続
いて冷却固化されて熱収縮チューブが得られることにな
る。
押出機に導入されてチューブ上に成形され、電離放射線
の照射により架橋された後、フッ化ビニリデン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体の結晶融点である１４５℃
以上の温度でブローイングなどにより拡径処理され、続
いて冷却固化されて熱収縮チューブが得られることにな
る。
【００１４】
【実施例】以下、本発明の一実施例を添付図面に基づい
て詳述する。
て詳述する。
【００１５】表１に示す成分をニーダを用いて溶融混練
してコンパウンドを形成した後、このコンパウンドをダ
イス：２００℃、ヘッド２００℃、シリンダ１：１８０
℃、シリンダ２：１６０℃に設定した４０ｍｍ押出機
（Ｌ／Ｄ＝２２）を用い、内径２ｍｍ、街径３ｍｍのチ
ューブを押出成形し、５Ｍｒａｄの電子線を照射して架
橋した。続いてこのチューブを１６０℃のシリコーン油
に浸漬し、５気圧の窒素ガスをチューブ内に送り込みな
がら外径が６ｍｍとなるようにブローイングし、拡径し
た状態で水冷固化することにより６種類（実施例１〜
４、比較例１，２）の熱収縮チューブを製造した。
してコンパウンドを形成した後、このコンパウンドをダ
イス：２００℃、ヘッド２００℃、シリンダ１：１８０
℃、シリンダ２：１６０℃に設定した４０ｍｍ押出機
（Ｌ／Ｄ＝２２）を用い、内径２ｍｍ、街径３ｍｍのチ
ューブを押出成形し、５Ｍｒａｄの電子線を照射して架
橋した。続いてこのチューブを１６０℃のシリコーン油
に浸漬し、５気圧の窒素ガスをチューブ内に送り込みな
がら外径が６ｍｍとなるようにブローイングし、拡径し
た状態で水冷固化することにより６種類（実施例１〜
４、比較例１，２）の熱収縮チューブを製造した。
【００１６】そして、このようにして得られた６種類の
熱収縮チューブの引張り強さ、引裂き強さ、耐寒性につ
いて測定し、その結果を表１の下欄に示す。
熱収縮チューブの引張り強さ、引裂き強さ、耐寒性につ
いて測定し、その結果を表１の下欄に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】この結果、表１からも分かるように、本発
明の範囲内にある実施例１〜４ではいずれも良好な強靱
性と耐寒性を発揮し、かつ収縮温度も５０℃と良好であ
った。
明の範囲内にある実施例１〜４ではいずれも良好な強靱
性と耐寒性を発揮し、かつ収縮温度も５０℃と良好であ
った。
【００１９】これに対し、テトラフルオロエチレン−プ
ロピレン共重合体を単独で用いた比較例１では強靱性が
劣ってしまい、また、フッ化ビニリデン−テトラフルオ
ロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体を含ま
ない比較例２では耐寒性に劣ってしまった。
ロピレン共重合体を単独で用いた比較例１では強靱性が
劣ってしまい、また、フッ化ビニリデン−テトラフルオ
ロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体を含ま
ない比較例２では耐寒性に劣ってしまった。
【００２０】
【発明の効果】以上要するに本発明によれば、強靱性等
の機械的特性と耐寒性に優れ、かつ収縮温度が低く作業
性の良い熱収縮チューブを得ることができる。
の機械的特性と耐寒性に優れ、かつ収縮温度が低く作業
性の良い熱収縮チューブを得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｃ // Ｂ２９Ｋ 27:12 105:02 105:24 Ｂ２９Ｌ 23:00
Claims (2)
- 【請求項１】 テトラフルオロエチレン−プロピレン系
共重合体に、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体と、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレンを配合した樹脂成分
１００重量部に対して架橋助剤を０．５重量部〜２０重
量部添加してなることを特徴とする熱収縮性チューブ用
組成物 - 【請求項２】 上記請求項１記載の熱収縮性チューブ用
組成物からチューブ状成形体を成形し、このチューブ状
成形体を電離性放射線の照射による架橋後に拡径固定化
してなることを特徴とする熱収縮性チューブ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18286995A JPH0931285A (ja) | 1995-07-19 | 1995-07-19 | 熱収縮性チューブ及びその組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18286995A JPH0931285A (ja) | 1995-07-19 | 1995-07-19 | 熱収縮性チューブ及びその組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0931285A true JPH0931285A (ja) | 1997-02-04 |
Family
ID=16125863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18286995A Pending JPH0931285A (ja) | 1995-07-19 | 1995-07-19 | 熱収縮性チューブ及びその組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0931285A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1995
- 1995-07-19 JP JP18286995A patent/JPH0931285A/ja active Pending
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