JPH093052A - 化合物およびその使用 - Google Patents

化合物およびその使用

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Abstract

(57)【要約】 下記の式（１）の化合物およびその製造方法を提供す
る。 【化３８】 この化合物は、紫外線吸収剤および蛍光増白剤として有
用である。また、この化合物を紡織繊維材料に付与し
て、これの日光防護率を向上させる方法をも提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）および
蛍光増白剤（ＦＷＡ）として有用な新規化合物、ならび
に本新規化合物によって処理して紡織繊維材料、特に木
綿、ポリアミドおよびウールの日光防護率（ＳＰＦ＝su
n protection factor)を向上させる方法に関する。
【０００２】波長２８０乃至４００ｎｍの光の照射が外
皮を褐色化することは公知である。また、波長２８０乃
至３２０ｎｍの光線（ＵＶ−Ｂ照射線とよばれる）が、
皮膚の褐色化を抑制することができる紅斑および日焼け
を惹起することも公知である。波長３２０乃至４００ｎ
ｍの照射線（ＵＶ−Ａ照射線とよばれる）が皮膚褐色化
をもたらすが、また同時に、特に長時間太陽光にさらさ
れた敏感な皮膚に対して、皮膚障害を惹起する可能性が
あることも公知である。このような皮膚障害の例は、皮
膚弾性の喪失、皺の発生、紅斑反応の出現の促進、およ
び光毒反応または光アレルギー反応の誘発である。した
がって、太陽光を過度に浴びて障害を受ける危険から皮
膚を有効に保護する手段は、太陽光のＵＶ−Ａ成分およ
びＵＶ−Ｂ成分を、それらが皮膚表面に到達する前に、
吸収してしまう手段を包含する必要があることは明らか
である。
【０００３】従来、太陽光中の紫外線成分に曝される人
間の皮膚の潜在的傷害の保護は、紫外線吸収剤を含有す
る製剤を皮膚へ直接塗布することによって行なわれてき
た。世界の、たとえばオーストラリアやアメリカのよう
な陽光を特に享受している地域においては、いわゆるオ
ゾン層破壊の結果に対する心配と相まって、日光の過度
の被曝による潜在的危険についての意識が大いに高まっ
ている。無防備に過度に太陽光に曝されることによって
起こる皮膚傷害のきわめて悲惨な例は、皮膚の黒色腫あ
るいは皮膚ガンの発生である。太陽光に対する皮膚の保
護レベルを高めるべく、皮膚の直接的保護のほかに取る
べき追加的手段が研究されている。たとえば、衣類で皮
膚を覆って、太陽光線に直接曝されないようにして皮膚
を保護することが考えられている。ほとんどの天然およ
び合成繊維材料は、太陽光の紫外成分を少なくとも部分
的に透過する。したがって、単に衣類を着けているだけ
では、その下の皮膚を紫外線照射による傷害から必ずし
も保護することにはならない。濃い着色染料を含有する
および／または緻密に織られた組織を有する衣類は、そ
の下の皮膚をある程度保護するであろうが、そのような
衣類は、着用者の個人的快適さの点からみて、日差しの
強い高温気候においては実用的ではない。したがって、
未染色または淡色に染色された軽い夏物を含めて、衣類
の下の皮膚を紫外線から保護できるようにする必要があ
る。染料の種類によっては、濃色に染色された衣料で覆
われている皮膚であっても、紫外線に対する保護が必要
となる場合もありうる。
【０００４】通常、軽い夏物衣料は２００ｇ／m2以下の
密度であり、製造原料の繊維の種類にもよるが、その日
光防護率（ＳＰＦ) のレート(rate)は１．５乃至２０で
ある。日焼け防止手段（日焼け止めクリームまたは衣
類）のＳＰＦの値（レート）は、当該日焼け防止手段を
身につけている平均的人間の場合に、平均的日光被爆条
件下において日焼け症にかかるまでの時間の倍数と定義
されうる。たとえば、平均的な人が、標準的露光条件下
において、通常３０分後には日焼け症にかかる場合、Ｓ
ＰＦのレートが５である日焼け防止手段は、その保護時
間（日焼け症にかかるまでの時間）を、３０分から２時
間３０分にまで、５倍延長できる。平均的な日焼け症に
かかるまでの時間が最も短い、たとえば平均的色白の肌
をもつ人の場合には、日中の一番熱い時間帯で日焼け罹
患までの時間がわずか１５分間であるような特に日差し
の強い気候帯に住む人達にとっては、少なくとも２０の
ＳＰＦレートを持つことが軽装衣料に対して要望され
る。
【０００５】たとえば、ＷＯ９４／４５１５号明細書か
ら、一般に軽い繊維材料に特定の紫外線吸収剤を付与す
ることによって、その処理された繊維材料のＳＰＦ価の
向上を達成しうることが公知である。しかしながら、こ
れによって達成されるＳＰＦ価の増加は、比較的ゆる
い。また、繊維材料のＳＰＦレートを高めるために、蛍
光増白剤を使用することもすでに提案されている。しか
しながら、ほとんどの蛍光増白剤はＵＶ−Ａの領域の照
射線の吸収についてのみ有効である。
【０００６】今回、容易に製造することができ、そして
驚くべきことに、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂの両方の領域
の照射線を吸収する新規化合物が発見され、この新規化
合物によって処理された繊維材料に大幅に向上されたＳ
ＰＦレートを与えることが見いだされた。すなわち、本
発明は、第一に、下記式の化合物を提供する。
【化１３】 ｛式中、Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムま
たはアミンから形成された陽イオンであり、R1は下記式
のいずれかの基である：
【化１４】 ［式中、R3は場合によっては置換されたアルキル、また
は場合によっては置換されたアリールである］；
【化１５】 ［式中、R4はＭ，場合によっては置換されたアルキル、
または場合によっては置換されたアリールである］；
【化１６】 ［式中、R4は前記の意味を有する］；
【化１７】 ［式中、R5は水素、場合によっては置換されたアルキ
ル、場合によっては置換されたアリールまたは−ＮR7R8
であり、ここにおいてR7とR8とは互いに独立的に水素、
場合によっては置換されたアルキル、または場合によっ
ては置換されたアリールであるか、または R7 と R8 と
はそれらが結合している窒素原子と一緒で、複素環式
基，特にモルホリンまたはピペリジン残基を形成す
る］；
【化１８】 ［式中、R6は水素、場合によっては置換されたアルキ
ル、場合によっては置換されたアリールである、ただし
R6はカルボキシルメチルまたはヒドロキシメチルである
ことはない］；R2は水素、場合によっては置換されたア
ルキル、または場合によっては置換されたアリール、下
記式の基
【化１９】 −ＯＨ、−ＮＨ2 、−Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 、−Ｎ
［ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 ］2 ，−ＮＨ−R4、−Ｎ
（R4)2または−ＯR4である、ここにおいてR4は前記の意
味を有する；そしてｎ1 とｎ2 とは互いに独立的に０ま
たは１である｝。
【０００７】R2、R3、R4、R5、R6、R7およびR8の１つま
たはそれ以上が、場合によっては置換されたアルキル基
である場合には、未置換であるR2、R3、R4、R5、R6、R7
およびR8は好ましくはＣ1-Ｃ12アルキル基、特に好まし
くはＣ1-Ｃ4 アルキルである。アルキル基は直鎖状また
は分枝状であり得る。そして、これらのアルキル基は、
場合によっては、たとえばフッ素、塩素、臭素のごとき
ハロゲン、メトキシまたはエトキシのごときＣ1-Ｃ4 ア
ルコキシ、フェニルまたはカルボキシル、Ｃ1-Ｃ4 アル
コキシカルボニルたとえばアセチル、モノ−またはジ−
Ｃ1-Ｃ4 アルキル化アミノ基、または−ＳＯ3 Ｍ（ここ
でＭは前記の意味を有する）によって置換されることが
できる。R2、R3、R4、R5、R6、R7およびR8の１つまたは
それ以上が、場合によっては置換されたアリールである
場合には、それらは好ましくはフェニルまたはナフチル
であり、そしてそれぞれＣ1-Ｃ4 アルキル、たとえばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ1-
Ｃ4 アルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅ
ｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシ；ハロゲン、た
とえばフッ素、塩素または臭素；Ｃ2-Ｃ5 アルカノイル
アミノ、たとえばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ
またはブチリルアミノによって、あるいはニトロ、スウ
ホによって、あるいはジ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル化アミノに
よって置換されることができる。
【０００８】式（１）の化合物のいずれにおいても、そ
れらを中性の形で、すなわちＭが水素以外のもの、好ま
しくはＭがアルカリ金属、特にナトリウムあるいはアミ
ンから形成された陽イオンである形で使用するのが好ま
しい。式（１）の化合物において、好ましいR1は下記式
の基である：
【化２０】 （式中、R3は前記の意味を有し、好ましくはＣ1-Ｃ4 ア
ルキル、特にメチルまたはエチルである）；または
【化２１】 （式中、R5は前記の意味を有し、好ましくはＣ1-Ｃ4 ア
ルキル、特にメチル、エチルまたは−ＮR7R8（ここにお
いて、R7とR8とは前記の意味を有し、そしてそれぞれは
好ましくは水素、Ｃ1-Ｃ4 アルキル特にメチルまたはエ
チルであるか、モルホリンまたはピペリジン残基を形成
し、特に好ましくは水素である）；または
【化２２】 （式中、R6は前記の意味を有し、そして好ましくは−Ｓ
Ｏ3 Ｍによって置換されたＣ1-Ｃ4 アルキル、特に−Ｓ
Ｏ3 Ｍによって置換されたメチルまたはエチルであり、
ここにおいてＭは前記の意味を有し、好ましくはナトリ
ウムである）。そしてR2は、好ましくは式
【化２３】 −ＮＨ2 、−Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 、または−Ｎ
［ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 ］2 である。
【０００９】式（１）の化合物は、公知反応条件下にお
いて、塩化シアヌールを、任意の順序で、アミノスチル
ベンスルホン酸、基R1を導入可能なアミノ化合物、基R2
を導入可能な化合物（ここにおいて、R1およびR2はそれ
ぞれ前記の意味を有する）のそれぞれと順次反応させる
ことによって製造することができる。出発物質は、容易
に入手可能な公知化合物である。
【００１０】本発明のいま１つの対象は、紡織繊維材料
のＳＰＦレートを向上させる方法であり、本発明による
方法は、紡織繊維材料を、該紡織繊維材料の重量を基準
にして、０．０５乃至３．０重量％の１種またはそれ以
上の下記式（１Ａ）の化合物を用いて処理することを特
徴とする
【化２４】 ［式中、R2、ｎ1 、ｎ2 およびＭは前記の意味を有し、
そしてR1a は下記式のいずれかの基である。
【化２５】 （上記各式中、R4とR5とは前記の意味を有する）］。
【００１１】本発明の方法によって処理される紡織繊維
は天然繊維、合成繊維または両者の混合物でありうる。
天然繊維の例は木綿、ビスコース、亜麻、レーヨンまた
はリネンの如き、好ましくは木綿である植物性繊維、な
らびにウール、モヘヤー、カシミヤ、アンゴラ、シルク
の如き、好ましくはウールである動物性繊維である。合
成繊維の例はポリエステル、ポリアミドおよびポリアク
リロニトリル繊維などである。好ましい紡織繊維は木
綿、ポリアミドおよびウールである。好ましくは、本発
明の方法によって処理される紡織繊維は２００g/m2以下
の密度を有し、そして前もって濃色に染色されていな
い。
【００１２】本発明の方法で使用される式（１Ａ）の化
合物のいくつかは水に難溶性であり、分散された形態で
施用する必要があろう。この場合には、本化合物を適当
な分散剤と共に、都合良くは石英球とインペラーとを使
用して、１乃至２ミクロンの粒径に摩砕すればよい。こ
のような水に難溶性の式（１Ａ）の化合物のための分散
剤としては、下記のものが例示される： − アルキレンオキシド付加物の酸エステルまたはその
塩、たとえばエチレンオキシドの４乃至４０モルとフェ
ノールの１モルとの重付加物の酸エステルまたはその
塩、エチレンオキシドの６乃至３０モルと４−ノニルフ
ェノールの１モルまたはジノニルフェノールの１モル、
または特に前もってフェノールの１モルにスチレンの１
乃至３モルを付加して製造された化合物１モルとの付加
物のリン酸エステル； − ポリスチレンスルホナート； − 脂肪酸タウリド； − アルキル化ジフェニルオキシド−モノ−またはジ−
スルホナート； − ポリカルボン酸エステルのスルホナート； − 脂肪アミン、脂肪酸アミド、脂肪酸または脂肪アル
コール（いずれも８乃至２２個の炭素原子を有するも
の）に、あるいは三価乃至六価Ｃ3-Ｃ6 アルカノール
に、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ドの１乃至６０モル、好ましくは２乃至３０モルを付加
した付加生成物を有機ジカルボン酸または無機多塩基酸
で酸エステルに変換したもの； − リグニンスルホナート；および特に、 − ホルムアルデヒド縮合物、たとえばリグニンスルホ
ナートおよび／またはフェノールとホルムアルデヒドと
の縮合生成物；ホルムアルデヒドと芳香族スルホン酸と
の縮合物、たとえばジトリルエーテルスルホナートとホ
ルムアルデヒドとの縮合生成物；ナフタレンスルホン酸
および／またはナフトール−またはナフチルアミンスル
ホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；フェノール
スルホン酸および／またはスルホン化ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンおよびフェノールまたはクレゾールとホ
ルムアルデヒドおよび／または尿素との縮合生成物；ま
たはジフェニルオキシド−ジスルホン酸誘導体とホルム
アルデヒドとの縮合生成物。
【００１３】使用される式（１Ａ）の化合物の種類に応
じて、中性、アルカリ性または酸性浴中において処理を
行なうのが有利である。本発明の方法は、通常２０乃至
１４０℃の温度範囲、たとえばその水性浴の沸騰点また
はその近辺の温度、たとえば約９０℃において実施され
る。本発明の方法においては、式（１Ａ）の化合物は溶
液または有機溶剤中エマルジョンの形でも使用すること
ができる。たとえば、染色機を使用した、いわゆる溶剤
染色（パッドサーモフィックス法）あるいは吸尽染色法
を採用することができる。本発明の方法が繊維加工処理
または仕上げ処理と組み合わせられる場合には、そのよ
うな組み合わせ処理は、所望のＳＰＦ向上が達成される
ような濃度で式（１Ａ）の化合物を含有している適当な
安定調合物を使用して実施するのが有利である。場合に
よっては、式（１Ａ）の化合物は、後処理によって完全
に効果を発揮させられる。この場合の後処理は、酸を使
用する処理の如き化学処理、熱処理または熱／化学処理
の組合せを含む。
【００１４】多くの場合、式（１Ａ）の化合物を、助剤
または増量剤と混合して使用するのが有利である。たと
えば、無水硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム十水和物、
塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、アルカリ金属リン酸
塩たとえばオルトリン酸ナトリウムまたはカリウム、ピ
ロリン酸ナトリウムまたはカリウム、またはトリポリリ
ン酸ナトリウムまたはカリウム、あるいはアルカリ金属
ケイ酸塩たとえばケイ酸ナトリウムと混合して使用する
のが有利である。本発明の方法においては、式（１Ａ）
の化合物のほかに、さらに少量部の１種またはそれ以上
のアジュバンドを使用することができる。アジュバンド
としては以下のものが例示される。乳化剤、香料、着色
染料、乳白剤、他の蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン界面
活性剤、布ケアー成分、特に布柔軟化剤、しみ抜きまた
はしみ防止剤または防水剤、ゲル化防止剤たとえばアル
カリ金属の亜硝酸塩または硝酸塩、特に硝酸ナトリウ
ム、および腐食防止剤たとえばケイ酸ナトリウム。これ
ら任意成分としての各アジュバンドの量は、被処理紡織
繊維の１重量％を超すべきではなく、好ましくは被処理
繊維の０．０１乃至１重量％の範囲である。本発明の方
法は、皮膚の保護をももたらすほかに、さらに本発明に
よって処理された繊維品の使用寿命をも延長する。特
に、処理された紡織繊維材料の引裂強度および／または
耐光堅牢度が向上される。
【００１５】さらに本発明は、本発明の方法によって処
理された繊維から製造された繊維布ならびにかかる布か
らつくられた製品にも関する。これらの繊維布およびそ
れらからつくられた布製品は、通常２０およびそれ以上
のＳＰＦレートを有する。これに対して、たとえば未処
理の木綿は通常２乃至４のＳＰＦレートを有するにすぎ
ない。
【００１６】本発明による処理法は、また、紡織繊維材
料を、少なくとも１種の式（１Ａ）の化合物を含有する
洗剤を用いて洗濯することによっても実施され。このよ
うにして洗濯された繊維材料には優れた日光防護率が与
えられる。本発明による洗剤処理は、好ましくは、当該
紡織繊維材料を、該洗剤組成物を使用して１０乃至１０
０℃、特に好ましくは１５乃至６０℃の温度範囲におい
てで少なくとも１回洗濯することによって実施される。
使用される洗剤組成物は、好ましくは下記成分を含有す
る： （ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面
活性剤５乃至９０％，好ましくは５乃至７０％； （ii）ビルダー５乃至７０％、好ましくは５乃至４０
％； （iii)過酸化物０乃至３０％、好ましくは１乃至１２
％； （iv) 過酸化物活性化剤０乃至１０％、好ましくは１乃
至６％および／または漂白触媒０乃至１％、好ましくは
０．１乃至３％； （ｖ) 少なくとも１種の式（１Ａ）の化合物０．００５
乃至２％、好ましくは０．０１乃至１％； （vi) １種またはそれ以上の助剤０．００５乃至１０
％、好ましくは０．１乃至５％。 数値は、いずれも洗剤の全重量を基準にした重量％であ
る。前記の洗剤組成物も新規であり、本発明の更なる対
象を形成する。
【００１７】洗剤組成物は固体として、水５乃至５０
％、好ましくは１０乃至３５％を含有する水性液体とし
て、または水含量が５重量％以下、好ましくは０乃至１
重量％であって、たとえば英国特許第Ａ−２１５８４５
４号明細書に記載されているごとき、非イオン界面活性
剤中におけるビルダーの懸濁物をベースとした非水性洗
剤として調合することができる。陰イオン界面活性剤成
分の例は、硫酸エステル、スルホン酸エステルまたはカ
ルボン酸エステル界面活性剤、またはそれらの混合物で
ある。好ましい硫酸エステルは、場合によってはアルキ
ル基中に１０乃至２０個の炭素原子を有するアルキルエ
トキシ硫酸アルキルエステルと組み合わせられた、アル
キル基中に１２−２２個の炭素原子を有する硫酸アルキ
ルエステルである。好ましいスルホン酸エステルの例
は、アルキル基中に９乃至１５個の炭素原子を有するア
ルキルベンゼンスルホナートである。いずれの場合に
も、陽イオンはアルカリ金属が好ましく、ナトリウムが
特に好ましい。好ましいカルボン酸エステルは、式Ｒ−
ＣＯ(R1)ＣＨ2 ＣＯＯＭ1 のアルカリ金属サルコシナー
トである。ここにおいて、Ｒはアルキルまたはアルケニ
基中に９乃至１７個の炭素原子を有するアルキルまたは
アルケニルであり、R1はＣ1-Ｃ4 アルキルであり、そし
てＭ1 はアルカリ金属である。非イオン界面活性剤成分
は、たとえば１モル当たりエチレンオキシド３乃至８モ
ルを有するエチレンオキシドとＣ9-Ｃ15第一アルコール
との縮合物である。
【００１８】ビルダー成分は、アルカリ金属リン酸塩、
特にトリポリリン酸塩；炭酸塩または重炭酸塩、特に炭
酸または重炭酸のナトリウム塩；ケイ酸塩または二ケイ
酸塩；アルミノケイ酸塩；ポリカルボン酸塩；ポリカル
ボン酸；有機ホスホナート；アミノアルキレンポリ（ア
ルキレンホスホナート）；またはこれらの混合物であり
うる。好ましいケイ酸塩は、式ＮａＨＳｉm Ｏ2m+1・pH2
O またはＮａ2 Ｓｉm Ｏ2m+1・pH2O （式中、ｍは１．９
乃至４の数であり、ｐは０乃至２０の数である）の結晶
質層状ケイ酸ナトリウムである。好ましいアルミノケイ
酸塩は、ゼオライトＡ、Ｂ、ＸおよびＨＳと名付けられ
た市場において入手可能な合成物質、またはこれらの混
合物である。特に好ましいのはゼオライトＡである。好
ましいポリカルボン酸塩の例は、ヒドロキシポリカルボ
ン酸塩、特にクエン酸塩、ポリアクリル酸塩、およびこ
れらと無水マレイン酸との共重合体である。好ましいポ
リカルボン酸の例は、ニトリロトリ酢酸およびエチレン
ジアミンテトラ酢酸である。好ましい有機ホスホナート
またはアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホナー
ト）は、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホナ
ート、ニトリロトリメチレンホスホナート、エチレンジ
アミンテトラメチレンホスホナート、ジエチレントリア
ミンペンタメチレンホスホナートである。
【００１９】過酸化物成分は、通常の洗濯温度、たとえ
ば５乃至９０℃の範囲の温度において繊維を漂白する、
文献に記載されているまたは市場において入手可能な任
意の有機または無機の過酸化化合物でありうる。特に、
つぎのごとき有機過酸化物が有利である。少なくとも３
個、好ましくは６乃至２０個の炭素原子を有するアルキ
ル鎖を有するモノペルオキシドまたはポリペルオキシ
ド；特に好ましく６乃至１２個の炭素原子を有するジペ
ルオキシジカルボン酸塩、たとえばジペルオキシペルア
ゼライン酸塩、ジペルオキシペルセバシン酸塩、ジペル
オキシフタル酸塩および／またはジペルオキシドデカン
ジオン酸塩、とりわけこれらの対応する遊離酸。しかし
ながら、活性の非常に高い無機過酸化物、たとえばペル
硫酸塩、ペルホウ酸塩および／またはペル炭酸塩を使用
するのが好ましい。もちろん、有機過酸化物および／ま
たは無機過酸化物の混合物を使用することもできる。こ
れらの過酸化物、特に無機過酸化物は、テトラアセチル
エチレンジアミンまたはノニルオキシベンゼンスルホナ
ートのごとき活性化剤を含有させて活性化するのが好ま
しい。添加されうる漂白触媒の例は、酵素のペルオキシ
ド前駆物質および／または金属錯塩である。好ましい金
属錯塩は、マンガン錯塩または鉄錯塩、たとえばマンガ
ンフタロシアニンまたは鉄フタロシアニン、あるいは欧
州特許第Ａ−０５０９７８７号明細書記載の錯塩であ
る。
【００２０】使用される洗剤は、通常下記の群から選択
された１種またはそれ以上の助剤を含有する：汚れ沈殿
防止剤、たとえばナトリウムカルボキシメチルセルロー
ス；pH調節用の塩、たとえばアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属ケイ酸塩；泡制御剤たとえばセッケン；噴霧
乾燥特性および造粒特性を調整するための塩、たとえば
硫酸ナトリウム；香料；および所望適当な場合には静電
気防止および柔軟剤たとえばスメクタイト粘土；酵素た
とえばアミラーゼおよびプロテアーゼ；光漂白剤；顔
料；および／またはシェージング剤。これら助剤成分
は、もちろん使用される漂白系に対して安定なものでな
ければならない。
【００２１】また式（１Ａ）の化合物は、繊維材料の蛍
光増白のためにも有用であることが見いだされている。
この場合、特にポリアミド、ウール、木綿、および紙の
蛍光増白が考慮される。
【００２２】式（１Ａ）の化合物のうちのある種のも
の、特に式
【化２６】 （式中、R5’は水素、場合によっては置換されているア
ルキル、または場合によっては置換されているアリール
である）の基R1および／またはR2を含有している化合物
は非蛍光物質であるが、それを用いて処理された繊維の
日光保護率を向上させる。このような非蛍光の式（１
Ａ）の化合物は、繊維洗剤または柔軟剤組成物に使用す
るために特に好適であり、これらは蛍光増白剤の使用を
省き、その組成物のカラーケアー性能を最大とする。非
蛍光の式（１Ａ）の化合物を含有するかかる繊維洗剤ま
たは柔軟剤組成物は、本発明のさらにいま１つの対象で
ある。以下の実施例によって本発明をさらに説明する。
【００２３】実施例１（Ａ）
【化２７】 アセトン１２０mlと氷１００ｇとの中に塩化シアヌール
１８．４ｇを溶解し、−５℃に冷却し、そして水２００
mlと氷５０ｇとの中の４、４’−ジアミノスチルベン−
２、２’−ジスルホン酸２５．４ｇの溶液を滴下して処
理する。炭酸ナトリウムの１モル溶液５０mlを添加した
後、４−アミノ安息香酸エチルエステル１６．４ｇを添
加する。最後に炭酸ナトリウの１モル溶液５０mlを添加
する。得られた懸濁物を２４時間撹拌し、この間に温度
が２０℃に上昇する。生成した沈殿を濾過し、水洗し、
乾燥して、黄色の生成物４５ｇを得る。実験式（１０
１）を有する化合物の元素分析の結果は次のとおりであ
った： 実験式：Ｃ38Ｈ30Ｃl2Ｎ10Ｎa2Ｏ10Ｓ２・ ６．５Ｈ２
Ｏ．１ＮａＣｌ 計算値％ Ｃ ４０．０； Ｈ 3.77; Ｎ 12.28;
Ｃl 9.34; H2O 10.26 測定値％ Ｃ 40.0; Ｈ 3.8 ; Ｎ 12.3 ; Ｃl 9.2
; H2O 10.0
【００２４】実施例１（Ｂ）
【化２８】 実施例１（Ａ）において得られた生成物９．３ｇを、ジ
オキサン１００ml中に溶解し、アンモニアの２５％水溶
液１０mlで処理し、そして８０乃至９０℃において１０
時間撹拌する。得られた黄色溶液を１リットルのイソプ
ロパノールに加え、濾過する。乾燥後、λmax が３０５
nmと３５３nmである黄色粉末５．６ｇを得る。実験式
（１０２）を有する化合物の元素分析の結果は次のとお
りであった： 実験式：Ｃ38Ｈ34Ｎ12Ｎa2Ｏ10Ｓ2・ 6.91H2O 計算値％ Ｃ 43.33; Ｈ 4.58; Ｎ 15.96; Ｓ 6.09;
H2O 11.82 測定値％ Ｃ 42.7; Ｈ 4.5 ; Ｎ 15.9 ; Ｓ 6.3 ;
H2O 11.82
【００２５】実施例２および３ 実施例１に記載した方法に準じて操作を実施して、さら
に下記の式（１０３）の化合物を製造した。
【化２９】
【００２６】実施例４
【化３０】 （Ａ）アセトフェノン２５０ml中の２、４−ジクロロ−
６−フェニル−１、３、５−トリアジン１１．３ｇを、
脱イオン水２０mlで処理する。この混合物を、２規定の
カセイソーダ水溶液１０mlを用いてpH６．５に調整し、
そしてアセトフェノン５０ml中の４−アミノ安息香酸エ
チルエステル８．３ｇを、１５乃至２０℃において滴下
添加する。この添加の間、２規定カセイソーダ水溶液を
添加してpHを６．３乃至７に保持する。この混合物を４
時間撹拌し、そしてさらにアセトフェノン１０ml中の４
−アミノ安息香酸エチルエステル０．５ｇで処理し、２
時間撹拌する。この間２規定カセイソーダ水溶液を添加
してpHを一定に保持する。得られた白色沈殿を濾別し、
アセトニトリル２５０ml中に分散し、再度濾過し、アセ
トニトリル５０mlで再び洗う。最後に、沈殿を冷水２５
０ml中に分散し、１５分間撹拌し、濾過し、５０℃にお
いて真空乾燥する。しかして、白色生成物１３．５ｇを
得る。 （Ｂ）上記で得られた白色生成物７．１ｇを、ジメチル
ホルムアミド１００ml中に溶解し、４、４’−ジアミノ
スチルベン−２、２’−ジスルホン酸３．７ｇと水２ml
とで処理し、炭酸ナトリウム３ｇを添加した後、１０５
乃至１１０℃において２４時間撹拌する。つぎに、この
反応混合物を真空中において完全に蒸発させ、塩化ナト
リウムの５％w/v 水溶液１５０ml中に取出し、そして濾
過する。黄色残留物を水２００ml中において８０℃に
し、濾別し、メチルエチルケトン−水（１：４）混合物
合計１８００ml中で３回煮沸し、熱時に濾過する。６０
℃において真空乾燥した後、下記分析値を有する黄色化
合物７ｇを得た。 λmax(nm) ： ２９９．２および３６３．２1 Ｈ- ＮＭＲ（ＤＭＳＯ) ： δ（ppm) 10.21と10.08(2
H, -NH-),8.55-7.6(13H, 芳香族および -CH= ）, 4.31
(2H, -OCH2-), 1.34(3H, -CH3)。
【００２７】実施例５ 実施例４に記載した方法に準じて操作を実施して、さら
に下記の式（１０５）の化合物を製造した。
【化３１】 λmax(nm) ： ３６０．８と３１９．２
【００２８】実施例６
【化３２】 塩化シアヌール４．８ｇと氷５０ｇとをアセトン１００
ml中に加える。得られた混合物を−１５乃至−１０℃に
冷却し、そして脱イオン水４０ml中の４−アミノスチル
ベン−２−スルホン酸７．５ｇと１モル炭酸ナトリウム
溶液１３．５mlの溶液を、３０分間にわたり滴下処理す
る。さらに炭酸ナトリウム溶液１３mlを３０分かけて滴
下添加し、この混合物を−５℃においてさらに３０分間
撹拌する。つぎに、この混合物に４−アミノ安息香酸エ
チルエステル４．３ｇと炭酸ナトリウム溶液１３mlとを
３０分間にわたり滴下して添加する。このあと、温度を
２５℃に上げる。１６時間撹拌した後、モルホリン５．
６６ｇを添加し、この混合物を２５℃において５時間撹
拌する。真空中においてアセトンを除去した後、褐色固
体を濾別し、４０乃至４５℃においてアセトン２００ml
中で撹拌し、濾過し、少量のエタノールで洗う。真空乾
燥後、白色固体７．７ｇを得る。これは、λmax 307 n
m/ε 43353および 331nm/ε43645を有している。
【００２９】実施例７
【化３３】 実施例１（Ａ）に記載した操作をくり返した。ただし、
４−アミノ安息香酸エチルエステル１６．４ｇの代わり
に４−アミノアセトフェノン１３．５ｇを使用した。中
間生成物を単離することなく、ジエタノールアミン５
２．６ｇで直接的に処理し、６０℃に加熱し、そしてこ
の温度において１５時間撹拌した。反応混合物を濾過、
乾燥して、λmax が３０７ｎｍおよび３３１ｎｍである
黄色粉末４７．８ｇを得た。 実験式（１０７）を有する化合物の元素分析の結果は次
のとおりであった： 実験式：Ｃ44Ｈ46Ｎ12Ｎa2Ｏ12Ｓ2・ 6.35H2O 計算値％ Ｃ 45.58; Ｈ 5.10; Ｎ 14.50; Ｓ 5.53;
H2O 9.87 測定値％ Ｃ 47.2; Ｈ 5.0 ; Ｎ 14.9 ; Ｓ 5.5 ;
H2O 9.87
【００３０】実施例８
【化３４】 実施例７に記載した操作をくり返した。ただし、ジエタ
ノールアミン５２．６ｇの代わりにモルホリン４３．６
ｇを使用した。反応生成物を実施例７に記載したように
して仕上げた後に、λmax が３２５ｎｍおよび３５０ｎ
ｍである黄色粉末４２．０ｇを得た。実験式（１０８）
を有する化合物の元素分析の結果は次のとおりであっ
た： 実験式：Ｃ44Ｈ42Ｎ12Ｎa2Ｏ10Ｓ2・ 5.47H2O 計算値％ Ｃ 46.3 ; Ｈ 4.6 ; Ｎ 14.73; Ｓ 5.61;
H2O 8.64 測定値％ Ｃ 46.3; Ｈ 5.1 ; Ｎ 14.6 ; Ｓ 5.5 ;
H2O 8.63
【００３１】実施例９
【化３５】 実施例１（Ａ）に記載した操作をくり返した。ただし、
４−アミノ安息香酸エチルエステル１６．４ｇの代わり
に４−アミノベンズアミドの等モル量を使用した。次
に、得られた生成物を実施例１（Ｂ）に記載したように
してアンモニアと反応させた。実施例１（Ｂ）に記載し
たようにして生成物を仕上げた後に、理論値の９１％の
収量で、λmax が２９８ｎｍおよび３５８ｎｍである化
合物（１０９）を得た。実験式（１０９）を有する化合
物の元素分析の結果は次のとおりであった： 実験式：Ｃ34Ｈ22Ｎ14Ｏ8 Ｓ2・ 6.3 H2O 計算値％ Ｃ 43.45; Ｈ 4.56; Ｎ 20.86; Ｓ 6.82;
H2O 12.04 測定値％ Ｃ 43.4; Ｈ 4.44; Ｎ 20.78; Ｓ 6.93;
H2O 12.03
【００３２】実施例１０
【化３６】 実施例４（Ａ）の白色クロロトリアジン中間生成物６ｇ
を、ジメチルホルムアミド１００ml中に溶解し、そして
４−アミノ−２、２’ジスルホン酸８ｇで処理する。こ
の混合物に、水２mlと炭酸ナトリウム２ｇとを加え、全
体を１０５乃至１１０℃に６時間加熱する。このあと、
真空中で溶剤を留去し、残留物を５％および飽和食塩溶
液各１００mlで処理し、濾過する。残留物をメチルエチ
ルケトン／水（４：１）混合物２５０ml中で煮沸し、熱
時に濾過し、６０℃において乾燥する。最後に、乾燥生
成物をメチルエチルケトンの７０mlと共に煮沸し、熱時
に濾過し、真空中において６０℃で乾燥して、白色粉末
として、下記分析値を有する式（１１０）の化合物１ｇ
を得る。1 Ｈ- ＮＭＲ（ＭｅＯＤ) ：δ（ppm)＝ 8.63(1H, 芳香
族),8.46(2H,芳香族) 、8.16(2H, -CH=CH-）, 8.05-7.9
(7H 、 芳香族) 、 7.85( 1H, 芳香族)、 7.64-7.48(4H,
芳香族)、 7.35(1H、 芳香族)、 4.34(2H、 -OCH2-)、 1.39
(3H、 -CH3) 。 ＵＶ（ＭｅＯＨ）：λmax 322 nm/ε 28453. 最終濾過からの濾液を濃縮し、メチルエチルケトン中に
おいて煮沸することによって、さらに式（１１０）の化
合物３ｇを得る。
【００３３】実施例１１
【化３７】 実施例１０と同様に操作を実施して、下記分析値を有す
る化合物（１１１）を理論値の４８％の収量で得た。1 Ｈ- ＮＭＲ（ＭｅＯＤ) ：δ（ppm)＝ 8.75(1H, 芳香
族),8.52(2H,芳香族) 、8.26(1H, -CH= ）, 8.00(4H 、
芳香族)、 7.83( 2H,芳香族)、 7.64(2H, 芳香族)、7.60-
7.48(3H、 芳香族)、 7.35(2H、 芳香族)、 7.23(1H、 芳香
族)、 7.11(1H,-CH=), 4.36(2H、 -OCH2-)、 1.40(3H、 -CH
3)。 ＵＶ（ＭｅＯＨ）：λmax 330 nm/ε 32629.
【００３４】実施例１２−１４ 複数の１０ｇの木綿布を、試験化合物の０または０．２
重量％（木綿布の重量を基準にして）および結晶硫酸ナ
トリウム１ｇを含有する水性浴に投入し、浴温度をを１
０分間で２０℃から６０℃まで上げ、６０℃に２０分間
保持し、そして１０分間で６０℃から４０℃まで冷却し
た。次に、木綿布を冷水道水ですすぎ、乾燥し、アイロ
ン掛けした。日光保護率（ＳＰＦ）を、ウルブリヒトボ
ウルを具備した二重格子分光光度計を使用して、それら
布片を透過した紫外光を測定することによって評価し
た。ＳＰＦの計算は、B.L.DiffeyとJ.RobsonによりJ.So
c.Cosm.Chem. 40(1989),pp 130-131に記載されている方
法によって実施した。得られた結果（各布片について、
異なる５か所の測定値の平均）を次の表１に示す：
【表１】 対照に比較して、本発明によって得られたＳＰＦ値は５
乃至７倍高い。
【００３５】実施例１５ 下記成分を記載の割合（重量％）で使用して標準ＥＣＥ
洗剤粉末をつくった： （Ｃ11.5）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８．０％ 獣脂アルコール−テトラデカン−エチレングリコールエーテル （ＥＯ１４モル） ２．９％ ナトリウムセッケン ３．５％ トリポリリン酸ナトリウム ４３．８％ ケイ酸ナトリウム ７．５％ ケイ酸マグネシウム １．９％ カルボキシメチルセルロース １．２％ ＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラ酢酸） ０．２％ 硫酸ナトリウム ２１．２％ 化合物（１０２） ０または０．２％ 水 １００％まで。 上記の粉末洗剤０．８ｇを水道水２００mlに溶解して洗
浴を仕立てた。この染浴に、漂白した木綿布１０ｇを投
入し、３０℃、６０℃または９０℃において１５分間洗
濯し、すすぎ洗いし、遠心脱水し、そして１６０℃にお
いてアイロン掛けした。この洗濯操作を５回までくり返
した。一回目、三回目および５回目の洗濯操作後、洗濯
された布片の白色度を、Ganz法によりDCI/SF500 分光光
度計を使用して測定した。Ganz法は、Ciba-Geigy Revie
w,1973/1に詳細に記載されており、かつまたthe Journa
l of Color and Appearance, 1, No. 5(1972) に発表し
た論文"Whiteness Measurement", ISCC Conference on
Fluorescence and the Colorimetry of Fluorescent Ma
terials,Willamsburg、February 1972 にも詳細に記載さ
れている。得られた結果を次の表２に示す：
【表２】 表２の試験結果は、化合物（１０２）を含有する洗剤で
洗濯すると洗濯回数が多くなるにつれてGanz白色度（Ｇ
Ｗと略す）が増加することを示している。
【００３６】実施例１６−１９ 実施例１５に記載した試験をくり返した。ただし、９０
℃の洗濯に代えて４０℃の洗濯を実施した。洗濯された
木綿布のＳＰＦ値を前記のごとく測定した。得られた結
果を次の表３に示す。
【表３】 以上の試験からわかるように、すべての試験化合物は、
対照に比較して向上されたＧＷ値ならびにＳＰＦ値を与
える。実施例１８および１９の場合には、蛍光を伴わず
に優れたＳＰＦ値を得た。この効果の組合せは、洗剤カ
ラーケアー調合物のために価値あるものである。
【００３７】実施例２０−２４ いくつかの漂白木綿クレトン試料を、下記成分を含有す
る水性浴を用いてパジングし（絞り率は８０％）、木綿
基質に活性試験化合物を濃度０．１または０．２重量％
で付与した。 Na2SO4・ H2O １０g/l 十分量の試験化合物 各試験化合物は水に不溶性であるので、試験化合物は１
％、２．５％および５％（w/w)水性分散物として添加さ
れた。この水性分散物は、脱イオン水中で、ガラス製の
ビーズの存在下において、で各試験化合物１％、２．５
％または５％をPluronic F 108（エチレンオキシド８０
％含有ポリプロピレングリコール）１％と共に摩砕する
ことによって得た。処理された試料布片の乾燥は、８０
℃において２分間、次いで１７０℃において１分間行な
った。処理された木綿布片の洗濯堅牢度を評価するため
に、各試料布片を、実施例１５記載の標準ＥＣＥ洗剤７
g/l を含有する水浴中において１回、５回または１０回
洗濯した。洗濯は、いずれも浴比１：１０，温度６０℃
において１５分間実施した。得られた結果を次の表４に
示す。
【表４】 この試験結果からわかるように、すべての試験化合物は
対照に比較して向上されたＳＰＦ値を与えた。実施例２
１および２２の場合には、蛍光を伴わずに優れたＳＰＦ
値を得た。この効果の組合せは、カラーケアー調合物の
ために価値あるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｌ 3/12 Ｄ０６Ｌ 3/12 Ｄ０６Ｍ 13/358 8931−4Ｂ Ｃ１２Ｓ 11/00 Ｄ２１Ｈ 19/00 Ｄ２１Ｈ 1/46 C49 // Ｃ１２Ｓ 11/00 Ｄ０６Ｍ 13/34 (Ｃ１１Ｄ 1/83 13/38 3:16 3:08 3:26 3:382 3:04 1:22 3:42） (72)発明者 クロード エクハルト フランス国，68400 リーディスハイム, リュー デ ジョンクイルス 16 (72)発明者 ロバート ホッホベルグ ドイツ国，79100 フライブルグ，ゲーテ シュトラッセ 13 (72)発明者 ヴェルナー カウフマン スイス国，4310 ラインフェルデン ヴァ ルドホフシュトラッセ 64 (72)発明者 ゲオルゲス メッツガー フランス国，68480 モエルナッハ ヘレ ンヴェク 228

Claims (53)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式の化合物 【化１】 ｛式中、Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムま
    たはアミンから形成された陽イオンであり、R1は下記式
    のいずれかの基 【化２】 ［式中、R3は場合によっては置換されたアルキル、また
    は場合によっては置換されたアリールである］； 【化３】 ［式中、R4はＭ、場合によっては置換されたアルキル、
    または場合によっては置換されアリールである］； 【化４】 ［式中、R5は水素、場合によっては置換されたアルキ
    ル、場合によっては置換されたアリールまたは−ＮR7R8
    であり、ここにおいてR7とR8とは互いに独立的に水素、
    場合によっては置換されたアルキル、または場合によっ
    ては置換されたアリールであるか、または R7 と R8 と
    はそれらが結合している窒素原子と一緒で、複素環式基
    を形成する］； 【化５】 ［式中、R6は水素、場合によっては置換されたアルキ
    ル、場合によっては置換されたアリールである、ただし
    R6はカルボキシルメチルまたはヒドロキシメチルである
    ことはない］；R2は水素、場合によっては置換されたア
    ルキル、または場合によっては置換されたアリール、下
    記式の基 【化６】 −ＯＨ、−ＮＨ2 、−Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 、−Ｎ
    ［ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 ］2 ，−ＮＨ−R4、−Ｎ
    （R4)2または−ＯR4である、ここにおいてR4は前記の意
    味を有する；そしてｎ1 とｎ2 とは互いに独立的に０ま
    たは１である｝。
  2. 【請求項２】 R2、R3、R4、R5、R6、R7およびR8の１つ
    またはそれ以上が場合によっては置換されたＣ1-Ｃ12ア
    ルキル基である請求項１記載の化合物。
  3. 【請求項３】 R2、R3、R4、R5、R6、R7およびR8の１つ
    またはそれ以上が場合によっては置換されたＣ1-Ｃ4 ア
    ルキル基である請求項２記載の化合物。
  4. 【請求項４】 場合によっては存在する置換基が、１個
    またはそれ以上のハロゲン、Ｃ1-Ｃ4 アルコキシ、フェ
    ニル、カルボキシル、Ｃ1-Ｃ4 アルコキシカルボニル、
    モノ−またはジ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル化アミノ基または−
    ＳＯ3 Ｍ（ここにおいてＭは請求項１において定義した
    通りである）である請求項２または３記載の化合物。
  5. 【請求項５】 ハロゲンがフッ素、塩素または臭素であ
    り、Ｃ1-Ｃ4 アルコキシがメトキシまたはエトキシであ
    り、そしてＣ1-Ｃ4 アルコキシカルボニルがアセチルで
    ある請求項４記載の化合物。
  6. 【請求項６】 R2、R3、R4、R5、R6、R7およびR8の１つ
    またはそれ以上がフェニルまたはナフチルであり、これ
    はそれぞれが、場合によってはＣ1-Ｃ4 アルキル、Ｃ1-
    Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン、Ｃ2-Ｃ5 アルカノイルアミ
    ノ、ニトロ、スルホまたはジ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル化アミ
    ノの１個またはそれ以上によって置換されている、請求
    項１記載の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｃ1-Ｃ4 アルキルがメチル、エチル、プ
    ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−
    ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり；Ｃ1-Ｃ4 アルコ
    キシがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
    シ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたは
    ｔｅｒｔ−ブトキシであり；ハロゲンがフッ素、塩素ま
    たは臭素であり；Ｃ2-Ｃ5 アルカノイルアミノがアセチ
    ルアミノ、プロピオニルアミノまたはブチリルアミノで
    ある請求項６記載の化合物。
  8. 【請求項８】 その化合物が中性の形である前記請求項
    のいずれかに記載の化合物。
  9. 【請求項９】 Ｍがアルカリ金属から形成された陽イオ
    ンである請求項８記載の化合物。
  10. 【請求項１０】 Ｍがナトリウムである請求項９記載の
    化合物。
  11. 【請求項１１】 R1が下記式の基である前記請求項のい
    ずれかに記載の化合物 【化７】 （式中、R3は請求項１において定義した通りである）。
  12. 【請求項１２】 R3がＣ1-Ｃ4 アルキルである請求項１
    １記載の化合物。
  13. 【請求項１３】 R3がメチルまたはエチルである請求項
    １２記載の化合物。
  14. 【請求項１４】 R1が下記式の基である請求項１乃至１
    ０のいずれかに記載の化合物 【化８】 （式中、R4は請求項１において定義した通りである）。
  15. 【請求項１５】 R4がＣ1-Ｃ4 アルキルまたは−ＮR7R8
    （ここにおいてR7とR8とは請求項１において定義した通
    りである）である請求項１４記載の化合物。
  16. 【請求項１６】 R4がメチル、エチルまたは−ＮR7R
    8（ここにおいてR7とR8とは両者同じであり、それぞれ
    水素またはＣ1-Ｃ4 アルキルであるか、または−ＮR7R8
    がモルホリンまたはピペリジン残基である）である請求
    項１５記載の化合物。
  17. 【請求項１７】 R1が下記式の基である請求項１乃至１
    ０のいずれかに記載の化合物 【化９】 （式中、R6は請求項１において定義した通りである）。
  18. 【請求項１８】 R6が−ＳＯ3 Ｍ（ここにおいて、Ｍは
    請求項１において定義した通りである）によって置換さ
    れたＣ1-Ｃ4 アルキルである請求項１７記載の化合物。
  19. 【請求項１９】 R6が、それぞれ−ＳＯ3 Ｍ（ここにお
    いて、Ｍは請求項１において定義した通りである）によ
    って置換されたメチルまたはエチルである請求項１８記
    載の化合物。
  20. 【請求項２０】 Ｍがナトリウムである請求項１８また
    は１９記載の化合物。
  21. 【請求項２１】 R2が−ＮＨ2 、−Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
    Ｈ）2 、または−Ｎ［ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3 ］2 で
    ある前記請求項のいずれかに前記の化合物。
  22. 【請求項２２】 式（１）の化合物の製造方法におい
    て、塩化シアヌールを、任意の順序で、アミノスチルベ
    ンスルホン酸、R1を導入可能なアミノ化合物、R2を導入
    可能な化合物（ここにおいて、R1およびR2は請求項１に
    おいて定義した通りである）のそれぞれと順次反応させ
    ることを特徴とする方法。
  23. 【請求項２３】 紡織繊維材料のＳＰＦ(sun protectio
    n factor）のレートを向上させる方法において、該紡織
    繊維材料を、該紡織繊維材料の重量を基準にして、０．
    ０５乃至３．０重量％の１種またはそれ以上の下記式
    （１Ａ）の化合物を用いて処理することを特徴とする方
    法： 【化１０】 ［式中、R2、ｎ1 、ｎ2 およびＭは請求項１において定
    義した通りであり、そしてR1は下記式のいずれかの基で
    ある 【化１１】 （上記各式中、R4およびR5は請求項１において定義した
    通りである）］。
  24. 【請求項２４】 処理される紡織繊維材料が木綿、ビス
    コース、亜麻、レーヨン、リネン、ウール、モヘヤー、
    カシミヤ、アンゴラ、シルク、ポリエステル、ポリアミ
    ドまたはポリアクリロニトリル繊維である請求項２１記
    載の方法。
  25. 【請求項２５】 処理される紡織繊維材料が木綿、ポリ
    アミドまたはウール繊維である請求項２４記載の方法。
  26. 【請求項２６】 処理される紡織繊維材料が２００g/m2
    以下の密度を有し、そして前もって深色に染色されてい
    ない請求項２３乃至２５のいずれかに記載の方法。
  27. 【請求項２７】 式（１Ａ）の化合物が水に難溶性であ
    り、そして分散された形態で施用される請求項２３乃至
    ２６のいずれかに記載の方法。
  28. 【請求項２８】 式（１Ａ）の化合物に加えて、さらに
    少量の１種またはそれ以上のアジュバンドが使用される
    請求項２３乃至２７のいずれかに記載の方法。
  29. 【請求項２９】 アジュバンドが乳化剤、香料、漂白
    剤、酵素、着色染料、乳白剤、蛍光増白剤、殺菌剤、非
    イオン界面活性剤、布ケア−成分、ゲル化防止剤または
    腐食防止剤である請求項２８記載の方法。
  30. 【請求項３０】 各アジュバンドの量が、処理される繊
    維材料の１重量％を超過しない請求項２９記載の方法。
  31. 【請求項３１】 請求項２３記載の紡織繊維材料のＳＰ
    Ｆレートを向上させる方法において、少なくとも１種の
    式（１Ａ）の化合物を含有する洗剤を用いて該紡織繊維
    材料を洗濯し、しかして洗濯された繊維材料に優れたＳ
    ＰＦ値を賦与することを特徴とする方法。
  32. 【請求項３２】 紡織繊維材料を、該洗剤組成物を使用
    して１０乃至１００℃の温度範囲において少なくとも１
    回洗濯する請求項３１記載の方法。
  33. 【請求項３３】 紡織繊維材料を、該洗剤組成物を使用
    して１５乃至６０℃の温度範囲において少なくとも１回
    洗濯する請求項３２記載の方法。
  34. 【請求項３４】 使用される洗剤組成物が下記成分を含
    有している請求項３１乃至３３のいずれかに記載の方法 （ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面
    活性剤５乃至９０％； （ii）ビルダー５乃至７０％； （iii)過酸化物０乃至３０％； （iv) 過酸化物活性化剤０乃至１０％および／または漂
    白触媒０乃至１％； （ｖ) 少なくとも１種の式（１Ａ）の化合物０．００５
    乃至２％； （vi) １種またはそれ以上の助剤０．００５乃至１０
    ％； （数値は、いずれも洗剤の全重量を基準にした重量％で
    ある）。
  35. 【請求項３５】 使用される洗剤組成物が下記成分を含
    有している請求項３４記載の方法 （ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面
    活性剤５乃至７０％； （ii）ビルダー５乃至４０％； （iii)過酸化物１乃至１２％； （iv) 過酸化物活性化剤１乃至６％および／または漂白
    触媒０．１乃至３％； （ｖ) 少なくとも１種の式（１Ａ）の化合物０．０１乃
    至１％； （vi) １種またはそれ以上の助剤０．１乃至５％； （数値は、いずれも洗剤の全重量を基準にした重量％で
    ある）。
  36. 【請求項３６】 洗剤組成物が固体として、水５乃至５
    ０％を含有する水性液体として、または水含量が５重量
    ％よりは多くなく、そして界面活性剤とビルダーとの非
    イオン界面活性剤中の懸濁物をベースとした非水性洗剤
    として調製されている請求項３４または３５記載の方
    法。
  37. 【請求項３７】 陰イオン界面活性剤成分が硫酸エステ
    ル、スルホン酸エステルまたはカルボン酸エステル界面
    活性剤、またはそれらの混合物である請求項３４乃至３
    ６のいずれかに記載の方法。
  38. 【請求項３８】 非イオン界面活性剤成分が、１モル当
    たりエチレンオキシド３乃至８モルを有するエチレンオ
    キシドとＣ9-Ｃ15第一アルコールとの縮合物である請求
    項３４乃至３７のいずれかに記載の方法。
  39. 【請求項３９】 ビルダー成分がアルカリ金属リン酸
    塩；炭酸塩または重炭酸塩；ケイ酸塩または二ケイ酸
    塩；アルミノケイ酸塩；ポリカルボン酸塩；ポリカルボ
    ン酸；有機ホスホナート；アミノアルキレンポリ（アル
    キレンホスホナート）；またはこれらの混合物である請
    求項３４乃至３８のいずれかに記載の方法。
  40. 【請求項４０】 過酸化物成分が、通常の洗濯温度にお
    いて繊維材料を漂白する任意の有機または無機の過酸化
    化合物である請求項３４乃至３９のいずれかに記載の方
    法。
  41. 【請求項４１】 過酸化物成分がペル硫酸塩、ペルホウ
    酸塩および／またはペル炭酸塩である請求項４０記載の
    方法。
  42. 【請求項４２】 漂白触媒が、酵素のペルオキシド前駆
    物質および／または金属錯塩である請求項３６乃至４１
    のいずれかに記載の方法。
  43. 【請求項４３】 洗剤が、下記の群から選択された１種
    またはそれ以上の助剤を含有している請求項３４乃至４
    ２のいずれかに記載の方法：沈殿防止剤；pH調節用の
    塩；泡制御剤；噴霧乾燥特性および造粒特性を調整する
    ための塩；香料；静電防止および柔軟剤；酵素；光漂白
    剤；顔料；およびシェージング剤。
  44. 【請求項４４】 それによって処理された紡織繊維材料
    の引裂強度および／または耐光堅牢性も向上される請求
    項２３乃至４３のいずれかに記載の方法。
  45. 【請求項４５】 請求項２３乃至４４のいずれかに記載
    の方法によって処理された繊維材料から製造された繊維
    布製品。
  46. 【請求項４６】 請求項４５記載の繊維布からつくられ
    た衣料品。
  47. 【請求項４７】 下記成分を含有してい洗剤組成物： （ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面
    活性剤５乃至９０％； （ii）ビルダー５乃至７０％； （iii)過酸化物０乃至３０％； （iv) 過酸化物活性化剤０乃至１０％および／または漂
    白触媒０乃至１％； （ｖ) 請求項２３において定義した式（１Ａ）の化合物
    の少なくとも１種０．００５乃至２％； （vi) １種またはそれ以上の助剤０．００５乃至１０
    ％； （数値は、いずれも洗剤の全重量を基準にした重量％で
    ある）。
  48. 【請求項４８】 下記成分を含有してい洗剤組成物： （ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面
    活性剤５乃至７０％； （ii）ビルダー５乃至４０％； （iii)過酸化物１乃至１２％； （iv) 過酸化物活性化剤１乃至６％および／または漂白
    触媒０．１乃至３％； （ｖ) 式（１Ａ）の化合物の少なくとも１種０．０１乃
    至１％ （vi) １種またはそれ以上の助剤０．１乃至５％； （数値は、いずれも洗剤の全重量を基準にした重量％で
    ある）。
  49. 【請求項４９】 繊維材料または紙を、請求項２３にお
    いて定義した式（１Ａ）の化合物の少なくとも１種と接
    触させる繊維材料または紙の蛍光増白方法。
  50. 【請求項５０】 繊維材料がポリアミド、ウールまたは
    木綿である請求項４９記載の方法。
  51. 【請求項５１】 請求項４５記載の繊維布からつくられ
    た衣料品で皮膚を覆うヒトの皮膚を保護する方法。
  52. 【請求項５２】 式（１Ａ）の非蛍光化合物を含有する
    繊維洗剤または柔軟剤カラーケアー組成物。
  53. 【請求項５３】 式（１Ａ）の非蛍光化合物が、式 【化１２】 （式中、R5’は水素、場合によっては置換されているア
    ルキル、または場合によっては置換されているアリール
    である）の基R1および／またはR2を含有している請求項
    ５２記載の組成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6388519B1 (en) 1998-11-19 2002-05-14 Sony Corporation Multi-input differential amplifier circuit
JP2013505370A (ja) * 2009-09-17 2013-02-14 ブランコファー ゲーエムベーハー ウント コー．カーゲー コーティング用途におけるジスルホ型蛍光増白剤

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9503474D0 (en) * 1995-02-22 1995-04-12 Ciba Geigy Ag Compounds and their use
AU710536B2 (en) * 1996-02-13 1999-09-23 American Cyanamid Company Triazine containing compounds useful as antiviral agents
GB9610832D0 (en) * 1996-05-23 1996-07-31 Ciba Geigy Ag Stilbene compounds and their use
GB9611614D0 (en) * 1996-06-04 1996-08-07 Ciba Geigy Ag Process for inhibiting the effect of flourescent whitening agents
GB2316401A (en) * 1996-08-17 1998-02-25 Ciba Geigy Ag Triazine U.V.absorbing and fluorescent whitening agents
GB9617322D0 (en) * 1996-08-17 1996-09-25 Ciba Geigy Ag Triazine derivatives and their use
EP0929532A1 (en) * 1996-10-02 1999-07-21 DyStar L.P. Fiber-reactive brighteners of bis-s-triazinylaminostilbene
GB9626851D0 (en) * 1996-12-24 1997-02-12 Ciba Geigy Ag Compounds
US6037280A (en) * 1997-03-21 2000-03-14 Koala Konnection Ultraviolet ray (UV) blocking textile containing particles
EP0971905B1 (en) 1997-03-25 2004-08-11 Ciba SC Holding AG Fluorescent whitening agents
EP0980418B1 (en) * 1997-04-30 2004-06-30 Unilever Plc A detergent composition
US6090372A (en) * 1997-07-15 2000-07-18 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Liquid detergent compositions and process for their preparation
GB9726365D0 (en) * 1997-12-13 1998-02-11 Ciba Sc Holding Ag Compounds
KR100529488B1 (ko) 1998-02-20 2005-11-22 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 스틸벤 화합물의 제조방법
AU3598099A (en) * 1998-04-01 1999-10-18 Unilever Plc Sunscreens and compositions containing them
NZ515216A (en) 1999-04-27 2004-02-27 Basf Ag UV-absorbers with an affinity for textile fibres
DE19920784A1 (de) 1999-05-05 2000-11-09 Bayer Ag Stilbenaufheller
WO2000077290A2 (en) * 1999-06-11 2000-12-21 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Use of uv absorbers for suppressing the fluorescence of textile fibre materials treated with fluorescent whitening agents
DE10015086A1 (de) 2000-03-28 2001-10-04 Basf Ag Textilfaseraffine UV-Absorber-Mischung
TWI252270B (en) 2000-07-20 2006-04-01 Ciba Sc Holding Ag A method for the fluorescent whitening of cotton
WO2002010356A2 (de) 2000-07-28 2002-02-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Neues amylolytisches enzym aus bacillus sp. a 7-7 (dsm 12368) sowie wasch- und reinigungsmittel mit diesem neuen amylolytischen enzym
WO2002044350A2 (de) 2000-11-28 2002-06-06 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Cyclodextrin-glucanotransferase (cg tase) aus bicillus agaradherens (dsm 9948) sowie wasch- und reinigungsmittel mit dieser neuen cyclodextrin-glucanotransferase
WO2002055509A1 (en) * 2001-01-12 2002-07-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for the preparation of triazinylaminostilbene-disulphonic acid compounds
GB0127903D0 (en) * 2001-11-21 2002-01-16 Clariant Int Ltd Improvements relating to organic compounds
DE10162727A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE10162728A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE10163748A1 (de) 2001-12-21 2003-07-17 Henkel Kgaa Neue Glykosylhydrolasen
DE10163884A1 (de) 2001-12-22 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
US7425222B2 (en) * 2002-02-18 2008-09-16 Ciba Specialty Chemicals Corp. Process for improving the sun protection factor of cellulosic fibre material
ES2556971T3 (es) * 2002-02-25 2016-01-21 Basf Se Proceso para el tratamiento de materiales de fibras textiles
AU2003227043A1 (en) * 2002-03-18 2003-09-29 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. A process for improving the sun protection factor of cellulosic fibre material
AU2002314220A1 (en) * 2002-05-28 2003-12-12 Lavapant Sevilla S.A. Localised application of optical brightener on clothing
DE10260903A1 (de) 2002-12-20 2004-07-08 Henkel Kgaa Neue Perhydrolasen
EP1592675B1 (en) * 2003-02-10 2008-10-08 Ciba Holding Inc. Crystalline modifications of triazinylaminostilbenes
RU2006100647A (ru) 2003-06-17 2006-08-10 Хенкель Кгаа (De) Подавление вегетативного размножения грибков эвгенолом и/или его производными
US7262160B2 (en) * 2003-06-30 2007-08-28 Black Robert H Dye product and method of treating clothing for UV blocking
US7824566B2 (en) * 2003-07-08 2010-11-02 Scheidler Karl J Methods and compositions for improving light-fade resistance and soil repellency of textiles and leathers
US7157018B2 (en) * 2003-07-08 2007-01-02 Scheidler Karl J Compositions for improving the light-fade resistance and soil repellancy of textiles and leathers
DE10338070A1 (de) 2003-08-19 2005-03-17 Henkel Kgaa Auf Substratoberflächen aufziehende Mittel
DE10358534A1 (de) 2003-12-13 2005-07-14 Henkel Kgaa Adhäsionshemmung von Mikroorganismen durch nichtionische Tenside
DE10360805A1 (de) 2003-12-23 2005-07-28 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease und Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE602005006751D1 (ja) * 2004-01-20 2008-06-26 Ciba Holding Inc
DE102004018790B4 (de) 2004-04-15 2010-05-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserlöslich umhüllte Bleichmittelteilchen
AU2005235734A1 (en) * 2004-04-20 2005-11-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Amphoteric fluorescent whitening agents in detergent formulations
DE102004020015A1 (de) * 2004-04-21 2005-11-10 Henkel Kgaa Textilpflegemittel
DE102004019751A1 (de) 2004-04-23 2005-11-17 Henkel Kgaa Neue Alkalische Proteasen und Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend diese neuen Alkalischen Proteasen
DE102004021732A1 (de) 2004-04-30 2005-11-24 Henkel Kgaa Textilplegemittel mit amingruppenhaltigem Celluloseether
DE102004047776B4 (de) 2004-10-01 2018-05-09 Basf Se Gegen Di- und/oder Multimerisierung stabilisierte Alpha-Amylase-Varianten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102004047777B4 (de) 2004-10-01 2018-05-09 Basf Se Alpha-Amylase-Varianten mit erhöhter Lösungsmittelstabilität, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102004054620A1 (de) 2004-11-11 2006-06-08 Henkel Kgaa Geranonitril-Substitut
WO2007048720A1 (en) * 2005-10-24 2007-05-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. A composition for whitening paper
DE102005053529A1 (de) 2005-11-08 2007-06-21 Henkel Kgaa System zur enzymatischen Generierung von Wasserstoffperoxid
PL209690B1 (pl) 2005-11-24 2011-10-31 Termo Organika Społka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Sposób preparacji tworzyw, zabezpieczający przed działaniem promieniowania ultrafioletowego i ozonu
CZ298042B6 (cs) * 2006-04-10 2007-05-30 Výzkumný Ústav Organických Syntéz A. S. Reaktivní, UV zárení absorbující fenylbenzimidazolové slouceniny, zpusob jejich výroby, jejich použití, a zpusob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií pusobením techto sloucenin
US8941580B2 (en) * 2006-11-30 2015-01-27 Sharp Laboratories Of America, Inc. Liquid crystal display with area adaptive backlight
DE102007003143A1 (de) 2007-01-16 2008-07-17 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE102007008655A1 (de) 2007-02-20 2008-08-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Siderophor-Metall-Komplexe als Bleichkatalysatoren
DE102007008656A1 (de) 2007-02-20 2008-09-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von Harnstoff-Derivaten in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE102007008868A1 (de) 2007-02-21 2008-08-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von N-Zuckersäureamiden zur Entfernung hartnäckiger Anschmutzungen
ES2304110B1 (es) * 2007-02-28 2009-08-07 Melcart Projects, S.L. Producto para el lavado de la ropa.
DE102007010785A1 (de) 2007-03-02 2008-09-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von Superoxid-Dismutasen in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE102007012975A1 (de) * 2007-03-14 2008-09-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützendes Waschmittel
DE102007017655A1 (de) 2007-04-12 2008-10-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von Acylharnstoffen in Wasch- und Reinigungsmittlen
DE102007017656A1 (de) 2007-04-12 2008-10-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Biheteroaryl-Metallkomplexe als Bleichkatalysatoren
DE102007017654A1 (de) 2007-04-12 2008-10-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Bis(hydroxychinolin)-Metallkomplexe als Bleichkatalysatoren
DE102007017657A1 (de) 2007-04-12 2008-10-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Tris/heterocyclyl)-Metallkomplexe als Bleichkatalysatoren
DE102007030406A1 (de) 2007-06-29 2009-01-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Adhäsion von biologischem Material durch Algenextrakte
DE102007036392A1 (de) 2007-07-31 2009-02-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Zusammensetzungen enthaltend Perhydrolasen und Alkylenglykoldiacetate
DE102007049830A1 (de) 2007-10-16 2009-04-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Neue Proteinvarianten durch zirkulare Permutation
DE102007051092A1 (de) 2007-10-24 2009-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Subtilisin aus Becillus pumilus und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend dieses neue Subtilisin
DE102007058343A1 (de) 2007-12-03 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Adhäsion von Schmutz, Staub und biologischem Material durch Polyesteramide
DE102007058342A1 (de) 2007-12-03 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Biofilmbildung durch multifunktionelle Copolymere
DE102008053519A1 (de) 2008-02-20 2009-09-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Ester von oligomeren oder polymeren Kieselsäuren mit Alkoxygruppen umfassenden Tensiden
DE102008014759A1 (de) 2008-03-18 2009-09-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von Imidazolium-Salzen in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE102008027375A1 (de) 2008-06-09 2009-12-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Bacitracin-Metall-Komplexe als Bleichkatalysatoren
DE102008063070A1 (de) 2008-12-23 2010-07-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung sternförmiger Polymere mit peripheren negativ geladenen Gruppen und/oder peripheren Silyl-Gruppen zur Ausrüstung von Oberflächen
DE102009001693A1 (de) 2009-03-20 2010-09-23 Henkel Ag & Co. Kgaa 4-Aminopyridin-Derivate als Katalysatoren für die Spaltung organischer Ester
DE102009001803A1 (de) 2009-03-24 2010-09-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von Polymeren mit Carboxylgruppen in Kombination mit zweiwertigen Kationen zur Ausbildung einer Schutzschicht
DE102009001813A1 (de) * 2009-03-24 2010-09-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Vergrauungsinhibierendes Waschmittel
JP5698348B2 (ja) 2010-05-18 2015-04-08 ミリケン・アンド・カンパニーＭｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ 蛍光増白剤およびそれを含む組成物
CN102993111B (zh) * 2011-06-30 2015-11-25 上海安诺其集团股份有限公司 4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸衍生物的制备方法
TWI527878B (zh) 2013-04-26 2016-04-01 Taiwan Textile Res Inst Multi - light wavelength composite powder storage powder and its manufacturing method and application
CN104119886B (zh) * 2013-04-27 2016-08-10 财团法人纺织产业综合研究所 多光波长的复合蓄光粉体及其制造方法与应用
CN104631110B (zh) * 2013-08-15 2018-03-16 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种防紫外纺织品

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1317693A (ja) * 1963-05-10
JPS448234B1 (ja) * 1965-10-23 1969-04-17
FR1479540A (fr) * 1966-03-23 1967-05-05 Prod Chim Et De Synthese Soc D Nouveaux dérivés stilbéniques, azurants optiques pour fibres naturelles et synthétiques
GB1286073A (en) * 1968-09-13 1972-08-16 Unilever Ltd Detergent formulation
DE1965585A1 (de) * 1969-12-30 1971-07-15 Bayer Ag Stilbenverbindungen
US3726815A (en) * 1970-11-16 1973-04-10 Colgate Palmolive Co Compositions containing amino-polyureylene resin
JPS5232254B2 (ja) * 1971-09-28 1977-08-20
DE2519654A1 (de) * 1975-05-02 1976-11-11 Henkel & Cie Gmbh Stabilisierte waessrige loesungen optischer aufheller
JPS5972442A (ja) * 1982-10-19 1984-04-24 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPS603787A (ja) * 1983-06-22 1985-01-10 Fujitsu Ltd 預金支払機のセンタ登録・選択処理方式
GB2158454B (en) * 1984-04-06 1988-05-18 Colgate Palmolive Co Liquid laundry detergent composition
JPH07111571B2 (ja) * 1987-09-03 1995-11-29 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH0379369A (ja) * 1989-08-23 1991-04-04 Matsushita Electric Ind Co Ltd 熱転写プリンタ
JP2618748B2 (ja) * 1990-02-14 1997-06-11 富士写真フイルム株式会社 トリアジン誘導体およびその合成法
EP0451813B1 (en) * 1990-04-13 1997-03-26 Konica Corporation Light-sensitive silver halide photographic material
GB9108136D0 (en) * 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
JPH063787A (ja) * 1992-06-18 1994-01-14 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料用固形発色現像処理剤及び該固形発色現像処理剤を用いた処理方法
NZ254685A (en) * 1992-08-12 1996-11-26 Clariant Finance Bvi Ltd Subst Method of increasing the sun protecting factor (spf) rating of fibres or fabrics
DE69533417T2 (de) * 1994-05-12 2005-08-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Textilbehandlungen
US5741905A (en) * 1994-07-23 1998-04-21 Ciba Specialty Chemicals Corporation Triazine ultraviolet absorbers useful for improving the sun protection factor of textiles
GB9503474D0 (en) * 1995-02-22 1995-04-12 Ciba Geigy Ag Compounds and their use
JPH1062642A (ja) * 1996-08-13 1998-03-06 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> 光ファイバ接続部材及び装置
PL61710Y1 (en) * 2001-05-10 2005-11-30 Krzysztof Rogoda Protective edging member

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6388519B1 (en) 1998-11-19 2002-05-14 Sony Corporation Multi-input differential amplifier circuit
JP2013505370A (ja) * 2009-09-17 2013-02-14 ブランコファー ゲーエムベーハー ウント コー．カーゲー コーティング用途におけるジスルホ型蛍光増白剤
JP2013505369A (ja) * 2009-09-17 2013-02-14 ブランコファー ゲーエムベーハー ウント コー．カーゲー ジスルホタイプの蛍光増白剤

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