CZ298042B6 - Reaktivní, UV zárení absorbující fenylbenzimidazolové slouceniny, zpusob jejich výroby, jejich použití, a zpusob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií pusobením techto sloucenin - Google Patents
Reaktivní, UV zárení absorbující fenylbenzimidazolové slouceniny, zpusob jejich výroby, jejich použití, a zpusob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií pusobením techto sloucenin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ298042B6 CZ298042B6 CZ20060237A CZ2006237A CZ298042B6 CZ 298042 B6 CZ298042 B6 CZ 298042B6 CZ 20060237 A CZ20060237 A CZ 20060237A CZ 2006237 A CZ2006237 A CZ 2006237A CZ 298042 B6 CZ298042 B6 CZ 298042B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- compounds
- reactive
- absorber
- fabric
- radiation
- Prior art date
Links
- 239000004744 fabric Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 8
- DWYHDSLIWMUSOO-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-benzimidazole Chemical class C1=CC=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2N1 DWYHDSLIWMUSOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 15
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title abstract description 14
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title abstract description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 17
- -1 aromatic primary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 15
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 claims description 10
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 claims description 6
- WBKWDALECRFZIE-UHFFFAOYSA-N 1-(4-aminophenyl)benzimidazole-5-sulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(C=C1)N1C=NC2=C1C=CC(=C2)S(=O)(=O)O WBKWDALECRFZIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- FWDSLCMQXLVHOK-UHFFFAOYSA-N NC=1C=C(C=CC=1)N1C=NC2=C1C=CC(=C2)S(=O)(=O)O Chemical compound NC=1C=C(C=CC=1)N1C=NC2=C1C=CC(=C2)S(=O)(=O)O FWDSLCMQXLVHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000004224 protection Effects 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 abstract description 3
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 abstract 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 abstract 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 12
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- 230000037072 sun protection Effects 0.000 description 7
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001085205 Prenanthella exigua Species 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 5
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 3
- 206010015150 Erythema Diseases 0.000 description 3
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 3
- 231100000321 erythema Toxicity 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNHUHPSIWGBXDF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-2,4-dihydrotriazine Chemical compound ClN1CC(Cl)=CN(Cl)N1 PNHUHPSIWGBXDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVRSJOPEQZUTBU-UHFFFAOYSA-N 2-(benzimidazol-1-yl)aniline Chemical class NC1=CC=CC=C1N1C2=CC=CC=C2N=C1 VVRSJOPEQZUTBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMIBDVOQOZDSEN-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzimidazole-2-sulfonic acid Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NC1(S(=O)(=O)O)C1=CC=CC=C1 QMIBDVOQOZDSEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AJHPGXZOIAYYDW-UHFFFAOYSA-N 3-(2-cyanophenyl)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)NC(C(O)=O)CC1=CC=CC=C1C#N AJHPGXZOIAYYDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical group NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenyloxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 2
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- OWQPOVKKUWUEKE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzotriazine Chemical class N1=NN=CC2=CC=CC=C21 OWQPOVKKUWUEKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQLQBYDYHVUKSY-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2h-thiazine Chemical group ClC1=CC=CSN1 QQLQBYDYHVUKSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZKGFGLOQNSMBS-UHFFFAOYSA-N 4,5,6-trichlorotriazine Chemical compound ClC1=NN=NC(Cl)=C1Cl LZKGFGLOQNSMBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGWIEYXEWVUGCK-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 IGWIEYXEWVUGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTNUTCOTGVKVBR-UHFFFAOYSA-N 4-chlorotriazine Chemical group ClC1=CC=NN=N1 RTNUTCOTGVKVBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCILGMFPJBRCNO-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2H-benzotriazol-5-ol Chemical class OC1=CC=C2NN=NC2=C1C1=CC=CC=C1 ZCILGMFPJBRCNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 5-azaniumyl-2-[2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 Chemical compound COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 1
- IIOAMERCSYRSGY-UHFFFAOYSA-N N1[ClH]N[ClH]N[ClH]1 Chemical compound N1[ClH]N[ClH]N[ClH]1 IIOAMERCSYRSGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRXSNOHDXXFEAB-UHFFFAOYSA-M NC1=CC=C(C=C1)N1C=NC2=C1C=CC(=C2)S(=O)(=O)[O-].[Na+] Chemical compound NC1=CC=C(C=C1)N1C=NC2=C1C=CC(=C2)S(=O)(=O)[O-].[Na+] IRXSNOHDXXFEAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 208000000453 Skin Neoplasms Diseases 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 238000004900 laundering Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920006297 regenerated protein fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 201000000849 skin cancer Diseases 0.000 description 1
- 230000036555 skin type Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Reaktivní, UV zárení absorbující fenylbenzimidazolové slouceniny obecného vzorce I se vyrábejí kondenzací kyanurchloridu s dvema ruznými aromatickýmiprimárními aminy ve dvou stupních ve vodném prostredí bez použití organického rozpouštedla. Zpusob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií spocívá v tom, že se na ne pusobí výše popsanou slouceninou s následným zpracováním v roztoku opticky zjasnujících prostredku, s výhodou v pracím prostredku, popr. spolecne s reaktivním barvivem. Slouceniny se vyznacují vysokou fixací na celulózových vláknech, svetlostálostí, stálostí v praní a vysokou absorpcí UV zárení v širokém pásmu spektra. Vykazují synergický efekt s opticky zjasnujícími prostredky pri ochrane pred slunecním UV zárením a nesnižují belicí efekt techto prostredku. Také vykazují synergický efekt s reaktivními barvivy pri ochrane pred slunecním UV zárením.
Description
Reaktivní, UV záření absorbující fenylbenzimidazolové sloučeniny, způsob jejich výroby, jejich použití, a způsob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií působením těchto sloučenin
Oblast techniky
Vynález se týká nových reaktivních, UV záření absorbujících fenylbenzimidazolových sloučenin, jejich použití a způsobu zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií, jakož i způsobu jejich výroby.
Dosavadní stav techniky
Řešení problematiky ochrany lidské kůže před nepříznivými účinky UV složky slunečního záření se v posledních letech stalo důležitým zdravotním problémem. Ochrana lidské kůže byla dříve řešena pouze opalovacími krémy, ale po zjištění vysoké propustnosti některých druhů textilií se tato problematika posunula směrem ke svrchnímu ošacení. Pokud má textilie vysoké procento pórů, což je v letním období naprosto běžné, pak také ve značné míře propouští UV záření. U lidí, kteří jsou dlouhodobě vystaveni slunečnímu záření, pak hrozí překročení jejich minimální erytemální dávky a následkem toho i rakovina kůže, přestože jsou zdánlivě chráněni svrchním oděvem.
Stupeň ochrany nositele textilie se vyjadřuje číselně pomocí slunečního ochranného faktoru, podobně jako účinnost slunečních krémů. Ultrafialový sluneční ochranný faktor UPF (Ultraviolet Protection Factor) je definován podílem tzv. minimální erytémové dávky (MED) potřebné k vyvolání prahového erytému pro kůži chráněnou před slunečním zářením a MED pro kůži nechráněnou. Erytém se projeví zrudnutím pokožky, popřípadě spálením. U nositele textilie s typem pokožky charakterizované například MED = 30 minut poskytuje ošacení textilií s UPF = 12 dostatečnou ochranu po dobu 6 hodin pobytu na slunci. Dermatologové doporučují oblečení s ochranným faktorem nejméně 14 až 17, zejména pro dětské, pracovní a sportovní oblečení. Běžné nebarvené textilie např. z bavlny mají hodnotu UPF v rozmezí 3 až 7 v závislosti na jejich hustotě. Textilie vybarvené sytými odstíny nebo hustě tkané textilie sice vykazují dostatečně vysoký UV ochranný faktor, ale takové oblečení neposkytuje požadovaný komfort při nošení v horkém letním období.
Stanovení UPF se dnes provádí jednak metodou in vivo přímo na lidech, což je postup běžný pro opalovací krémy. Pro textilie byl však vzhledem k vysoké náročnosti této metody vyvinut postup in vitro. Tato metoda je postavena na měření propustnosti UV záření při různých vlnových délkách a vychází z exaktně stanoveného celkového účinku dané části spektra na lidský organismus. Tento účinek je jednak dán spektrálním zastoupením energie slunečního záření a také spektrální erytemální účinnost UV záření. Pro výpočet UPF pak platí vztah:
400nm
-------------------- I
2S0»m kde Sx je spektrální zastoupení energie slunečního záření,
Ελ je spektrální erytemální účinnost UV záření
Τλ je spektrální propustnost objektu (textilie) při λ (v nm).
-1 CZ 298042 B6
UPF běžných textilií lze klasifikovat také slovně, kde platí čtyřstupňové hodnocení:
| UPF 10 až 19 | středně dobrá ochrana |
| UPF 20 až 29 | dobrá ochrana |
| UPF 30 až 49 | velmi dobrá ochrana |
| UPF 50 a více | výborná ochrana. |
U nebarvených textilií s plošnou hustotou menší než 200 g/m2 je nutné řešit propustnost pro UV záření aplikací ochranného prostředku na textilie, jak je to popsáno v patentu EP 655061 (Rapelle PTY Limited, Austrálie). Konečně dostupné UV absorbéry, určené do kosmetiky nebo pro stabilizaci polymerů, nejsou většinou na textil použitelné, protože nejsou ve vodě rozpustné a vzniká problém způsobu aplikace na textilii. Sluneční ochranné prostředky by měly být na textilním vlákně pevně vázané a odolné k vyprání, protože u oblečení se předpokládá opakovaná údržba praním.
Patent firmy Sandoz GB 2287467 popisuje reaktivní UV absorbéry na úpravu textilu na bázi 1,3,5-triazinu. Prostředky se připraví snadno kondenzací 1,3,5-trichlortriazinu s aromatickými aminy, jako je například 1,3-fenylendiamin a sodná sůl kyseliny sulfanilové.
Prostředky se aplikují na textilii z vodného roztoku. Prostředky jsou díky chlortriazinové reaktivní skupině vázány skutečnou chemickou vazbou k textilnímu materiálu obsahujícímu hydroxylové nebo aminové skupiny (přírodní nebo regenerované celulózové materiály, přírodní a regenerovaná proteinová vlákna a syntetické polyamidy) a jsou odolné k vyprání. Prostředky se dobře fixují na textilním substrátu, nicméně triazinová skupina absorbuje UV záření pouze v oblasti vlnových délek 280-315 nm (oblast UV-B). Tyto prostředky nepokrývají oblast UV-A záření (obor vlnových délek 320—400 nm) a úroveň sluneční ochrany není dostačující, protože UV-A záření prochází tkaninou.
V patentech firmy CIBA EP 704444, EP 728749, US 5700394 a EP 717140 se popisují různé kondenzáty 1,3,5-trichlortriazinu obecného vzorce
kde A je radikál UV absorbéru a B je radikál UV absorbéru nebo radikál ve vodě solubilizující skupiny. Příklady excelentních radikálů UV absorbérů, které pokiývají UV-A i UV-B oblast slunečního záření, jsou podle patentů firmy CIBA aminy na bázi oxaldianilidu nebo hydroxyfenylbenzotriazolů nebo hydroxybenzofenonu.
Kondenzáty trichlorotriazinu s aminoderiváty hydroxyfenylbenzotriazolů nebo hydroxybenzofenonů absorbují přes velkou část UV oblast slunečního záření a upravené textilie mají podstatně nižší propustnost pro ultrafialové záření. Při aplikaci 3% prostředku na bavlněnou tkaninu se zvýší sluneční ochranný faktor z hodnoty 5 na hodnotu 30 a vyšší.
Patent EP 717140 popisuje metodu zpracování textilních vláken UV absorbérem vzorce I
kde A je radikál UV absorbéru, B je radikál UV absorbéru nebo ve vodě solubilizující skupina a X je fluor nebo chlor. V patentových nárocích je UV absorbující radikál specifikován jako vybraný z různě substituovaných radikálů alkylbenzoátů, 2-hydroxy-4-alkoxy-benzofenonů, 2hydroxybenzofenonů a 2-hydroxyfenyl-2(H)-benzotriazolů. V příkladech je popsána příprava UV absorbéru vzorce I reakcí sloučenin A-NH2 a B-NH2 s trihalotriazinem. V popisu patentu je uvedeno, že výchozí aminy A-NH2 a B-NH2 jsou známé sloučeniny a jsou snadno dostupné.
Patentový spis US 6 153 174 se týká kosmetických kompozic jejichž podstatou jsou synergicky účinné směsi UV flitrů. Mezi m noha sloučeninami je uvedena jako UV filtr také 2-fenylbenzimidazolsulfonová kyselina a její soli.
2-fenylbenzimidazolsulfonová kyselina není UV absorbér povahy výchozího aminu A-NH2 podle patentu EP 717140 a nemůže být použit pro přípravu UV absorbéru vzorce I, protože nemůže reagovat s trihalotriazinem.
Nevýhody patentových UV absorbérů na bázi kondenzátů triazinu a derivátů hydroxybenzofenonu nebo benzotriazinu jsou, že mírně zbarvují bavlněné textilii a způsobují šednutí bělených textilií. Šedý až nažloutlý odstín se navíc prohlubuje při praní působením alkálie z pracích prášků. Oblečení tak přestává být jasně bílé a ztrácí svou užitnou hodnotu.
Účinné UV absorbéry na bázi kondenzátů 1,3,5-trichlortriazinu a amino derivátů hydroxyfenylbenzotriazolu nebo hydroxybenzofenonu nebo oxaldianilidu způsobují šednutí i textilií, které byly vyběleny opticky zjasňujícími prostředky (OZP). Tento jev je způsobem interferencí UV absorbéru z OZP na tkanině. Sluneční ochranné prostředky zháší fluorescenci OZP a textilie přestává být jasně bílá, ale získává svůj původní našedlý odstín. Nemožnost opticky zjasnit tkaninu se sluneční úpravou je vážná nevýhoda.
Podstata vynálezu
Výše uvedené nevýhody do značné míry odstraňují reaktivní, UV záření absorbující fenylbenzimidazolové sloučeniny podle vynálezu. Tyto sloučeniny jsou charakterizovány obecným vzorcem I
SO2CH2CH2OSO3Na (1).
Jedná se o nové sloučeniny, například vzorců UV absorbér I, UV absorbér II a UV absorbér III.
-3 CZ 298042 B6
UV absorbér I - má nejvyšší stupeň vyčerpání a poskytuje tkanině nejvyšší ochranný faktor:
UV absorbér II - představuje další výhodné provedení:
UV absorbér III - představuje další výhodné provedení:
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby výše popsaných sloučenin. Popsané fenylbenzimidazolové ochranné prostředky pro celulózové textilie se syntetizují kondenzací kyanurchloridu s dvěma různými aromatickými primárními aminy ve dvou stupních ve vodném prostředí bez použití organického rozpouštědla, s výhodou dvoustupňovou kondenzací kyanurchloridu s derivátem (aminofenyl)-lH-benzimidazolu a s derivátem (aminofenyl)sulfatoethylsulfonu ve vodném prostředí. Doporučené deriváty (aminofenyl)sulfatoethylsulfonu jsou (4-aminofenyl)-lsulfatoethylsulfon (PAFSES) nebo (3-aminofenyl)-l-sulfatoethylsulfon (MAFSES). Deriváty PARSES a MAFSES jsou komerčně dodávané produkty.
Doporučené deriváty (aminofenyl)-lH-benzimidazolu jsou 4-aminofenyl-lH-benzimidazol-5sulfonová kyselina a 3-aminofenyl-lH-benzimidazol-5-sulfonová kyselina. Jedná se o nové sloučeniny které je možno snadno připravit kondenzací 1,2-fenylendiaminu s 4-aminobenzoovou kyselinou nebo s 3-aminobenzoovou kyselinou v prostředí koncentrované kyseliny sírové.
Předmětem vynálezu je dále použití výše popsané sloučeniny (UV absorbéru) k šetření celulózových textilií, s výhodou společně s reaktivním barvivém v množství od 0,05 do 8 % z hmotnosti textilie.
Způsob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií spočívá v tom, že se na ně působí výše popsanou sloučeninou.
-4CZ 298042 B6
Reaktivní fenylbenzimidazolový UV absorbér podle vynálezu se snadno aplikuje na textilii z vodného roztoku, protože obsahuje minimálně dvě sulfoskupiny a je ve vodě rozpustný. Chlortiazinová skupina je schopná reakce s celulózou kovalentní vazbou. Kovalentní vazby s celulózovým vláknem je schopná také (aminofenyl)sulfatoethylsulfonová skupina. Kovalentní vazba mezi vláknem a ochranným slunečním prostředkem zabezpečí odolnost UV absorbéru proti vyprání z upravené textilie podobně jako u bifunkčních reaktivních barviv. Prostředky jsou kromě bavlny použitelné na viskózové, polyamidové, lněné a vlněné materiály.
Po vyprání textilie ošetřené navrženým typem UV absorbéru v pracím prášku, s výhodou s obsahem opticky zjasňujících přípravků (OZP) dojde k několikanásobnému zvýšení UPF faktoru (100 a více), aniž by se ztratil jasně bílý odstín takovéto textilie. OZP používané v běžných pracích prášcích totiž absorbují v oblasti 360 až 400 nm a tím je pokryta zbývající část UV-A záření. Kombinací navrženého reaktivního UV absorbéru s OZP používané v běžných pracích prášcích se docílí žádoucího synergického efektu aniž by byl ovlivněn vizuální vzhled ošetření textilie. Stejný efekt je docílen pokud je OZP již fixováno přímo na vlákně.
Popisovanou sloučeninu (UV absorbér) lze použít také společně s barvivém při barvení celulózových textilií běžnými reaktivními barvivý. Proces barvení těchto textilií je identický s procesem fixace popisovaného UV absorbéru a oba procesy je lze spojit dohromady. Reaktivní UV absorbér neovlivňuje odstín barvené textilie a díky synergickému efektu řádově zvyšuje UPF takto ošetřené textilie. Tento proces je pak obzvláště vhodný pro světlé odstíny, kdy koncentrace barviva vázaného na vlákně je nízká a hodnota UPF je nižší než 50.
Výhoda sloučeniny podle vynálezu spočívá v tom, že účinně absorbují UV záření v oblasti 290 až 360 nm, tedy celou část UV-B slunečního záření, které je propouštěno zemskou atmosférou a převážnou část UV-A záření. Popsané sloučeniny tak výrazně zvýší UPF faktor ošetřené textilie. UPF faktor se zvýší z hodnoty 5 až 10 na hodnotu více než 40 v závislosti na koncentraci přípravku v lázni. Ošetřená textilie poskytuje výbornou ochranu před UV složkou slunečního záření. Přípravek je navíc dobře fixován a úprava textilie proti UV záření vykazuje vysokou stálost na světle i v praní.
Příklady provedení vynálezu
Rozumí se, že dále popsané a zobrazené konkrétní příklady uskutečnění vynálezu jsou představovány pro ilustraci, nikoli jako omezení příkladů provedení vynálezu na uvedené příklady. Odborníci znalí stavu techniky najdou nebo budou schopni zjistit za použití rutinního experimentování větší či menší počet ekvivalentů ke specifickým uskutečněním vynálezu, která jsou zde speciálně popsána. I tyto ekvivalenty budou zahrnuty v rozsahu následujících patentových nároků.
Příklady 1 Příprava reaktivního fenylbenzimidazolového UV absorbéru I
a) Příprava 4-aminofenyl-lH-benzimidazol-5-sulfonové kyseliny
Provede se kondenzace 1,0 mol 1,2-fenylendiaminu s 1,0 mol 4-aminobenzoové kyseliny v prostředí 96% kyseliny sírové při teplotě 125 až 165 °C. Při této teplotě se reakční směs míchá po dobu 7 hodin. Pak se směs ochladí, naředí vodou a vzniklá suspenze se míchá další 3 hodiny. Suspenze se pak zfíltruje a promyje zředěnou kyselinou sírovou a následně vodou. Koláč se usuší a obdrží se 205 g 4-aminofenyl-lH-benzimidazol-5-sulfonové kyseliny (výtěžek 71 %). Jedná se o novou sloučeninu. Sloučenina je charakteristická absorpcí v UV oblasti spektra s maximem 318nm.
b) První kondenzace - příprava kondenzátu kyanurchlorid-PAFSES
SO2CH2CH2OSO3N»
Připraví se suspenze 1,0 mol kyanurchloridu ve směsi ledu, vody a dispergátoru o teplotě 0 až 10 °C. Do této směsi se nadávkuje 2,01 vodného roztoku PAFSES o koncentraci 0,5 mol/1. Během reakce se udržuje pH na hodnotě 1,7 až 3,5 dávkováním roztoku uhličitanu sodného o koncentraci 1,25 mokl'1. Celková doba reakce je 8 hodin při teplotě 0 až 25 °C. Po ukončení kondenzace se upraví pH suspenze na hodnotu 5,0 až 6,0 přídavkem roztoku uhličitanu sodného o koncentraci 1,25 mol.F1.
c) Druhá kondenzace - příprava reaktivního fenylbenzimidazolového UV absorbéru
K 1,0 mol suspenze kondenzátu kyanurchlorid-PAFSES z bodu b) se při teplotě 25 až 35 °C přidá 1 1 vodného roztoku sodné soli 4-aminofenyl-lH-benzimidazol-5-sulfonové kyseliny o koncentraci 1 mol.F1. Reakční směs se pak míchá při teplotě 50 až 70 °C po dobu 6 hodin při pH o hodnotě 6,5 až 7,5. Reakční směs se pak při teplotě 60 až 70 °C míchá dalších 6 hodin. Bezbarvý roztok se nakonec zkleruje. Připraví se tak 10 litrů vodného roztoku reaktivního fenylbenzimidazolového UV absorbéru o struktuře I o koncentraci 7,2 %.
UV absorbér I
Sloučeniny je charakteristická UV spektrem vodného roztoku, ve kterém jsou dvě absorpční maxima při vlnových délkách 292 a 326 nm.
-6CZ 298042 B6
krtové délka [nm]
Jedná se o bezbarvou látku, která se při zahřívání rozkládá a nemá žádnou fyzikální teplotu tání. Tyto látky vytváří asociály, které se v NMR spektrem projevují širokými pásy.
Obrázek:
- UV spektrum 4-aminofenyl-ÍH-benzimidazol-5-sulfonové kyseliny, roztok sodné soli mg/1 vody, kyveta 1 cm
- UV spektrum UV absorbéru I, roztok ve vodě 25 mg/1, kyveta 1 cm
Příklad 2 Příprava reaktivního fenylbenzimidazolového UV absorbéru II
Syntéza reaktivního UV absorbéru byla opakována podle Příkladu 1 s tím rozdílem, že místo 4aminobenzoové kyseliny byla použita 3-aminobenzoová kyselina a byl připraven UV absorbér o struktuře II.
UV absorbér II
Příklad 3 Příprava reaktivního fenylbenzimidazolového UV absorbéru III
Syntéza reaktivního UV absorbéru byla opakována podle Příkladu 1 s rozdílem, že místo (4aminofenyl)-l-sulfatoethylsulfonu (PAFSES) byl použit -(3-aminofenyl)-l-sulfatoethylsulfon (MAFSES) a byl připraven UV absorbér o struktuře III.
UV absorbér III
Příklad 4 Aplikace fenylbenzimidazolového UV absorbéru na celulózovou textilii
Pro testování reaktivního UV absorbéru byly vybrány vzorky opticky zjasněné silné bavlněné pleteniny, celofánové fólie a bělené bavlněné batistové tkaniny. Od každého materiálu bylo odváženo 5 g. Textilie byly předem vyprány v horké vodě s přídavkem povrchově aktivní látky. Potom byly ponořeny do 75 ml lázně obsahující 0,10 g testovaného UV absorbéru při teplotě 50 až 70 °C na dobu 20 minut. Pak bylo do lázně přidáno 3,75 g chloridu sodného a po prodlevě 1,5 g uhličitanu sodného bezvodého. Materiál byl opláchnut destilovanou vodou, vyprán ve vodném roztoku povrchově aktivní látky a na závěr znovu opláchnut vodou. Vyčerpaná lázeň oprachové vody a prací lázeň byly spojeny a spektrofotometricky byl stanoven obsah UV absorbéru. Byl vypočítá stupeň fixace, tj. podíl UV absorbéru vázaného na celulózovém materiálu k množství absorbéru přidaného do lázně.
Ošetřené suché materiály byly vizuálně porovnány s původními neupravenými materiály. Propustnost materiálů v ultrafialovém světle vlnových délek 290 až 400 nm byla změřena na UVVIS spektrofotometru Varian Solascreen 50 s nástavcem pro měření plošných vzorků Fabric Protection Factor accessory. Z hodnot propustnosti byl stanoven sluneční ochranný faktor UPF materiálů podle normy Australian/New Zealand Standard 4399: 1996, Sun protective clothing Evaluation adn classifícation. Výsledky pozorování jsou v tabulkách I a II.
Tabulka I: Stupeň fixace prostředků a vzhlede upravených materiálů
| UV ochranný prostředek | Stupeň fixace | Tkanina batist bělená vzhled | Pletenina zjasněná vzhled |
| UV absorbér 1 | 91 % | bílá | zářivě bílá |
| UV absorbér II | 85% | bílá | zářivě bílá |
| UV absorbér III | 62% | bílá | zářivě bílá |
Účinnost opticky zjasňujícího prostředku na obou textiliích nebyla úpravou reaktivnímu UV absorbéru ovlivněna a upravené textilie si zachovaly konstantní stupeň bělosti. Stupeň fixace na materiálu je velmi vysoký, zejména pro UV absorbér I.
-8CZ 298042 B6
Tabulka II: Sluneční ochranný faktor
| UV ochranný prostředek | Tkanina batist bělená | Pletenina zjasněná | Celofánová fólie | |||
| Původní UPF | UPF po úpravě | Původn I UPF | UPF po úpravě | Původn í UPF | UPF PO úpravě | |
| UV absorbér 1 | 3 | 36 | 3 | 41 | 1 | 78 |
| UV absorbér II | 3 | 19 | 3 | 22 | 1 | 20 |
| UV absorbér III | 3 | 15 | 3 | 17 | 1 | 15 |
Všechny tři UV ochranné prostředky podstatně zvyšují sluneční ochranný faktor UPF bavlněné tkaniny, pleteniny i celofánové fólie.
Příklad 5 Vliv OZP na UPF celulózové textilie ošetřené fenylbenzimidazolovým reaktivním UV absorbérem
Bavlněný jednolícní úplet hmotnosti 160 g.m’2 v množství 5 kg byl po předúpravě běžným postupem dále zpracováván na provozním aparátu v lázni obsahující 2% z hmotnosti textilie. UV absorbéru vzorce I. Poměr lázně byl 1:15, teplota 60 °C. Po 10 minutách bylo do lázně přidáno 50 g.F1 síranu sodného a po dalších 15 minutách 5 g.F1 uhličitanu sodného a 0,7 g.l1 hydroxidu sodného. Teplota lázně byla udržována na 60 °C ještě 35 minut. Poté následovaly dva proplachy vodou a zpracování v lázni obsahující prací tenzid při teplotě 80 °C a následně další oplach vodou. Část materiálu byla při teplotě 60 °C zpracována 0,5 % z hmotnosti textilie opticky zjasňujícím přípravkem na bázi 4,4'-diamino-2,2'-stilbendisulfonové kyseliny po dobu 20 minut. Po ukončení byly úplety spektrofotometricky vyhodnoceny a byl změřen faktor UPF. Současně byl změřen stupeň bělosti. Výsledky jsou shrnuty v tabulce číslo III.
Tabulka č. III Vliv směsi OZP a UV absorbéru na UPF a stupeň bělosti
| Zpracovávaný úplet | UPF | Stupeň bělosti |
| Původní po předúpravě | 15,3 | 65,70 |
| Původní po zjasnění OZP | 30,5 | 102,88 |
| Po úpravě UV absorbérem | 102,5 | 64,20 |
| Po úpravě UV absorbérem a zjasněni OZP | 328,2 | 100,95 |
Z výsledků je zřejmý velmi výrazný synergický účinek kombinace úpravy daného úpletu reaktivním UV absorbérem v kombinaci s OZP. Současně bylo prokázáno, že posuzovaný reaktivní UV absorbér má zcela nepatrný vliv na stupeň bělosti úpletu.
-9CZ 298042 B6
Příklad 6 Stálost úpravy fenylbenzimidazolového reaktivního UV absorbéru na bavlněných textiliích v praní a na světle
Na bubnovém barvicím aparátu bylo zpracováno 20 kg triček vyrobených zjednolícního celobavlněného předupraveného a vyběleného úpletu lázní absorbujícího 400 g UV absorbéru odpovídajícího vzorci I ve 300 ml vody. Gradientem 2 °C min1 byla pracovní lázeň zahřáta na 55 °C při otáčkách bubnu 15 min1, době reverzace 30 s a zabarvení 3 s. Poté byl nadávkován bezvodý Na2SO4 v koncentraci 50 g/1 a po dalších 15 minutách bylo do lázně přidáno ještě 4 g/1 metakřemičitanu sodného. Při stejné teplotě byl substrát zpracován ještě 30 min.
Po vypuštění lázně následoval oplach vodou. Dále byl materiál v tomtéž zařízení odstředěn. Následovalo dvakrát opakované praní a odstředění.
Upravovaný substrát byl usušen při teplotě 80 °C. Stálost úpravy byla hodnocena jak z hlediska údržby praním, tak stabilitou na světle a je uvedena v tabulce III. Expozice UV zářením byla provedena na zařízení ATLAS-SUNTEST při teplotě černého panelového teploměru max. 45 °C a maximálním zapojením UV složky. Ozařováno do stupně stálosti 6. Stálost v praní 60 °C podle normy EN 20105-C03. Mírou stability jsou hodnoty faktoru UPF.
Tab. III. Hodnoty faktoru UPF při expozici světlem a po praní
| UPF původní | UPF po úpravě | UPF po expozici na světle | UPF po 5. praní | UPF po 10. praní |
| 7 | 95 | 92 | 91 | 85 |
Stálost úpravy je v podmínkách spotřebitelského užívání a údržby praním velmi dobrá.
Příklad 7 Jednolázňový postup barvení a úpravy
Bavlněný předupravený pracovní kepr hmotnosti 202 g.m’2 byl na fuláru preparován s přívažkem 80% pracovní lázní obsahující 2 g/1. Reaktive Blue 221, UV absorbéru I a 5 g/1 NaOH.
Tkanina byla po průchodu fulárem navinuta do nábalu a zakryta PE fólií. Za stálého otáčení byl nábal ponechán 12 hodin při teplotě 25 °C. Následuje praní na pracím stroji se 7 pracovními oddíly o teplotě vody 20 až 90 °C. Po průchodu kontinuálním pracím strojem byla tkanina usušena na sušicím rámu při 120 °C. Bylo současně dosaženo vybarvení světlého modrého odstínu a úpravy textilie vůči UV záření. Ochranný faktor UPF původní tkaniny 17. Ochranný faktor po úpravě a současném barvení je 315. Ochranný faktor stejně barvené textilie bez přídavku UV absorbéru byl 55. Tyto výsledky ukazují na synergický efekt ochranné před UV zářením při kombinaci reaktivního barviva a UV absorbéru I.
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Reaktivní, UV záření absorbující fenylbenzimidazolové sloučeniny obecného vzorce I (I).
- 2. Způsob výroby sloučenin podle nároku 1, vyznačující se tím, že se ve vodném prostředí kondenzuje kyanurchlorid ve dvou stupních se 4-aminofenyl-lH-benzimidazol-5-sulfonovou kyselinou nebo 3-aminofenyl-lH-benzimidazol-5-sulfonovou kyselinou a se 4-aminofenyl-sulfatoethylsulfonem nebo s 3-aminofenyl-sulfatoethylsulfonem nebo jejich solemi, s výhodou sodnými nebo draselnými.
- 3. Použití sloučeniny podle nároku 1 k ošetření celulózových textilií.
- 4. Použití sloučeniny podle nároku 1 k ošetření celulózových textilií společně s reaktivním barvivém v množství od 0,05 % do 8 % z hmotnosti textilie.
- 5. Způsob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií, vyznačující se tím, že se na ně působí sloučeninou podle nároku 1.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se celulózová textilie následně zpracuje v roztoku opticky zjasňujících prostředků.
- 7. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se celulózová textilie následně vypere v pracím přípravku s obsahem opticky zjasňujících prostředků.
- 8. Způsob podle nároku 5, v y z n a č u j í c í se t í m , že se textilie zpracuje lázní obsahující sloučeninu podle nároku 1 a reaktivní barvivo v množství od 0,05 % do 8 % z hmotnosti textilie.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20060237A CZ2006237A3 (cs) | 2006-04-10 | 2006-04-10 | Reaktivní, UV zárení absorbující fenylbenzimidazolové slouceniny, zpusob jejich výroby, jejich použití, a zpusob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií pusobením techto sloucenin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20060237A CZ2006237A3 (cs) | 2006-04-10 | 2006-04-10 | Reaktivní, UV zárení absorbující fenylbenzimidazolové slouceniny, zpusob jejich výroby, jejich použití, a zpusob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií pusobením techto sloucenin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ298042B6 true CZ298042B6 (cs) | 2007-05-30 |
| CZ2006237A3 CZ2006237A3 (cs) | 2007-05-30 |
Family
ID=38068191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20060237A CZ2006237A3 (cs) | 2006-04-10 | 2006-04-10 | Reaktivní, UV zárení absorbující fenylbenzimidazolové slouceniny, zpusob jejich výroby, jejich použití, a zpusob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií pusobením techto sloucenin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ2006237A3 (cs) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0717140A2 (en) * | 1994-12-13 | 1996-06-19 | Ciba-Geigy Ag | Method for the treatment of textile fibres |
| EP0728749A2 (en) * | 1995-02-22 | 1996-08-28 | Ciba-Geigy Ag | Triazine derivatives, their preparation and use |
| EP0818450A1 (de) * | 1996-07-08 | 1998-01-14 | Ciba SC Holding AG | Triazinderivate als UV-Filter in Sonnenschutzmitteln |
| US6153174A (en) * | 1996-10-22 | 2000-11-28 | Basf Aktiengesellschaft | Cosmetic compositions comprising a combination of UV absorbers |
-
2006
- 2006-04-10 CZ CZ20060237A patent/CZ2006237A3/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0717140A2 (en) * | 1994-12-13 | 1996-06-19 | Ciba-Geigy Ag | Method for the treatment of textile fibres |
| EP0728749A2 (en) * | 1995-02-22 | 1996-08-28 | Ciba-Geigy Ag | Triazine derivatives, their preparation and use |
| EP0818450A1 (de) * | 1996-07-08 | 1998-01-14 | Ciba SC Holding AG | Triazinderivate als UV-Filter in Sonnenschutzmitteln |
| US6153174A (en) * | 1996-10-22 | 2000-11-28 | Basf Aktiengesellschaft | Cosmetic compositions comprising a combination of UV absorbers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2006237A3 (cs) | 2007-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0655061B2 (en) | Method of increasing the spf rating and compounds suitable for increasing the spf rating of fibre or fabric | |
| EP1170290B9 (en) | Compounds having ultra-violet absorption properties | |
| KR100390226B1 (ko) | 직물처리용조성물 | |
| AU702886B2 (en) | New triazine derivatives and their use for improving the sun protection factor of textile fibre materials | |
| US5810889A (en) | Aqueous textile treatment compositions containing an ultra-violet absorbing agent | |
| AU685926B2 (en) | Textile treatment | |
| JP4339422B2 (ja) | 化合物 | |
| KR100475209B1 (ko) | 트리아진유도체,이의제조방법및이를포함하는조성물 | |
| AU748572B2 (en) | Asymmetric stilbene compounds | |
| Czajkowski et al. | Application of reactive UV-absorbers for increasing protective properties of cellulose fabrics during standard laundering process | |
| NZ270952A (en) | Treating textile fibres with a uv absorber to improve the spf | |
| Dekanić et al. | Impact of artificial UV-light on optical and protective effects of cotton after washing with detergent containing fluorescent compounds | |
| CZ298042B6 (cs) | Reaktivní, UV zárení absorbující fenylbenzimidazolové slouceniny, zpusob jejich výroby, jejich použití, a zpusob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií pusobením techto sloucenin | |
| EP0717140B1 (en) | Method for the treatment of textile fibres | |
| GB2291644A (en) | Ultraviolet absorbing agents | |
| JP2004526882A (ja) | カチオンｕｖ吸収剤を含有する布地リンス剤組成物 | |
| PL225494B1 (pl) | Nowe absorbery promieniowania ultrafioletowego pochodne symetrycznej 1,3,5-triazyny wykazujące powinowactwo do włókien celulozowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| MXPA97010436A (en) | Compound | |
| PL218075B1 (pl) | Zastosowanie reaktywnych związków pochodnych 1,3,5-triazyny w procesach prania (54) jako środków zwiększających właściwości ochronne płaskich wyrobów z włókien celulozowych przed promieniowaniem UV |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100410 |