CN103509654B - 用于清洁和涂覆硬表面的无条纹制剂 - Google Patents

用于清洁和涂覆硬表面的无条纹制剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于清洁硬表面并在其上留下光泽、无条纹精饰的制剂，所述制剂包含一种或多种液体溶剂、一种或多种成膜聚合物、以及一种或多种聚合物表面活性剂，所述表面活性剂包含从环氧乙烷和环氧丁烷衍生的聚合单元。

Description

用于清洁和涂覆硬表面的无条纹制剂
发明领域
本发明涉及一种制剂，该制剂包含一种或多种聚合物表面活性剂以及一种或多种成膜聚合物化合物，其中所述各种聚合物表面活性剂包含从环氧乙烷和环氧丁烷衍生的聚合单元，该制剂可用于从硬表面清洁油、脂和污物同时不在这些表面上留下条纹。
技术背景
诸如地板、柜台、墙壁、桌面之类硬表面以及由层叠体、陶瓷、和塑料材料制成的其他物体需要进行周期性清洁，除去累积的污物、油、脂、和其他污染物。这些硬表面在清洁之后的外观对于消费者很重要。更具体来说，不仅要求硬表面清洁制剂提供清洁的表面，还要求清洁表面在视觉上具有吸引力，这通常意味着具有光泽或闪耀外观。最重要的是，闪耀外观必须不存在破坏光泽外观的条纹或表面不规则。在工业上开发了一些硬表面清洁制剂，它们能提供无条纹的优良闪耀性能。
例如已知在硬表面清洁制剂中使用包含环氧乙烷和环氧丙烷的聚合物表面活性剂能提供优良的清洁结果。Tokkai2004-107586（Tokugan2002-275634）描述了包含聚合物表面活性剂的地板抛光制剂，所述聚合物表面活性剂包含从环氧乙烷（EO）和环氧丙烷（PO）单元衍生的单元，其开发目的为了代替磷酸三丁氧基乙酯化合物作为用于地板抛光制剂的均化剂。Tokkai2004-107586的地板抛光制剂中所用的基于OE-PO的表面活性剂提供了一定的光泽，但是会在清洁表面上形成条纹。
美国专利申请公开第2011/0152425号描述了一些涂覆制剂，其包含具有酸官能残基的水不溶性聚合物，以及另一种均化剂，还包含EO和PO，具有以下通式：
R-O-（-CH2-CH2-CH2-0-）x-（-CH2-CH2-0-）y-H
其中x=0.5-10，y=2-20，R是两个或更多个具有4-20之间偶数碳原子的直链烷基部分的混合物。US2011/0152425中描述的涂覆制剂也无法在清洁的硬表面上提供无条纹涂层。
工业上欢迎用于硬表面提供清洁、光滑、无条纹表面的清洁制剂。对于这些清洁制剂重要的是，在用于硬表面时能均匀铺展。还希望这些清洁制剂是透明的，并能在储存过程中保持稳定。
发明概述
本发明提供了一种用于清洁硬表面的制剂，其包含：A）一种或多种液体溶剂；B）一种或多种成膜聚合物；和C）一种或多种聚合物表面活性剂，其各自包含从环氧乙烷和环氧丁烷衍生的聚合单元，具有以下通式I：
Ra-O-（EO）m-（BO）n-H通式I
其中Ra是一种或多种具有3-22个碳原子的独立直链或支链烷基基团或烯基基团，EO是从环氧乙烷衍生的聚合单元，m是1-12，BO是从环氧丁烷衍生的聚合单元，n是1-8。将该制剂施涂到硬表面能提供闪耀的无条纹外观。
例如在一些实施方式中，以制剂的总重量为基准计，该制剂可包含20-80重量%的一种或多种液体溶剂；5-80重量%的一种或多种成膜聚合物；和0.5-10重量%的一种或多种聚合物表面活性剂，该聚合物表面活性剂包含从环氧乙烷和环氧丁烷衍生的聚合单元。
所述一种或多种聚合物表面活性剂的Ra基团可以是直链C12烃，m可以是9-12，n可以是1-3。
至少一种成膜聚合物是丙烯酸类聚合物，其包含从一种或多种烯键式不饱和单体衍生的聚合单元。
本发明制剂还可包含（D）一种或多种烷氧化物化合物。
本发明还提供了为硬表面提供高光泽且无条纹精饰（finish）的方法，该方法包括向硬表面施涂一层或多层上述制剂，并使每个层在使用或施涂另一层之前干燥。
发明详述
本发明提供了一种用于清洁硬表面并留下基本无条纹的闪耀、光泽精饰的制剂。更具体来说，本发明制剂包含：一种或多种液体溶剂；一种或多种成膜聚合物；以及一种或多种聚合物表面活性剂，其各自包含从环氧乙烷和环氧丁烷衍生的聚合单元。所述聚合物表面活性剂使得在清洁应用过程中，分散在水性溶剂中的成膜聚合物能均匀递送并沉积在硬表面上，在干燥之后留下光泽的无条纹外观。
应注意，在以下描述中，范围的端点被认为是明确的，理解为结合了本领域技术人员所了解的容限内的其他值，包括但并不限于与本发明所述的对应端点无明显区别的那些值（换言之，端点应理解为结合了“约为”或“接近”各对应端点的值）。例如，若对特定参数引用了1-20和5-15的范围，则应理解为还设想并由此包括了1-5、1-15、5-20或15-20的范围。
本文所述的所有百分数都是重量百分数，除非另外指明。
如本文所用，除非另外指明，否则词组“分子量”表示聚合物通过凝胶渗透色谱法（GPC）测定的重均分子量（MWw）。在凝胶渗透色谱法过程中，聚合物链的分布的各成员根据其在溶液中的水力尺寸而非摩尔质量进行分离。然后用已知分子量和组成的标样校准系统，从而将洗脱时间与分子量相关。GPC的技术具体在以下文献中讨论：《现代尺寸排除色谱法（ModernSizeExclusionChromatography）》，W.W.Yau，J.J.Kirkland，D.D.Bly，Wiley-Interscience，1979；以及《材料表征和化学分析指南（AGuidetoMaterialsCharacterizationandChemicalAnalysis）》，J.P.Sibilia，VCH，1988，第81-84页。
如本文所用，“聚合物”表示通过聚合相同或不同种类的单体而制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包括术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”以及“互聚物”。而且如本文所用，术语“树脂”和“聚合物”是同义的。
如本文所用，术语“从…衍生的聚合单元”表示根据聚合技术合成的聚合物分子，其中产物聚合物包含从组成单体衍生的聚合单元，该组成单体是用于该聚合反应的起始材料。
如本文所用，“从环氧乙烷衍生的聚合单元”表示具有通式[-CH2CH2O-]的单体单元，其也称为聚（氧乙烯），以下也可表示为（EO）。
类似地，如本文所用，“从环氧丁烷衍生的聚合单元”表示具有通式[-CH2CH2CH2CH2O-]的单体单元，其也称为聚（氧丁烯），以下也可表示为（BO）。起始的环氧丁烷单体可包括一种或多种异构体，例如但并不限于1,2环氧丁烷、1-环氧丁烷、和1,4环氧丁烷。
如本文所用，“从环氧丙烷衍生的聚合单元”表示具有通式[-CH2CH2CH2O-]的单体单元，其也称为聚（氧丙烯），以下也可表示为（PO）。
更具体来说，适用于根据本发明的制剂中的聚合物表面活性剂包含从环氧乙烷和环氧丁烷衍生的聚合单元，具有以下通式I：
Ra-O-（EO）m-（BO）n-H通式I
其中Ra是一种或多种具有3-22个碳原子的独立直链或支链烷基基团或烯基基团，EO是从环氧乙烷衍生的聚合单元，m是1-12，BO是从环氧丁烷衍生的聚合单元，n是1-8。在一些实施方式中，m可以是2-12，或2-10，或甚至5-12。在一些实施方式中，n可以是2-8，或甚至3-8，或甚至5-8。
若通过GPC测定，聚合物表面活性剂通常具有150-5000克/摩尔（道尔顿）的重均分子量MWw，例如150-2500道尔顿，或甚至150-1500道尔顿。
制备适用于本发明制剂中、包含从EO和BO衍生的聚合单元的聚合物表面活性剂的方法并没有特别的限制，包括本领域技术人员熟悉的那些目前已知和将来了解的方法。这些方法包括但并不限于乳液聚合、体相聚合、溶液聚合、自由基聚合、和催化聚合。适用于本发明的聚合物表面活性剂（有时候一般称为烷氧基化物）优选以顺序方式制备，包括丁氧基化（加入醇混合物的BO或聚（氧丁烯）部分）以形成BO嵌段，然后是乙氧基化（加入EO或聚（氧乙烯）部分）以形成EO嵌段，EO嵌段与BO嵌段连接，但是用Ra隔开，Ra表示来自醇或醇混合物的烷基部分。
在本发明制剂中加入包含从环氧乙烷和环氧丁烷衍生的聚合单元的表面活性剂能提供在硬表面上施涂并干燥之后具有闪耀、光泽、无条纹外观的硬表面的制剂。要注意的是，虽然包含具有从环氧乙烷（EO）和环氧丙烷（PO）衍生的聚合单元的之前已知的表面活性剂的制剂能提供优良的清洁性能和光泽外观，但它们在硬表面上施涂并干燥之后具有明显的条纹外观。
合适的液体溶剂包括水、水溶性溶剂、及其混合物。能用于本发明的水溶性溶剂可选自聚结溶剂、增塑溶剂、或其组合，但并不限于此。合适的聚结溶剂例如可选自丁氧乙基PROPASOLTM、丁基CARBITOLTM、乙酸丁酯CELLOSOLVETM、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基PROPASOLTM、CARBITOLTMPM-600、低比重CARBITOLTM、CELLOSOLVETM乙酸酯、CELLOSOLVETM、酯EEPTM、FILMERIBTTM、己基CARBITOLTM、己基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、乙酸甲酯CELLOSOLVETM、甲基CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOLTM乙酸酯、甲基PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM和丙基PROPASOLTM等，这些物质都从美国密歇根州米德兰市的陶氏化学公司（DowChemicalCompany，Midland，Michigan，USA）获得。合适的增塑溶剂例如可选自乙二醇苯基醚（可从陶氏化学公司以“DOWANOLTMEPh”购得），丙二醇苯基醚（可从陶氏化学公司以“DOWANOLTMPPh”购得）；二异丁酸2,2,4-三甲基-1,3-丙二醇酯；磷酸三丁氧基乙酯；二元酯，例如己二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、己二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、和戊二酸二丁酯（包括以商品名DBE、DBE-3、DBE-4、DBE-5、DBE-6、DBE-9、DBE-IB、和DBE-ME从美国特拉华州威明顿市的杜邦公司（E.I.duPonddeNemoursandCompany，Wilmington，Delaware，USA）购得的产品）；碳酸二烷基酯，例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、和碳酸二丁酯；邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、和邻苯二甲酸二乙酯等。特别合适的液体溶剂包括但并不限于二乙二醇单乙基醚（以商品名CARBITOL从美国密歇根州米德兰市的陶氏化学公司购得）和二丙二醇单甲基醚（以商品名DOWANOLDPM也从陶氏化学公司购得）。
液体溶剂以其总重量为基准计，可包含例如10-100%的水。
在一些实施方式中，根据本发明的制剂除了上述聚合物表面活性剂、液体溶剂和成膜聚合物以外，还可包含一种或多种烷氧化物化合物。合适的烷氧化物化合物具有以下通式II：
Rb-O-（PO）x-（EO）y-H通式II
（PO）和（EO）部分可如通式II中所示排列成两个嵌段。在一些实施方式中，（PO）和（EO）部分可具有另一种排列，例如带（EO）的嵌段与Rb-O-相邻、多嵌段、随机分布、或交错。在通式II中，x是0.5-500的实数，y是0-500的实数。而且在通式II中，Rb是氢或具有1-20个碳原子的烃基团，或者是两种或更多种具有1-20个碳原子的烃基团的混合。每个烃基团可以是直链脂族、脂环族、芳族、或其组合。在其中存在一种或多种烷氧化物化合物的实施方式中，以烷氧化物化合物总重量和制剂总重量为基准计，该制剂可包含0.25-10重量%的此类烷氧化物化合物。例如，以烷氧化物化合物总重量和制剂总重量为基准计，所述一种或多种烷氧化物化合物的含量为0.5-8重量%，或甚至为1-5重量%。若通过GPC方法测定，所述一种或多种烷氧化物化合物中每种物质可具有例如150-12000道尔顿的MWw，例如为150-8000道尔顿，或甚至为300-4000道尔顿。
根据本发明的制剂还包含一种或多种成膜聚合物。适用于该制剂的成膜聚合物是从一种或多种烯键式不饱和单体衍生的丙烯酸类聚合物。成膜聚合物还可包含一种或多种以下组分：酸官能残基、多价金属离子和络合物交联剂。在例如以下美国专利中描述了这些成膜聚合物：2,795,564,3,328,325,3,467,610,3,554,790,3,573,329,3,711,436,3,808,036,4,150,005,4,517,330,5,149,745,5,319,018,5,574,090,5,676,741和6,548,596。
制备适用于本发明制剂中的成膜聚合物的方法是本领域中已知的，没有特别的限制。所述制备方法可选自溶液聚合、分散聚合和乳液聚合方法。乳液聚合特别适用于制备可用的成膜聚合物。乳液聚合的实施是众所周知的，在例如D.C.Blackley，《乳液聚合》（EmulsionPolymerization）（Wiley，1975）中进行了详细讨论。聚合温度通常为环境温度到90℃，还可包括使用分散剂、引发剂、加速剂、乳化剂、链转移剂。本领域技术人员容易理解的是，分散剂可包括阴离子型或非离子型分散剂，聚合引发剂可以是自由基类型的，例如过硫酸铵或过硫酸钾。引发剂可单独使用，或者与加速剂一起使用，加速剂是例如偏亚硫酸氢钾或硫代硫酸钠。合适乳化剂的例子包括例如磺酸、硫酸的烷基酯、芳基酯、烷芳基酯和芳烷基酯，聚醚硫酸酯，以及脂肪酸、酯、醇、胺、酰胺和烷基苯酚的烷氧基化衍生物的碱金属盐和铵盐。链转移剂包括硫醇、聚硫醇和多卤素化合物，可用于聚合混合物中来控制聚合物的分子量。
合适的成膜聚合物可包含5-90%、例如5-80%、5-50%、或甚至10-20%的一种或多种单烯键式不饱和单体作为聚合单元，所述单烯键式不饱和单体包含选自一种或多种羧酸、磺酸、和膦酸基团的酸性官能团。例如，合适的羧酸单体包括但并不限于单烯键式不饱和（C3-C9）羧酸单体，例如不饱和单羧酸和二羧酸单体。例如，不饱和单羧酸包括丙烯酸（AA）、甲基丙烯酸（MAA）、α-乙基丙烯酸、β-二甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、次乙基乙酸、次丙基乙酸、巴豆酸、丙烯酰氧基丙酸及其碱金属盐。合适的不饱和二羧酸单体包括例如马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、亚甲基马来酸、及其碱金属盐。
包含磺酸或膦酸基团的另一些合适的单烯键式不饱和单体包括例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、3-甲基丙烯酰氨基-2-羟基丙磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙基氧基苯磺酸、甲基烯丙基氧基苯磺酸、2-羟基-3-（2-丙烯基氧基）丙磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、甲基丙烯酸2-磺乙酯、丙烯酸3-磺丙酯、甲基丙烯酸3-磺丙酯、磺甲基丙烯酰胺、磺甲基甲基丙烯酰胺、和甲基丙烯酸磷乙酯。
再例如，所述一种或多种单烯键式不饱和单体可包含一种或多种具有一个或多个侧接反应性官能团的（甲基）丙烯酸类单体，所述悬垂反应性官能团选自羟基、硫醇、和氨基基团。合适的羟基官能（甲基）丙烯酸类单体包括例如（甲基）丙烯酸羟基（C1-C4）烷基酯，例如甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟丙酯。合适的氨基官能（甲基）丙烯酸类单体包括例如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯和丙烯酸二甲基氨基丙酯。合适的硫醇官能（甲基）丙烯酸类单体包括例如甲基丙烯酸2-巯基丙酯。
再例如，所述一种或多种单烯键式不饱和单体可包括一种或多种（甲基）丙烯酸（C1-C20）烷基酯单体，例如但并不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸环丙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸己酯和甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯（EHA）、甲基丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯（也称为（甲基）丙烯酸月桂酯）、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯（也称为（甲基）丙烯酸肉豆蔻酯）、（甲基）丙烯酸十五烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯（也称为（甲基）丙烯酸鲸蜡酯）、（甲基）丙烯酸十七烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯（也称为（甲基）丙烯酸硬脂酯）、（甲基）丙烯酸十九烷基酯、（甲基）丙烯酸二十烷基酯、及其组合。通常（甲基）丙烯酸（C1-C20）烷基酯是（甲基）丙烯酸（C1-C8）烷基酯，优选是丙烯酸（C1-C8）烷基酯；更优选（甲基）丙烯酸（C1-C20）烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯；最优选丙烯酸酯选自丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
用于制备成膜聚合物的所述一种或多种单烯键式不饱和单体可包括一种或多种乙烯基芳族单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和取代苯乙烯，例如乙烯基甲苯、2-溴苯乙烯、4-氯苯乙烯、2-甲氧基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、α-氰基苯乙烯、烯丙基苯基醚、和烯丙基甲苯基醚。
成膜聚合物还可包含0-50%、例如0-25%的一种或多种其他可共聚单体作为聚合单元。合适的其他可共聚单体包括例如丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丁烯腈、α-氯丙烯腈、乙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、二乙二醇乙烯基醚、癸基乙烯基醚、乙烯、甲基乙烯基硫醚和丙基乙烯基硫醚、乙烯基醇的酯、和烯键式不饱和（C3-C6）羧酸的酰胺、用一个或两个（C1-C4）烷基基团在氮原子进行取代的烯键式不饱和（C3-C6）羧酸的酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺。
根据本发明的用于清洁硬表面并留下基本无条纹的闪耀、光泽精饰的制剂包含：20-80重量%的液体溶液，2-80重量%的成膜聚合物，和0.05-10重量%的聚合物表面活性剂；所有重量百分数都以制剂总重量为基准计。在一些实施方式中，水性涂覆制剂可包含20-70重量%、或甚至35-60重量%的液体溶剂。
在一些实施方式中，水性涂覆制剂可包含10-60重量%、或甚至25-60重量%的成膜粘结剂。
在一些实施方式中，水性涂覆制剂可包含0.05-8重量%、或甚至0.1-5重量%、或甚至0.1-2.5重量%的具有从EO和BO衍生的聚合单元的聚合物表面活性剂。
根据本发明的制剂可通过以任意顺序组合成分来配制，只要得到的制剂至少包含上述聚合物表面活性剂和成膜聚合物即可。
在将本发明制剂用于清洁硬表面的实施方式中，除了上述聚合物表面活性剂和成膜聚合物以外，该制剂还可包含一种或多种另外的成分，以下称为“助剂”。可能存在的助剂包括例如蜡（包括例如聚烯烃蜡，例如聚乙烯蜡乳液和聚丙烯蜡乳液；以及天然蜡，例如巴西棕榈蜡），聚结剂，表面活性剂，润湿剂，乳化剂，分散剂，助溶剂，增稠剂（包括例如碱溶胀性树脂和碱溶性树脂），防腐剂，芳香剂，及其混合物。可能存在的助剂可以在本发明制剂形成过程中的任意时间点加入。例如可以加入一些助剂作为水性聚合物分散体形成过程的一部分，并保留在该制剂中。例如可以将一些助剂加到一种或多种成分中或者加到一种或多种混合物中，以改善该制剂的性质。这些助剂中的一些可以位于以下位置中的任意位置或任意组合中：位于水性聚合物分散体的悬浮颗粒之内，位于水性聚合物分散体的悬浮颗粒表面上，或位于连续介质中。
其他的合适助剂可包括酶；助水溶物例如甲苯磺酸钠、枯烯磺酸钠和二甲苯磺酸钾；着色剂；染料或颜料，只要它们不对制剂的成膜和无条纹特性造成负面影响即可。
另一些合适助剂包括增效剂（builder），例如但并不限于聚羧酸酯和聚磷酸酯。以本发明制剂总重量为基准计，该制剂通常包含最多15重量%的一种或多种增效剂，例如为0.1-10%，或甚至为0.5-5.0%。
这些助剂中的大部分或全部是本领域技术人员众所周知的，其用途并不特别地限制于本发明。发明人相信，本领域技术人员已具有充分的装备和能力来评价这些可能存在的助剂（目前已知或将来了解的）对具体制剂及其所施涂硬表面的有益效果。
本发明还提供了在硬表面上获得高光泽且无条纹精饰的方法，该方法包括将上述制剂的一个或多个层施涂到硬表面上，在使用或施涂另一个层之前使每个层干燥。
通过以下对示例性实施方式的讨论和说明以及本发明制剂的应用，阐明本发明的用途、应用和益处。
实施例
测试方法
要测试硬表面基材上的光泽提高和无条纹性能性质，根据下表提供的细节制备样品制剂。完全混合之后（30分钟），使制剂在环境条件下静置过夜，然后使用棉制网垫（12层13支数，5厘米×5厘米，由法国雷米尔蒙的洛曼罗切实验室公司（LaboratoiresLohmann&RauscherSAS，Remiremont，France）提供），将包含表面活性剂和聚合物的制剂施涂到乙烯基基材[12英寸（305毫米）×12英寸（305厘米）×1/8英寸（3.2毫米），由瑞士巴尔的福尔波国际公司（ForboInternationalSA，Baar，Switzerland）制造，ColovinylU3P3E2C2（黑色）]上。使涂层干燥1小时。按照准备进行评价的类型施涂后续涂层（2个涂层用于测定光泽），然后用自来水将制剂稀释到2毫升/100毫升，并施涂到经过涂覆的基材上（2-5个涂层用于测定光泽、条纹、和均化/润湿性能）。
光泽
待膜干燥1小时之后进行光泽测量。测定光泽的方法如“ASTM标准年鉴（AnnualBookofASTMStandards）”15章，15.04卷，测试方法ASTMD1455（2000）中所述。使用加德纳（Gardner）BykMicro-Tri-光泽计（目录号4520）记录60°和20°的光泽。
条纹测试
用温和清洁剂对约12×12英寸（305毫米×305毫米）的乙烯基面板进行清洁，以除去任何外来物质，用水冲洗并空气干燥。用网垫将2克的每种测试制剂均匀施涂到基材上，使残余物蒸发。采用以下绝对值（0-6）标度确定面板上的条纹评级。
0：无（没有可见的条纹）
1：轻微-无
2：轻微
3：轻微-中等
4：中等
5：中等-严重
6：严重
（在每个施涂样品上进行评价，并记录平均评级。）
均化/润湿
在黑色乙烯基基材上进行这项测试。在乙烯基基材截面上施涂2克涂层。完成铺展之后，立刻通过沿对角线从测试区域的角对角移动网垫施涂器，在湿涂层中设置“X”形物。残余物干燥之后，视觉检查以确定“X”形物的消失程度。根据以下标度对均化进行评级：
5：无法检测到“X”形物
4：“X”形物的轮廓虚化但残余物中没有隆脊
3：“X”形物的轮廓分明，无法检测到隆脊
2：“X”形物的轮廓分明，隆脊，并且在整个涂覆区域上有明显的去润湿或隆脊
1：在整个涂覆区域上存在“X”形物的轮廓、隆脊、和明显的去润湿或隆脊
成膜聚合物
如以下具体所示，在制剂中使用以下三种不同的成膜聚合物，并在这些实施例中进行制备和评价。
聚合物A：16MMA/33BA/35苯乙烯/16MAA//0.76ALMA//0.3nDDM，按照美国专利第5574090号制备，区别在于加入占聚合物固体含量0.3重量%的正十二烷基硫醇，以提供约80000克/摩尔（g/mol）的分子量（数均基准，MWw）。
聚合物B：40Sty/35BA/9MMA/16MAA+3.0%锌（按照美国专利第5149745号制备），具有约400000克/摩尔的MWw（无锌）。
聚合物C：29BA/52MMA/19MAA+0.56重量%巯基丙酸（按照美国专利第4196190号制备），具有约40000克/摩尔的MWw。
聚合物表面活性剂
将三种不同的聚合物表面活性剂加到制剂中，并评价其性能。所述表面活性剂具有以下通式：
Ra-O-（EO）m-（PO）p-（BO）n-H，
其中Ra、m、n和p具有以下值：
聚合物表面活性剂组成表
使用具有以下组成的基础制剂（基质A）来制备各种清洁制剂以供评价：
标称固体含量15%
聚合物/ASR/蜡:94/0/6
(1)二乙二醇单乙基醚
(2)来自凯尔姆添加剂技术公司（KeimAdditec）的蜡乳液
对于每个测试制剂，加入1克（或份）的一种聚合物表面活性剂，这些制剂的测试结果在表1、2和3中提供。
表1
DPC:可稀释的抛光清洁剂所用稀释2毫升/100毫升
表2
（15%的制剂）
聚合物 A A A C C A
表面活性剂 1 2 3 1 无 无
光泽 51 48
再涂覆光泽 73 55 59 53 50 59
DPC1 69 54 66 50 44 69
DPC2 60 52 57 59
DPC3 62 50 56 60
DPC4 64 52 57 60
DPC5 63 54 57 62
条纹
DPC1 0 3 3 0 4 3
DPC2 0 4 4 * 4
DPC3 0 * * * *
DPC4 0 * * * *
DPC5 0 * * * *
均化/润湿
DPC1 5 5 1 5 5 5
DPC2 5 5 1 5 5
DPC3 5 5 1 5 5
DPC4 5 5 1 5 5
DPC5 5 5 1 5 5
·*没有提供条纹评估，因为在之前的施涂时出现了条纹
·#均化/润湿评估停止，因为在之前的施涂时出现了均化/润湿问题
·未测试
表3
（10%的制剂）
聚合物 A A A
表面活性剂 1 3 无
光泽 45 49 42
再涂覆光泽 64 67 60
DPC1 62 63 59
DPC2 60 64 51
DPC3 62 64 53
DPC4 63 65 54
DPC5 65 65 54
条纹
DPC1 0 0 0
DPC2 0 0 4
DPC3 0 4 4
DPC4 0 4 4
DPC5 0 4 4
均化/润湿
DPC1 5 2 1
DPC2 5 2 1
DPC3 5 2 1
DPC4 5 2 1
DPC5 5 2 1
使用另一种基础制剂（基质B）来制备其他的各种清洁制剂以供评价：
聚合物/ASR/蜡比例:85/5/10
标称固体含量:24%
(1)二乙二醇单乙基醚
(2)二丙二醇单甲基醚
(3)硬质聚乙烯蜡
(4)改性的聚丙烯蜡
对于各种测试制剂，加入以下所示1克（或份）的一种聚合物表面活性剂，这些制剂的测试结果在表4中提供。
表4
采用基质B的制剂（15%固体含量，使用聚合物B作为成膜聚合物）
聚合物 B B B
表面活性剂 无 2 1
光泽 43 45 44
再涂覆光泽 61 55 57
DPC1 59 50 51
DPC2 47 49 50
DPC3 42 47 45
DPC4 37 50 46
DPC5 38 51 47
条纹
DPC1 4 4 1
DPC2 4 2 1
DPC3 4 3 0
DPC4 6 3 1
DPC5 6 3 1
均化/润湿
DPC1 1 1 4
DPC2 1 3 5
DPC3 2 3 4
DPC4 2 3 4
DPC5 2 3 4

Claims (9)

1.一种用于清洁硬表面的制剂，其包含：
A)一种或多种液体溶剂；
B)一种或多种重均分子量至少为80000克/摩尔的成膜聚合物，其包含：
(i)从一种或多种烯键式不饱和单体衍生的聚合单元；和
(ii)一种或多种酸官能残基、多价金属离子和络合物交联剂，
其中所述烯键式不饱和单体包括一种或多种(甲基)丙烯酸(C1-C20)烷基酯单体以及一种或多种乙烯基芳族单体；和
C)一种或多种聚合物表面活性剂，各自包含从环氧乙烷和环氧丁烷衍生的聚合单元，具有以下通式I：
Ra-O-(EO)m-(BO)n-H通式I
其中Ra是一种或多种具有3-22个碳原子的独立直链或支链烷基基团或烯基基团，EO是从环氧乙烷衍生的聚合单元，m是1-12，BO是从环氧丁烷衍生的聚合单元，n是1-8；
其中，将所述制剂施涂到硬表面上能提供无条纹的闪耀外观。
2.如权利要求1所述的制剂，其特征在于，以所述制剂的总重量为基准计，其包含20-80重量％的一种或多种液体溶剂。
3.如权利要求1所述的制剂，其特征在于，以所述制剂的总重量为基准计，其包含5-80重量％的一种或多种成膜聚合物。
4.如权利要求1所述的制剂，其特征在于，以所述制剂的总重量为基准计，其包含0.5-10重量％的一种或多种聚合物表面活性剂，所述表面活性剂包含从环氧乙烷和环氧丁烷衍生的聚合单元。
5.如权利要求1所述的制剂，其特征在于，对于所述一种或多种聚合物表面活性剂，Ra是直链C12烃，m是9-12，n是1-3。
6.如权利要求1所述的制剂，其特征在于，所述一种或多种成膜聚合物中的至少一种包含至少从丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯衍生的聚合单元。
7.如权利要求6所述的制剂，其特征在于，所述一种或多种成膜聚合物中的至少一种还包含从丙烯酸丁酯衍生的聚合单元。
8.如权利要求1所述的制剂，其特征在于，所述制剂还包含：
(D)一种或多种烷氧化物化合物。
9.一种为硬表面提供高光泽且无条纹精饰的方法，该方法包括：向所述硬表面施涂一层或多层如权利要求1所述的制剂，并在使用或施涂另一层之前使各层干燥。
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