JP2015048389A - 水性床用艶出し剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】シード粒子としてオレフィンとα,β−不飽和カルボン酸との共重合体(a)を含む水性分散体にビニル系単量体(b)を添加し、シード重合して得られる複合樹脂粒子を含有することを特徴とする水性床用艶出し剤組成物。
【選択図】なし
Description
α,β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸を挙げることができ、特にこれらに限定されるものではないが、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸である。
さらに水性分散体の分散安定化の観点から乳化剤を使用してもよい。乳化剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等が挙げられる。
乳化剤の使用量は、用いられる上記オレフィンとα,β−不飽和カルボン酸共重合体(a)100質量部に対し、好ましくは0〜40質量部、より好ましくは10〜30質量部である。
本発明において計算ガラス転移温度とは、下記のFoxの式により求められる計算ガラス転移温度を意味する。
1/(Tg+273)=Σ[Wi/(Tgi+273)] : Foxの式
Tg(℃) : 計算ガラス転移温度
Wi : 各単量体の重量分率
Tgi(℃) : 各単量体成分の単独重合体のガラス転移温度
シード重合法により得られる本発明の複合樹脂粒子は、(b)由来の重合体の水性分散体を調整し、それを(a)を含む水性分散体と混合したものよりも水性媒体中での分散安定性に優れる。また粒子径が均一である単分散粒子であるため、皮膜の光沢性の向上につながっているものと推測される。
重合開始剤の使用量は、用いられる上記ビニル系単量体(b)100質量部に対し、0.01〜3質量部、さらに好ましくは0.05〜2質量部、特に、好ましくは0.1〜1.5質量部である。
ワックスエマルションとしては、酸化ポリエチレンワックス系、酸化ポリプロピレンワックス系、酸変性ポリエチレンワックス系、酸変性ポリプロピレンワックス系などカルボキシル基を付与したオレフィンワックスのエマルション類が挙げられる
溶剤類としては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類が、ジオキサン類、ジオキソラン類、各種グライム類などが用いられる。
可塑剤類としては、トリブトキシエチルホスフェート(TBEP)、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェートなどのリン酸エステルがジブチルフタレートなどフタル酸エステル、クエン酸エステル類、アジピン酸エステルなどが可塑化作用、レベリング性の向上のために配合されてきた。近年ではリン化合物、PRTR法規制対象化合物等は環境問題等の点から水性フロアーポリッシュ組成物に使用すべきでないとの考えから、アルコール類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどを付加した化合物も用いられている。これらの化合物は艶出し剤の使用環境に応じて選定される。
撹拌機、温度計、温度コントローラーを備えた内容量1.0Lの耐圧容器(以下、「耐圧容器」という。)に、エチレンアクリル酸共重合体ワックス(酸価40、重量平均分子量:9,500))280g、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(東邦化学工業製:ペグノールL−12S(アルキル基の炭素数:12、エチレンオキサイドの付加モル数:12))42g、30%ラウリル硫酸ナトリウム水溶液(東邦化学工業製:アルスコープLS−30(アルキル基の炭素数:12))23g、48%KOH14g、イオン交換水601gを加え、130℃まで加熱し2時間熟成した。熟成後、40℃まで冷却し、平均粒子径60nmの樹脂粒子a−1を含む、固形分35%の水性分散体を得た。
耐圧容器に、エチレンメタクリル酸共重合体(酸価130、重量平均分子量:50,000)160g、トリエチルアミン30g、イオン交換水610gを加え、130℃まで加熱し2時間熟成した。熟成後、40℃まで冷却し、平均粒子径50nmの樹脂粒子a−2を含む、固形分20%の水性分散体を得た。
撹拌機、温度計、温度コントローラー、コンデンサー、滴下装置を備えた内容量1.0Lの反応容器(以下、「反応容器」という。)に、水性分散体a−1を600g加え、80℃まで加熱、温度調整した。予め別容器にスチレン40g、メタクリル酸ブチル40g、30%ラウリル硫酸ナトリウム水溶液(東邦化学工業製:アルスコープLS−30(アルキル基の炭素数:12))2.4g、過硫酸アンモニウム0.7g、イオン交換水144gを攪拌混合し乳化物を作製しておき、80℃で温度調整した反応容器へ乳化物を1時間かけて滴下導入した。滴下導入後、2時間熟成し、熟成後、40℃まで冷却し固形分35%の水性分散体A−1を得た。
反応容器に水性分散体a−1を600g加え、80℃まで加熱、温度調整した。予め別容器にスチレン50g、メタクリル酸2−エチルヘキシル30g、27%ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム水溶液(東邦化学工業製:アルスコープTH−330(アルキル基の炭素数:12、エチレンオキサイドの付加モル数:3))2.6g、過硫酸アンモニウム0.7g、イオン交換水144gを攪拌混合し乳化物を作製しておき、80℃で温度調整した反応容器へ乳化物を1時間かけて滴下導入した。滴下導入後、2時間熟成し、熟成後、40℃まで冷却し固形分35%の水性分散体A−2を得た。
反応容器に水性分散体a−1を600g加え、80℃まで加熱、温度調整した。予め別容器にスチレン60g、アクリル酸ブチル20g、30%ラウリル硫酸ナトリウム水溶液(東邦化学工業製:アルスコープLS−30(アルキル基の炭素数:12))2.4g、過硫酸アンモニウム0.7g、イオン交換水144gを攪拌混合し乳化物を作製しておき、80℃で温度調整した反応容器へ乳化物を1時間かけて滴下導入した。滴下導入後、2時間熟成し、熟成後、40℃まで冷却し固形分35%の水性分散体A−3を得た。
反応容器に水性分散体a−1を600g加え、80℃まで加熱、温度調整した。予め別容器にスチレン80g、27%ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム水溶液(東邦化学工業製:アルスコープTH−330(アルキル基の炭素数:12、エチレンオキサイドの付加モル数:3))2.6g、過硫酸アンモニウム0.7g、イオン交換水144gを攪拌混合し乳化物を作製しておき、80℃で温度調整した反応容器へ乳化物を1時間かけて滴下導入した。滴下導入後、2時間熟成し、熟成後、40℃まで冷却し固形分35%の水性分散体A−4を得た。
反応容器に水性分散体a−2を600g加え、80℃まで加熱、温度調整した。予め別容器にスチレン25g、メタクリル酸ブチル25g、30%ラウリル硫酸ナトリウム水溶液(東邦化学工業製:アルスコープLS−30(アルキル基の炭素数:12))1.5g、過硫酸アンモニウム0.5g、イオン交換水28gを攪拌混合し乳化物を作製しておき、80℃で温度調整した反応容器へ乳化物を1時間かけて滴下導入した。滴下導入後、2時間熟成し、熟成後、40℃まで冷却し固形分25%の水性分散体A−5を得た。
複合樹脂粒子を得るために調整した樹脂粒子a−1を含む水性分散体(固形分35%)をB−1とする。
反応容器に水263gを加え、80℃まで加熱、温度調整した。予め別容器にスチレン100g、メタクリル酸ブチル100g、30%ラウリル硫酸ナトリウム水溶液(東邦化学工業製:アルスコープLS−30(アルキル基の炭素数:12))6.0g、過硫酸アンモニウム1.7g、重炭酸アンモニウム1.7g、イオン交換水200gを攪拌混合し乳化物を作製しておき、80℃で温度調整した反応容器へ乳化物を2時間かけて滴下導入した。滴下導入後、2時間熟成し、熟成後、40℃まで冷却し固形分30%の水性分散体B−2を得た。
反応容器に水性分散体a−1:500g、水性分散体B−2:250g及びイオン交換水:83gを入れ1時間攪拌混合し、固形分30%の水性分散体B−3を得た。
反応容器に、酸化ポリエチレンワックス(ハネウェル社製:A−C316(酸価16))220g、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(東邦化学工業製:ペグノールL−12S(アルキル基の炭素数:12、エチレンオキサイドの付加モル数:12))50g、48%KOH7.3g、イオン交換水514gを加え、160℃まで加熱し2時間熟成した。熟成後、40℃まで冷却し固形分35%の水性分散体B−4を得た。
大塚電子株式会社製ELS Zを使用して測定した。
水性分散体を室温にて90日間静置し、粘度変化、相分離の有無、沈降物の有無により評価した。
○:変化無し
△:やや変化有り
×:変化有り
日本フロアーポリッシュ工業会発行のJFPA規格総覧に記載の標準フロアーポリッシュ処方に基づき本発明及び比較用の水性分散体を用いて表2に示す水性床用艶出し剤組成物を作成し、下記の方法で評価した。結果を表2に示す。
JIS K 3920(フロアーポリッシュ試験方法)に準拠し、ホモジニアスタイル(タジマ社製ジニアスプレーンGE1100)に、乾燥被膜が10g/m2となるように床用艶出し剤組成物を塗布、常温にて24時間乾燥させたタイルを試験サンプルとし、ヒールマーク試験機(スネルカプセル)にて試験、目視にて評価した。
〔評価基準〕
○:黒色ゴムによる汚れが少ない。(良好)
△:黒色ゴムによる汚れがやや多い。(普通)
×:黒色ゴムによる汚れが多い。(不良)
JIS K 3920(フロアーポリッシュ試験方法)に準拠し、ホモジニアスタイル(タジマ社製ジニアスプレーンGE1100)に、乾燥被膜が10g/m2となるように床用艶出し剤組成物を塗布、常温にて24時間乾燥させたタイルを試験サンプルとし、ヒールマーク試験機(スネルカプセル)にて試験、目視にて評価した。
〔評価基準〕
○:黒色ゴムによる傷付きが少ない。(良好)
△:黒色ゴムによる傷付きがやや多い。(普通)
×:黒色ゴムによる傷付きが多い。(不良)
JIS K 3920(フロアーポリッシュ試験方法)に準拠し、ホモジニアスタイル(タジマ社製ジニアスプレーンGE1100)に、乾燥被膜が10g/m2となるように床用艶出し剤組成物を塗布、常温にて24時間乾燥させたタイルを試験サンプルとし、鏡面光沢度測定機を用いて測定した。
耐スカッフ性を評価した後のタイルを、専用パッドを装着した日立工機製ディスクグラインダーを用いてバフ掛けを行い、バフ掛け前とバフ掛け後の光沢度を鏡面光沢度測定機を用いて測定した。
〔評価基準〕
○:光沢度が復元している。(良好)
△:光沢度がやや復元している。(普通)
×:光沢度が復元していない。(不良)
Claims (4)
- シード粒子としてオレフィンとα,β−不飽和カルボン酸との共重合体(a)を含む水性分散体にビニル系単量体(b)を添加し、シード重合して得られる複合樹脂粒子を含有することを特徴とする水性床用艶出し剤組成物。
- 前記オレフィンとα,β−不飽和カルボン酸共重合体(a)が、酸価30〜130、重量平均分子量が3,000〜70,000である請求項1記載の水性床用艶出し剤組成物。
- 前記複合樹脂粒子中のビニル系単量体(b)由来の重合体の計算ガラス転移温度が20〜120℃である請求項1または2に記載の水性床用艶出し剤組成物。
- 前記複合樹脂粒子の平均粒子径が、30〜200nmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の水性床用艶出し剤組成物。
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