TW201402807A - 用於清潔及塗覆硬表面之無痕製劑 - Google Patents

用於清潔及塗覆硬表面之無痕製劑 Download PDF

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Abstract

本發明係關於用於清潔硬表面並於其上留下具光澤、無痕潤飾之製劑，該製劑係包含一種或多種液體溶劑、一種或多種成膜聚合物以及一種或多種包含衍生自環氧乙烷及環氧丁烷之聚合單元的聚合物界面活性劑。

Description

用於清潔及塗覆硬表面之無痕製劑
本發明係關於一種製劑，其係含有一種或多種各含有衍生自環氧乙烷及環氧丁烷之聚合單元的聚合物界面活性劑、以及一種或多種成膜聚合物化合物，並且其係有用於自硬表面清除油、脂及灰塵，同時使清除後之此等表面無痕。
硬表面如地板、櫃台、牆壁、桌面、及其他由層壓體、陶瓷及塑膠材質作成之需要定期清潔蓄積之灰塵、油、脂及其他污染物的物件。此等硬表面清潔後之外觀對於消費者非常重要。更特別地，不僅硬表面清潔製劑必須提供清潔表面，而且經清潔之表面應亦視覺上有吸引力，其典型係意指具有光澤或閃亮之外觀。最重要地，該閃亮外觀必須無減損該光亮外觀之拖痕或表面異常。工業上，業經研發提供無痕之良好閃亮效能的硬表面清潔製劑。
舉例而言，已知於硬表面清潔製劑中使用包含環氧乙烷及環氧丙烷之聚合物界面活性劑係提供良好之清潔結果。Tokkai 2004-107586(Tokugan 2002-275634)揭示含有聚合物界面活性劑之地板光亮製劑，該聚合物界面活性劑係包括衍生自環氧乙 烷(EO)之單元以及衍生自環氧丙烷(PO)之單元，且其係經研發以替代磷酸三丁氧基乙酯化合物作為用於地板光亮製劑之流平劑。於Tokkai 2004-107586之地板光亮製劑中使用之OE-PO系界面活性劑係提供一定程度之光澤，但於經清潔之表面上導致拖痕。
美國專利申請案公開第2011/0152425號揭示包含水不溶性聚合物及一種或多種流平劑之塗覆製劑，該聚合物係具有酸官能性殘基，亦包含EO及PO，且具有下式：R-O-(-CH2-CH2-CH2-O-)x-(-CH2-CH2-O-)y-H其中，x=0.5至10，y=2至20，且R係兩種或更多種具有4至20個之間之偶數碳原子數的直鏈烷基部份(moeity)的混合物。於US2011/0152425案中所描述之塗覆製劑亦無法於經清潔之硬表面上提供無痕塗層。
工業上應樂見用於硬表面之提供清潔、平滑、無痕表面的清潔製劑。重要者係當將此等清潔製劑施用至硬表面時，其係均勻鋪展。亦所欲者係該等清潔製劑係清澈並於存儲過程中保持安定。
本發明係提供用於清潔硬表面之製劑，係包含：A)一種或多種液體溶劑；B)一種或多種成膜聚合物；以及C)一種或多種聚合物界面活性劑，各包含衍生自環氧乙烷及環氧丁烷之聚合單元且具有下述通式I：Ra-O-(EO)m-(BO)n-H 式I其中，Ra係一種或多種獨立為直鏈或分支鏈之具有3個至22個碳原子之烷基或烯基，EO係衍生自環氧乙烷之聚合單元，m係自1 至12，BO係衍生自環氧丁烷之聚合單元，且n係自1至8。將該製劑施用至硬表面係提供無痕之閃亮外觀。
於某些聚體實施例中，舉例而言，製劑可包含，以該製劑之總重為基準計，自20重量%至80重量%之一種或多種液體溶劑；自5重量%至80重量%之一種或多種成膜聚合物；以及自0.5重量%至10重量%之包含衍生自環氧乙烷及環氧丁烷之聚合單元的一種或多種聚合物界面活性劑。
一種或多種聚合物界面活性劑之Ra基可係直鏈C12烴，m可係自9至12，且n可係自1至3。
成膜聚合物之至少一者係包含衍生自一種或多種烯系不飽和單體之聚合單元的丙烯酸系聚合物。
本發明之製劑可復包含(D)一種或多種烷氧化物化合物。
本發明亦提供一種用於對硬表面提供高光澤且無痕潤飾的方法，係包含將一層或多層前述製劑施用至硬表面，並於使用或施用另一層之前將每一層乾燥。
本發明係提供用於清潔硬表面並留下實質上無痕之閃亮且光澤之潤飾的製劑。更具體地，本發明之製劑係包含：一種或多種液體溶劑；一種或多種成膜聚合物；以及一種或多種聚合物界面活性劑，各包含衍生自環氧乙烷及環氧丁烷之聚合單元。聚合物界面活性劑能使成膜聚合物分散於水性溶劑中，以於 清潔應用期間均勻地被遞送並沉積於整個硬表面上，於乾燥後留下光澤之無痕外觀。
應注意於下述說明書中，範圍之端點係被認為是明確且被認定為涵蓋處於其公差範圍內之為該技術領域中具通常知識者所知之其它值，包括，但不限於，彼等明顯不同於本發明相關之各自端點(換言之，端點係解釋為涵蓋「約」或「近於」或「接近」各自端點的值)。本文中引述之範圍及比例限值可組合。舉例而言，若一具體參數係引述1至20及5至15之範圍，則理解為藉此亦可預期及包括範圍1至5、1至15、5至20或15至20。
除另行指明者，本文中採用之全部百分比係重量百分比。
如本文中使用者，除另行標明者，用語「分子量」係指藉由凝膠滲透層析術(GPC)量測之聚合物的重量平均分子量(MWw)。於凝膠滲透層析過程中，聚合物鏈中分佈之成員係根據其在溶液中之流體動力學尺寸而非其莫耳質量而分離。隨後，使用已知分子量及組成之標準品校正系統，而使洗提時間與分子量相對應。該GPC技術係於Modern Size Exclusion Chromatography,W.W.Yau,J.J Kirkland,D.D.Bly；Wiley-Interscience,1979中及A Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis,J.P.Sibilia；VCH,1988,p.81-84中詳述之。
如本文中使用者，「聚合物」係意指藉由將相同或不同類型之單體聚合而製備之聚合質化合物。通用術語「聚合物」係包括「均聚物」、「共聚物」、「三元共聚物」以及「互聚物」。又，如本文中使用者，術語「樹脂」與「聚合物」係同義。
如本文中使用者，術語「衍生自…之聚合單元」係指根據聚合技術合成之聚合物分子，其中，產物聚合物係含有衍生自作為聚合反應之起始材料之構建單體的聚合單元。
如本文中使用者，「衍生自環氧乙烷之聚合單元」係意指具有通式[-CH2CH2O-]之單體單元，其亦已知為聚氧乙烯，且於後文中亦表示為(EO)。
同樣，如本文中使用者，「衍生自環氧丁烷之聚合單元」係意指具有通式[-CH2CH2CH2CH2O-]之單體單元，其亦已知為聚氧丁烯，且於後文中亦表示為(BO)。起始之環氧丁烷單體可包括一種或多種異構物，例如，而非限於，1,2-環氧丁烷(1,2-butylene oxide)、1-環氧丁烷(1-butene oxide)及1,4-環氧丁烷(1,4-epoxybutane)。
如本文中使用者，「衍生自環氧丙烷之聚合單元」係意指具有通式[-CH2CH2CH2O-]之單體單元，其亦已知為聚氧丙烯，且於後文中亦表示為(PO)。
更特別地，適用於根據本發明之製劑中的聚合物界面活性劑係包括衍生自環氧乙烷及環氧丁烷的聚合單元，其具有下述通式I：Ra-O-(EO)m-(BO)n-H 式I其中，Ra係一種或多種獨立為直鏈或分支鏈之具有3個至22個碳原子之烷基或烯基，EO係衍生自環氧乙烷之聚合單元，m係自1至12，BO係衍生自環氧丁烷之聚合單元，且n係自1至8。於某些具體實施例中，m可係自2至12，或自2至10，甚或自5至12。於某些具體實施例中，n可係自2至8，甚或自3至8，甚或自5至8。
聚合物界面活性劑典型係具有，藉由GPC量測之，自150至5,000公克/莫耳(道耳吞(Dalton))，舉例而言，自150至2,500道耳吞，甚或自150至1,500道耳吞之重量平均分子量(MWw)。
製備適用於本發明之製劑之包含衍生自EO及BO之聚合單元之聚合物界面活性劑的方法並無特別限制，且係包括彼等相關發明所屬技術領域中具有通常知識者當下或未來熟悉者。此等方法係包括，而不限於，乳液聚合、整體聚合、溶液聚合、自由基聚合及催化聚合。用於本發明之聚合物界面活性劑，有時通常指為烷氧化物(alkoxylate)，較佳係以順序方式製備之，該順序方式係包括將醇類之醇混合物丁氧基化(加入BO或聚氧丁烯部份)以形成BO嵌段，之後進行乙氧基化(加入EO或聚氧乙烯部份)以形成EO嵌段，該EO嵌段係黏附於BO嵌段，但與表示來自醇或醇類混合物之烷基部份的Ra分隔。
於本發明之製劑中包括該等包含衍生自環氧乙烷及環氧丁烷兩者之聚合單元的界面活性劑係提供製劑，其在硬表面施用及乾燥之後留下閃亮、光澤且無痕外觀之硬表面。應注意，儘管包括先前已知之包含衍生自EO及環氧丙烷(PO)之聚合單元之界面活性劑的製劑係提供良好之清潔動作以及具有光澤之外觀，他們在施用並乾燥之後於硬表面上造成具有明顯可見拖痕的外觀。
適宜之液體溶劑係包括水、水溶性溶劑、及其混合物。適用於本發明之水溶性溶劑可係，舉例而言，而不限於，選自聚結溶劑、塑化溶劑、或其組合。適宜之聚結溶劑可係，舉例而言，尤其選自丁氧基乙基PROPASOLTM、丁基CARBITOLTM、丁 基CELLOSOLVETM醋酸酯、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基PROPASOLTM、CARBITOLTM PM-600、低比重CARBITOLTM、醋酸CELLOSOLVETM、CELLOSOLVETM、酯EEPTM、FILMER IBTTM、己基CARBITOLTM、己基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、甲基CELLOSOLVETM醋酸酯、甲基CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOLTM醋酸酯、甲基PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM及丙基PROPASOLTM等，其係全部可自陶氏化學公司(Dow Chemical Company of Midland,Michigan,U.S.A.)購得。
適宜之塑化溶劑可係，舉例而言，選自乙二醇苯醚(可作為「DOWANOLTM EPh」自陶氏化學公司商購之)、丙二醇苯醚(可作為「DOWANOLTM PPh」自陶氏化學公司商購之)；2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯；磷酸三丁氧基乙酯；二元酯類如己二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、己二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二乙酯、琥珀酸二丁酯及戊二酸二丁酯(包括可於商標名稱DBE、DBE-3、DBE-4、DBE-5、DBE-6、DBE-9、DBE-IB及DBE-ME下自杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours and Company,of Wilmington,Delaware,U.S.A.)商購者)；碳酸二烷基酯類如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯及碳酸二丁酯；鄰苯二甲酸酯類如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙基己酯及鄰苯二甲酸二乙酯等。特別適宜之液體溶劑係包括，而不限於，二乙二醇單乙醚(可於商品名CARBITOL下自陶氏化學公司商購之)及二丙二醇單甲醚(也可於商品名DOWANOL DPM下自陶氏化學公司商購之)。
液體溶劑可包含，舉例而言，以液體溶劑之總重為基準計，量為自10%至100%之水。
於某些具體實施例中，根據本發明之製劑除了前述聚合物界面活性劑、液體溶劑及成膜聚合物外，可復包含一種或多種烷氧化物化合物。適宜之烷氧化物化合物係具有下式II：Rb-O-(PO)x-(EO)y-H 式II
(PO)與(EO)部份係排列為式II中所顯示之兩種嵌段。於某些具體實施例中，(PO)與(EO)部份可具有另一排列形式，舉例而言，(EO)與Rb-O-相鄰之嵌段、多種嵌段、隨機分佈、或交替分佈。於式II中，x係自0.5至500之實數，且y係自0至500之實數。又，於式II中，Rb係氫或具有1個至20個碳原子之烴基，或兩種或更多種具有1個至20個碳原子之烴基的混合物。每一烴基可係直鏈脂族、環脂族、芳族或其組合。於存在一種或多種烷氧化物化合物之具體實施例中，以烷氧化物化合物之總重與製劑之總重為基準計，製劑可包含量為自0.25重量%至10重量%之此等烷氧化物化合物。舉例而言，一種或多種烷氧化物化合物存在之量可係，以烷氧化物化合物之總重與該製劑之總重為基準計，自0.5重量%至8重量%，甚或自1重量%至5重量%。一種或多種烷氧化物化合物之每一者可具有，藉由GPC方法量測，舉例而言，自150至12,000道耳吞，如150至8,000道耳吞，甚或300至4,000道耳吞之MWw。
根據本發明之製劑亦包含一種或多種成膜聚合物。適用於製劑中之成膜聚合物係衍生自一種或多種烯系不飽和單體的丙烯酸系聚合物。成膜聚合物亦可包含下列成份之一種或多 種：酸官能性殘基、多價金屬離子及錯合交聯劑。此等成膜聚合物係於，舉例而言，美國專利號第2,795,564號、第3,328,325號、第3,467,610號、第3,554,790號、第3,573,329號、第3,711,436號、第3,808,036號、第4,150,005號、第4,517,330號、第5,149,745號、第5,319,018號、第5,574,090號、第5,676,741及第6,548,596號中揭示。
製備適用於本發明之製劑之成膜聚合物的方法係發明所屬技術領域中所知者且無具體限制。製備方法可係選自溶液聚合、懸浮聚合及乳液聚合製程。乳液聚合係特別有用於製備有用之成膜聚合物。乳液聚合之實施係廣知者且於文獻如D.C.Blackley,Emulsion Polymerization(Wiley,1975)中詳細探討。聚合溫度典型係自室溫至90℃，且亦可包括使用分散劑、起始劑、加速劑、乳化劑、鏈轉移劑。如具有通常知識者應輕易理解者，分散劑可包括陰離子分散劑或非離子分散劑，聚合起始劑可係自由基類型，如：過硫酸銨或過硫酸鉀。起始劑可單獨使用或與加速劑，如：偏亞硫酸鉀或硫代硫酸鈉合用。適宜之乳化劑的實例係包括，舉例而言，烷基磺酸、芳基磺酸、烷芳基磺酸及芳烷基磺酸之鹼金屬鹽及銨鹽，硫酸鹽，聚醚硫酸酯，以及脂肪酸、酯類、醇類、胺類、醯胺類及烷基酚類之烷氧基化衍生物。鏈轉移劑，包括硫醇類、聚硫醇類及多鹵素化合物可用於聚合反應物中以控制聚合物之分子量。
適宜之成膜聚合物可含有，作為聚合單元，自5%至90%，如自5%至80%、自5%至50%、甚或自10%至20%之一種或多種單烯系不飽和單體，該單體係含有選自羧基、磺酸基、膦酸 基之一者或多者的酸性官能基。舉例而言，適宜之羧酸單體係包括，而不限於，單烯系不飽和(C3-C9)羧酸單體，如不飽和單羧酸及二羧酸單體。舉例而言，不飽和單羧酸係包括丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、α-乙基丙烯酸、β-二甲基丙烯酸、乙烯基醋酸、烯丙基醋酸、亞乙基醋酸(ethylidineacetic acid)、亞丙基醋酸(propylidineacetic acid)、巴豆酸、丙烯醯氧基丙酸、及其鹼及金屬鹽。適宜之不飽和二羧酸單體係包括，舉例而言，馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、伊康酸、檸康酸、中康酸、亞甲基丙二酸、及其鹼及金屬鹽。
另外適宜之含有磺酸基或膦酸基之單烯系不飽和單體係包括，舉例而言，2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸、2-甲基丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸、3-甲基丙烯醯胺基-2-羥基丙烷磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲基烯丙氧基苯磺酸、2-羥基-3-(2-丙烯氧基)丙烷磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、丙烯酸3-磺基丙酯、甲基丙烯酸3-磺基丙酯、磺甲基丙烯醯胺、磺甲基甲基丙烯醯胺及甲基丙烯酸磷醯基乙酯。
作為進一步之實例，一種或多種單烯系不飽和單體可包含一種或多種(甲基)丙烯酸系單體，該單體係含有選自羥基、巰基及胺基之一種或多種側鏈反應性官能基。適宜之羥基-官能性(甲基)丙烯酸系單體係包括，舉例而言，(甲基)丙烯酸羥基(C1-C4)烷基酯，如甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯及丙烯酸羥丙酯。適宜之胺基-官能性(甲基)丙烯酸系單體係包括，舉例而言，二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、二甲基胺 基丙基丙烯醯胺、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲基-胺基丙酯及丙烯酸二甲基胺基丙酯。適宜之巰基-官能性(甲基)丙烯酸系單體係包括，舉例而言，甲基丙烯酸2-巰基丙酯。
作為再進一步之實例，一種或多種單烯系不飽和單體可包含一種或多種(甲基)丙烯酸(C1-C20)烷基酯單體，例如，而不限於，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸環丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異莰酯、丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、甲基丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一基酯、(甲基)丙烯酸十二基酯(亦稱為(甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸十三基酯、(甲基)丙烯酸十四基酯(亦稱為(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯)、(甲基)丙烯酸十五基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基(亦稱為(甲基)丙烯酸鯨蠟酯)、(甲基)丙烯酸十七基酯、(甲基)丙烯酸十八基酯(亦稱為(甲基)丙烯酸硬脂基酯)、(甲基)丙烯酸十九基酯、(甲基)丙烯酸二十基酯、及其混合物。典型地，(甲基)丙烯酸(C1-C20)烷基酯係(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯，且較佳係丙烯酸(C1-C8)烷基酯；更佳地，(甲基)丙烯酸(C1-C20)烷基酯係選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸2-乙基己酯；最佳地，丙烯酸酯係選自丙烯酸丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。
用以製備成膜聚合物之一種或多種單烯系不飽和單 體可包含一種或多種乙烯基芳族單體，例如，舉例而言，苯乙烯、α-甲基苯乙烯及經取代之苯乙烯，如乙烯基甲苯、2-溴苯乙烯、4-氯苯乙烯、2-甲氧基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、α-氰基苯乙烯、烯丙基苯基醚及烯丙基甲苯基醚。
成膜聚合物亦可能包含，作為聚合單元，0至50%，如0至25%之一種或多種其他可共聚單體。適宜之其他可共聚單體係包括，舉例而言，丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、巴豆腈、α-氯丙烯腈、乙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、二乙二醇乙烯基醚、癸基乙烯基醚、乙烯、甲基乙烯基硫醚及丙基乙烯基硫醚，乙烯基醇之酯類，以及烯系不飽和(C3-C6)羧酸之醯胺，藉由一個或兩個(C1-C4)烷基於氮位置取代之烯系不飽和(C3-C6)羧酸的醯胺，丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺及N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺。
根據本發明，用於清潔硬表面並留下實質上無痕之閃亮、光澤潤飾的製劑係包括：自20重量%至80重量%之液體溶劑；自2重量%至80重量%之成膜聚合物；以及自0.05重量%至10重量%之聚合物界面活性劑；全部重量百分比係以製劑之總重為基準計。於某些具體實施例中，水性塗覆製劑可包含自20重量%至70重量%，甚或35重量%至60重量%之液體溶劑。
於某些具體實施例中，水性塗覆製劑可包含自10重量%至60重量%，甚或25重量%至60重量%之成膜黏合劑。
於某些具體實施例中，塗覆製劑可包含自0.05重量%至8重量%，甚或0.1重量%至5重量%，甚或0.1重量%至2.5重量%之包含衍生自EO及BO之聚合單元的聚合物界面活性劑。
根據本發明之製劑可配製為依任意次序組合成分，只要所得製劑係至少含有上揭之聚合物界面活性劑及成膜聚合物即可。
於使用本發明之製劑清潔硬表面的具體實施例中，製劑除了包括上揭之聚合物界面活性劑及成膜聚合物之外，亦可包括一種或多種額外之成分，後文中指為「佐劑」。當存在佐劑時，其係包括，舉例而言，蠟(包括，舉例而言，聚烯烴蠟，例如，舉例而言，聚乙烯蠟乳液及聚丙烯蠟乳液；以及天然蠟如棕櫚蠟)、聚結劑、界面活性劑、潤濕劑、乳化劑、分散劑、共溶劑、增稠劑(包括，舉例而言，鹼可溶脹樹脂及鹼溶性樹脂)、防腐劑、芳香劑、及其混合物。當存在佐劑時，其可於形成本發明之製劑的任意時間點加入。某些佐劑，舉例而言，可作為形成水性聚合物分散液之製程的一部份而加入，並保留於製劑中。某些佐劑，舉例而言，可加入一種或多種成分中或加入一種或多種互混物中，以改良製劑之特性。某些此等佐劑可能停留在下述位置之任意一者或任意組合中：水性聚合物分散液之懸浮顆粒內、水性聚合物分散液之懸浮顆粒表面上、或連續介質中。
其他適宜之佐劑可包括酶；增溶物，如甲苯磺酸鈉、異丙苯磺酸鈉及二甲苯磺酸鉀；著色劑；染料及顏料，只要他們不對製劑之成膜特徵及無痕特徵產生負面影響即可。
又，其他適宜之佐劑係包括填充劑，例如，而不限於，聚羧酸酯及聚磷酸酯。典型地，本發明之製劑係包含，以製劑之總重為基準計，最高達15重量%，如自0.1重量%至10重量%，甚或自0.5重量%至5.0重量%之一種或多種填充劑。
若非全部，則大多數此等佐劑係相關技術領域中具有通常知識者所廣知，且其關於本發明之用途並無特別限制。咸信，具有通常知識者已經獲悉並以最佳位置評估，當下或未來已知之任何此等佐劑是否有益係取決於特定之製劑及可施用製劑之硬表面。
本發明亦提供一種對硬表面提供高光澤且無痕潤飾的方法，其係涉及將一層或多層上揭之製劑施用至硬表面，並於使用或施用另一層之前將每一層乾燥。
本發明之用途、應用及益處將藉由本發明之製劑的下述例示性具體實施例及應用討論及說明而明晰。
實施例
測試方法
為了測試於硬表面基板上之光澤提升及無痕效能，根據下表中提供之細節製備樣本製劑。於完全混合(30分鐘)之後，在將含有界面活性劑及聚合物之製劑使用棉紗墊(12 ply 13經緯密度，5cmx5cm，由Laboratoires Lohmann & Rauscher SAS,of Remiremont,France提供)施用至乙烯基基板[12吋(305mm)x12吋(305mm)x1/8吋(3.2mm)，Forbo International SA,of Baar,Switzerland製造，Colovinyl U3P3E2C2(黑色)]之前，使製劑置於室溫靜置過夜。使塗層乾燥1小時。後續之塗層係依待執行之評估之類型而施用(2層塗層用以測定光澤)，隨後，將製劑以自來水稀釋為2mL/100mL，並施用至經塗覆之基板(2至5層塗層，以測定光澤、拖痕及流平/潤濕效能)。
光澤
使膜乾燥1小時之後進行光澤量測。用於測定光澤之方法係揭示於《ASTM標準年錄》(Annual Book of ASTM Standards,Section 15,Volume 15.04,Test Procedure ASTM D 1455(2000))中。使用Gardner Byk微三角度光澤儀(目錄號4520)記錄60°及20°光澤。
拖痕測試
使用中性洗滌劑清潔約12 x 12吋(305mm x 305mm)之乙烯基平板，以移除任何外來材料，以水沖洗並使之風乾。藉由紗墊將2公克之每種測試製劑均勻地施用至基板，並令殘質揮發。使用下列絕對數值(0至6)規格確定平板上拖痕之分級。
0：無(無可見之拖痕)
1：輕度至無
2：輕度
3：輕度至中度
4：中度
5：中度至重度
6：重度
(此係於每一次施用時評估並記錄平均分級。)
流平/潤濕：
於黑色乙烯基基板上施行此測試。於乙烯基基板片段中所施用之塗層量係2公克。於完全鋪展之後，立即藉由以紗墊施用器自測試區域自一個角向另一個角劃對角線而將一「X」置於潤濕塗層中。於殘質業經乾燥之後，目視檢查以確定該「X」消失之程度。流平係歸為下述規格：
5：未檢出「X」
4：存在輕微之「X」輪廓，但殘質中無稜
3：存在清晰之「X」輪廓，未檢出稜
2：於整個經塗覆區域內存在清晰之「X」輪廓、稜以及可見之失潤濕或起稜
1：於整個經塗覆區域內存在「X」輪廓、稜以及可見之失潤濕或起稜
成膜聚合物
如下文更具體說明者，下述三種不同之成膜聚合物係用於在此等實施例中製備並評估之製劑中。
聚合物A：16MMA/33BA/35苯乙烯/16MAA//0.76ALMA//0.3nDDM，根據美國專利號第5,574,090號作成，但係加入0.3wt%之聚合物固體上之正十二基硫醇以提供約80,000公克/莫耳(g/mol)之分子量(重量平均基準，MWw)
聚合物B：40Sty/35BA/9MMA/16MAA+3.0%鋅(根據美國專利案第5,149,745號作成)且具有約400,000g/mol之MWw(不包括鋅)
聚合物C：29BA/52MMA/19MAA+0.56wt%巰基丙酸(根據美國專利案第4,196,190號作成)且具有約40,000g/mol之MWw
聚合物界面活性劑
三種不同之聚合物界面活性劑係包括於製劑中並評估其效能。界面活性劑係具有下述通式：Ra-O-(EO)m-(PO)p-(BO)n-H， 其中，Ra、m、n及p係具有下列值：
具有下述組成之基礎製劑(基劑A)係用以作成多種待評估之清潔製劑： 標稱固體：15% 聚合物/ASR/蠟：94/0/6 (1)二乙二醇單乙基醚 (2)來自Keim Additec之蠟乳液
對於每一測試製劑，加入1公克(或份)之一種聚合物界面活性劑，且此等製劑之測試結果係提供於表1、2及3中。
DPC：可稀釋之潤飾清潔器，使用2ml/100ml稀釋液
具有下述配方之另一基礎製劑(基劑B)係用以作成額外之多種清潔製劑，並對其進行評估： 聚合物/ASR蠟之比：85/5/10 標稱固體：24% (1)二乙二醇單乙基醚 (2)二丙二醇單甲基醚 (3)硬質聚乙烯蠟 (4)改質之聚丙烯蠟
對於每一測試製劑，係加入1公克(或份)之下述所示聚合物界面活性劑的一者，且此等製劑之測試結果係提供於表4中。

Claims (9)

  1. 一種用於清潔硬表面之製劑，係包含：A)一種或多種液體溶劑；B)一種或多種成膜聚合物，其具有重量平均分子量為至少80,000g/mol，且係包含：(i)衍生自一種或多種烯系不飽和單體之聚合單元；以及(ii)一種或多種酸官能性殘基、多價金屬離子及錯合交聯劑；以及C)一種或多種聚合物界面活性劑，各包含衍生自環氧乙烷及環氧丁烷之聚合單元，且具有下述通式I：Ra-O-(EO)m-(BO)n-H 式I其中，Ra係一種或多種獨立為直鏈或分支鏈之具有3個至22個碳原子之烷基或烯基，EO係衍生自環氧乙烷之聚合單元，BO係衍生自環氧丁烷之聚合單元，且n係自1至8；其中，將該製劑施用至硬表面係提供無痕之閃亮外觀。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之製劑，其係包含，以該製劑之總重為基準計，自20重量%至80重量%之一種或多種液體溶劑。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之製劑，其係包含，以該製劑之總重為基準計，自5重量%至80重量%之一種或多種成膜聚合物。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之製劑，其係包含，以該製劑之總重為基準計，自0.5重量%至10重量%之一種或多種包含衍生自環氧乙烷及環氧丁烷之聚合單元的聚合物界面活性劑。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之製劑，其中，對於該一種或多種聚合物界面活性劑，Ra係直鏈C12烴，m係自9至12，且n係 自1至3。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之製劑，其中，該一種或多種成膜聚合物之至少一者係包含衍生自至少丙烯酸及甲基丙烯酸甲酯之聚合單元。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之製劑，其中，該一種或多種成膜聚合物之至少一者復包含衍生自丙烯酸丁酯之聚合單元。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之製劑，復包含：D)一種或多種烷氧化物化合物。
  9. 一種對硬表面提供高光澤及無痕潤飾之方法，係包含將一層或多層的根據申請專利範圍第1項所述之製劑施用至該硬表面，且於使用或施用另一層之前將每一層乾燥。
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