JPH0722968B2 - 熱収縮チュ−ブ - Google Patents
熱収縮チュ−ブInfo
- Publication number
- JPH0722968B2 JPH0722968B2 JP11925587A JP11925587A JPH0722968B2 JP H0722968 B2 JPH0722968 B2 JP H0722968B2 JP 11925587 A JP11925587 A JP 11925587A JP 11925587 A JP11925587 A JP 11925587A JP H0722968 B2 JPH0722968 B2 JP H0722968B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetrafluoroethylene
- heat
- copolymer
- propylene
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Insulating Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、可撓性、耐熱性および電気絶縁性に優れた含
ふっ素エラストマからなる熱収縮チューブに関するもの
である。
ふっ素エラストマからなる熱収縮チューブに関するもの
である。
［従来の技術］ ふっ素系の樹脂を用いた熱収縮チューブとしては、ポリ
ふっ化ビニリデンからなるものが知られているが、ポリ
ふっ化ビニリデンは可撓性に劣ることに加え、耐熱性や
電気絶縁性もふっ素樹脂としては十分といえない。
ふっ化ビニリデンからなるものが知られているが、ポリ
ふっ化ビニリデンは可撓性に劣ることに加え、耐熱性や
電気絶縁性もふっ素樹脂としては十分といえない。
テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体は、耐
熱性、耐油性、耐薬品性が優れている上に電気絶縁性お
よび可撓性に優れていることから、これを熱収縮性チュ
ーブに適用できればポリふっ化ビニリデンにはない特性
を実現できることになる。
熱性、耐油性、耐薬品性が優れている上に電気絶縁性お
よび可撓性に優れていることから、これを熱収縮性チュ
ーブに適用できればポリふっ化ビニリデンにはない特性
を実現できることになる。
［発明が解決しようとする問題点］ しかし、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合
体は他のふっ素樹脂と比較して機械的強度が弱く、また
結晶を持たないため、照射架橋後ブローイング等により
拡径し、冷却固定化しようとしても固定化できず、事実
上熱収縮チューブへの適用は困難な状況にあった。
体は他のふっ素樹脂と比較して機械的強度が弱く、また
結晶を持たないため、照射架橋後ブローイング等により
拡径し、冷却固定化しようとしても固定化できず、事実
上熱収縮チューブへの適用は困難な状況にあった。
本発明は、上記に基づいてなされたものであり、テトラ
フルオロエチレン−プロピレン系共重合体の熱収縮チュ
ーブへの適用を可能とすることにより、優れた可撓性お
よび耐熱性を有し、しかも機械的特性をも改善できる熱
収縮チューブの提供を目的とするものである。
フルオロエチレン−プロピレン系共重合体の熱収縮チュ
ーブへの適用を可能とすることにより、優れた可撓性お
よび耐熱性を有し、しかも機械的特性をも改善できる熱
収縮チューブの提供を目的とするものである。
［問題点を解決するための手段］ 本発明の熱収縮チューブは、テトラフルオロエチレン−
プロピレン系共重合体とエチレン−テトラフルオロエチ
レン−フルオロオレフィン共重合体とを含有する樹脂成
分100重量部に対して架橋助剤を0.5重量部以上添加して
なる組成物をチューブ状に成形してなり、該チューブ状
成形体を電離性放射線の照射による架橋後、拡径固定化
して構成したことを特徴とするものである。
プロピレン系共重合体とエチレン−テトラフルオロエチ
レン−フルオロオレフィン共重合体とを含有する樹脂成
分100重量部に対して架橋助剤を0.5重量部以上添加して
なる組成物をチューブ状に成形してなり、該チューブ状
成形体を電離性放射線の照射による架橋後、拡径固定化
して構成したことを特徴とするものである。
本発明において、テトラフルオロエチレン−プロピレン
系共重合体としては、主成分のテトラフルオロエチレン
とプロピレンに加えて、これらと共重合可能な成分、例
えば、エチレン、イソブチレン、アクリル酸およびその
アルキルエステル、メタクリル酸およびそのアルキルエ
ステル、ふっ化ビニル、ふっ化ビニリデン、ヘキサフル
オロプロペン、クロロエチルビニルエーテル、クロロト
リフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエー
テル等を適宜含有せしめたものでもよい。
系共重合体としては、主成分のテトラフルオロエチレン
とプロピレンに加えて、これらと共重合可能な成分、例
えば、エチレン、イソブチレン、アクリル酸およびその
アルキルエステル、メタクリル酸およびそのアルキルエ
ステル、ふっ化ビニル、ふっ化ビニリデン、ヘキサフル
オロプロペン、クロロエチルビニルエーテル、クロロト
リフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエー
テル等を適宜含有せしめたものでもよい。
テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体は耐熱
性、成形性等の面からテトラフルオロエチレン／プロピ
レンの含有モル比が95〜30/5〜70の範囲から選定するの
が望ましく、特に好ましくは、90〜45/10〜55である。
また、適宜加えられる主成分以外の成分の含有量として
は50モル％以下、特に30モル％以下の範囲から選定する
ことが望ましい。
性、成形性等の面からテトラフルオロエチレン／プロピ
レンの含有モル比が95〜30/5〜70の範囲から選定するの
が望ましく、特に好ましくは、90〜45/10〜55である。
また、適宜加えられる主成分以外の成分の含有量として
は50モル％以下、特に30モル％以下の範囲から選定する
ことが望ましい。
テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体の数平
均分子量は２万〜20万とすることが押出性および機械的
強度の点から好ましく、数平均分子量が大きすぎると成
形体にクラックが発生しやすくなり、一方小いさ過ぎる
と機械的強度が不十分となりやすい。この場合の数分子
量調整は、単量体濃度、重合開始剤濃度、単量体対重合
開始剤量比、重合温度、連鎖移動剤使用等の共重合反応
条件の操作により直接生成重合体の分子量を調整する方
法、あるいは共重合反応時には高分子量共重合体を生成
し、これを酸素存在下に加熱処理するなどして低分子量
化する方法により行うことができる。
均分子量は２万〜20万とすることが押出性および機械的
強度の点から好ましく、数平均分子量が大きすぎると成
形体にクラックが発生しやすくなり、一方小いさ過ぎる
と機械的強度が不十分となりやすい。この場合の数分子
量調整は、単量体濃度、重合開始剤濃度、単量体対重合
開始剤量比、重合温度、連鎖移動剤使用等の共重合反応
条件の操作により直接生成重合体の分子量を調整する方
法、あるいは共重合反応時には高分子量共重合体を生成
し、これを酸素存在下に加熱処理するなどして低分子量
化する方法により行うことができる。
本発明において、エチレン−テトラフルオロエチレン−
フルオロオレフィン共重合体におけるフルオロオレフィ
ンとしては、クロロトリフルオロエチレン、ふっ化ビニ
リデン、トリフルオロエチレン、1,1−ジヒドロパーフ
ルオロプロペン−１、1,1−ジヒドロパーフルオロブテ
ン−１、1,1,5−トリヒドロパーフルオロペンテン−
１、1,1,7−トリヒドロパーフルオロペンテン−１、1,
1,2−トリヒドロパーフルオロヘキセン−１、1,1,2−ト
リヒドロパーフルオロオクテン−１、パーフルオロ（メ
チルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエ
ーテル）、ヘキサフルオロプロペン、パーフルオロブテ
ン−１、3,3,3,−トリフルオロ−２−トリフルオロメチ
ルプロペン−１などがあげられる。かかるエチレン−テ
トラフルオロエチレン−フルオロオレフィン共重合体に
おいて、エチレン／テトラフルオロエチレン／フルオロ
オレフィンの含有モル比は、10〜40/90〜60/0.1〜20の
範囲から選定することが好ましい。
フルオロオレフィン共重合体におけるフルオロオレフィ
ンとしては、クロロトリフルオロエチレン、ふっ化ビニ
リデン、トリフルオロエチレン、1,1−ジヒドロパーフ
ルオロプロペン−１、1,1−ジヒドロパーフルオロブテ
ン−１、1,1,5−トリヒドロパーフルオロペンテン−
１、1,1,7−トリヒドロパーフルオロペンテン−１、1,
1,2−トリヒドロパーフルオロヘキセン−１、1,1,2−ト
リヒドロパーフルオロオクテン−１、パーフルオロ（メ
チルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエ
ーテル）、ヘキサフルオロプロペン、パーフルオロブテ
ン−１、3,3,3,−トリフルオロ−２−トリフルオロメチ
ルプロペン−１などがあげられる。かかるエチレン−テ
トラフルオロエチレン−フルオロオレフィン共重合体に
おいて、エチレン／テトラフルオロエチレン／フルオロ
オレフィンの含有モル比は、10〜40/90〜60/0.1〜20の
範囲から選定することが好ましい。
テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体／エチ
レン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン共
重合体の含有重量比は、得られる成形体の機械的強度お
よび可撓性を考慮すると90〜10/10〜90の範囲、好まし
くは70〜30/30〜70の範囲から選定するのが好ましく、
エチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィ
ン共重合体の含有量が少な過ぎると機械的強度が不十分
となり、多過ぎるとテトラフルオレチレン−プロピレン
系共重合体の本来の特徴である可撓性が損なわれる傾向
にある。
レン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン共
重合体の含有重量比は、得られる成形体の機械的強度お
よび可撓性を考慮すると90〜10/10〜90の範囲、好まし
くは70〜30/30〜70の範囲から選定するのが好ましく、
エチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィ
ン共重合体の含有量が少な過ぎると機械的強度が不十分
となり、多過ぎるとテトラフルオレチレン−プロピレン
系共重合体の本来の特徴である可撓性が損なわれる傾向
にある。
テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体とエチ
レン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン共
重合体との溶融ブレンドは、前者に後者の粉末をその融
点以下、例えば50〜150℃の温度でロールやバンバリミ
キサで混練し、次いで融点以上で成形してもよいし、予
め、後者の融点以上の温度でロール、バンバリミキサ、
押出機等を用いて混練してもよい。
レン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン共
重合体との溶融ブレンドは、前者に後者の粉末をその融
点以下、例えば50〜150℃の温度でロールやバンバリミ
キサで混練し、次いで融点以上で成形してもよいし、予
め、後者の融点以上の温度でロール、バンバリミキサ、
押出機等を用いて混練してもよい。
本発明においては、架橋反応性を高めるために架橋助剤
を添加しており、架橋助剤としは、トリアリルイソシア
ヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメ
リテート、テトラアリルピロメリテートなどのアリル型
化合物が特に好ましい。架橋助剤の添加量は、樹脂成分
100重量部に対して0.5重量部以上、好ましくは0.5〜10
重量部である。0.5重量部未満では十分な機械的強度を
得ることが困難であり、10重量部で架橋助剤添加の効果
は飽和する。
を添加しており、架橋助剤としは、トリアリルイソシア
ヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメ
リテート、テトラアリルピロメリテートなどのアリル型
化合物が特に好ましい。架橋助剤の添加量は、樹脂成分
100重量部に対して0.5重量部以上、好ましくは0.5〜10
重量部である。0.5重量部未満では十分な機械的強度を
得ることが困難であり、10重量部で架橋助剤添加の効果
は飽和する。
上記成分以外に、タルク、クレー、炭酸カルシウム、け
い酸カルシウム、無水けい酸などの無機充填剤、その他
安定剤、顔料、酸化防止剤、可塑剤、滑剤等の添加剤を
種々配合可能である。
い酸カルシウム、無水けい酸などの無機充填剤、その他
安定剤、顔料、酸化防止剤、可塑剤、滑剤等の添加剤を
種々配合可能である。
上記各種成分は、均一に混練後押出機に導入されてチュ
ーブ状に成形され、電離性放射線の照射により架橋され
た後エチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレ
フィン共重合体の結晶融点以上の温度でブローイング等
により拡径処理され、続いて冷却固定化されて熱収縮チ
ューブが製造される。
ーブ状に成形され、電離性放射線の照射により架橋され
た後エチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレ
フィン共重合体の結晶融点以上の温度でブローイング等
により拡径処理され、続いて冷却固定化されて熱収縮チ
ューブが製造される。
［発明の実施例］ 第１表の各例に示す成分をニーダを用いて溶融混練す
る。このコンパウンドをダイス:230℃、ヘッド:230℃、
シリンダー1:180℃、シリンダー2:230℃に設定した40mm
押出機（L/D＝22）を用い、内径2mm、外径3mmのチュー
ブを押出成形し、5Mradの電子線を照射して架橋した。
続いて、220℃の窒素ガスをチューブ内に送り込みなが
ら外径が6mmとなるようにブローイングし、拡径した状
態で水冷固定化することにより熱収縮チューブを製造し
た。
る。このコンパウンドをダイス:230℃、ヘッド:230℃、
シリンダー1:180℃、シリンダー2:230℃に設定した40mm
押出機（L/D＝22）を用い、内径2mm、外径3mmのチュー
ブを押出成形し、5Mradの電子線を照射して架橋した。
続いて、220℃の窒素ガスをチューブ内に送り込みなが
ら外径が6mmとなるようにブローイングし、拡径した状
態で水冷固定化することにより熱収縮チューブを製造し
た。
上記のようにして製造した各例の熱収縮チューブの引張
り強さ、伸びおよび100％モジュラス（100％Ｍ）につい
て測定した結果を第１表の下欄に示した。また、熱収縮
チューブを250℃の雰囲気中で４日間劣化した後の特性
（引張り強さ残率、伸び残率）をも併記した。
り強さ、伸びおよび100％モジュラス（100％Ｍ）につい
て測定した結果を第１表の下欄に示した。また、熱収縮
チューブを250℃の雰囲気中で４日間劣化した後の特性
（引張り強さ残率、伸び残率）をも併記した。
本発明の範囲にある実施例１〜４ではいずれも良好な可
撓性、機械的特性、耐熱性を有している。比較例はポリ
ふっ化ビニリデンをしようした場合であり、可撓性に乏
しく、また耐熱性が悪い。
撓性、機械的特性、耐熱性を有している。比較例はポリ
ふっ化ビニリデンをしようした場合であり、可撓性に乏
しく、また耐熱性が悪い。
［発明の効果］ 以上説明してきた通り、本発明の熱収縮チューブは、テ
トラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体とエチレ
ン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン共重
合体とを含有する組成物を用いたものであり、可撓性、
機械的特性に優れ、またテトラフルオロエチレン−プロ
ピレン系共重合体が本来有する耐熱性および電気絶縁性
を備えたものである。
トラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体とエチレ
ン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン共重
合体とを含有する組成物を用いたものであり、可撓性、
機械的特性に優れ、またテトラフルオロエチレン−プロ
ピレン系共重合体が本来有する耐熱性および電気絶縁性
を備えたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 23:00 (56)参考文献 特開 昭61−258727（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−100141（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−123444（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−64342（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−91959（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】テトラフルオロエチレン−プロピレン系共
重合体とエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロ
オレフィン共重合体とを含有する樹脂成分100重量部に
対して架橋助剤を0.5重量部以上添加してなる組成物を
チューブ状に成形してなり、該チューブ状成形体は電離
性放射線の照射による架橋後に拡径固定化されているこ
とを特徴とする熱収縮チューブ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11925587A JPH0722968B2 (ja) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | 熱収縮チュ−ブ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11925587A JPH0722968B2 (ja) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | 熱収縮チュ−ブ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63283929A JPS63283929A (ja) | 1988-11-21 |
| JPH0722968B2 true JPH0722968B2 (ja) | 1995-03-15 |
Family
ID=14756799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11925587A Expired - Lifetime JPH0722968B2 (ja) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | 熱収縮チュ−ブ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0722968B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69009570T2 (de) * | 1989-04-05 | 1994-09-22 | Central Glass Co Ltd | Copolymer auf Basis von Fluorolefinen und Alkenen zur Verwendung als Farbbindemittel. |
| JP5559561B2 (ja) * | 2010-02-10 | 2014-07-23 | 住友電気工業株式会社 | 熱収縮チューブ用樹脂組成物並びにこれを用いた架橋チューブ及び熱収縮チューブ |
| JP2017524491A (ja) | 2014-06-06 | 2017-08-31 | ゼウス インダストリアル プロダクツ インコーポレイテッド | 可剥性の熱収縮チュービング |
-
1987
- 1987-05-15 JP JP11925587A patent/JPH0722968B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63283929A (ja) | 1988-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5428150B2 (ja) | 架橋性に優れる架橋性含フッ素エラストマー、およびその製造方法 | |
| JP2836819B2 (ja) | フルオロポリマー組成物 | |
| JP2008001875A (ja) | 架橋性含フッ素エラストマー、その組成物および架橋ゴム成形品 | |
| JP6810888B2 (ja) | 含ふっ素エラストマ被覆絶縁電線の製造方法 | |
| JPH0931285A (ja) | 熱収縮性チューブ及びその組成物 | |
| JPH0722968B2 (ja) | 熱収縮チュ−ブ | |
| JPH07126468A (ja) | フッ素樹脂組成物およびそれからの絶縁電線と熱収縮チューブ | |
| JPH0797458A (ja) | フッ素ゴム組成物の加硫方法 | |
| JPS63284250A (ja) | 放射線照射架橋用含ふっ素エラストマ組成物 | |
| JPH0812767A (ja) | 熱収縮性電気絶縁チューブ | |
| JPS59100141A (ja) | フツ素樹脂架橋成形体の製造方法 | |
| JPH08216252A (ja) | 熱収縮性チューブ | |
| JP4070006B2 (ja) | 含フッ素エラストマー組成物 | |
| JPH0797457A (ja) | フッ素ゴム組成物及びその成形方法 | |
| JPH07205285A (ja) | 熱収縮性チューブ及びその製造方法 | |
| JPH06313071A (ja) | 耐熱難燃耐油性樹脂組成物とそれからの絶縁電線および熱収縮チューブ | |
| JPH10219064A (ja) | フッ素エラストマーとアクリルエラストマーとからなる加硫性組成物 | |
| JPH07292199A (ja) | フッ素系ポリマー組成物およびその架橋方法 | |
| JP2947599B2 (ja) | 熱収縮チューブ | |
| JPH09176425A (ja) | 含フッ素樹脂組成物 | |
| JP2634007B2 (ja) | 熱収縮性フッ素ゴム組成物 | |
| JPH09176426A (ja) | 含フッ素樹脂組成物 | |
| JP3991143B2 (ja) | 含塩素ポリマーおよび含フッ素ポリマーの架橋方法 | |
| JPH08302137A (ja) | 含フッ素樹脂組成物 | |
| JPH0912818A (ja) | 含フッ素樹脂組成物および熱収縮性チューブ |