CZ2006237A3

CZ2006237A3 - Reaktivní, UV zárení absorbující fenylbenzimidazolové slouceniny, zpusob jejich výroby, jejich použití, a zpusob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií pusobením techto sloucenin

Info

Publication number: CZ2006237A3
Application number: CZ20060237A
Authority: CZ
Inventors: Kubác@Lubomír; Akrman@Jirí; Dvorský@Drahomír; Grüner@Pavel
Original assignee: Výzkumný Ústav Organických Syntéz A. S.
Priority date: 2006-04-10
Filing date: 2006-04-10
Publication date: 2007-05-30
Also published as: CZ298042B6

Abstract

Reaktivní, UV zárení absorbují fenylbenzimidazolové slouceniny obecného vzorce I se vyrábejí kondenzací kyanurchloridu s dvema ruznými aromatickými primárními aminy ve dvou stupních ve vodném prostredí bez použití organického rozpouštedla. Zpusob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií spocívá v tom, že se na ne pusobí výše popsanou slouceninou s následným zpracováním v roztoku opticky zjasnujících prostredku, s výhodou v pracím prostredku, popr. spolecne s reaktivním barvivem. Slouceniny se vyznacují vysokou fixací na celulózovýchvláknech, svetlostálostí, stálostí v praní a vysokou absorpcí UV zárení v širokém pásmu spektra. Vykazují synergický efekt s opticky zjasnujícími prostredky pri ochrane pred slunecním UV zárením a nesnižují belící efekt techto prostredku. Také vykazují synergický efekt s reaktivními barvivy pri ochrane pred slunecním UV zárením.

Description

Reaktivní, UV záření absorbující fenylbenzimidazolové sloučeniny, způsob jejich výroby, jejich použiti, a způsob zvýšení UV ochranného faktoru celulózovych textilií působením těchto sloučenin

Obíast techniky

Vynález se týká nových, reaktivních, UV záření absorbujících fenylbenzimidazolových sloučenin, jejich použití a způsobu zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií, jakož i způsobu jejich výroby.

Dosavadní stav techniky

Řešení problematiky ochrany lidské kůže před nepříznivými účinky UV složky slunečního záření se v posledních letech stalo důležitým zdravotním problémem. Ochrana lidské kůže byla dříve řešena pouze opalovacími krémy, ale po zjištěni vysoké propustnosti některých druhů textilií se tato problematika posunula směrem ke svrchnímu ošacení. Pokud má textilie vysoké procento pórů, což je v letním období naprosto běžné, pak také ve značné míře propouští UV záření. U lidí, kteří jsou dlouhodobě vystaveni slunečnímu záření, pak hrozí překročení jejich minimální erytefmální dávky a následkem toho i rakovina kůže, přestože jsou zdánlivě chráněni svrchním oděvem.

Stupeň ochrany nositele textilie se vyjadřuje číselně pomocí slunečního ochranného faktoru, podobně jako účinnost slunečních krémů. Ultrafialový sluneční ochranný faktor UPF (Ultraviolet Protection Factor) je definován podílem tzv, minimální erytémové dávky (MED) potřebné k vyvolání prahového erytému pro kůži chráněnou před slunečním zářením a MED pro kůži nechráněnou. Erytém se projeví zrudnutím pokožky, popřípadě spálením. U nositele textilie s typem pokožky charakterizované například MED = 30 minut poskytuje ošacení textilií s UPF = 12 dostatečnou ochranu po dobu 6 hodin pobytu na slunci. Dermatologové doporučují oblečení s ochranným faktorem nejméně 14 až 17, zejména pro dětské, pracovní a sportovní oblečení. Běžné nebarvené textilie např. z bavlny mají hodnotu UPF v rozmezí 3 až 7 v závislosti na jejich hustotě. Textilie vybarvené sytými odstíny nebo ' 2 ' hustě tkané textilie sice vykazují dostatečně vysoký UV ochranný faktor, ale takové oblečení neposkytuje požadovaný komfort při nošení v horkém letním období.

Stanovení UPF se dnes provádí jednak metodou in vivo přímo na lidech, což je postup běžný pro opalovací krémy. Pro textilie byl však vzhledem k vysoké náročnosti této metody vyvinut postup in vitro. Tato metoda je postavena na měření propustnosti UV záření při různých vlnových délkách a vychází z exaktně stanoveného celkového účinku dané části spektra na lidský organismus. Tento účinek je jednak dán spektrálním zastoupením energie slunečního záření a také spektrální erytermální účinností UV záření. Pro výpočet UPF pak platí vztah:

400wn

-280«/« kde Sx je spektrální zastoupení energie slunečního záření,

Ε_λ je spektrální erytemální účinnost UV záření,

Τ_λ je spektrální propustnost objektu (textilie) při λ (v nm).

UPF běžných textilií lze klasifikovat také slovně, kde platí čtyřstupňové hodnoceni:

UPF 10 až 19 UPF 20 až 29 UPF 30 až 49 středně dobrá ochrana dobrá ochrana velmi dobrá ochrana

UPF 50 a více výborná ochrana.

U nebarvených textilií s plošnou hustotou menší než 200 g/m² je nutno řešit propustnost pro UV záření aplikaci ochranného prostředku na textilii, jak je to popsáno v patentu EP 655061 (Rapelle PTY Limited, Austrálie). Komerčně dostupné UV absorbéry, určené do kosmetiky nebo pro stabilizaci polymerů, nejsou většinou na textil použitelné, protože nejsou ve vodě rozpustné a vzniká problém způsobu aplikace na textilii. Sluneční ochranné prostředky by měly být na textilním vlákně pevně vázané a odolné k vyprání, protože u oblečení se předpokládá opakovaná údržba praním.

I i J I k *

Patent firmy Sandoz GB 2287467 popisuje reaktivní UV absorbéry na úpravu textilu na bázi 1,3,5-triazinu. Prostředky se připraví snadno kondenzací 1,3,5tríchlortriazinu s aromatickými aminy, jako je například 1,3-fenylendiamin a sodná sůl kyseliny sulfanilové.

Cl

Prostředky se aplikují na textilii z vodného roztoku. Prostředky jsou díky chlortriazinové reaktivní skupině vázány skutečnou chemickou vazbou k textilnímu materiálu obsahujícímu hydroxylové nebo aminové skupiny (přírodní nebo regenerované celulózové materiály, přírodní a regenerovaná proteinová vlákna a syntetické polyamidy) a jsou odolné k vyprání. Prostředky se dobře fixují na textilním substrátu, nicméně triazinová skupina absorbuje UV záření pouze v oblasti vlnových délek 280-315 nm (oblast UV-B). Tyto prostředky nepokrývají oblast UV-A záření (obor vlnových délek 320-400 nm) a úroveň sluneční ochrany není dostačující, protože UV-A záření prochází tkaninou.

V patentech firmy CIBA EP 704444, EP 728749, US 5700394 a EP 717140 se popisují různé kondenzáty 1,3,5,-trichlortriazinu obecného vzorce

A-NH Ν NH-B kde A je radikál UV absorbéru a B je radikál UV absorbéru nebo radikál ve vodě solubilizující skupiny. Příklady excelentních radikálů UV absorbéru, které pokrývají

UV-A i UV-B oblast slunečního záření jsou podle patentů firmy Ciba aminy na bázi oxaldianilidu nebo hydroxyfenylbenzotriazolů nebo hydroxybenzofenonu.

Kondenzáty trichlorotriazinu s aminoderiváty hydroxyfenylbenzotriazolů nebo hydroxybenzofenonů absorbují přes velkou část UV oblasti slunečního záření a upravené textilie mají podstatně nižší propustnost pro ultrafialové záření. Při aplikaci 3,% prostředku na bavlněnou tkaninu se zvýší sluneční ochranný faktor z hodnoty 5 na hodnotu 30 a vyšší.

Patent EP 717140 popisuje metodu zpracování textilních vláken UV absorbérem vzorce I,

A—HN. N NH—B 'γΑ

Cl kde A je radikál UV absorbérů, B je radikál UV absorbérů nebo ve vodě solubilizující skupina a X je fluor nebo chlor. V patentových nárocích je UV absorbující radikál specifikován jako vybraný z různě substituovaných radikálů alkylbenzoátů, 2hydroxy-4-alkoxy-benzofenonů, 2-hydroxybenzofenonů a 2-hydroxyfenyl-2(H)benzotriazolů. V příkladech je popsána příprava UV absorbérů vzorce I reakcí sloučenin A-NH₂ a B-NH₂ s trihalotriazinem. V popisu patentu je uvedeno, že výchozí aminy A-NH₂ a B-NH₂ jsou známé sloučeniny a jsou snadno dostupné.

Patentový spis US 6 153 1 74 se týká kosmetických kompozic, jejichž podstatou jsou synergicky účinné směsi UV filtrů. Mezi mnoha sloučeninami je uvedena jako UV filtr také 2-fenylbenzimidazolsulfonová kyselina a její soli.

2-fenylbenzimidazolsulfonová kyselina není UV absorbér povahy výchozího aminu A-NH₂ podle patentu EP 717140 a nemůže být použit pro přípravu UV absorbérů vzorce I, protože nemůže reagovat s trihalotriazinem.

Nevýhody patentovaných UV absorbérů na bázi kondenzátů triazinu a derivátů hydroxybenzofenonu nebo benzotriazolu jsou, že mírné zbarvují bavlněnou textilii a způsobují šednutí bělených textilii. Šedý až nažloutlý odstín se navíc prohlubuje při praní působením alkálie z pracích prášků. Oblečení tak přestává být jasné bílé a ztrácí svou užitnou hodnotu.

Účinné UV absorbéry na bázi kondenzátů 1,3,5-trichlortriazinu a amino derivátů hydroxyfenylbenzotriazolu nebo hydroxybenzofenonu nebo oxaldianilidu způsobují šednutí i textilii, které byly vyběleny opticky zjasňujícími prostředky (OZP). Tento jev je způsoben interferencí UV absorbéru s OZP na tkanině. Sluneční ochranné prostředky zháší fluorescenci OZP a textilie přestává být jasně bílá, ale získává svůj původní našedlý odstín. Nemožnost opticky zjasnit tkaninu se sluneční úpravou je vážná nevýhoda.

Podstata vynálezu

Výše uvedené nevýhody do značné míry odstraňují reaktivní, UV záření absorbující fenylbenzimidazolové sloučeniny podle vynálezu. Tyto sloučeniny jsou charakterizovány obecným vzorcem <

NaOH

SO₂CH₂CH₂OSO₃Na

Jedná se o nové sloučeniny, například vzorců UV absorbér I, UV absorbér II a UV absorbér III.

UV absorbér I - má nejvyšší stupeň vyčerpání a poskytuje tkanině nejvyšší ochranný faktor:

NH

SO+XCH.OSO-jNa

H • ' I ’ , . i . ί

- 6 UV absorbér II - představuje další výhodné provedení:

H

-6Cl

NH

SO₃CH₂CH₂OS0iNa

UV absorbér III - představuje další výhodné provedení:

S0₂CH_:CH₂OSOjNa

Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby výše popsaných sloučenin. Popsané fenylbenzimídazolové ochranné prostředky pro celulózové textilie se syntetizují kondenzací kyanurchloridu s dvěma různými aromatickými primárními aminy ve dvou stupních ve vodném prostředí bez použití organického rozpouštědla, s výhodou dvoustupňovou kondenzací kyanurchloridu s derivátem (aminofenyl)-IHbenzimidazolu a s derivátem (aminofenyl)sulfatoethylsulfonu ve vodném prostředí. Doporučené deriváty (aminofenyl)sulfatoethylsulfonu jsou (4-aminofenyl)-1sulfatoethytsulfon (PAFSES) nebo (3-aminofenyl)-1-sulfatoethylsulfon (MAFSES). Deriváty PAFSES a MAFSES jsou komerčně dodávané produkty.

Doporučené deriváty (aminofenyl)-IH-benzimidazolu jsou 4-aminofenyl-1 Hbenzimidazol-5-sulfonová kyselina a 3-aminofenyl-1H-benzimidazol-5-sulfonová kyselina. Jedná se o nové sloučeniny, které je možné snadno připravit kondenzací 1,2’fenylendíamÍnu s 4-aminobenzoovou kyselinou nebo s 3-aminobenzoovou kyselinou v prostředí koncentrované kyseliny sírové.

Ί -

li_;SO₄

Η

Předmětem vynálezu je dále použití výše popsané sloučeniny (UV absobéru) k ošetření celulózových textilií, s výhodou společně s reaktivním barvivém v množství od 0,05&f do 8% z hmotností textilie.

Způsob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií spočívá v tom, že se na ně působí výše popsanou sloučeninou.

Reaktivní fenylbenzimidazolový UV absorbér podle vynálezu se snadno aplikuje na textilii z vodného roztoku, protože obsahuje minimálně dvě sulfoskupiny a je ve vodě rozpustný. Chlortriazinová skupina je schopná reakce s celulózou kovalentní vazbou. Kovalentní vazby s celulózovým vláknem je schopná také (aminofenyl)sulfatoethylsulfonová skupina. Kovalentní vazba mezi vláknem a ochranným slunečním prostředkem zabezpečí odolnost UV absorbéru proti vyprání z upravené textilie podobně jako u bifunkčnich reaktivních barviv. Prostředky jsou kromě bavlny použitelné na viskózové, polyamidové, lněné a vlněné materiály.

Po vyprání textilie ošetřené navrženým typem UV absorbéru v pracím prášku, s výhodou s obsahem opticky zjasňujících přípravků (OZP) dojde k několikanásobnému zvýšení UPF faktoru (100 a více), aniž by se ztratil jasně bílý odstín takovéto textilie. OZP používané v běžných pracích prášcích totiž absorbují v oblasti 360 až 400 nm a tím je pokryta zbývající Část UV-A záření. Kombinací navrženého reaktivního UV absorbéru s OZP používané v běžných pracích prášcích se docílí žádoucího synergického efektu aniž by byl ovlivněn vizuální vzhled ošetřené textilie. Stejný efekt je docílen pokud je OZP již fixováno přímo na vlákně.

Popisovanou sloučeninu (UV absorbér) lze použít také společně s barvivém při barvení celulózových textilií běžnými reaktivními barvivý. Proces barvení těchto textilií je identický s procesem fixace popisovaného UV absorbéru a oba procesy lze spojit dohromady. Reaktivní UV absorbér neovlivňuje odstín barvené textilie a díky synergickému efektu řádově zvyšuje UPF takto ošetřené textilie. Tento proces je pak obzvláště vhodný pro světlé odstíny, kdy koncentrace barviva vázaného na vlákně je nízká a hodnota UPF je nižší než 50.

Výhoda sloučeniny podle vynálezu spočívá vtom, že účinně absorbují UV záření v oblasti 290 až 360 nm, tedy celou část UV-B slunečního záření, které je propouštěno zemskou atmosférou a převážnou část UV-A záření. Popsané sloučeniny tak výrazně zvýší UPF faktor ošetřené textilie. UPF faktor se zvýší z hodnoty 5 až 10 na hodnotu více než 40 v závislosti na koncentraci přípravku v lázni. Ošetřená textilie poskytuje výbornou ochranu před UV složkou slunečního záření. Přípravek je navíc dobře fixován a úprava textilie proti UV záření vykazuje vysokou stálost na světle i v praní.

Příklady provedení vynálezu

Rozumí se, že dále popsané a zobrazené konkrétní příklady uskutečnění vynálezu jsou představovány pro ilustraci, nikoli jako omezení příkladů provedení vynálezu na uvedené případy. Odborníci znalí stavu techniky najdou nebo budou schopni zjistit za použití rutinního experimentování větší či menší počet ekvivalentů ke specifickým uskutečněním vynálezu, která jsou zde speciálně popsána. I tyto ekvivalenty budou zahrnuty v rozsahu následujících patentových nároků.

Příklad 1 Příprava reaktivního fenylbenzimidazolového UV absorbéru I

a) Příprava 4-amÍnofenyl-1H-benzimidazol-5-sulfonové kyseliny

i

H

Provede se kondenzace 1,0 mol 1,2-fenylendiaminu s 1,0 mol 4amtnobenzoové kyseliny v prostředí 96 %nl kyseliny sírové při teplotě 125 až 165 °C. Při této teplotě se reakční směs míchá po dobu 7 hodin. Pak se směs ochladí, naředí vodou a vzniklá suspenze se míchá další 3 hodiny. Suspenze se pak zfiltruje a promyje zředěnou kyselinou sírovou a následně vodou. Koláč se usuší a obdrží se , t I

Ť <

205 g 4-aminofenyl-1H-benzimidazol-5-sulfonové kyseliny (výtěžek 71 %). Jedná se o novou sloučeninu. Sloučenina je charakteristická absorbcí v UV oblasti spektra s maximem 318 nm.

b) První kondenzace - příprava kondenzátu kyanurchlorid-PAFSES

NH·

Připraví se suspenze 1,0 mol kyanurchloridu ve směsi ledu, vody a dispergátoru o teplotě 0 až 10 °C. Do této směsi se nadávkuje 2,0 I vodného roztoku PAFSES o koncentraci 0,5 mol/l. Během reakce se udržuje pH na hodnotě 1,7 až 3,5 dávkováním roztoku uhličitanu sodného o koncentraci 1,25 mol.l'¹. Celková doba reakce je 8 hodin při teplotě 0 až 25 °C. Po ukončení kondenzace se upraví pH suspenze na hodnotu 5,0 až 6,0 přídavkem roztoku uhličitanu sodného o koncentraci 1,25 mol.l'¹.

c) Druhá kondenzace - příprava reaktivního fenylbenzimidazolového UV absorbéru

K 1,0 molů suspenze kondenzátu kyanurchlorid-PAFSES z bodu b) se při teplotě 25 až 35 °C přidá 1 I vodného roztok sodné soli 4-aminofenyí-1HbenzimÍdazol-5-sulfonové kyseliny o koncentraci 1 mol.l'¹. Reakční směs se pak míchá při teplotě 50 až 70 °C po dobu 6 hodin pň pH o hodnotě 6,5 až 7,5. Reakční směs se pak pří teplotě 60 až 70 °C míchá dalších 6 hodin. Bezbarvý roztok se nakonec zkleruje. Připraví se tak 10 litrů vodného roztoku reaktivního fenylbenzimidazolového UV absorbéru o struktuře I o koncentraci 7,2 %.

NaO₃S

NH

SO;CH₂CH,O5O₃Na

UV absorbér I

Sloučenina je charakteristická UV spektrem vodného roztoku, v kterém jsou dvě absorpční maxima při vlnových délkách 292 hni a 326 nm.

Jedná se o bezbarvou látku, která se při zahřívání rozkládá a nemá žádný fyzikální

- ' Ť bod tání. Tyto látky vytváří asociály, které se v NMR spektrech projevují širokými pásy.

Obrázek;

- UV spektrum 4-aminofenyl-1 H-benzimidazol-5-sulfonové kyseliny, roztok sodné soli 25 mg/l vody, kyveta 1 cm

- UV spektrum UV absorbérů I, roztok ve vodě 25 mg/l, kyveta 1 cm

Příklad 2 Příprava reaktivního fenylbenzimidazolového UV absorbérů II

Syntéza reaktivního UV absorbérů byla opakována podle Příkladu 1 s tím rozdílem, že místo 4-aminobenzoové kyseliny byla použita 3-aminobenzoová kyselina a byl připraven UV absorbér o struktuře II.

( I *

-11 UV absorbér II

NaO,S.

SO_;CH₂CH;OSO₃Na

Přiklad 3 Příprava reaktivního fenylbenzimidazolového UV absorbéru lil

Syntéza reaktivního UV absorbéru byla opakována podle Příkladu 1 s rozdílem, že místo (4-aminofenyl)-1-sulfatoethylsulfonu (PAFSES) byl použit (3aminofenyl)-1-sulfatoethylsulfon (MAFSES) a byl připraven UV absorbér o struktuře

III.

H

S02CH;CH₂OSOjNa

UV absorbér III

Příklad 4 Aplikace fenylbenzimidazolového UV absorbéru na celulózovou textilii

Pro testování reaktivního UV absorbéru byly vybrány vzorky opticky zjasněné silné bavlněné pleteniny, celofánové fólie a bělené bavlněné batistové tkaniny. Od každého materiálu bylo odváženo 5 g. Textilie byly předem vyprány v horké vodě s přídavkem povrchově aktivní látky. Potom byly ponořeny do 75 ml lázně obsahující 0,10 g testovaného UV absorbéru při teplotě 50 až 70 °C na dobu 20 minut. Pak bylo do lázně přidáno 3,75 g chloridu sodného a po prodlevě 1,5 g uhličitanu sodného bezvodého. Materiál byl opláchnut destilovanou vodou, vyprán ve vodném roztoku povrchově aktivní látky a na závěr znovu opláchnut vodou. Vyčerpaná lázeň, oplachové vody a prací lázeň byly spojeny a spektrofotometricky byl stanoven obsah UV absorbéru. Byl vypočítán stupeň fixace, tj. podíl UV absorbéru vázaného na celulózovém materiálu k množství absorbéru přidaného do lázně.

{ « 1 \ ( ť 1 *

Ošetřené suché materiály byly vizuálně porovnány s původními neupravenými materiály. Propustnost materiálů v ultrafialovém světle vlnových délek 290 až 400 nm byla změřena na UV-VIS spektrofotometru Varian Solascreen 50 s nástavcem pro měření plošných vzorků Fabric Protection Factor accessory. Z hodnot propustnosti byl stanoven sluneční ochranný faktor UPF materiálů podle normy Australán/New Zealand Standard 4399: 1996, Sun protective clothing - Evaluation and classsification. Výsledky pozorování jsou v tabulkách I a II.

Tabulka I: Stupeň fixace prostředků a vzhled upravených materiálů

UV ochranný prostředek	Stupeň fixace	Tkanina batist bělená vzhled	Pletenina zjasněná vzhled
UV absorbér I	91 %	bílá	zářivě bílá
UV absorbér II	85%	bílá	zářivě bílá
UV absorbér III	62%	bílá	zářivě bílá

Účinnost opticky zjasňujícího prostředku na obou textiliích nebyla úpravou reaktivnímu UV absorbéry ovlivněna a upravené textilie si zachovaly konstantní stupeň bělosti. Stupeň fixace na materiálu je velmi vysoký, zejména pro UV absorbér

Tabulka II. Sluneční ochranný faktor

UV ochranný prostředek	Tkanina batist bělená	Pletenina zjasněná	Celofánová fólie
Původní UPF	UPF po úpravě	Původn í UPF	UPF PO úpravě	Původn í UPF	UPF PO úpravě
UV absorbér I	3	36	3	41	1	78
UV absorbér II	3	19	3	22	1	20
UV absorbér III	3	15	3	17	1	15

Všechny tři UV ochranné prostředky podstatné zvyšují sluneční ochranný faktor UPF bavlněné tkaniny, pleteniny i celofánové fólie.

I ·

I Slil

Příklad 5 Vliv OZP na UPF celulózové textilie ošetřené fenylbenzimidazolovym reaktivním UV absorbérem

Bavlněný jednolícní úplet hmotnosti 160 g.m'² v množství 5 kg byl po předúpravě běžným postupem dále zpracováván na provozním aparátu v lázni obsahující 2 % z hmotnosti textilie UV absorbéru vzorce I. Poměr lázně byl 1:15, teplota 60 °C. Po 10 minutách bylo do lázně přidáno 50 g.r¹ síranu sodného a po dalších 15 minutách 5 g.l'¹ uhličitanu sodného a 0,7 g.l·¹ hydroxidu sodného. Teplota lázně byla udržována na 60 °C ještě 35 minut. Poté následovaly dva proplachy vodou a zpracování v lázni obsahující prací tenzid při teplotě 80 °C a následně další oplach vodou, část materiálu byla při teplotě 60 °C zpracována 0,5 % z hmotnosti textilie opticky zjasňujícím přípravkem na bází 4,4'-diamino-2,2'-stilbendisulfonové kyseliny po dobu 20 minut. Po ukončeni byly úplety spektrofotometricky vyhodnoceny

F y a byl změřen faktor UPF, Současně byl změřen stupeň běli. Výsledky jsou shrnuty T v tabulce číslo III.

Tabulka č. III Vliv směsi OZP a UV absorbéru na UPF a stupeň běli

Zpracovávaný úplet	UPF	Stupeň běli
Původní po předúpravě	15,3	65,70
Původní po zjasnění OZP	30,5	102,88
Po úpravě UV absorbérem	102,5	64,20
Po úpravě UV absorbérem a zjasnění OZP	328,2	100,95

Z výsledků je zřejmý velmi výrazný synergický účinek kombinace úpravy daného úpletu reaktivním UV absorbérem v kombinaci s OZP. Současně bylo prokázáno, že posuzovaný reaktivní UV absorbér má zcela nepatrný vliv na stupeň i

běli úpletu.

- 14I » » >

Příklad 6 Stálost úpravy fenylbenzimidazolového reaktivního UV absorbérů na bavlněných textiliích v praní a na světle

Na bubnovém barvicím aparátu bylo zpracováno 20 kg triček vyrobených z jednolícního celobavlněného předupraveného a vyběleného úpletu lázní obsahující 400 g UV absorbérů odpovídajícího vzorci I ve 300 I vody. Gradientem 2 °C min'¹byla pracovní lázeň zahřáta na 55 °C při otáčkách bubnu 15 min'¹, době reversace 30 s a zabarvení 3 s. Poté bylo’nadávkován bezvodý Na2SO₄ v koncentraci 50 g/l a po dalších 15 minutách bylo do lázně přidáno ještě 4 g/l metakřemičitanu sodného. Při stejné teplotě byl substrát zpracováván ještě 30 min.

Po vypuštěni lázně následoval oplach vodou. Dále byl materiál v tomtéž zařízeni odstředěn. Následovalo dvakrát opakované praní a odstředění.

Upravovaný substrát byl usušen při teplotě 80 °C. Stálost úpravy byla hodnocena jak z hlediska údržby praním, tak stabilitou na světle a je uvedena v tabulce III. Expozice UV zářením byla provedena na zařízení ATLAS-SUNTEST při teplotě černého panelového teploměru max. 45 °C a maximálním zapojením UV složky. Ozařováno do stupně stálosti 6. Stálost v praní 60°C podle normy EN 20105C03. Mírou stability jsou hodnoty faktoru UPF.

Tablll. Hodnoty faktoru UPF při expozici světlem a po praní

UPF původní	UPF po úpravě	UPF po expozici na světle	UPF po 5.praní	UPF po 10.^raní
7	95	92	91	85

Stálost úpravy je v podmínkách spotřebitelského užívání a údržby praním velmi dobrá.

« ι , i » ι 'Ί5Příklad 7 Jednoíázňovy postup barveni a úpravy

Bavlněný předupravený pracovní kepr hmotnosti 202 g.m'² byl na fuláru preparován spřívažkem 80 %nj pracovní lázní obsahující 2 g/1 C l. Reactive Blue 221, UV absorbéru I a 5 g/l NaOH.

Tkanina byla po průchodu fulárem navinuta do nábalu a zakryta PE fólií. Za stálého otáčeni byl nabal ponechán 12 hodin při teplotě 25 °C. Následuje vyprání na pracím stroji se 7 pracovními oddíly o teplotě vody 20 až 90 °C. Po průchodu kontinuálním pracím strojem byla tkanina usušena na sušicím rámu při 120 °C. Bylo současně dosaženo vybarvení světlého modrého odstínu a úpravy textilie vůči UV zářeni. Ochranný faktor UPF původní tkaniny 17. Ochranný faktor po úpravě a současném barvení je 315. Ochranný faktor stejně barvené textilie bez přídavku UV absorbéru byl 55. Tyto výsledky ukazují na synergický efekt ochrany před UV zářením při kombinaci reaktivního barviva a UV absorbéru I.

ί I

Λ 1

1. Reaktivní, vzorce;

PATENTOVÉ NÁROKY W <7

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY W <7

UV záření absorbující fenylbenzimidazolové sloučeniny obecného

NaO₃ (I).
2. Způsob výroby sloučenin podle nároku 1,vyznačující se t í m, že se ve vodném prostředí kondenzuje kyanurchlorid ve dvou stupních s 4-aminofenyl-1H- benzimidazol-5-sulfonovou kyselinou nebo 3*aminofenyÍ-1H-benzimidazol-5- sulfonovou kyselinou a š 4-aminofenyl-sulfatoethylsulfonem nebo s 3-aminofenyl~ sulfatoethylsulfonem nebo jejich solemi, s výhodou sodnými nebo draselnými.
3. Použití sloučeniny podle nároku 1 k ošetření celulózových textilií.
4. Použití sloučeniny podle nároku 1 k ošetření celulózových textilií společně s reaktivním barvivém v množství od 0,05 % do 8 % z hmotnosti textilie.
5. Způsob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií, vyznačující se t í m, že se na ně působí sloučeninou podle nároku 1.
6. Způsob podle nároku 5, vy zn a č u j í c í se t i m, že se celulózová textilie následně zpracuje v roztoku opticky zjasňujících prostředků.
7. Způsob podle nároku 5, vy zn a č u j i c i se t i m, že se celulózová textilie následně vypere v pracím přípravku s obsahem opticky zjasňujících prostředků.
8. Způsob podle nároku 5, v y z n a č u j i c í s e t í m, že se textilie zpracuje lázní obsahující sloučeninu podle nároku 1 a reaktivní barvivo v množství od 0,05% do 8% z hmotnosti textilie.