JPH09296089A - エマルションポリマー組成物 - Google Patents
エマルションポリマー組成物Info
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- JPH09296089A JPH09296089A JP8113012A JP11301296A JPH09296089A JP H09296089 A JPH09296089 A JP H09296089A JP 8113012 A JP8113012 A JP 8113012A JP 11301296 A JP11301296 A JP 11301296A JP H09296089 A JPH09296089 A JP H09296089A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 速乾性を有するフィルム形成性エマルション
ポリマー組成物、およびそれから得られる機械的強度に
優れた被覆材の提供。 【解決手段】 フィルム形成性エマルションポリマー組
成物であって、ガラス転移温度が１０〜１００℃の範囲
である第１の共重合体エマルションポリマーを６０重量
％以上の量で含み、０〜５０℃の範囲であり第１の共重
合体エマルションポリマーよりも低いガラス転移温度を
有する第２の共重合体エマルションポリマーを４０重量
％以下の量で含み、第２の共重合体エマルションポリマ
ー中の、アルファ、ベータ不飽和酸のヒドロキシアルキ
ルエステル、ビニルアルコール、アルキルフォスファト
−アルキルアクリレートおよびメタクリレート、アルキ
ルフォスフォノ−アルキルアクリレートおよびメタクリ
レート、並びにアルファ、ベータ不飽和酸のアルキルア
ミドからなる群より選ばれた非イオン性親水性単位の存
在量が１０重量％未満である前記エマルションポリマー
組成物。
ポリマー組成物、およびそれから得られる機械的強度に
優れた被覆材の提供。 【解決手段】 フィルム形成性エマルションポリマー組
成物であって、ガラス転移温度が１０〜１００℃の範囲
である第１の共重合体エマルションポリマーを６０重量
％以上の量で含み、０〜５０℃の範囲であり第１の共重
合体エマルションポリマーよりも低いガラス転移温度を
有する第２の共重合体エマルションポリマーを４０重量
％以下の量で含み、第２の共重合体エマルションポリマ
ー中の、アルファ、ベータ不飽和酸のヒドロキシアルキ
ルエステル、ビニルアルコール、アルキルフォスファト
−アルキルアクリレートおよびメタクリレート、アルキ
ルフォスフォノ−アルキルアクリレートおよびメタクリ
レート、並びにアルファ、ベータ不飽和酸のアルキルア
ミドからなる群より選ばれた非イオン性親水性単位の存
在量が１０重量％未満である前記エマルションポリマー
組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、速乾性を有するフィル
ム形成性エマルションポリマー組成物、およびそれから
得られる機械的強度に優れた被覆材に関するものであ
る。特に耐ブラックヒールマーク性、耐スカッフ性、耐
磨耗性、密着性および耐洗剤性に優れたフロアポリッシ
ュ被覆材を提供するためのエマルションポリマー組成
物、およびそれから得られるフロアポリッシュ被覆材に
関するものである。
ム形成性エマルションポリマー組成物、およびそれから
得られる機械的強度に優れた被覆材に関するものであ
る。特に耐ブラックヒールマーク性、耐スカッフ性、耐
磨耗性、密着性および耐洗剤性に優れたフロアポリッシ
ュ被覆材を提供するためのエマルションポリマー組成
物、およびそれから得られるフロアポリッシュ被覆材に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】被膜形成ラテックス中のポリマーは、良
好な結着性を示す被膜を生成するために十分軟質である
が、一方で高い強度を有するべく十分硬質であること、
低い吸塵性を示すこと、および特定の用途によっては多
数の他の関連特性を有することを要する。もし、ポリマ
ーのガラス転移温度（Ｔｇ）が、その被膜の形成される
温度よりも低ければ、ラテックスを乾燥したとき良好な
結着性を示す被膜が一般的に生成されることは知られて
いる。しかしながら、良好な被膜形成をもたらすラテツ
クス粒子のその柔軟性は、生成された被膜が強度、硬
度、耐磨耗性および靭性を示すことに対立する軟質性ま
たは粘着性を意味している。ポリマーの有するジレン
マ、すなわち良好な結着性を有する被膜を形成するため
には十分軟質であることが必要とされ、有用な被膜を形
成するためには十分硬質であることが必要とされるとい
うジレンマから逃れる当該技術分野で容認された方法
は、揮発性の造膜助剤を添加することである。しかし、
空気汚染に対する関心がより大きくなるにつれて、でき
れば揮発性造膜助剤を排除する必要が生じて来た。造膜
助剤の排除はまた、そのコストが節約されるので経済的
でもある。
好な結着性を示す被膜を生成するために十分軟質である
が、一方で高い強度を有するべく十分硬質であること、
低い吸塵性を示すこと、および特定の用途によっては多
数の他の関連特性を有することを要する。もし、ポリマ
ーのガラス転移温度（Ｔｇ）が、その被膜の形成される
温度よりも低ければ、ラテックスを乾燥したとき良好な
結着性を示す被膜が一般的に生成されることは知られて
いる。しかしながら、良好な被膜形成をもたらすラテツ
クス粒子のその柔軟性は、生成された被膜が強度、硬
度、耐磨耗性および靭性を示すことに対立する軟質性ま
たは粘着性を意味している。ポリマーの有するジレン
マ、すなわち良好な結着性を有する被膜を形成するため
には十分軟質であることが必要とされ、有用な被膜を形
成するためには十分硬質であることが必要とされるとい
うジレンマから逃れる当該技術分野で容認された方法
は、揮発性の造膜助剤を添加することである。しかし、
空気汚染に対する関心がより大きくなるにつれて、でき
れば揮発性造膜助剤を排除する必要が生じて来た。造膜
助剤の排除はまた、そのコストが節約されるので経済的
でもある。
【０００３】低い最低成膜温度（ＭＦＴ）を有する高Ｔ
ｇポリマーへの他のアプローチは、ポリマー中へ高比率
で親水性モノマー（たとえば、ヒドロキシル、アミンま
たはカルボキシル官能基を伴うもの）を配合することで
ある。このことはラテツクス粒子の水膨潤性をもたらす
が、これは同時にラテックス中の粒子を軟化させる。普
通のポリマー濃度において、この膨潤は非常に高い粘度
を生じ、特に貯蔵もしくは利用ｐＨにおいてカルボキシ
ル基またはアミン基が中和ないし部分的に中和されてい
る場合には、非常に高い粘度を生じる。別の欠点は、仕
上り被膜の感水性ならびに酸性または塩基性溶液に対す
る過敏性である。溶液重合法により調製された親水性モ
ノマーから成るポリマーおよびその溶液中への適用は、
塩化ビニル床材被覆の利用に関し米国特許第３９３５３
６８号においてジェー・ワイス（Ｊ．Ｗeiss）により教
示されている。
ｇポリマーへの他のアプローチは、ポリマー中へ高比率
で親水性モノマー（たとえば、ヒドロキシル、アミンま
たはカルボキシル官能基を伴うもの）を配合することで
ある。このことはラテツクス粒子の水膨潤性をもたらす
が、これは同時にラテックス中の粒子を軟化させる。普
通のポリマー濃度において、この膨潤は非常に高い粘度
を生じ、特に貯蔵もしくは利用ｐＨにおいてカルボキシ
ル基またはアミン基が中和ないし部分的に中和されてい
る場合には、非常に高い粘度を生じる。別の欠点は、仕
上り被膜の感水性ならびに酸性または塩基性溶液に対す
る過敏性である。溶液重合法により調製された親水性モ
ノマーから成るポリマーおよびその溶液中への適用は、
塩化ビニル床材被覆の利用に関し米国特許第３９３５３
６８号においてジェー・ワイス（Ｊ．Ｗeiss）により教
示されている。
【０００４】良好な結着性被膜の形状で硬質被覆を得る
というこの問題に対する更に別の解決は、ディー・シェ
ーンホルツ（Ｄ．Ｓchoenholz)他の米国特許第３９４９
１０７号に関するものである。シェーンホルツはＴｇ３
０℃ないし８０℃を有する樹脂の水性分散液を含有する
艶出剤を床に施用し、艶出剤または床のいずれかをその
樹脂のＴｇ以上に予熱することを教示している。この開
示は、施用に関し適切な処方を得るために粘度の十分に
低いラテツクスを教示しており、そしてこれは造膜助剤
を伴わない被膜形成であり、かつまた強靭で、硬質な被
膜を生成するものである。特公昭６３−４５０号は内部
可塑性ポリマーラテックス及びその製造法に関するもの
であり、初段ポリマーと後段ポリマーからなるラテック
ス粒子中のポリマー分子の配列が新規であるポリマーラ
テックスが開示されている。しかしながら、このポリマ
ーラテックスから得られた被覆材は機械的強度が劣る欠
点があった。
というこの問題に対する更に別の解決は、ディー・シェ
ーンホルツ（Ｄ．Ｓchoenholz)他の米国特許第３９４９
１０７号に関するものである。シェーンホルツはＴｇ３
０℃ないし８０℃を有する樹脂の水性分散液を含有する
艶出剤を床に施用し、艶出剤または床のいずれかをその
樹脂のＴｇ以上に予熱することを教示している。この開
示は、施用に関し適切な処方を得るために粘度の十分に
低いラテツクスを教示しており、そしてこれは造膜助剤
を伴わない被膜形成であり、かつまた強靭で、硬質な被
膜を生成するものである。特公昭６３−４５０号は内部
可塑性ポリマーラテックス及びその製造法に関するもの
であり、初段ポリマーと後段ポリマーからなるラテック
ス粒子中のポリマー分子の配列が新規であるポリマーラ
テックスが開示されている。しかしながら、このポリマ
ーラテックスから得られた被覆材は機械的強度が劣る欠
点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、速乾性を有
するフィルム形成性エマルションポリマー組成物、およ
びそれから得られる機械的強度に優れた被覆材を提供す
るものであり、特には耐ブラックヒールマーク性、耐ス
カッフ性、耐磨耗性、密着性および耐洗剤性に優れたフ
ロアポリッシュ被覆材を提供するためのエマルションポ
リマー組成物、およびそれから得られる、特にフロアポ
リッシュ用として好適に使用される被覆材を提供する。
なお、本明細書において「速乾性」とは、従来の組成物
と比較してより速やかに乾燥する性質をいう。
するフィルム形成性エマルションポリマー組成物、およ
びそれから得られる機械的強度に優れた被覆材を提供す
るものであり、特には耐ブラックヒールマーク性、耐ス
カッフ性、耐磨耗性、密着性および耐洗剤性に優れたフ
ロアポリッシュ被覆材を提供するためのエマルションポ
リマー組成物、およびそれから得られる、特にフロアポ
リッシュ用として好適に使用される被覆材を提供する。
なお、本明細書において「速乾性」とは、従来の組成物
と比較してより速やかに乾燥する性質をいう。
【０００６】本発明は、その第１の態様として、フィル
ム形成性エマルションポリマー組成物であって、ガラス
転移温度が１０〜１００℃の範囲である第１の共重合体
エマルションポリマーを６０重量％以上の量で含み、０
〜５０℃の範囲であり第１の共重合体エマルションポリ
マーよりも低いガラス転移温度を有する第２の共重合体
エマルションポリマーを４０重量％以下の量で含み、第
２の共重合体エマルションポリマー中の、アルファ、ベ
ータ不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、ビニルア
ルコール、アルキルフォスファト−アルキルアクリレー
トおよびメタクリレート、アルキルフォスフォノ−アル
キルアクリレートおよびメタクリレート、並びにアルフ
ァ、ベータ不飽和酸のアルキルアミドからなる群より選
ばれた非イオン性親水性単位の存在量が第２の共重合体
エマルションポリマーの総重量の１０重量％未満である
前記エマルションポリマー組成物を提供する。
ム形成性エマルションポリマー組成物であって、ガラス
転移温度が１０〜１００℃の範囲である第１の共重合体
エマルションポリマーを６０重量％以上の量で含み、０
〜５０℃の範囲であり第１の共重合体エマルションポリ
マーよりも低いガラス転移温度を有する第２の共重合体
エマルションポリマーを４０重量％以下の量で含み、第
２の共重合体エマルションポリマー中の、アルファ、ベ
ータ不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、ビニルア
ルコール、アルキルフォスファト−アルキルアクリレー
トおよびメタクリレート、アルキルフォスフォノ−アル
キルアクリレートおよびメタクリレート、並びにアルフ
ァ、ベータ不飽和酸のアルキルアミドからなる群より選
ばれた非イオン性親水性単位の存在量が第２の共重合体
エマルションポリマーの総重量の１０重量％未満である
前記エマルションポリマー組成物を提供する。
【０００７】本発明はその第２の態様として、フィルム
形成性エマルションポリマー組成物であって、ガラス転
移温度が１０〜１００℃の範囲である第１の共重合体エ
マルションポリマーを６０重量％以上の量で含み、０〜
５０℃の範囲であり第１の共重合体エマルションポリマ
ーよりも低いガラス転移温度を有する第２の共重合体エ
マルションポリマーを４０重量％以下の量で含み、第２
の共重合体エマルションポリマー中の、ビニルアルコー
ル由来の単位の存在量が第２の共重合体エマルションポ
リマーの総重量の５重量％未満である前記エマルション
ポリマー組成物を提供する。
形成性エマルションポリマー組成物であって、ガラス転
移温度が１０〜１００℃の範囲である第１の共重合体エ
マルションポリマーを６０重量％以上の量で含み、０〜
５０℃の範囲であり第１の共重合体エマルションポリマ
ーよりも低いガラス転移温度を有する第２の共重合体エ
マルションポリマーを４０重量％以下の量で含み、第２
の共重合体エマルションポリマー中の、ビニルアルコー
ル由来の単位の存在量が第２の共重合体エマルションポ
リマーの総重量の５重量％未満である前記エマルション
ポリマー組成物を提供する。
【０００８】さらに本発明はその第３の態様として、フ
ィルム形成性エマルションポリマー組成物であって、ガ
ラス転移温度が１０〜１００℃の範囲である第１の共重
合体エマルションポリマーを６０重量％以上の量で含
み、０〜５０℃の範囲であり第１の共重合体エマルショ
ンポリマーよりも低いガラス転移温度を有する第２の共
重合体エマルションポリマーを４０重量％以下の量で含
み、第２の共重合体エマルションポリマー中の、アルフ
ァ、ベータ不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、ア
ルキルフォスファト−アルキルアクリレートおよびメタ
クリレート、アルキルフォスフォノ−アルキルアクリレ
ートおよびメタクリレート、並びにアルファ、ベータ不
飽和酸のアルキルアミドからなる群より選ばれた非イオ
ン性親水性単位の存在量が第２の共重合体エマルション
ポリマーの総重量の１０重量％未満であり、ビニルアル
コール由来の単位の存在量が第２の共重合体エマルショ
ンポリマーの総重量の５重量％未満である前記エマルシ
ョンポリマー組成物を提供する。
ィルム形成性エマルションポリマー組成物であって、ガ
ラス転移温度が１０〜１００℃の範囲である第１の共重
合体エマルションポリマーを６０重量％以上の量で含
み、０〜５０℃の範囲であり第１の共重合体エマルショ
ンポリマーよりも低いガラス転移温度を有する第２の共
重合体エマルションポリマーを４０重量％以下の量で含
み、第２の共重合体エマルションポリマー中の、アルフ
ァ、ベータ不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、ア
ルキルフォスファト−アルキルアクリレートおよびメタ
クリレート、アルキルフォスフォノ−アルキルアクリレ
ートおよびメタクリレート、並びにアルファ、ベータ不
飽和酸のアルキルアミドからなる群より選ばれた非イオ
ン性親水性単位の存在量が第２の共重合体エマルション
ポリマーの総重量の１０重量％未満であり、ビニルアル
コール由来の単位の存在量が第２の共重合体エマルショ
ンポリマーの総重量の５重量％未満である前記エマルシ
ョンポリマー組成物を提供する。
【０００９】上記のすべての態様において、本発明の第
１の共重合体エマルションポリマーのガラス転移温度は
好ましくは４０〜１００℃、最も好ましくは３０〜９０
℃の範囲であり、第２の共重合体エマルションポリマー
のガラス転移温度は好ましくは１０〜４０℃の範囲であ
る。第１の共重合体エマルションポリマーの量は、好ま
しくは６０重量％〜９５重量％であり、第２の共重合体
エマルションポリマーの量は好ましくは４０重量％〜５
重量％である。最も好ましくは第１の共重合体エマルシ
ョンポリマーの量は、６０重量％〜８０重量％であり、
第２の共重合体エマルションポリマーの量は４０重量％
〜２０重量％である。なお、重量％はいずれも第１の共
重合体エマルションポリマーと第２の共重合体エマルシ
ョンポリマーの総固形分重量に対する、第１の共重合体
エマルションポリマーの固形分重量、または第２の共重
合体エマルションポリマーの固形分重量の割合である。
１の共重合体エマルションポリマーのガラス転移温度は
好ましくは４０〜１００℃、最も好ましくは３０〜９０
℃の範囲であり、第２の共重合体エマルションポリマー
のガラス転移温度は好ましくは１０〜４０℃の範囲であ
る。第１の共重合体エマルションポリマーの量は、好ま
しくは６０重量％〜９５重量％であり、第２の共重合体
エマルションポリマーの量は好ましくは４０重量％〜５
重量％である。最も好ましくは第１の共重合体エマルシ
ョンポリマーの量は、６０重量％〜８０重量％であり、
第２の共重合体エマルションポリマーの量は４０重量％
〜２０重量％である。なお、重量％はいずれも第１の共
重合体エマルションポリマーと第２の共重合体エマルシ
ョンポリマーの総固形分重量に対する、第１の共重合体
エマルションポリマーの固形分重量、または第２の共重
合体エマルションポリマーの固形分重量の割合である。
【００１０】第１の共重合体エマルションポリマーと第
２の共重合体エマルションポリマーの平均ガラス転移温
度は、好ましくは１０℃以上であり、より好ましくは２
０℃〜８０℃、さらに好ましくは３０〜７０℃、最も好
ましくは４０〜７０℃の範囲である。第２の共重合体エ
マルションポリマーのガラス転移温度は第１の共重合体
エマルションポリマーのガラス転移温度よりも低く、好
ましくは１０℃以上、より好ましくは３０℃以上、さら
に好ましくは４０℃以上、最も好ましくは４０〜９０℃
の差を有する。
２の共重合体エマルションポリマーの平均ガラス転移温
度は、好ましくは１０℃以上であり、より好ましくは２
０℃〜８０℃、さらに好ましくは３０〜７０℃、最も好
ましくは４０〜７０℃の範囲である。第２の共重合体エ
マルションポリマーのガラス転移温度は第１の共重合体
エマルションポリマーのガラス転移温度よりも低く、好
ましくは１０℃以上、より好ましくは３０℃以上、さら
に好ましくは４０℃以上、最も好ましくは４０〜９０℃
の差を有する。
【００１１】本発明のエマルションポリマー組成物に含
まれる第１の共重合体エマルションポリマーおよび第２
の共重合体エマルションポリマーの原料としては、付加
重合可能なエチレン性不飽和結合を有する任意の化合物
を使用することができ、たとえば各種のアクリル酸エス
テルやメタアクリル酸エステルが使用できる。また、ア
クリル酸、メタアクリル酸、およびイタコン酸のような
酸モノマーも使用できる。さらに、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能性不
飽和モノマーを含有することもできる。第１の共重合体
エマルションポリマーおよび第２の共重合体エマルショ
ンポリマーの原料は、規定されたガラス転移温度を有す
ればどのようなものも使用でき、また第１の共重合体エ
マルションポリマーおよび第２の共重合体エマルション
ポリマーの原料として同一のモノマーを使用することも
できる。
まれる第１の共重合体エマルションポリマーおよび第２
の共重合体エマルションポリマーの原料としては、付加
重合可能なエチレン性不飽和結合を有する任意の化合物
を使用することができ、たとえば各種のアクリル酸エス
テルやメタアクリル酸エステルが使用できる。また、ア
クリル酸、メタアクリル酸、およびイタコン酸のような
酸モノマーも使用できる。さらに、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能性不
飽和モノマーを含有することもできる。第１の共重合体
エマルションポリマーおよび第２の共重合体エマルショ
ンポリマーの原料は、規定されたガラス転移温度を有す
ればどのようなものも使用でき、また第１の共重合体エ
マルションポリマーおよび第２の共重合体エマルション
ポリマーの原料として同一のモノマーを使用することも
できる。
【００１２】ガラス転移温度の高い第１のエマルション
ポリマーの原料に好適なものとしては、たとえばメタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸第２ブチ
ル、メタクリル酸第３ブチル、メタクリル酸第３アミ
ル、アクリル酸第３ブチルまたは第３アミル、アクリル
酸またはメタクリル酸シクロヘキシル、ベンジルあるい
はイソポルニル、アクリロニトリルまたはメタクリロニ
トリル、スチレン、塩化ビニル、クロロスチレン、酢酸
ビニルおよびα−メチルスチレンがあげられる。
ポリマーの原料に好適なものとしては、たとえばメタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸第２ブチ
ル、メタクリル酸第３ブチル、メタクリル酸第３アミ
ル、アクリル酸第３ブチルまたは第３アミル、アクリル
酸またはメタクリル酸シクロヘキシル、ベンジルあるい
はイソポルニル、アクリロニトリルまたはメタクリロニ
トリル、スチレン、塩化ビニル、クロロスチレン、酢酸
ビニルおよびα−メチルスチレンがあげられる。
【００１３】ガラス転移温度の低い第２のエマルション
ポリマーの原料に好適なものとしては、たとえばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸第２ブチル、アクリル酸アミ
ル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸３・５・５−トリメトルヘキシル、アクリル酸デ
シル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸セチル、アクリ
ル酸オクタデシル、アクリル酸オクタデセニル、メタク
リル酸ｎ−アミル、メタクリル酸第２アミル、メタクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルブチル、メタク
リル酸オクチル、メタクリル酸３・５・５−トリメチル
ヘキシル、メタクリル酸デジル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸オクタデシルならびに置換アルキル
基、たとえばアクリル酸またはメタクリル酸ブトキシエ
チル等があげられる。さらにブタジエン、クロロプレ
ン、イソブテン、およびイソプレンなどの他、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなども使用することがで
きる。
ポリマーの原料に好適なものとしては、たとえばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸第２ブチル、アクリル酸アミ
ル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸３・５・５−トリメトルヘキシル、アクリル酸デ
シル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸セチル、アクリ
ル酸オクタデシル、アクリル酸オクタデセニル、メタク
リル酸ｎ−アミル、メタクリル酸第２アミル、メタクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルブチル、メタク
リル酸オクチル、メタクリル酸３・５・５−トリメチル
ヘキシル、メタクリル酸デジル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸オクタデシルならびに置換アルキル
基、たとえばアクリル酸またはメタクリル酸ブトキシエ
チル等があげられる。さらにブタジエン、クロロプレ
ン、イソブテン、およびイソプレンなどの他、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなども使用することがで
きる。
【００１４】本発明の第１の態様において、第２の共重
合体エマルションポリマーにおける、アルファ、ベータ
不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、ビニルアルコ
ール、アルキルフォスファト−アルキルアクリレートお
よびメタクリレート、アルキルフォスフォノ−アルキル
アクリレートおよびメタクリレート、並びにアルファ、
ベータ不飽和酸のアルキルアミドからなる群より選ばれ
た非イオン性親水性単位の存在量は１０重量％未満であ
る。非イオン性親水性単位の存在量は好ましくは、８重
量％以下、より好ましくは１〜８重量％、さらに好まし
くは６重量％以下、最も好ましくは１〜６重量％であ
る。
合体エマルションポリマーにおける、アルファ、ベータ
不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、ビニルアルコ
ール、アルキルフォスファト−アルキルアクリレートお
よびメタクリレート、アルキルフォスフォノ−アルキル
アクリレートおよびメタクリレート、並びにアルファ、
ベータ不飽和酸のアルキルアミドからなる群より選ばれ
た非イオン性親水性単位の存在量は１０重量％未満であ
る。非イオン性親水性単位の存在量は好ましくは、８重
量％以下、より好ましくは１〜８重量％、さらに好まし
くは６重量％以下、最も好ましくは１〜６重量％であ
る。
【００１５】また、本発明の第２の態様において、第２
の共重合体エマルションポリマーにおけるビニルアルコ
ール由来の単位の存在量は５重量％未満であり、好まし
くはビニルアルコール由来の単位を実質的に含まない。
本発明において、ビニルアルコール由来の単位とは、加
水分解によりポリマー中にビニルアルコール由来の単位
を生ずるものも含む意味であり、たとえば酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルアルコー
ルのエステル由来の単位もビニルアルコール由来の単位
に包含される。
の共重合体エマルションポリマーにおけるビニルアルコ
ール由来の単位の存在量は５重量％未満であり、好まし
くはビニルアルコール由来の単位を実質的に含まない。
本発明において、ビニルアルコール由来の単位とは、加
水分解によりポリマー中にビニルアルコール由来の単位
を生ずるものも含む意味であり、たとえば酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルアルコー
ルのエステル由来の単位もビニルアルコール由来の単位
に包含される。
【００１６】本発明の第３の態様においては、第２の共
重合体エマルションポリマーにおける、アルファ、ベー
タ不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、ビニルアル
コール、アルキルフォスファト−アルキルアクリレート
およびメタクリレート、アルキルフォスフォノ−アルキ
ルアクリレートおよびメタクリレート、並びにアルフ
ァ、ベータ不飽和酸のアルキルアミドからなる群より選
ばれた非イオン性親水性単位の存在量は１０重量％未満
であり、ビニルアルコール由来の単位の存在量は５重量
％未満である。非イオン性親水性単位の存在量は好まし
くは、８重量％以下、より好ましくは１〜８重量％、さ
らに好ましくは６重量％以下、最も好ましくは１〜６重
量％である。また、ビニルアルコール由来の単位を実質
的に含まないことが好ましい。
重合体エマルションポリマーにおける、アルファ、ベー
タ不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、ビニルアル
コール、アルキルフォスファト−アルキルアクリレート
およびメタクリレート、アルキルフォスフォノ−アルキ
ルアクリレートおよびメタクリレート、並びにアルフ
ァ、ベータ不飽和酸のアルキルアミドからなる群より選
ばれた非イオン性親水性単位の存在量は１０重量％未満
であり、ビニルアルコール由来の単位の存在量は５重量
％未満である。非イオン性親水性単位の存在量は好まし
くは、８重量％以下、より好ましくは１〜８重量％、さ
らに好ましくは６重量％以下、最も好ましくは１〜６重
量％である。また、ビニルアルコール由来の単位を実質
的に含まないことが好ましい。
【００１７】本発明において言及されるポリマーのガラ
ス転移温度は、計算ガラス転移温度である、コポリマー
のガラス転移温度は、下記のフォックス（Ｆｏｘ）の式
［Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｈｙ
ｓｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１，３，第１２３頁（１
９５６］により計算することができる。 １／Ｔｇ＝ Ｗ１／Ｔｇ（１）＋ Ｗ２／Ｔｇ（２） ここで、Ｗ１およびＷ２は、成分１および成分２のポリ
マーの重量分率を意味し、そしてＴｇ（１）およびＴｇ
（２）は、それぞれ成分１および２のホモポリマーのガ
ラス転移温度（単位は絶対温度）を表す。得られたポリ
マーのガラス転移温度を実験的に測定する方法として
は、多くの方法が知られているが、示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）によるのが簡便かつ正確で好ましい。平均ガ
ラス転移温度は、第１の共重合体エマルションポリマー
と第２の共重合体エマルションポリマーのモノマーの合
計についてフォクスの式を適用することにより求めるこ
とができる。なお、本発明で用いられる代表的なポリマ
ーのガラス転移温度を表１に示す。
ス転移温度は、計算ガラス転移温度である、コポリマー
のガラス転移温度は、下記のフォックス（Ｆｏｘ）の式
［Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｈｙ
ｓｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１，３，第１２３頁（１
９５６］により計算することができる。 １／Ｔｇ＝ Ｗ１／Ｔｇ（１）＋ Ｗ２／Ｔｇ（２） ここで、Ｗ１およびＷ２は、成分１および成分２のポリ
マーの重量分率を意味し、そしてＴｇ（１）およびＴｇ
（２）は、それぞれ成分１および２のホモポリマーのガ
ラス転移温度（単位は絶対温度）を表す。得られたポリ
マーのガラス転移温度を実験的に測定する方法として
は、多くの方法が知られているが、示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）によるのが簡便かつ正確で好ましい。平均ガ
ラス転移温度は、第１の共重合体エマルションポリマー
と第２の共重合体エマルションポリマーのモノマーの合
計についてフォクスの式を適用することにより求めるこ
とができる。なお、本発明で用いられる代表的なポリマ
ーのガラス転移温度を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】本発明のエマルションポリマー組成物は公
知の方法により製造することができ、好ましくはエマル
ション重合により製造される。重合時には常用の分散
剤、例えば、アルキル硫酸アルカリ金属塩又は同アンモ
ニウム塩、アルキルスルホン酸及び脂肪酸、オキシエチ
ル化フェノール等のような陰イオン性及び／又は非イオ
ン性の乳化剤が使用可能である。好ましい界面活性剤
は、陰イオン性界面活性剤であるアルキル硫酸エステル
塩、およびポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
であり、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル
硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウ
ム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、アルキ
ルナフタレンスルフォン酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸ナトリ
ウムなどが好適に使用される。分散剤の使用量は通常全
モノマーの重量基準で０．１〜６重量％である。
知の方法により製造することができ、好ましくはエマル
ション重合により製造される。重合時には常用の分散
剤、例えば、アルキル硫酸アルカリ金属塩又は同アンモ
ニウム塩、アルキルスルホン酸及び脂肪酸、オキシエチ
ル化フェノール等のような陰イオン性及び／又は非イオ
ン性の乳化剤が使用可能である。好ましい界面活性剤
は、陰イオン性界面活性剤であるアルキル硫酸エステル
塩、およびポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
であり、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル
硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウ
ム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、アルキ
ルナフタレンスルフォン酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸ナトリ
ウムなどが好適に使用される。分散剤の使用量は通常全
モノマーの重量基準で０．１〜６重量％である。
【００２０】重合の開始法は、熱開始法又はレドックス
開始法のいずれを使用してもよい。常用のフリーラジカ
ル開始剤（過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、過硫酸アンモニウム及び／又はアルカリ金属塩等）
が使用できる。その量は、典型的には、全モノマーの重
量基準で０．０５〜３．０重量％である。同じ開始剤を
適当な還元体（例えば、イソアスコルビン酸、重亜硫酸
ナトリウム）と組み合わせて使用するレドックス系も同
様のレベルで使用可能である。ゲルが有意の分率で形成
されるのを制限し、或いは分子量を制御するために低レ
ベルの、メルカプタン（例えば、モノマーの全重量基準
で０．０５〜６重量％のｎ−オクチルメルカプタン、ｎ
−ドデシルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸ブチ
ル若しくは同メチル又はメルカプトプロピオン酸）のよ
うな連鎖移動剤がしばしば用いられる。
開始法のいずれを使用してもよい。常用のフリーラジカ
ル開始剤（過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、過硫酸アンモニウム及び／又はアルカリ金属塩等）
が使用できる。その量は、典型的には、全モノマーの重
量基準で０．０５〜３．０重量％である。同じ開始剤を
適当な還元体（例えば、イソアスコルビン酸、重亜硫酸
ナトリウム）と組み合わせて使用するレドックス系も同
様のレベルで使用可能である。ゲルが有意の分率で形成
されるのを制限し、或いは分子量を制御するために低レ
ベルの、メルカプタン（例えば、モノマーの全重量基準
で０．０５〜６重量％のｎ−オクチルメルカプタン、ｎ
−ドデシルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸ブチ
ル若しくは同メチル又はメルカプトプロピオン酸）のよ
うな連鎖移動剤がしばしば用いられる。
【００２１】本発明のエマルションポリマー組成物に含
まれるポリマーとして、コア／シェルポリマー、すなわ
ち内部高分子物質のコア相と外部高分子物質のシェル相
を有するポリマーを好適に使用することができる。この
コア／シェルポリマーは、公知の製造プロセスにより製
造できるが、多段階の乳化重合法により製造されるエマ
ルジョンとして提供されることが特に好ましい。たとえ
ば上述のモノマーを使用してまずコア相を形成し、次い
で異なるエチレン性不飽和モノマーを使用して外部相で
あるシェル相を形成することにより得られる。軟質ポリ
マーラテックス粒子に対し硬質のポリマーを連続的に重
合させた、いわゆる内部可塑化ポリマーラテックス粒子
も好適に使用することができる。これはたとえば、通常
の乳化重合条件下で、第２のエマルションポリマーを形
成する第１のエチレン性不飽和モノマー混合物を乳化重
合し、次いで第１のエマルションポリマーを形成する第
２のエチレン性不飽和モノマー混合物を乳化重合するこ
とにより生成することができる。
まれるポリマーとして、コア／シェルポリマー、すなわ
ち内部高分子物質のコア相と外部高分子物質のシェル相
を有するポリマーを好適に使用することができる。この
コア／シェルポリマーは、公知の製造プロセスにより製
造できるが、多段階の乳化重合法により製造されるエマ
ルジョンとして提供されることが特に好ましい。たとえ
ば上述のモノマーを使用してまずコア相を形成し、次い
で異なるエチレン性不飽和モノマーを使用して外部相で
あるシェル相を形成することにより得られる。軟質ポリ
マーラテックス粒子に対し硬質のポリマーを連続的に重
合させた、いわゆる内部可塑化ポリマーラテックス粒子
も好適に使用することができる。これはたとえば、通常
の乳化重合条件下で、第２のエマルションポリマーを形
成する第１のエチレン性不飽和モノマー混合物を乳化重
合し、次いで第１のエマルションポリマーを形成する第
２のエチレン性不飽和モノマー混合物を乳化重合するこ
とにより生成することができる。
【００２２】さらに、本発明のエマルションポリマー組
成物は２種類のエマルションポリマーをブレンドするこ
とによっても調製できる。すなわち、ガラス転移温度が
１０〜１００℃の範囲である第１の共重合体エマルショ
ンポリマーと、０〜５０℃の範囲であり第１の共重合体
エマルションポリマーよりも低いガラス転移温度を有
し、アルファ、ベータ不飽和酸のヒドロキシアルキルエ
ステル、ビニルアルコール、アルキルフォスファト−ア
ルキルアクリレートおよびメタクリレート、アルキルフ
ォスフォノ−アルキルアクリレートおよびメタクリレー
ト、並びにアルファ、ベータ不飽和酸のアルキルアミド
からなる群より選ばれた非イオン性親水性単位の存在量
が１０重量％未満である第２の共重合体エマルションポ
リマーを、第１の共重合体エマルションポリマーと第２
の共重合体エマルションポリマーの固形分重量の合計に
対し、第１の共重合体エマルションポリマーの固形分重
量が６０重量％以上であり第２の共重合体エマルション
ポリマーの固形分重量が４０重量％以下となるように混
合することにより本発明の第１の態様のエマルションポ
リマー組成物を調製することができる。
成物は２種類のエマルションポリマーをブレンドするこ
とによっても調製できる。すなわち、ガラス転移温度が
１０〜１００℃の範囲である第１の共重合体エマルショ
ンポリマーと、０〜５０℃の範囲であり第１の共重合体
エマルションポリマーよりも低いガラス転移温度を有
し、アルファ、ベータ不飽和酸のヒドロキシアルキルエ
ステル、ビニルアルコール、アルキルフォスファト−ア
ルキルアクリレートおよびメタクリレート、アルキルフ
ォスフォノ−アルキルアクリレートおよびメタクリレー
ト、並びにアルファ、ベータ不飽和酸のアルキルアミド
からなる群より選ばれた非イオン性親水性単位の存在量
が１０重量％未満である第２の共重合体エマルションポ
リマーを、第１の共重合体エマルションポリマーと第２
の共重合体エマルションポリマーの固形分重量の合計に
対し、第１の共重合体エマルションポリマーの固形分重
量が６０重量％以上であり第２の共重合体エマルション
ポリマーの固形分重量が４０重量％以下となるように混
合することにより本発明の第１の態様のエマルションポ
リマー組成物を調製することができる。
【００２３】ビニルアルコール由来の単位の存在量が５
重量％未満である第２の共重合体エマルションポリマー
を使用する事により本発明の第２の態様のエマルション
ポリマー組成物を調製することができ、アルファ、ベー
タ不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、アルキルフ
ォスファト−アルキルアクリレートおよびメタクリレー
ト、アルキルフォスフォノ−アルキルアクリレートおよ
びメタクリレート、並びにアルファ、ベータ不飽和酸の
アルキルアミドからなる群より選ばれた非イオン性親水
性単位の存在量が１０重量％未満であり、ビニルアルコ
ール由来の単位の存在量が５重量％未満である第２のエ
マルションポリマーを使用する事により本発明の第３の
態様のエマルションポリマー組成物を調製することがで
きる。混合比率、平均ガラス転移温度、ガラス転移温度
の差、好ましい第２のエマルションポリマーの組成など
の好ましい範囲は、前述の場合と同じである。
重量％未満である第２の共重合体エマルションポリマー
を使用する事により本発明の第２の態様のエマルション
ポリマー組成物を調製することができ、アルファ、ベー
タ不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、アルキルフ
ォスファト−アルキルアクリレートおよびメタクリレー
ト、アルキルフォスフォノ−アルキルアクリレートおよ
びメタクリレート、並びにアルファ、ベータ不飽和酸の
アルキルアミドからなる群より選ばれた非イオン性親水
性単位の存在量が１０重量％未満であり、ビニルアルコ
ール由来の単位の存在量が５重量％未満である第２のエ
マルションポリマーを使用する事により本発明の第３の
態様のエマルションポリマー組成物を調製することがで
きる。混合比率、平均ガラス転移温度、ガラス転移温度
の差、好ましい第２のエマルションポリマーの組成など
の好ましい範囲は、前述の場合と同じである。
【００２４】本発明のエマルションポリマー組成物から
フィルムを形成する際には多価金属化合物が添加され
る。その際第１の共重合体エマルションポリマーと第２
の共重合体エマルションポリマーの少なくとも１方がカ
ルボン酸基を有することが必要である。すなわち、本発
明はその一態様として、多価金属化合物を含有し、第１
の共重合体エマルションポリマーと第２の共重合体エマ
ルションポリマーの少なくとも１方がカルボン酸基を有
する前述の本発明のいずれかの態様のエマルションポリ
マー組成物を提供する。
フィルムを形成する際には多価金属化合物が添加され
る。その際第１の共重合体エマルションポリマーと第２
の共重合体エマルションポリマーの少なくとも１方がカ
ルボン酸基を有することが必要である。すなわち、本発
明はその一態様として、多価金属化合物を含有し、第１
の共重合体エマルションポリマーと第２の共重合体エマ
ルションポリマーの少なくとも１方がカルボン酸基を有
する前述の本発明のいずれかの態様のエマルションポリ
マー組成物を提供する。
【００２５】多価金属化合物は水溶性又は水分散性の形
であればよく、金属イオン、塩、錯体又は酸化物の形で
含有することができる。多価金属は他の任意成分を配合
した後に添加してもよいが、多価金属でエマルションポ
リマー組成物を変成した後、他の成分を加えることが好
ましい。エマルションポリマーを多価金属で予め変成す
ることにより、より広い温度範囲でエマルションポリマ
ーフィルムの伸びと抗張力のバランスが保たれる。
であればよく、金属イオン、塩、錯体又は酸化物の形で
含有することができる。多価金属は他の任意成分を配合
した後に添加してもよいが、多価金属でエマルションポ
リマー組成物を変成した後、他の成分を加えることが好
ましい。エマルションポリマーを多価金属で予め変成す
ることにより、より広い温度範囲でエマルションポリマ
ーフィルムの伸びと抗張力のバランスが保たれる。
【００２６】変成の方法としては、多価金属の粉末を水
に分散させてエマルションポリマー組成物に加えること
もできるが、最初に多価金属を多価金属イオンの錯体に
したり、多価金属イオンとその対イオンにより塩を形成
させ、多価金属を水溶性もしくは水分散性とするのが好
ましい。多価金属イオンの錯体は、ｐＨ＝９−１０の希
薄なアンモニア水のようなアルカリ性溶液中で可溶化す
ることができる。水溶性または水分散性の多価金属を、
温度３０−５０℃に保持したエマルション中に添加する
ことによりエマルションポリマーを多価金属で変成する
事ができる。
に分散させてエマルションポリマー組成物に加えること
もできるが、最初に多価金属を多価金属イオンの錯体に
したり、多価金属イオンとその対イオンにより塩を形成
させ、多価金属を水溶性もしくは水分散性とするのが好
ましい。多価金属イオンの錯体は、ｐＨ＝９−１０の希
薄なアンモニア水のようなアルカリ性溶液中で可溶化す
ることができる。水溶性または水分散性の多価金属を、
温度３０−５０℃に保持したエマルション中に添加する
ことによりエマルションポリマーを多価金属で変成する
事ができる。
【００２７】カルシウム、アルミニウム、マグネシウ
ム、亜鉛、バリウム、ストロンチウム等のような多価金
属イオンを使用することができる。多価金属イオンの錯
体、例えば亜鉛ヘキサアンモニア、重炭酸亜鉛アンモニ
ウム等、及び多価金属イオンと対イオン、例えば塩化物
イオン、酢酸イオン、重炭酸イオンとの塩も使用するこ
とができる。亜鉛が好ましい多価金属である。多価金属
のイオン、塩、錯体又は酸化物は、好ましくはエマルシ
ョンポリマー固形分の重量基準で約０．１〜約１０重量
％、より好ましくは約０．３重量％から約２．０重量％
の量で使用される。
ム、亜鉛、バリウム、ストロンチウム等のような多価金
属イオンを使用することができる。多価金属イオンの錯
体、例えば亜鉛ヘキサアンモニア、重炭酸亜鉛アンモニ
ウム等、及び多価金属イオンと対イオン、例えば塩化物
イオン、酢酸イオン、重炭酸イオンとの塩も使用するこ
とができる。亜鉛が好ましい多価金属である。多価金属
のイオン、塩、錯体又は酸化物は、好ましくはエマルシ
ョンポリマー固形分の重量基準で約０．１〜約１０重量
％、より好ましくは約０．３重量％から約２．０重量％
の量で使用される。
【００２８】本発明のエマルションポリマー組成物は、
速乾性を有し、それから得られる被覆材は機械的強度に
優れている。本発明のエマルションポリマー組成物は、
特に耐ブラックヒールマーク性、耐スカッフ性、耐磨耗
性、密着性および耐洗剤性に優れたフロアポリッシュ被
覆材を提供する。なお、本発明のエマルションポリマー
組成物は、具体的には後述の実施例に記載された実験条
件で、５分以下、好ましくは３分以下の「速乾性」を有
する。
速乾性を有し、それから得られる被覆材は機械的強度に
優れている。本発明のエマルションポリマー組成物は、
特に耐ブラックヒールマーク性、耐スカッフ性、耐磨耗
性、密着性および耐洗剤性に優れたフロアポリッシュ被
覆材を提供する。なお、本発明のエマルションポリマー
組成物は、具体的には後述の実施例に記載された実験条
件で、５分以下、好ましくは３分以下の「速乾性」を有
する。
【００２９】本発明のエマルションポリマー組成物は、
必要に応じ任意に顔料、染料、充填材、酸化防止剤、オ
ゾン劣化防止剤、安定剤、流れ調整剤、界面活性剤また
はその他の成分を含むことができる。
必要に応じ任意に顔料、染料、充填材、酸化防止剤、オ
ゾン劣化防止剤、安定剤、流れ調整剤、界面活性剤また
はその他の成分を含むことができる。
【００３０】本発明によるエマルションポリマー組成物
は、エマルションポリマーの広い範囲の用途において使
用される数多くの処方を包含するエマルション＋可塑剤
あるいはエマルション＋造膜助剤系を置換するのに特に
有用である。これらのラテックスは独立フィルムの形成
ならびに被覆材、たとえばペイント、ラッカー、ワニ
ス、粉体塗料等の被被覆材の形成においても有用であ
る。本発明のエマルションポリマー組成物はまた、天然
および合成材料双方、たとえば紙、布、木材、プラスチ
ツクス、金属およびレザー用の含浸剤および接着剤とし
て、また不織布用のバインダーとしても有用である。本
発明のエマルションポリマー組成物と他のエマルション
またはラテックス系を組み合わせて使用すれば、その最
小被膜形成温度を低下させ、あるいは該他のエマルショ
ンまたはラテックス系の被覆形成を補助するために利用
可能である。顔料、染料、充填材、酸化防止剤、オゾン
劣化防止剤、安定剤、流れ調整剤、界面活性剤またはそ
の他の任意成分を、本発明のエマルションポリマー組成
物中に包含させることができる。
は、エマルションポリマーの広い範囲の用途において使
用される数多くの処方を包含するエマルション＋可塑剤
あるいはエマルション＋造膜助剤系を置換するのに特に
有用である。これらのラテックスは独立フィルムの形成
ならびに被覆材、たとえばペイント、ラッカー、ワニ
ス、粉体塗料等の被被覆材の形成においても有用であ
る。本発明のエマルションポリマー組成物はまた、天然
および合成材料双方、たとえば紙、布、木材、プラスチ
ツクス、金属およびレザー用の含浸剤および接着剤とし
て、また不織布用のバインダーとしても有用である。本
発明のエマルションポリマー組成物と他のエマルション
またはラテックス系を組み合わせて使用すれば、その最
小被膜形成温度を低下させ、あるいは該他のエマルショ
ンまたはラテックス系の被覆形成を補助するために利用
可能である。顔料、染料、充填材、酸化防止剤、オゾン
劣化防止剤、安定剤、流れ調整剤、界面活性剤またはそ
の他の任意成分を、本発明のエマルションポリマー組成
物中に包含させることができる。
【００３１】本発明によるエマルションポリマー組成物
は、特に塗料、填材または接着剤として好適に使用で
き、各種の技術分野において知られる刷毛塗り、流展、
浸漬、吹付けおよびその他の塗布手段を本発明によるエ
マルションポリマー組成物を施用するために利用するこ
とができる。
は、特に塗料、填材または接着剤として好適に使用で
き、各種の技術分野において知られる刷毛塗り、流展、
浸漬、吹付けおよびその他の塗布手段を本発明によるエ
マルションポリマー組成物を施用するために利用するこ
とができる。
【００３２】本発明はさらに、本発明のエマルションポ
リマー組成物から得られる被覆材に関する。得られる被
覆材のモルホロジーは、第１の共重合体エマルションポ
リマーと第２の共重合体エマルションポリマーとの重量
比率、それぞれのガラス転移温度、成膜条件などにより
変化するので、特に限定するものではないが、本発明の
好ましい態様において、本発明の被覆材は第１の共重合
体エマルションポリマーが連続相を形成し、第２の共重
合体エマルションポリマーが連続相または不連続相を形
成するモルホロジーを有する。このようにガラス転移温
度の高いエマルションポリマーからなる硬質相が連続相
を形成する場合には、耐久性、機械的強度に特に優れた
より好ましい被覆材が得られる。この際、軟質相が前記
硬質相の接着剤的もしくは造膜助剤的な機能を果たし、
そのため硬質相が連続したフィルム相を形成することを
可能にすると共にフィルム形成に要する時間も短くな
り、速乾性が得られるものと考えられている。本発明の
エマルションポリマー組成物から得られる被覆材がフロ
アポリッシュ被覆材である場合、耐ブラックヒールマー
ク性、耐スカッフ性、耐磨耗性、密着性および耐洗剤性
に優れたフロアポリッシュ被覆材を得ることができ、さ
らに該被覆材は速乾性を有しているため特に機械でのフ
ロアポリッシュ塗膜の形成においては好適なものであ
る。
リマー組成物から得られる被覆材に関する。得られる被
覆材のモルホロジーは、第１の共重合体エマルションポ
リマーと第２の共重合体エマルションポリマーとの重量
比率、それぞれのガラス転移温度、成膜条件などにより
変化するので、特に限定するものではないが、本発明の
好ましい態様において、本発明の被覆材は第１の共重合
体エマルションポリマーが連続相を形成し、第２の共重
合体エマルションポリマーが連続相または不連続相を形
成するモルホロジーを有する。このようにガラス転移温
度の高いエマルションポリマーからなる硬質相が連続相
を形成する場合には、耐久性、機械的強度に特に優れた
より好ましい被覆材が得られる。この際、軟質相が前記
硬質相の接着剤的もしくは造膜助剤的な機能を果たし、
そのため硬質相が連続したフィルム相を形成することを
可能にすると共にフィルム形成に要する時間も短くな
り、速乾性が得られるものと考えられている。本発明の
エマルションポリマー組成物から得られる被覆材がフロ
アポリッシュ被覆材である場合、耐ブラックヒールマー
ク性、耐スカッフ性、耐磨耗性、密着性および耐洗剤性
に優れたフロアポリッシュ被覆材を得ることができ、さ
らに該被覆材は速乾性を有しているため特に機械でのフ
ロアポリッシュ塗膜の形成においては好適なものであ
る。
【００３３】本発明によるエマルションポリマー組成物
はたとえばズダノウスキー（Ｚdanowski）による米国特
許第３３２８３２５号、ファイアマン（Ｆiarman）によ
る米国特許第３４６７６１０号およびズダノウスキーに
よる第２発明、米国特許第３５７３２３９号によって教
示されるフロアポリッシュ剤に好適に利用される。
はたとえばズダノウスキー（Ｚdanowski）による米国特
許第３３２８３２５号、ファイアマン（Ｆiarman）によ
る米国特許第３４６７６１０号およびズダノウスキーに
よる第２発明、米国特許第３５７３２３９号によって教
示されるフロアポリッシュ剤に好適に利用される。
【００３４】一般に、本発明のエマルションポリマー組
成物を使用するフロアポリッシュ剤配合物は下記の配合
により調製することができる。 成 分 割 合 （Ａ）エマルションポリマー組成物（重量部） １０〜１００ （Ｂ）ワックス（同上） ０〜９０ （Ｃ）アルカリ可溶性樹脂（同上） ０〜９０ （Ｄ）湿潤剤、乳化剤および分散剤（パーセント） ０.５〜２０ （Ｅ）全固形分を０.５％ないし４５％、好ましくは ５％ないし３０％とする水 （Ｄ）はＡ＋Ｂ＋Ｃの重量に対する重量パーセントであ
る。Ａ、ＢおよびＣの合計は１００でなければならな
い。存在する場合、Ｃの量はコポリマーＡの重量に対し
９０％まで、そして好ましくはコポリマーＡの重量の約
５％乃至２５％であればよい。湿潤剤及び分散剤の例に
は、炭素数１２乃至１８である高級脂肪酸のアルカリ金
属およびアミン塩、たとえばオレイン酸あるいはシリノ
ール酸ナトリウム、カリウム、アンモニウム、またはモ
ルホリンならびに普通のノニオン表面活性剤がある。以
下、実施例に基づいて本発明を説明するが、かかる実施
例はあくまでも本発明の例示であり、本発明の範囲をな
んら制限するものではない。実施例中において、特に示
さない限り部およびパーセントは重量で示すものとす
る。
成物を使用するフロアポリッシュ剤配合物は下記の配合
により調製することができる。 成 分 割 合 （Ａ）エマルションポリマー組成物（重量部） １０〜１００ （Ｂ）ワックス（同上） ０〜９０ （Ｃ）アルカリ可溶性樹脂（同上） ０〜９０ （Ｄ）湿潤剤、乳化剤および分散剤（パーセント） ０.５〜２０ （Ｅ）全固形分を０.５％ないし４５％、好ましくは ５％ないし３０％とする水 （Ｄ）はＡ＋Ｂ＋Ｃの重量に対する重量パーセントであ
る。Ａ、ＢおよびＣの合計は１００でなければならな
い。存在する場合、Ｃの量はコポリマーＡの重量に対し
９０％まで、そして好ましくはコポリマーＡの重量の約
５％乃至２５％であればよい。湿潤剤及び分散剤の例に
は、炭素数１２乃至１８である高級脂肪酸のアルカリ金
属およびアミン塩、たとえばオレイン酸あるいはシリノ
ール酸ナトリウム、カリウム、アンモニウム、またはモ
ルホリンならびに普通のノニオン表面活性剤がある。以
下、実施例に基づいて本発明を説明するが、かかる実施
例はあくまでも本発明の例示であり、本発明の範囲をな
んら制限するものではない。実施例中において、特に示
さない限り部およびパーセントは重量で示すものとす
る。
【００３５】実施例１−５単量体混合物の製造 脱イオン水に、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）の３
０％溶液を加え攪拌した溶液に、単量体を続いてゆっく
り加えることにより、乳化した単量体混合物を作った。
実施例中において使用される化合物の略号は以下の通り
である。 アクリル酸ブチル ＢＡ アクリル酸２−エチルヘキシル ２−ＥＨＡ メタアクリル酸メチル ＭＭＡ メタアクリル酸ヒドロキシエチル ＨＥＭＡ スチレン Ｓｔｙ メタアクリル酸 ＭＡＡ アクリル酸 ＡＡ ラウリル硫酸ナトリウム ＳＬＳ 過硫酸アンモニウム ＡＰＳ それぞれの脱イオン水、ラウリル硫酸ナトリウム、単量
体の量は表２のとおりである。
０％溶液を加え攪拌した溶液に、単量体を続いてゆっく
り加えることにより、乳化した単量体混合物を作った。
実施例中において使用される化合物の略号は以下の通り
である。 アクリル酸ブチル ＢＡ アクリル酸２−エチルヘキシル ２−ＥＨＡ メタアクリル酸メチル ＭＭＡ メタアクリル酸ヒドロキシエチル ＨＥＭＡ スチレン Ｓｔｙ メタアクリル酸 ＭＡＡ アクリル酸 ＡＡ ラウリル硫酸ナトリウム ＳＬＳ 過硫酸アンモニウム ＡＰＳ それぞれの脱イオン水、ラウリル硫酸ナトリウム、単量
体の量は表２のとおりである。
【００３６】
【表２】
【００３７】多価金属水溶液 脱イオン水 １６１７．８ グリシン １１３．６ 酸化亜鉛 １３２．０
【００３８】重合操作−乳化重合体の調製− 温度計、冷却器、および攪拌機を備えた適当な反応容器
に、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）の３０％溶液７
４．５ｇ、および脱イオン水４０５０．５ｇを含む溶液
を入れ、８０−８５℃に加熱した。この反応容器に、前
述の単量体混合物第一段の１９３．９ｇと過硫酸アンモ
ニウム（ＡＰＳ）水溶液（脱イオン水７１．０ｇにＡＰ
Ｓ１２．３ｇを溶解させた液）の全てを加えた。約５分
以内に、５−８℃の温度上昇および反応混合物の外観の
変化により重合の開始を確認した。発熱が終わったと
き、残りの単量体混合物第一段を反応容器に徐々に加え
た。添加速度は、重合反応の熱を冷却によって除くこと
のできる速度（３０−６０分間）に調整した。重合反応
温度は、必要に応じ冷却することにより８５−９０℃に
維持した。添加が完了したとき、単量体混合物の容器お
よび供給管を脱イオン水２５８．２ｇですすぎ反応容器
に加え、３０分間８５−９０℃に維持した。３０分間の
保持の後、単量体混合物第二段と過硫酸アンモニウム水
溶液（脱イオン水８０１．１ｇにＡＰＳ１９．３ｇを溶
解させた液）を反応容器に徐々に加えた。添加速度は、
重合反応の熱を冷却によって除くことのできる速度（２
−３時間）に調整した。重合反応温度は、必要に応じ冷
却することにより８５−９０℃に維持した。添加が完了
したとき、単量体混合物の容器および供給管を脱イオン
水２５８．２ｇですすぎ、反応容器に加えた。得られた
乳化重合体は６０℃に冷却し、前述の多価金属水溶液を
添加し、アンモニア水を用いてｐＨを８．０−８．５に
調整し、乳化重合体１−５を得た。
に、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）の３０％溶液７
４．５ｇ、および脱イオン水４０５０．５ｇを含む溶液
を入れ、８０−８５℃に加熱した。この反応容器に、前
述の単量体混合物第一段の１９３．９ｇと過硫酸アンモ
ニウム（ＡＰＳ）水溶液（脱イオン水７１．０ｇにＡＰ
Ｓ１２．３ｇを溶解させた液）の全てを加えた。約５分
以内に、５−８℃の温度上昇および反応混合物の外観の
変化により重合の開始を確認した。発熱が終わったと
き、残りの単量体混合物第一段を反応容器に徐々に加え
た。添加速度は、重合反応の熱を冷却によって除くこと
のできる速度（３０−６０分間）に調整した。重合反応
温度は、必要に応じ冷却することにより８５−９０℃に
維持した。添加が完了したとき、単量体混合物の容器お
よび供給管を脱イオン水２５８．２ｇですすぎ反応容器
に加え、３０分間８５−９０℃に維持した。３０分間の
保持の後、単量体混合物第二段と過硫酸アンモニウム水
溶液（脱イオン水８０１．１ｇにＡＰＳ１９．３ｇを溶
解させた液）を反応容器に徐々に加えた。添加速度は、
重合反応の熱を冷却によって除くことのできる速度（２
−３時間）に調整した。重合反応温度は、必要に応じ冷
却することにより８５−９０℃に維持した。添加が完了
したとき、単量体混合物の容器および供給管を脱イオン
水２５８．２ｇですすぎ、反応容器に加えた。得られた
乳化重合体は６０℃に冷却し、前述の多価金属水溶液を
添加し、アンモニア水を用いてｐＨを８．０−８．５に
調整し、乳化重合体１−５を得た。
【００３９】比較例１ 単量体混合物の製造 脱イオン水１１４５．４ｇに、ラウリル硫酸ナトリウム
（ＳＬＳ）の３０％溶液２０．０ｇを加え攪拌した溶液
に、次に示す単量体をゆっくり加えることにより、乳化
した単量体混合物を作った。 アクリル酸ブチル ３３１．９ アクリル酸２−エチルヘキシル ５３．１ メタアクリル酸メチル ９７４．５ メタアクリル酸ヒドロキシエチル ７９．７ スチレン １０８３．３ メタアクリル酸 ２６．６ アクリル酸（８０％） １３２．７多価金属水溶液 脱イオン水 ３５７．１ グリシン ２３．０ 酸化亜鉛 ２６．８
（ＳＬＳ）の３０％溶液２０．０ｇを加え攪拌した溶液
に、次に示す単量体をゆっくり加えることにより、乳化
した単量体混合物を作った。 アクリル酸ブチル ３３１．９ アクリル酸２−エチルヘキシル ５３．１ メタアクリル酸メチル ９７４．５ メタアクリル酸ヒドロキシエチル ７９．７ スチレン １０８３．３ メタアクリル酸 ２６．６ アクリル酸（８０％） １３２．７多価金属水溶液 脱イオン水 ３５７．１ グリシン ２３．０ 酸化亜鉛 ２６．８
【００４０】重合操作−乳化重合体の調製− 温度計、冷却器、および攪拌機を備えた適当な反応容器
に、ラウリル硫酸ナトリウムの３０％溶液３４．３ｇ、
および脱イオン水８７２．４ｇを含む溶液を入れ、８０
−８５℃に加熱した。この反応容器に、前述の単量体混
合物の３８．０ｇと過硫酸アンモニウム水溶液（脱イオ
ン水１４．４ｇにＡＰＳ２．５ｇを溶解させた液）の全
てを加えた。約５分以内に、５−８℃の温度上昇および
反応混合物の外観の変化により重合の開始を確認した。
発熱が終わったとき、残りの単量体混合物と過硫酸アン
モニウム水溶液（脱イオン水１６２．１ｇにＡＰＳ３．
９ｇを溶解させた液）を反応容器に徐々に加えた。添加
速度は、重合反応の熱を冷却によって除くことのできる
速度（２−３時間）に調整した。重合反応温度は、必要
に応じ冷却することにより８５−９０℃に維持した。添
加が完了したとき、単量体混合物の容器および供給管を
脱イオン水１１０．０ｇですすぎ、反応容器に加えた。
得られた乳化重合体は６０℃に冷却し、前述の多価金属
水溶液を添加し、アンモニア水を用いてｐＨを８．０−
８．５に調整し、乳化重合体６を得た。
に、ラウリル硫酸ナトリウムの３０％溶液３４．３ｇ、
および脱イオン水８７２．４ｇを含む溶液を入れ、８０
−８５℃に加熱した。この反応容器に、前述の単量体混
合物の３８．０ｇと過硫酸アンモニウム水溶液（脱イオ
ン水１４．４ｇにＡＰＳ２．５ｇを溶解させた液）の全
てを加えた。約５分以内に、５−８℃の温度上昇および
反応混合物の外観の変化により重合の開始を確認した。
発熱が終わったとき、残りの単量体混合物と過硫酸アン
モニウム水溶液（脱イオン水１６２．１ｇにＡＰＳ３．
９ｇを溶解させた液）を反応容器に徐々に加えた。添加
速度は、重合反応の熱を冷却によって除くことのできる
速度（２−３時間）に調整した。重合反応温度は、必要
に応じ冷却することにより８５−９０℃に維持した。添
加が完了したとき、単量体混合物の容器および供給管を
脱イオン水１１０．０ｇですすぎ、反応容器に加えた。
得られた乳化重合体は６０℃に冷却し、前述の多価金属
水溶液を添加し、アンモニア水を用いてｐＨを８．０−
８．５に調整し、乳化重合体６を得た。
【００４１】比較例２ 単量体混合物の製造 脱イオン水に、ラウリル硫酸ナトリウムの３０％溶液を
加え攪拌した溶液に単量体を続いてゆっくり加えること
により、乳化した単量体混合物を作った。それぞれの脱
イオン水、ラウリル硫酸ナトリウム、単量体の量は表３
のとおりである。
加え攪拌した溶液に単量体を続いてゆっくり加えること
により、乳化した単量体混合物を作った。それぞれの脱
イオン水、ラウリル硫酸ナトリウム、単量体の量は表３
のとおりである。
【００４２】
【表３】
【００４３】多価金属水溶液 脱イオン水 １６１７．８ グリシン １１３．６ 酸化亜鉛 １３２．０
【００４４】重合操作−乳化重合体の調製− 温度計、冷却器、および攪拌機を備えた適当な反応容器
に、ラウリル硫酸ナトリウムの３０％溶液７４．５ｇ、
および脱イオン水４０５０．５ｇを含む溶液を入れ、８
０−８５℃に加熱した。この反応容器に、前述の単量体
混合物第一段の１９３．９ｇと過硫酸アンモニウム水溶
液（脱イオン水７１．０ｇにＡＰＳ１２．３ｇを溶解さ
せた液）の全てを加えた。約５分以内に、５−８℃の温
度上昇および反応混合物の外観の変化により重合の開始
を確認した。発熱が終わったとき、残りの単量体混合物
第一段を反応容器に徐々に加えた。添加速度は、重合反
応の熱を冷却によって除くことのできる速度（３０−６
０分間）に調整した。重合反応温度は、必要に応じ冷却
することにより８５−９０℃に維持した。添加が完了し
たとき、単量体混合物の容器および供給管を脱イオン水
２５８．２ｇですすぎ、反応容器に加え、３０分間８５
−９０℃に維持した。３０分間の保持の後、単量体混合
物第二段と過硫酸アンモニウム水溶液（脱イオン水８０
１．１ｇにＡＰＳ１９．３ｇを溶解させた液）を反応容
器に徐々に加えた。添加速度は、重合反応の熱を冷却に
よって除くことのできる速度（２−３時間）に調整し
た。重合反応温度は、必要に応じ冷却することにより８
５−９０℃に維持した。添加が完了したとき、単量体混
合物の容器および供給管を脱イオン水２５８．２ｇです
すぎ、反応容器に加えた。得られた乳化重合体は６０℃
に冷却し、前述の多価金属水溶液を添加し、アンモニア
水を用いてｐＨを８．０−８．５に調整し、乳化重合体
７を得た。
に、ラウリル硫酸ナトリウムの３０％溶液７４．５ｇ、
および脱イオン水４０５０．５ｇを含む溶液を入れ、８
０−８５℃に加熱した。この反応容器に、前述の単量体
混合物第一段の１９３．９ｇと過硫酸アンモニウム水溶
液（脱イオン水７１．０ｇにＡＰＳ１２．３ｇを溶解さ
せた液）の全てを加えた。約５分以内に、５−８℃の温
度上昇および反応混合物の外観の変化により重合の開始
を確認した。発熱が終わったとき、残りの単量体混合物
第一段を反応容器に徐々に加えた。添加速度は、重合反
応の熱を冷却によって除くことのできる速度（３０−６
０分間）に調整した。重合反応温度は、必要に応じ冷却
することにより８５−９０℃に維持した。添加が完了し
たとき、単量体混合物の容器および供給管を脱イオン水
２５８．２ｇですすぎ、反応容器に加え、３０分間８５
−９０℃に維持した。３０分間の保持の後、単量体混合
物第二段と過硫酸アンモニウム水溶液（脱イオン水８０
１．１ｇにＡＰＳ１９．３ｇを溶解させた液）を反応容
器に徐々に加えた。添加速度は、重合反応の熱を冷却に
よって除くことのできる速度（２−３時間）に調整し
た。重合反応温度は、必要に応じ冷却することにより８
５−９０℃に維持した。添加が完了したとき、単量体混
合物の容器および供給管を脱イオン水２５８．２ｇです
すぎ、反応容器に加えた。得られた乳化重合体は６０℃
に冷却し、前述の多価金属水溶液を添加し、アンモニア
水を用いてｐＨを８．０−８．５に調整し、乳化重合体
７を得た。
【００４５】比較例３および実施例６ 単量体混合物の製造 脱イオン水に、ラウリル硫酸ナトリウムの３０％溶液を
加え攪拌した溶液に単量体を続いてゆっくり加えること
により、乳化した単量体混合物を作った。それぞれの脱
イオン水、ラウリル硫酸ナトリウム、単量体の量は表４
のとおりである。
加え攪拌した溶液に単量体を続いてゆっくり加えること
により、乳化した単量体混合物を作った。それぞれの脱
イオン水、ラウリル硫酸ナトリウム、単量体の量は表４
のとおりである。
【００４６】
【表４】
【００４７】多価金属水溶液 脱イオン水 ３５７．１ グリシン ２３．０ 酸化亜鉛 ２６．８
【００４８】重合操作−乳化重合体の調製− 温度計、冷却器、および攪拌機を備えた適当な反応容器
に、ラウリル硫酸ナトリウムの３０％溶液３４．３ｇ、
および脱イオン水８７２．４ｇを含む溶液を入れ、８０
−８５℃に加熱した。この反応容器に、前述の単量体混
合物の３８．０ｇと過硫酸アンモニウム水溶液（脱イオ
ン水１４．４ｇにＡＰＳ２．５ｇを溶解させた液）の全
てを加えた。約５分以内に、５−８℃の温度上昇および
反応混合物の外観の変化により重合の開始を確認した。
発熱が終わったとき、残りの単量体混合物と過硫酸アン
モニウム水溶液（脱イオン水１６２．１ｇにＡＰＳ３．
９ｇを溶解させた液）を反応容器に徐々に加えた。添加
速度は、重合反応の熱を冷却によって除くことのできる
速度（２−３時間）に調整した。重合反応温度は、必要
に応じ冷却することにより８５−９０℃に維持した。添
加が完了したとき、単量体混合物の容器および供給管を
脱イオン水１１０．０ｇですすぎ、反応容器に加えた。
得られた乳化重合体は６０℃に冷却し、前述の多価金属
水溶液を添加し、アンモニア水を用いてｐＨを８．０−
８．５に調整し、乳化重合体８と９を得た。乳化重合体
８と９を次の重量比で混合し、乳化重合体１０と１１と
した。 比較例３ 乳化重合体８：乳化重合体９ ＝ ７：３ （重合体１０） 実施例６ 乳化重合体８：乳化重合体９ ＝ ３：７ （重合体１１） それぞれの乳化重合体について、表５に示した配合で組
成物を調製した。
に、ラウリル硫酸ナトリウムの３０％溶液３４．３ｇ、
および脱イオン水８７２．４ｇを含む溶液を入れ、８０
−８５℃に加熱した。この反応容器に、前述の単量体混
合物の３８．０ｇと過硫酸アンモニウム水溶液（脱イオ
ン水１４．４ｇにＡＰＳ２．５ｇを溶解させた液）の全
てを加えた。約５分以内に、５−８℃の温度上昇および
反応混合物の外観の変化により重合の開始を確認した。
発熱が終わったとき、残りの単量体混合物と過硫酸アン
モニウム水溶液（脱イオン水１６２．１ｇにＡＰＳ３．
９ｇを溶解させた液）を反応容器に徐々に加えた。添加
速度は、重合反応の熱を冷却によって除くことのできる
速度（２−３時間）に調整した。重合反応温度は、必要
に応じ冷却することにより８５−９０℃に維持した。添
加が完了したとき、単量体混合物の容器および供給管を
脱イオン水１１０．０ｇですすぎ、反応容器に加えた。
得られた乳化重合体は６０℃に冷却し、前述の多価金属
水溶液を添加し、アンモニア水を用いてｐＨを８．０−
８．５に調整し、乳化重合体８と９を得た。乳化重合体
８と９を次の重量比で混合し、乳化重合体１０と１１と
した。 比較例３ 乳化重合体８：乳化重合体９ ＝ ７：３ （重合体１０） 実施例６ 乳化重合体８：乳化重合体９ ＝ ３：７ （重合体１１） それぞれの乳化重合体について、表５に示した配合で組
成物を調製した。
【００４９】
【表５】
【００５０】注１ 住友３Ｍ株式会社製のフッソ系界面
活性剤（フロラード ＦＣ−１２９，有効成分５０％ 注２ ワッカー・シリコン社製の消泡剤（ＳＷＳ−２１
１，有効成分５０％） 注３ ローム・アンド・ハース社製のアルカリ可溶性樹
脂（プライマル １−１９５５，有効成分４０％） 注４ 東邦化学工業株式会社製ポリエチレンワックスエ
マルジョン（ハイテックＥ−４Ｂ，有効成分４０％） 得られた配合物の評価結果を表６に示す。表６中、乳化
重合体の番号は、対応する乳化重合体を使用した表５に
示す配合物についての評価であることを意味する。乳化
重合体１から５、および１１に関するものは本発明の実
施例であり、他のものは比較例である。
活性剤（フロラード ＦＣ−１２９，有効成分５０％ 注２ ワッカー・シリコン社製の消泡剤（ＳＷＳ−２１
１，有効成分５０％） 注３ ローム・アンド・ハース社製のアルカリ可溶性樹
脂（プライマル １−１９５５，有効成分４０％） 注４ 東邦化学工業株式会社製ポリエチレンワックスエ
マルジョン（ハイテックＥ−４Ｂ，有効成分４０％） 得られた配合物の評価結果を表６に示す。表６中、乳化
重合体の番号は、対応する乳化重合体を使用した表５に
示す配合物についての評価であることを意味する。乳化
重合体１から５、および１１に関するものは本発明の実
施例であり、他のものは比較例である。
【００５１】試験方法 耐ブラックヒールマーク性、耐水性、耐洗剤性１、およ
び除去性は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ３９２０に準じ
て試験した。耐スカッフ性は、ＪＩＳ Ｋ３９２０中の
耐ブラックヒールマーク性１５に準じて試験した後、タ
イル上の擦り傷を観察して評価した。耐洗剤性２は、１
／２０のフォーワード（登録商標）を３回塗布したタイ
ルに十分行きわたるようモップで塗り広げる。５分後１
７５回転ポリッシャーでタイル上を５往復し塗膜の状態
を観察して評価した。乾燥性は、ローム・アンド・ハー
ス社の「フロアポリッシュの評価方法」１４粘着度／乾
燥速度に準じて試験した。サボン・タック・テスターま
たは同様の装置を粘着度と乾燥速度を測定するのに用い
る。厚さ８０ミクロンのポリッシュ・フィルムをタイル
の表面に作り乾くまで放置する。（外見上、表面に湿り
気がなくなり乾いたようになった時）次にタック・テス
ターをポリッシュフィルム（２５．４ｍｍ角）の上にセ
ットし５００ｇの荷重をかけ５秒間放置後、直ちに取り
除く。その際、完全に引き離すのに５秒間以上を要した
時は表面はまだタック・フリーの状態にないとし、さら
に３０秒おきにテストを繰り返しタック・フリーになる
まで続ける。ポリッシュを塗布してからタック・フリー
になるまでの時間（分）を測定する。
び除去性は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ３９２０に準じ
て試験した。耐スカッフ性は、ＪＩＳ Ｋ３９２０中の
耐ブラックヒールマーク性１５に準じて試験した後、タ
イル上の擦り傷を観察して評価した。耐洗剤性２は、１
／２０のフォーワード（登録商標）を３回塗布したタイ
ルに十分行きわたるようモップで塗り広げる。５分後１
７５回転ポリッシャーでタイル上を５往復し塗膜の状態
を観察して評価した。乾燥性は、ローム・アンド・ハー
ス社の「フロアポリッシュの評価方法」１４粘着度／乾
燥速度に準じて試験した。サボン・タック・テスターま
たは同様の装置を粘着度と乾燥速度を測定するのに用い
る。厚さ８０ミクロンのポリッシュ・フィルムをタイル
の表面に作り乾くまで放置する。（外見上、表面に湿り
気がなくなり乾いたようになった時）次にタック・テス
ターをポリッシュフィルム（２５．４ｍｍ角）の上にセ
ットし５００ｇの荷重をかけ５秒間放置後、直ちに取り
除く。その際、完全に引き離すのに５秒間以上を要した
時は表面はまだタック・フリーの状態にないとし、さら
に３０秒おきにテストを繰り返しタック・フリーになる
まで続ける。ポリッシュを塗布してからタック・フリー
になるまでの時間（分）を測定する。
【００５２】タック・テスターの詳細 幅２５．４ｍｍ，長さ８２．６ｍｍ，厚さ１．６ｍｍの
アルミニウム板を曲げて６．４５ｃｍ2の面積となる平
面を作る。曲げる角度は６．４５ｃｍ2の表面上に５ｇ
の重りをのせ、残りの５７．２ｍｍのアルミニウム板と
ちょうどバランスがとれるようにして決める。装置の補
正を行うときは、６ミクロンのアルミホイルを６．４５
ｃｍ2表面に被せて行う。テストは通常ビニル，ビニル
コンポジションの両方のタイルについて温度２０℃，相
対湿度６５％の状態下で行う。
アルミニウム板を曲げて６．４５ｃｍ2の面積となる平
面を作る。曲げる角度は６．４５ｃｍ2の表面上に５ｇ
の重りをのせ、残りの５７．２ｍｍのアルミニウム板と
ちょうどバランスがとれるようにして決める。装置の補
正を行うときは、６ミクロンのアルミホイルを６．４５
ｃｍ2表面に被せて行う。テストは通常ビニル，ビニル
コンポジションの両方のタイルについて温度２０℃，相
対湿度６５％の状態下で行う。
【００５３】
【表６】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 157/00 ＰＤＣ Ｃ０９Ｄ 157/00 ＰＤＣ (72)発明者 財部 邦英 埼玉県北葛飾郡鷲宮町桜田３−２−２−３ −301
Claims (8)
- 【請求項１】 フィルム形成性エマルションポリマー組
成物であって、ガラス転移温度が１０〜１００℃の範囲
である第１の共重合体エマルションポリマーを６０重量
％以上の量で含み、０〜５０℃の範囲であり第１の共重
合体エマルションポリマーよりも低いガラス転移温度を
有する第２の共重合体エマルションポリマーを４０重量
％以下の量で含み、 第２の共重合体エマルションポリマー中の、アルファ、
ベータ不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、ビニル
アルコール、アルキルフォスファト−アルキルアクリレ
ートおよびメタクリレート、アルキルフォスフォノ−ア
ルキルアクリレートおよびメタクリレート、並びにアル
ファ、ベータ不飽和酸のアルキルアミドからなる群より
選ばれた非イオン性親水性単位の存在量が１０重量％未
満である前記エマルションポリマー組成物。 - 【請求項２】 フィルム形成性エマルションポリマー組
成物であって、ガラス転移温度が１０〜１００℃の範囲
である第１の共重合体エマルションポリマーを６０重量
％以上の量で含み、０〜５０℃の範囲であり第１の共重
合体エマルションポリマーよりも低いガラス転移温度を
有する第２の共重合体エマルションポリマーを４０重量
％以下の量で含み、 第２の共重合体エマルションポリマー中の、ビニルアル
コール由来の単位の存在量が５重量％未満である前記エ
マルションポリマー組成物。 - 【請求項３】 フィルム形成性エマルションポリマー組
成物であって、ガラス転移温度が１０〜１００℃の範囲
である第１の共重合体エマルションポリマーを６０重量
％以上の量で含み、０〜５０℃の範囲であり第１の共重
合体エマルションポリマーよりも低いガラス転移温度を
有する第２の共重合体エマルションポリマーを４０重量
％以下の量で含み、 第２の共重合体エマルションポリマー中の、アルファ、
ベータ不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、アルキ
ルフォスファト−アルキルアクリレートおよびメタクリ
レート、アルキルフォスフォノ−アルキルアクリレート
およびメタクリレート、並びにアルファ、ベータ不飽和
酸のアルキルアミドからなる群より選ばれた非イオン性
親水性単位の存在量が１０重量％未満であり、ビニルア
ルコール由来の単位の存在量が５重量％未満である前記
エマルションポリマー組成物。 - 【請求項４】 第１の共重合体エマルションポリマーと
第２の共重合体エマルションポリマーのガラス転移温度
の差が１０℃以上である、請求項１、２または３記載の
エマルションポリマー組成物。 - 【請求項５】 多価金属化合物をさらに含有し、第１の
共重合体エマルションポリマーと第２の共重合体エマル
ションポリマーの少なくとも１方がカルボン酸基を有す
る、請求項１、２または３項記載のエマルションポリマ
ー組成物。 - 【請求項６】 請求項１から５のいずれか１項記載のエ
マルションポリマー組成物を含むフロアポリッシュ用組
成物。 - 【請求項７】 請求項１から５のいずれか１項記載のエ
マルションポリマー組成物から得られる被覆材。 - 【請求項８】 フロアポリッシュ被覆材である請求項７
記載の被覆材。
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