JPS63283929A - 熱収縮チュ−ブ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、可撓性、耐熱性および電気絶縁性に優れた含
ふっ素エラストマからなる熱収縮チューブに関するもの
である。

［従来の技術］ ふっ素糸の樹脂を用いた熱収縮チューブとしては、ポリ
ふっ化ビニリデンからなるものが知られているが、ポリ
ふっ化ビニリデンは可撓性に劣ることに加え、耐熱性や
電気絶縁性もふっ素樹脂としては十分といえない。

テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体は、耐
熱性、耐油性、耐薬品性が優れている上に電気絶縁性お
よび可撓性に優れていることから、これを熱収縮性チュ
ーブに適用できればポリふっ化ビニリデンにはない特性
を実現できることになる。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合
体は他のふっ素樹脂と比較して機械的強度が弱く、また
結晶を持たないため、照射架橋後ブローイング等により
拡径し、冷却固定化しようとしても固定化できず、事実
上熱収縮チューブへの適用は困難な状況にあった。

本発明は、上記に基づいてなされたものであり、テトラ
フルオロエチレン−プロピレン系共重合体の熱収縮チュ
ーブへの適用を可能とすることにより、優れた可撓性お
よび耐熱性を有し、しかも機械的特性をも改善できる熱
収縮チューブの提供を目的とするものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の熱収縮チューブは、テトラフルオロエチレン−
プロピレン系共重合体とエチレン−テトラフルオロエチ
レン−フルオロオレフィン共重合体とを含有する樹脂成
分１００重量部に対して架橋助剤を０．５重量部以上添
加してなる組成物をチューブ状に成形してなり、該チュ
ーブ状成形体を電離性放射線の照射による架橋後、拡径
固定化して構成したことを特徴とするものである。

本発明において、テトラフルオロエチレン−プロピレン
系共重合体としては、主成分のテトラフルオロエチレン
とプロピレンに加えて、これらと共重合可能な成分、例
えば、エチレン、イソブチレン、アクリル酸およびその
アルキルエステル、メタクリル酸およびそのアルキルエ
ステル、ふり化ビニル、ぶつ化ビニリデン、ヘキサフル
オロプロペン、クロロエチルビニルエーテル、クロロト
リフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエー
テル等を適宜含有せしめたものでもよい。

テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合。

体は耐熱性、成形性等の面からテトラフルオロエチレン
／プロピレンの含有モル比が９５〜３０１５〜７０の範
囲から選定するのが望ましく、特に好ましくは、９０〜
４５／１０〜５５である。また、適宜加えられる主成分
以外の成分の含有量としては５０モル％以下、特に３０
モル％以下の範囲から選定することが望ましい。

テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体の数平
均分子量は２万〜２０万とすることが押出性および機械
的強度の点から好ましく、数平均分子量が大きすぎると
成形体にクラックが発生しやす（なり、一方小いさ過ぎ
ると機械的強度が不十分となりやすい。この場合の数分
子量調整は、単量体濃度、重合開始剤濃度、単量体対重
合開始剤量比、重合温度、連鎖移動剤使用等の共重合反
応条件の操作により直接生成重合体の分子量を調整する
方法、あるいは共重合反応時には高分子量共重合体を生
成し、これを酸素存在下に加熱処理するなどして低分子
量化する方法により行うことができる。

本発明において、エチレン−テトラフルオロエチレン−
フルオロオレフィン共重合体におけるフルオロオレフィ
ンとしては、クロロトリフルオロエチレン、ふり化ビニ
リデン、トリフルオロエチレン、１，１−ジヒドロパー
フルオロプロペン−１１１，１−ジヒドロパーフルオロ
ブテン−１，１，１，５−トリヒドロパーフルオロペン
テン−１，１，１，７−トリヒドロパーフルオロペンテ
ン−１，１，１，２−トリヒドロパーフルオロヘキセン
−１，１，１，２〜トリヒドロパーフルオロオクテン−
１、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフル
オロ（エチルビニルエーテル）、ヘキサフルオロプロペ
ン、パーフルオロブテン−１，３，３，３，−トリフル
オロ−２−トリフルオロメチルプロペン−１などがあげ
られる。かかるエチレン−テトラフルオロエチレン−フ
ルオロオレフィン共重合体において、エチレン／テトラ
フルオロエチレン／フルオロオレフィンの含有モル比は
、１０〜４０／９０〜６０１０．１〜２０の範囲から選
定することが好ましい。

テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体／エチ
レン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン共
重合体の含有重量比は、得られる成形体の機械的強度お
よび可撓性を考慮すると９０〜１０／１０〜９０の範囲
、好ましくは７０〜３０／３０〜７０の範囲から選定す
るのが好ましく、エチレン−テトラフルオロエチレン−
フルオロオレフィン共重合体の含有量が少な過ぎると機
械的強度が不十分となり、多過ぎるとテトラフルオロエ
チレン−プロピレン系共重合体の本来の特徴である可撓
性が損なわれる傾向にある。

テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体とエチ
レン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン共
重合体との溶融ブレンドは、前者に後者の粉末をその融
点以下、例えば５０〜１５０°Ｃの温度でロールやパン
バリミキサで混練し、次いで融点以上で成形してもよい
し、予め、後者の融点以上の温度でロール、パンバリミ
キサ、押出機等を用いて混練してもよい。

本発明においては、架橋反応性を高めるために架橋助剤
を添加しており、架橋助剤としては、トリアリルイソシ
アヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルトリ
メリテート、テトラアリルピロメリテートなどのアリル
型化合物が特に好ましい。架橋助剤の添加量は、樹脂成
分１００重量部に対して０．５重量部以上、好ましくは
０．５〜１０重量部である。０．５重量部未満では十分
な機械的強度を得ることが困難であり、１０重量部で架
橋助剤添加の効果は飽和する。

上記成分以外に、タルク、クレー、炭酸カルシウム、け
い酸カルシウム、無水けい酸などの無機充填剤、その他
安定剤、顔料、酸化防止剤、可塑剤、滑剤等の添加剤を
種々配合可能である。

上記各種成分は、均一に混練後押出機に導入されてチュ
ーブ状に成形され、電離性放射線の照射により架橋され
た後エチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレ
フィン共重合体の結晶融点以上の温度でブローイング等
により拡径処理され、続いて冷却固定化されて熱収縮チ
ューブが製造される。

［発明の実施例コ 第１表の各側に示す成分をニーダを用いて溶融混練する
。このコンパウンドをダイス：２３０℃、ヘッド：２３
０℃、シリンダー１　：　１８０°Ｃ１シリンダー２：
２３０°Ｃに設定した４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２２）
を用い、内径２　ｍ　ｍ　、外径３ｍｍのチューブを押
出成形し、５　Ｍ　ｒ　ａ　ｄの電子線を照射して架橋
した。続いて、２２０°Ｃの窒素ガスをチューブ内に送
り込みながら外径が６ｍｍとなるようにブローイングし
、拡径した状態で水冷固定化することにより熱収縮チュ
ーブを製造した。

上記のようにして製造した各側の熱収縮チューブの引張
り強さ、伸びおよび１００％モジュラス（１００％Ｍ）
について測定した結果を第１表の下欄に示した。また、
熱収縮チューブを２５０℃の雰囲気中で４日間劣化した
後の特性（引張り強さ残率、伸び残率）をも併記した。

＊ｌ　テトラフルオロエチレン／プロピレン含有モル比
＝５５／４５、数平均分子量＝５万 ＊２　エチレン／テトラフルオロエチレン／クロロトリ
フルオロエチレン含有モル比＝３４／６３１５ ＊３　エチレン／テトラフルオロエチレン／１，１−ジ
ヒドロパーフルオロプロペン−１含有モル比＝２５／７
３／３＊４　エチレン／テトラフルオロエチレン／ｌ、
１−ジヒドロパーフルオロブテン−１含有モル比＝３４
／６４／４本発明の範囲にある実施例１〜４ではいずれ
も良好な可撓性、機械的特性、耐熱性を有している。比
較例はポリぶつ化ビニリデンをしようした場合であり、
可撓性に乏しく、また耐熱性が悪い。

［発明の効果］

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体
   とエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフ
   ィン共重合体とを含有する樹脂成分１００重量部に対し
   て架橋助剤を０．５重量部以上添加してなる組成物をチ
   ューブ状に成形してなり、該チューブ状成形体は電離性
   放射線の照射による架橋後に拡径固定化されていること
   を特徴とする熱収縮チューブ。