BR102017005508B1

BR102017005508B1 - Composições aquosas com policaloxilatos para tempo de abertura melhorado

Info

Publication number: BR102017005508B1
Application number: BR102017005508-6A
Authority: BR
Inventors: Sudhakar Balijepalli
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2016-03-28
Filing date: 2017-03-17
Publication date: 2022-08-16
Also published as: CN107236400B; CA2960249A1; BR102017005508A2; MX2017003410A; US20170275490A1; CN107236400A; US10214659B2; EP3225668A1

Abstract

COMPOSIÇÕES AQUOSAS COM POLICALOXILATOS PARA TEMPO DE ABERTURA MELHORADO. A presente invenção proporciona uma composição aquosa que proporciona tempo de abertura melhorado, as composições compreendendo (i) uma composição polimérica aquosa de um ou mais polímeros em emulsão, um ou mais polímeros de dispersão aquosa, ou misturas dos mesmos, preferivelmente, um polímero em emulsão de vinil ou acrílico e (ii) de 0,1 a 5% em peso, com base no peso total de sólidos na composição, um ou mais polialcoxilatos com 2 a 15 cadeias de polialcoxilato e um teor de óxido de etileno (EO) entre 20 e 70% em peso, com base no peso total de sólidos polialcoxilados na composição. As composições são úteis em sólidos elevados ou composições de secagem rápida tais como revestimentos e argamassas não cimentícias.

Description

[1] A presente invenção se refere a composições aquosas que compreendem (i) composições aquosas de polímeros, tais como um ou mais polímeros em emulsão ou polímeros em dispersão aquosa, e de 0,1 a 5 ou, de preferência, até 2,0% em peso, com base no peso total de sólidos na composição, de (ii) um ou mais policaloxilatos possuindo de 2 a 15 cadeias de polialcoxilato e um teor de óxido de etileno (EO) compreendido entre 20 e 70% em peso, com base no peso total de sólidos na composição de polialcoxilato. Mais particularmente, refere-se a composições aquosas de baixo teor de orgânicos voláteis (VOC) compreendendo (i) um ou mais polímeros em emulsão, polímeros em dispersão aquosa ou misturas dos mesmos e (ii) de 0,1 a 5% em peso ou, de preferência, a 2,0% em peso, com base no peso total de sólidos na composição, de um ou mais polialcoxilatos da fórmula I- [AOnH]f, em que I é um composto contendo hidrogênio orgânico ativo; em que AO é um óxido de alquileno que compreende óxido de etileno (EO) ou EO combinado com óxido de propileno (PO) e/ou óxido de butileno (BO) em uma ordem aleatória ou em um oligômero tendo blocos, preferencialmente tendo pelo menos um bloco de EO; em que n é o número total de grupos AO e pode variar de 1 a 50, ou, de preferência, de 2 a 20; e, em que f é o número total de grupos de hidrogênio ativo em I, que varia de 2 a 15.

[2] As composições de revestimento aquosas ou aquáticas foram recentemente desenvolvidas com quantidades inferiores de compostos orgânicos voláteis (VOC), tais como abaixo de 150 g/L. As composições aquosas podem compreender polímeros em emulsão com uma temperatura de transição vítrea medida (DSC) de -50 a 30°C e dependem da adição de VOCs como agentes de coalescência para permitir a formação da película à temperatura ambiente e subsequente cura. A presença de compostos orgânicos voláteis em uma formulação de composição aquosa de tinta ou de revestimento também confere melhor tempo de abertura e estabilidade de congelamento-descongelamento (F/T), bem como permite um melhor escoamento e nivelamento, umectação do substrato e remoção de espuma de película de tinta, o que pode levar a uma melhor aderência e propriedades de aparência da superfície. Algumas destas propriedades estão comprometidas à medida que o mercado se move para revestimentos VOC baixos/zero com aglutinantes VOC baixos de Tg zero devido à formação rápida de película. Por conseguinte, existe uma procura do mercado para composições aquosas de tinta ou de revestimento tendo tempo de abertura e/ou tempo de borda úmida significativamente melhorados durante a aplicação.

[3] A publicação de patente US 2014/0256862A1, de Palmer Jr., et al. descreve composições aquosas para utilização em revestimentos, tintas alquídicas e composições de revestimento de papel as composições compreendendo alcoxilatos de fenóis triou di-estirenados e tensoativos de óxido de etileno/óxido de propileno, em que as propriedades de tempo de abertura ou de congelamento/descongelamento são conferidas à composição. Além disso, tais alcoxilatos se convertidos em ânion sulfato ou fosfato podem proporcionar tempo de abertura melhorado.

[4] Consequentemente, os presentes inventores procuraram resolver o problema de proporcionar excelentes propriedades de tempo de abertura de composições aquosas para utilização como revestimentos de tintas, especialmente sólidos elevados e composições poliméricas elastoméricas.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[5] 1. De acordo com a presente invenção, as composições aquosas compreendem (i) uma composição polimérica aquosa de um ou mais polímeros em emulsão, um ou mais polímeros em dispersão aquosa, ou misturas dos mesmos, e (ii) de 0,1 a 5% em peso, ou, de preferência, até 2,0% em peso, com base no peso total de sólidos na composição, um ou mais polialcoxilatos tendo de 2 a 15 ou, de preferência, de 3 a 10 ou, mais preferencialmente, de 3 a 8 cadeias de polialcoxilato e um teor de óxido de etileno (EO) variando de 20 a 70% em peso, ou, de preferência, de 20 a 50% em peso, com base no peso total de sólidos de polialcoxilato na composição.

[6] 2. De acordo com as composições aquosas da presente invenção, tal como no item 1 acima, em que a (i) a composição aquosa de polímero compreende um ou mais polímeros em emulsão compreende um ou mais polímeros em emulsão de vinil ou acrílico, de preferência pelo menos um polímero em emulsão de vinil ou acrílico tendo uma temperatura de transição vítrea medida (DSC) (Tg medida) de -100 a 20°C ou preferencialmente de -60 a 15°C, tal como, por exemplo, um polímero em emulsão elastomérico.

[7] 3. De acordo com as composições aquosas da presente invenção em qualquer um dos itens 1 ou 2, acima, em que a (i) a composição aquosa de polímero compreende um ou mais polímeros em emulsão que contêm, em forma copolimerizada, um ou mais monômeros escolhidos de C1 a C24 alquil acrilatos ou C1 a C24 alquil metacrilatos, ésteres de vinil, aromáticos de vinil, tais como estireno. De preferência, (i) as composições poliméricas aquosas compreendem um ou mais polímeros em emulsão de vinil ou acrílico. Mais preferencialmente, os polímeros em emulsão de vinil ou acrílico compreendem adicionalmente, em forma copolimerizada, um ou mais monômeros escolhidos de monômeros de ácido carboxílico etilenicamente insaturados, tais como ácido (met)acrílico ou os seus sais; monômeros de amida etilenicamente insaturados, tais como acrilamidas; monômeros de vinil ou acrílicos contendo grupos ácido de fósforo, tais como metacrilato de fosfoetil; monômeros de vinil ou acrílicos contendo grupos ácido sulfúrico, tais como ácido metacrilamidopropanossulfônico ou sais dos mesmos; monômeros multietilenicamente insaturados, tais como metacrilato de alil; monômeros hidroxifuncionais; monômeros com funcionalidade amina; monômeros com funcionalidade epoxi; monômeros ceto-funcionais e monômeros auto-oxidáveis.

[8] 4. De acordo com as composições aquosas da presente invenção como em qualquer um dos itens 1, 2 ou 3, acima, em que o (ii) um ou mais polialcoxilatos tem a fórmula I-[AOnH]f, em que I é um composto contendo hidrogênio orgânico ativo; em que AO é um óxido de alquileno que compreende óxido de etileno (EO) ou EO combinado com óxido de propileno (PO) e/ou óxido de butileno (BO) em uma ordem aleatória ou em um oligômero tendo blocos, preferencialmente tendo pelo menos um bloco de EO; em que n é o número total de grupos AO e pode variar de 1 a 50, ou, de preferência, de 2 a 20; e em que f é o número total de grupos de hidrogênio ativo em I, que varia de 2 a 15 ou, de preferência, de 3 a 10, ou, mais preferencialmente, de 3 a 8.

[9] 5. De acordo com as composições aquosas da presente invenção, tal como em qualquer um dos itens 1, 2, 3, ou 4, acima, em que a (ii) um ou mais polialcoxilatos tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 800 a partir de a 10000 ou, de um modo preferido, 800-6000.

[10] 6. De acordo com as composições aquosas da presente invenção como em qualquer um dos itens 1, 2, 3, 4 ou 5, acima, em que pelo menos um dos (ii) um ou mais polialcoxilatos tem um ponto de ebulição normal no 100 kPa de desde 280°C a 450°C ou, de preferência, 300°C ou superior.

[11] 7. De acordo com as composições aquosas da presente invenção, tal como em qualquer um dos itens 1, 2, 3, 4, 5, ou 6, acima, em que a (ii) um ou mais polialcoxilatos é um polialcoxilato de um composto de hidrogênio ativo escolhido de polióis com 3 ou mais grupos hidroxil, aminoalcoois difuncionais, diaminas, triaminas, poliaminas, resinas fenólicas e possuindo 3 a 8 grupos hidroxil.

[12] 8. De acordo com as composições aquosas da presente invenção, tal como no item 7, acima, em que os (ii) um ou mais polialcoxilato é um polialcoxilato de amina de dietanol, um glicerol, um pentaeritritol, um álcool de açúcar, uma diamina ou uma triamina.

[13] 9. De acordo com as composições aquosas da presente invenção como em qualquer um dos itens 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, acima, em que as composições compreendem adicionalmente um ou mais coalescentes, tais como ésteres de glicol ou ésteres de éter glicol com um ponto de ebulição normal de desde 280°C a 450°C ou, de preferência, 300°C ou superior.

[14] 10. De acordo com as composições aquosas da presente invenção, tal como em qualquer um dos itens 1 a 9, acima, em que a composição aquosa tem um teor de sólidos de 40 e 85% em peso ou, de preferência, de 50 a 85% em peso, com base no peso total da composição total.

[15] 11. De acordo com as composições aquosas da presente invenção como em qualquer um dos itens 1 a 10, acima, em que a composição aquosa tem um teor em orgânicos voláteis (VOC) de 150 g/L ou menos ou, de um modo preferido, 100 g/L ou menos, ou, mais preferencialmente, de 50 g/L ou menos.

[16] 12. De acordo com as composições aquosas da presente invenção como em qualquer um dos itens 1 a 11, acima, em que a composição compreende ainda um ou mais agentes de enchimento, extensores; de um modo preferido carbonato de cálcio, óxido de cálcio, sílica, silicatos; e/ou pigmentos, tais como um pigmento branco opacificante ou, de preferência, dióxido de titânio, ou, de preferência, um ou mais pigmentos combinados com um ou mais agentes de enchimento e/ou extensores.

[17] 13. De acordo com outro aspecto da presente invenção, métodos de utilização das composições aquosas de acordo com qualquer um dos itens 1 a 12, acima, compreendem a aplicação das composições aquosas a um substrato e secagem, de um modo preferido, secagem em condições ambientes.

[18] A menos que indicado de outra forma, as condições de temperatura e pressão são temperatura ambiente e pressão normal, também aqui referido como "condições ambientes".

[19] As formas singulares “um”, “uma” e “o”, “a” incluem as referências plurais a menos que o contexto ditar claramente de outra maneira.

[20] Todas as expressões compreendendo parênteses denotam um ou ambos os assuntos incluídos entre parênteses e a sua ausência. Por exemplo, a expressão "(met)acrilato" inclui, em alternativa, acrilato e metacrilato.

[21] Tal como aqui utilizado, o termo "monômero de ácido ou monômero aniônico" significa monômero de ácido carboxílico etilenicamente insaturado na forma ácida ou aniônica (COO-).

[22] Tal como aqui utilizado, o termo "aquosa" significa água ou água misturada com um máximo de 16% em peso, ou até 6% em peso, ou, de preferência, até 0,5% em peso de um solvente miscível em água que é volátil sob condições ambientais, tal como um alcanol inferior.

[23] Tal como aqui utilizado, o termo "teor de óxido de etileno (EO)" refere-se à quantidade em percentagem em peso determinada para qualquer polialcoxilato subtraindo o peso molecular do(s) composto(s) de hidrogênio ativo utilizado para fazer o polialcoxilato a partir do peso molecular médio numérico do mesmo polialcoxilato, dividindo-se pelo número de peso molecular médio do polialcoxilato e multiplicando o resultado por 100%. Para os polialcoxilatos contendo óxidos de etileno e outros óxidos de alquileno, o cálculo acima é modificado para dar conta das quantidades relativas de óxido de etileno e dos outros óxidos de alquileno utilizados para produzir o polialcoxilato. Assim, por exemplo, se forem utilizadas 2 partes de óxido de etileno e 3 partes de óxido de propileno para se obter um polialcoxilato com um peso molecular médio numérico de 1000 a partir de etilenodiamina (fw = 64), a percentagem total em peso de óxido de alquileno é (1000-64)/1000 x 100% ou 93,6% e o teor de óxido de etileno é 2/5 x 93,6% ou 37,44% em peso.%.

[24] Tal como se utiliza aqui, salvo indicação em contrário, a expressão "temperatura de transição vítrea medida" ou "Tg medida" refere-se a uma Tg tal como determinada calorimetria de varrimento diferencial (DSC), incluindo o pré- aquecimento do polímero a 120°C, resfriando-a rapidamente até - 100°C e depois aquecendo até 150°C a uma taxa de aquecimento de 20°C/minuto durante a coleta de dados. A Tg registrada foi o ponto médio da inflexão da curva de fluxo de calor em função da temperatura, utilizando o método de meia altura.

[25] Tal como aqui utilizado, a menos que indicado de outra forma, o termo "polímero em emulsão" refere-se a um polímero preparado por polimerização em emulsão aquosa.

[26] Como aqui utilizado, o termo "monômero de ácido carboxílico etilenicamente insaturado" refere-se a ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido beta-acriloxipropiônico, ácido etacrílico, ácido a-cloroacrílico, ácido a-vinilacrílico, ácido crotônico, ácido a-fenilacrílico, ácido cinâmico, ácido clorocinâmico, ácido e—estirilacrílico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido citracônico e sais dos mesmos.

[27] Tal como aqui utilizado, o termo "(met)acrilato" significa acrilato, metacrilato e misturas dos mesmos e o termo "(met)acrílico" aqui utilizado significa ácido acrílico, metacrílico e misturas dos mesmos.

[28] Como aqui utilizado, a menos que indicado de outra forma, a expressão "peso molecular médio ponderal" refere-se ao peso molecular médio ponderal, medido por cromatografia de permeação em gel (GPC) contra padrões de poli(metilmetacrilato) ou poli(estireno), respectivamente, um polímero em emulsão de vinil.

[29] Como aqui utilizado, a menos que indicado de outra forma, o termo "peso molecular médio numérico" para um polialcoxilato da presente invenção refere-se ao peso molecular médio numérico medido por cromatografia de permeação em gel (GPC) do polialcoxilato como uma amostra de 100 microlitros de 0,25 em peso em xileno contra padrões de poliestireno a 40°C usando tetra-hidrofurano (THF) como eluente fluindo a 1 mL/min.

[30] Tal como aqui utilizado, o termo "concentração de volume de pigmento" ou % de PVC refere-se à quantidade calculada pela fórmula seguinte:

)

[31] Tal como aqui utilizado, o termo "polímero em emulsão de vinil ou acrílico" refere-se a um polímero feito de um ou mais monômeros diferentes, tais como um copolímero, um terpolímero, um tetrapolímero, um pentapolímero, etc., ou qualquer um de um polímero aleatório, em bloco, em enxerto, sequencial ou gradiente.

[32] Tal como aqui utilizado, o termo "sólidos poliméricos totais" ou "sólidos poliméricos" significa os sólidos totais de um ou mais (i) polímeros em emulsão e/ou polímeros em dispersão aquosa.

[33] Tal como aqui utilizado, o termo "sólidos" refere-se a qualquer material que é não volátil a 100°C. Assim, o conceito de sólidos exclui solventes voláteis, água e amônia.

[34] Tal como aqui utilizado, o termo "ponto de ebulição normal" refere-se ao ponto de ebulição de um líquido determinado a 100 kPa ou pressão atmosférica.

[35] Tal como aqui utilizada, a expressão "% em peso" representa percentagem em peso.

[36] Tal como aqui utilizado, a menos que indicado de outra forma, o termo "tamanho médio de partículas" significa o tamanho de partícula, tal como determinado por dispersão de luz (LS), utilizando um analisador de tamanho de partícula BI-90 (Brookhaven Instruments Corp. Holtsville, NY).

[37] Todas os intervalos recitados são inclusivos e combináveis. Por exemplo, uma recitação de 2 a 15 ou, de preferência, de 3 a 10, ou, mais preferivelmente, de 3 a 8 poli (alcoxilato) cadeias significa qualquer um ou todos de 2 a 15, de 2 a 10, de 2 a 8, 2-3, 3-15, 8-15, 10-15, ou, de preferência, de 3 a 10 ou, de preferência, de 8 a 10, ou, mais preferivelmente, de 3 a 8 poli (alcoxilato) correntes.

[38] Os presentes inventores descobriram que os polialcoxilatos tendo de 2 a 15 ou, de preferência, até 8 cadeias de polialcoxilato e tendo de 20 a 70% em peso de grupos de óxido de etileno, com base no peso de sólidos de polialcoxilato totais, podem fazer composições aquosas para utilização como tintas e revestimentos com melhorias significativas no tempo de abertura e ainda com pouco impacto prejudicial nas propriedades da tinta, tais como formação de película. Os aditivos de tempo de abertura de polialcoxilato da presente invenção compreendem líquidos e podem ser proporcionados a 100% em peso de sólidos com viscosidades notavelmente baixas, permitindo assim a facilidade de manipulação do aditivo sozinho ou em combinação com outros aditivos. Os polialcoxilatos da presente invenção são também materiais de VOC zero.

[39] Os um ou mais polialcoxilatos (ii) da presente invenção podem ser representados pela fórmula I-[AOnH]f em que I é um composto contendo hidrogênio orgânico ativo; em que AO é um óxido de alquileno que compreende óxido de etileno (EO) ou EO combinado com óxido de propileno (PO) e/ou óxido de butileno (BO) em uma ordem aleatória ou em um oligômero tendo blocos, preferencialmente tendo pelo menos um bloco de EO; em que n é o número total de grupos AO e pode variar de 1 a 50, ou, de preferência, de 2 a 20; e em que f é o número total de grupos de hidrogênio ativo em I, que varia de 2 a 15 ou, de preferência, de 3 a 10, ou, mais preferencialmente, de 3 a 8.

[40] Os compostos de hidrogênio ativo I adequados para a preparação dos polialcoxilatos (ii) da presente invenção podem ser escolhidos de dióis, tais como glicóis, fenóis com 2 grupos hidroxil, tais como cresóis; e aminoalcoois difuncionais como dietanolamina; polióis com 3 ou mais grupos hidroxil, tais como glicerol, pentaeritritol, álcoois de açúcares como sorbitol, xilitol ou manitol; diaminas, tais como etilenodiamina; triaminas, tais como dietilenotriamina; poliaminas, tais como polilisina ou polietileno iminas; resinas fenólicas com 2 a 15 ou, de preferência, 2 a 8 ou, de preferência, 3 ou mais, grupos hidroxil, tais como resinas de fenol formaldeído com funcionalidade hidroxil; adutos epoxi de éter de gicidil com polióis; adutos de epoxi de éteres de glicidil com diaminas ou poliaminas, tais como diaminas dissecundárias. Um álcool de açúcar é considerado um poliol na presente invenção.

[41] De um modo preferido, os compostos de hidrogênio ativo são polióis com 3 ou mais grupos hidroxil, aminoalcoois difuncionais, diaminas, triaminas, poliaminas e resinas fenólicas possuindo 3 a 8 grupos hidroxil.

[42] O teor de óxido de etileno (EO) dos polialcoxilados (ii) da presente invenção pode ser de 20 a 70% em peso ou, de preferência, de 20 a 50% em peso, com base no peso total de sólidos no polialcoxilato. O teor de óxido de etileno deve ser suficientemente grande para fazer o polialcoxilato dispersível em água, e ainda suficientemente baixo para que os polyalkoxylates pequenas o suficiente para ser compatível com o ligante.

[43] O peso molecular médio numérico ou Mn dos polialcoxilatos (ii) da presente invenção pode variar de 800 a 10.000 ou, de preferência, 6.000 ou menos. Um Mn elevado demais pode resultar na gelificação e/ou na floculação ou em uma composição aquosa contendo o polialcoxilato.

[44] Exemplos de polialcoxilatos (i) podem incluir, por exemplo, dióis di-polietoxilados, tais como propileno glicol, trióis tri-polietoxilados, como glicerina, polióis polietoxilados com quatro ou mais grupos hidrogênio ativos, tais como pentaeritritol polietoxilado, di-, tri- ou diaminas tetra- polietoxiladas, poliaminas tri- ou poli-etoxiladas superiores, tais como trietileno pentamina penta-polietoxilada e resinas de alquilfenol formaldeído etoxiladas contendo duas ou mais cadeias de poli(alcoxilato).

[45] Os um ou mais polialcoxilados (ii) da presente invenção podem ser preparados de um modo convencional fazendo reagir o composto de hidrogênio ativo com óxido de etileno ou uma combinação de óxido de etileno, bem como óxido de propileno e/ou óxido de butileno.

[46] A reação do composto de hidrogênio ativo com óxido de etileno para produzir os polialcoxilatos (ii) da presente invenção pode ser realizada em um reator de pressão ou autoclave a uma temperatura compreendida entre 50 e 200°C ou preferencialmente entre 90 e 150°C a uma pressão de 100 a 2000 kPa. Um catalisador básico pode ser utilizado, tal como metanolato de sódio, um hidróxido de metal alcalino como NaOH ou de KOH.

[47] As composições aquosas de polímero (I) da presente invenção podem ser escolhidas a partir de polímeros de dispersão aquosa, tais como dispersões de poliuretano e dispersões de poliolefinas, polímeros em emulsão aquosa e misturas dos mesmos.

[48] De preferência, as composições aquosas de polímeros (i) da presente invenção compreendem um ou mais polímeros em emulsão. Os polímeros em emulsão aquosos adequados podem ser preparados a partir de um ou mais monômeros polimerizáveis etilenicamente insaturados, tais como, por exemplo, metil (met)acrilato, etil (met)acrilato ou etilhexil acrilato.

[49] Os monômeros etilenicamente insaturados não iônicos adequados para a preparação dos polímeros em emulsão (i) da presente invenção podem incluir vinil aromáticos, tais como estireno e α-metilestireno; butadieno; olefinas; ésteres de vinil; halogenetos de vinil; cloreto de vinilideno; (met)acrilonitril; C4-C24 ésteres de alquil do ácido (met)acrílico; por exemplo, metacrilato de n-butil, (met) acrilato de 2-etilhexil e outros (met)acrilatos.

[50] Os monômeros polimerizáveis adequados para a preparação dos polímeros em emulsão (i) da presente invenção podem incluir adicionalmente, em forma copolimerizada, de 0 a 5% em peso, com base no peso total de monômeros utilizados para preparar o polímero, de pelo menos um monômero multietilenicamente insaturado. Exemplos de monômeros multietilenicamente insaturados que podem ser utilizados incluem (met)acrilatos de alil; di(met)acrilatos de glicol; e monômeros aromáticos de di- e tri-vinil, tais como, divinilbenzeno e diviniltolueno.

[51] Os polímeros de emulsão (i) da presente invenção podem ainda conter, em forma copolimerizada, monômeros contendo amida, tais como (met)acrilamida ou monômeros iônicos etilenicamente insaturados, tais como monômeros de ácido carboxílico etilenicamente insaturados, tais como ácido (met)acrílico, ácido itacônico e ácido maleico.

[52] De preferência, os polímeros em emulsão (i) da presente invenção compreendem monômeros de ácido carboxílico etilenicamente insaturados copolimerizados. Quando tais monômeros ácidos estão na sua forma desprotonada, como a um pH abaixo do pKa dos próprios monômeros ácidos, podem ser referidos como monômeros aniônicos.

[53] Níveis adequados de monômeros de ácido carboxílico etilenicamente insaturados copolimerizados nos polímeros em emulsão (i) da presente invenção podem variar de 0 a 10% em peso, de preferência 0,1 a 5% em peso e, mais preferencialmente, de 0,5 a 2,5% em peso, com base no peso total de sólidos monoméricos utilizados para fazer o polímero.

[54] Monômeros de ácido carboxílico etilenicamente insaturados adequados para utilização na preparação dos polímeros em emulsão (i) da presente invenção podem também incluir grupos funcionais multiácidos que são formados a partir de monômeros etilenicamente insaturados e que contêm múltiplos grupos ácidos. Os grupos funcionais multiácidos podem ser incorporados na partícula de polímero, por exemplo, incluindo como unidades polimerizadas, um macromonômero multiácido terminalmente insaturado.

[55] Os polímeros em emulsão (i) da presente invenção podem opcionalmente ter um ou mais grupos funcionais ácidos fortes a partir de monômeros, em forma copolimerizada, tal como, por exemplo, um grupo ácido fosfórico, um grupo ácido sulfúrico, sais dos mesmos e combinações dos mesmos. O grupo funcional ácido fosfato pode ser um grupo (di)hidrógeno fosfato, grupo fosfonato, grupo fosfinato, um sal de metal alcalino do mesmo, outro sal do mesmo, ou uma combinação dos mesmos. Os polímeros em emulsão (i) podem conter tais grupos funcionais ácidos fortes em forma copolimerizada a níveis que variam de 0,0 a 10% em peso, de preferência, até 5% em peso e mais preferencialmente, até 3,5% em peso com base no peso dos sólidos monoméricos utilizados para fazer o copolímero.

[56] Os monômeros adequados contendo grupos ácido de fósforo podem incluir, por exemplo, ésteres de (di)hidrogenofosfato de um álcool contendo um grupo vinil ou olefínico polimerizável, tal como fosfatos de (met)acrilatos de hidroxialquil incluindo (met)acrilato de hidroxietil. Outros monômeros adequados, tais podem incluir, por exemplo, monômeros funcionais de fosfonato, como o ácido fosfônico de vinil. Monômeros de ácido de fósforo preferidos incluem fosfoetil (met)acrilato.

[57] Outros monômeros polimerizáveis adequados para a preparação dos polímeros em emulsão (i) da presente invenção podem incluir, por exemplo, monômeros hidroxi, amina, epoxi e cetofuncionais, monômeros auto-oxidáveis como monômeros contendo grupos acetoacetoxi, tais como acetoacetoxialquil (met)acrilatos e pequenas quantidades de monômeros promotores de adesão; bem como agentes tensoativos polimerizáveis, incluindo, mas não limitados aos monômeros vendidos como TremTM LF-40 (Henkel Corporation, King of Prussia, PA).

[58] Monômeros auto-oxidáveis adequados podem incluir, por exemplo, monômeros contendo grupos acetoacetoxi etilenicamente insaturados, podem incluir metacrilato de acetoacetoxietilo, acetoacetoxietilacrilato, acetoacetoxipropil metacrilato, alil acetoacetato, acetoacetoxibutil metacrilato, 2,3- di(acetoacetoxi) propil metacrilato ou combinações dos mesmos.

[59] As composições aquosas de secagem rápida preferidas da presente invenção podem compreender uma ou mais poliaminas, que podem ser um polímero em emulsão. Os polímeros em emulsão de poliamina da presente invenção podem ser preparados a partir de monômeros contendo amina adequados, tais como, por exemplo, éteres ou sulfetos de aminoalquil vinil; amina contendo acrilamida ou ésteres (met)acrílicos, tais como (met)acrilato de dimetilaminoetil; N- (met)acriloxialquil-oxazolidinas, tais como poli(metacrilato de oxazolidiniletil), N- met) acriloxialquiltetrahidro-1,3-oxazinas e monômeros que geram facilmente aminas por hidrólise, como divulgado na Pat. US 5.804.627.

[60] Para limitar a sensibilidade à água dos polímeros em emulsão (i) da presente invenção, a quantidade total de ácido de fósforo, ácido multiácido, ácido, hidroxil, amina, cetona, aldeído, aldol, cetoéster (acetoacetoxi) ou grupos funcionais de grupo aldimina ou utilizados para fazer o copolímero não deve exceder 25% em peso, ou, alternativamente, não deve exceder 20% em peso.%.

[61] Os polímeros em emulsão (i) úteis nas composições aquosas da presente invenção podem ser preparados por processos de polimerização convencionais, incluindo polimerização em suspensão ou em emulsão a temperaturas de polimerização conhecidas desde a temperatura ambiente até cerca de 90°C o que pode ser otimizado para o sistema catalisador utilizado. Os polímeros em emulsão podem ter uma distribuição unimodal ou multimodal, incluindo uma distribuição de tamanho de partícula bimodal.

[62] As técnicas de polimerização em emulsão adequadas são bem conhecidas nas técnicas poliméricas e podem incluir processos de fase única e processos de polimerização de múltiplas fases. Neste último caso, o polímero de primeira fase pode ser preparado por várias técnicas, tais como polimerização em solução, polimerização em massa ou polimerização em emulsão. De preferência, a polimerização em emulsão é utilizada.

[63] As técnicas de polimerização em emulsão utilizadas para preparar partículas poliméricas de múltiplas fases são bem conhecidas na técnica e são divulgadas, por exemplo, na Pat.US 4.325.856, 4.654.397 e 4.814.373. A polimerização pode ser realizada utilizando um ou mais iniciadores de polimerização solúveis em água ou insolúveis em água que se decompõem termicamente à temperatura de polimerização para gerar radicais livres, como por exemplo persulfatos, como amônio ou metal alcalino (potássio, sódio, ou lítio) persulfato.

[64] Os iniciadores de polimerização em emulsão podem ser utilizados isoladamente ou como componente oxidante de um sistema redox, que também inclui um componente redutor, tal como, por exemplo, ácido ascórbico ou formaldeído sulfoxilato de sódio. Exemplos de sistemas catalisadores redox incluem hidroperóxido de t-butil/formaldeído sulfoxilato de sódio/Fe(II) e persulfato de amônio/bissulfito de sódio/hidrossulfito de sódio/Fe(II). O iniciador e o componente redutor opcional podem ser utilizados em proporções de 0,001% a 5% cada, com base no peso dos monômeros etilenicamente insaturados na mistura de monômeros a ser polimerizada. Aceleradores, tais como cloreto e sais sulfato de cobalto, ferro, níquel ou cobre podem ser utilizados em pequenas quantidades.

[65] Podem ser utilizados agentes de transferência de cadeia, tais como mercaptanos, polimercaptanos e compostos poli- halogenados, incluindo alquilmercaptanos, tais como n-dodecil mercaptano, para controlar o peso molecular dos polímeros em emulsão da presente invenção. As quantidades destes podem variar de 0 a 10% em peso, com base no peso total dos monômeros etilenicamente insaturados utilizados para preparar um polímero em emulsão de vinil ou acrílico.

[66] Os polímeros de emulsão adequados (i) da presente invenção podem conter, como grupos funcionais polimerizados, aqueles que são aniônicos quando desprotonados, até 10% em peso, por exemplo, até 7,5% em peso e, de preferência, 0,1% em peso ou mais, ou, de preferência, até 5,0% em peso de um ou mais monômeros de ácido carboxílico etilenicamente insaturados, tais como um ácido carboxílico, anidrido carboxílico, monômeros contendo um grupo ácido de fósforo, monômeros ácidos contendo enxofre e misturas dos mesmos.

[67] A agregação das composições poliméricas aquosas (i) da presente invenção pode ser desencorajada incluindo um tensoativo estabilizante na mistura de polimerização no recipiente de polimerização. Muitos exemplos de tensoativos adequados para polimerização em emulsão são apresentados em Detergentes e Emulsionantes de McCutcheon (MC Publishing Co., Glen Rock, N.J.), publicados anualmente. Outros tipos de agentes, tais como coloides protetores de estabilização, também podem ser usados. Por exemplo, a metilcelulose e a hidroxietilcelulose podem ser incluídas na mistura de polimerização.

[68] As composições aquosas de polímero (i) da presente invenção podem ser preparadas como uma dispersão ou suspensão aquosa com um nível de sólidos de 20 a 70% em peso, ou, de preferência, no intervalo de 30 a 60% em peso.%.

[69] Preferencialmente, as composições da presente invenção compreendem composições poliméricas aquosas de alto teor de sólidos, composições poliméricas aquosas elastoméricas ou composições poliméricas aquosas rápidas secas.

[70] De preferência, as composições aquosas da presente invenção podem ter teores de sólidos totais muito elevados de 50 a 85% em peso, ou até 80%%. Tais composições tendem a ser de secagem rápida.

[71] As composições secas rápidas adequadas podem incluir uma ou mais poliaminas em composições que têm um pH de 7 a 11,5 ou, de preferência, 8 ou superior.

[72] As composições aquosas da presente invenção podem compreender um ou mais agentes de enchimentos, extensores e/ou pigmentos, mesmo se as composições não forem composições de revestimento, por exemplo, se as composições forem composições aglutinantes não cimentícias, tais como as que podem ser utilizadas para impermeabilizar membranas ou acabamentos EIFS. As concentrações adequadas de cargas, extensores e/ou pigmentos em composições secas rápidas podem variar de 50 a 90% em peso ou, de preferência, de 60 a 85% em peso de sólidos totais. Essas composições podem ter proporções de sólidos poliméricos totais baixos de 10% em peso a 40% em peso, ou, de preferência, 15% em peso ou mais, ou, de preferência, até 25% em peso, todas as % em peso com base no peso total das composições aquosas.

[73] As composições aquosas da presente invenção podem ter, por exemplo, uma concentração em volume por cento de pigmento (% de PVC) de 0 a 80%, ou 20% ou superior, ou, de preferência, de 40 a 75%, ou, mais preferencialmente, 40% ou mais, ou até 65%. As composições possuindo uma % de PVC de 40% ou mais podem ser composições de sólidos elevados.

[74] Os agentes de enchimentos ou extensores adequados para utilização nas composições aquosas da presente invenção podem incluir, por exemplo, carbonato de cálcio, sílica, silicatos, tais como dolomita ou silicatos de alumínio, talcos, nefelina sienita, cerâmica como óxido de cálcio, quartzo (ite), vidro ou polímero microesferas, cimento e areia de sílica. É preferido o carbonato de cálcio e silicatos.

[75] Nas composições aquosas da presente invenção, pode ser utilizado sílica a partir de 0 a 40% de PVC, de preferência 0 a 25% de PVC; nefelina sienita ou outros silicatos de alumínio podem ser utilizados de 0 a 40% de PVC, de preferência 0 a 25% de PVC.

[76] Os pigmentos adequados para uso nas composições aquosas da presente invenção podem incluir dióxido de titânio, pigmentos orgânicos, negro de fumo e óxidos de ferro. As quantidades de pigmentos inorgânicos podem variar de 0 a 15% de PVC, de preferência, de 3 a 10% de PVC.

[77] Podem utilizar-se polímeros opacos como pigmentos de 0 a 30% de PVC, ou preferencialmente de 0 a 15% de PVC. Polímeros opacos são considerados pigmentos e não aglutinantes para os cálculos de % de PVC.

[78] As composições aquosas da presente invenção podem conter ingredientes adicionais, tais como, por exemplo, tensoativos, dispersantes, espessantes, tais como álcool de polivinil (PVA), hidroxietilcelulose (HEC), espessantes associativos, tais como, por exemplo, emulsões solúveis em álcali hidrofobicamente modificadas (HASE), polímeros de óxido de etileno-uretano hidrofobicamente modificados (HEUR), e hidroxietilcelulose hidrofobicamente modificada (HMHEC),emulsões solúveis em álcali ou intumescíveis em álcali (ASE), outros espessantes celulósicos e argila de atapulgita; modificadores reológicos; silanos, corantes; coalescentes e plastificantes; agentes de reticulação; agentes de aderência; dispersantes;agentes umectantes; corantes; agentes sequestrantes; conservantes, biocidas e agentes antimofo, agentes anticongelamento; aditivos de aditivos; ceras; antiespumantes; inibidores de corrosão; antifloculantes; e absorventes de luz ultravioleta, tais como benzofenona. HEC é o agente espessante preferido.

[79] Os dispersantes adequados para utilização na presente invenção podem incluir um ou mais dispersantes não iônicos ou aniônicos, tais como, por exemplo,ácidos carboxílicos e polímeros aniônicos, tais como homopolímeros e copolímeros à base de ácidos policarboxílicos, incluindo aqueles que foram modificados hidrofobicamente ou hidrofilicamente, e poli (met)acrílico com vários comonômeros tais como estireno, ou ésteres de (met)acrilato de alquil (aril).

[80] Um ou mais tensioativos podem ser utilizados para estabilizar uma composição aquosa de polímero em emulsão após a polimerização de monômeros ou na formação de dispersões poliméricas e podem estar presentes a níveis de 0,1 a 8% em peso com base no peso total de monômero na polimerização. Os tensoativos adequados incluem catiônico, aniônico, e tensoativos não iônicos.

[81] As composições aquosas da presente invenção podem compreender de 0,1 a 5% em peso ou, de preferência, entre 0,1% e de preferência até 2% em peso, com base no peso total de sólidos na composição, de um coalescente. Um coalescente pode compreender, por exemplo, qualquer ingrediente que facilita a formação de película de uma dispersão polimérica aquosa, tal como por redução da temperatura mínima de formação de película ("MFFT") da composição medida de acordo com ASTM International Publication ASTM D 2354-10 (2010, ASTM internacional, West Conshohocken, PA), West Conshohocken, PA.

[82] Os coalescentes adequados podem compreender ésteres de glicol ou ésteres de éter de glicol com um ponto de ebulição normal de pelo menos 280°C. Os coalescentes adequados podem ser, por exemplo, qualquer composto de acordo com a Fórmula Z, a seguir:

em que R1 é um grupo C1 a C8 alquil, fenil ou benzil; em que R2 é hidrogênio ou metil; em que R3 é um grupo C4 a C6 alquil ou fenil, e em que n = 2 - 4, com a condição de que Ri é C5 — C8 quando R3é fenil e n = 2 - 4. R3 pode também ser um grupo alquil tendo um grupo ceto tal como o do ácido levulínico. Exemplos não inclusivos de ésteres de éter glicol descritos por esta fórmula são benzoato de éter de dietilenoglicol fenil, benzoato de éter de metil de tripropileno glicol, levulinato de éter de fenil de dipropileno glicol e isopentanoato de éter de n-butil de tripropileno glicol. Outros coalescentes adequados são os adipatos dibutoxi de Fórmula A, abaixo.

em que Ri e R4 são grupos Ci a C8 alquil, fenil ou benzil; em que R2 é hidrogênio ou metil; em que n = i - 4; em que R3 é uma cadeia de carbono contendo 0 a 4 átomos de carbono e pode conter uma ligação dupla. Exemplos não inclusivos de ésteres de éter de bis-glicol descritos por esta fórmula são adipato de bis- dipropileno glicol n-butil éter, éter malonato de bis- dietilenoglicol n-butil, succinato de éter n-butil-bis- dietilenoglicol e bis-dipropileno glicol maleato de éter n- butil. Tais coalescentes podem ser preparados como foi descrito na Publicação de Patente US 2012/0258249A, a Adamson et al.

[83] Ainda outros coalescentes adequados são éter de fenil de propilenoglicol, éter de fenil de etilenoglicol, éter de n- butil de dipropilenoglicol, éter benzoato de etilenoglicol de n- butil, éter de n-butil de tripropilenoglicol, TEXANOLTM monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol (Eastman Chemical, Kingsport, TN), OptifilmTM Enhancer 400 trimetilenoglicol bis-2-etilhexanoato (Eastman), citrato de tributil e/ou compostos de éster de éter glicólico, tais como os descritos na Publicação de Patente US 2012/0258249A, a Adamson et al.

[84] As composições da presente invenção podem ainda incluir um ou mais silanos, tais como, por exemplo, oxissilanos, aminoalcoxisilanos ou epoxialcoxisilanos.

[85] De preferência, um ou mais silanos compreendem um amino silano ou um diamino silano, ou, mais preferencialmente um amino silano hidrolisável ou diamino silano. Exemplos de tais silanos preferidos podem incluir, por exemplo, N- etilaminopropiltrimetoxi silano, aminoetilaminopropilmetildimetoxissilano, aminoetilaminopropil trimetoxi silano, aminopropilmetildimetoxissilano, aminopropiltrimetoxi silano, tais como os disponíveis na Dow Corning, Midland, MI, Hulls of America, Piscataway, NJ ou Wacker Silicones Corporation, Adrian, MI. Um exemplo é um aminoetilaminopropiltrimetoxissilano vendido sob o nome comercial Dow Corning Z-6020. Outros silanos adequados podem incluir, por exemplo, aminoalquilsilanos oligoméricos e aminoalquilsiloxanos poliméricos.

[86] As composições aquosas da presente invenção incluem água ou água tendo dissolvido em um solvente orgânico miscível em água com baixo VOC, tal como metanol, etanol e éter glicólico. A água é preferida.

[87] As composições aquosas da presente invenção podem ser utilizadas em revestimentos arquitetônicos e industriais, revestimentos para telhados, argamassas não cimentícias, membranas de impermeabilização e sistemas de acabamento de isolamento exterior (EIFS). São conhecidos na técnica vários métodos de aplicação, incluindo a pulverização da composição sobre o substrato. Outros métodos incluem a aplicação da composição à mão usando uma espátula, pincel ou um rolo de pintura. Os revestimentos podem ser aplicados em uma ou mais camadas.

[88] As composições são adequadas para revestir ou formar películas sobre substratos tais como, por exemplo, madeira, metal ou substratos industriais, substratos de construção e estradas; e encontrar uso em sistemas de acabamento de isolamento exterior (EIFS), passarelas, pistas, áreas de estacionamento e pisos internos (como em fábricas ou shoppings). Os substratos de construção típicos incluem, por exemplo, paredes de drywall, madeira, madeira compensada, alvenaria, concreto, cimento, pedra, estuque, ladrilho e combinações dos mesmos; os metais podem incluir alumínio, aço inoxidável ou aço carbono; as estradas incluem, por exemplo, alcatrão, asfalto, alvenaria, concreto; outros substratos podem incluir resinas ou materiais poliméricos. Todos os substratos podem já ter uma ou mais camadas de um revestimento ou pintura existente que podem ser frescas ou envelhecidas.

EXEMPLOS:

[89] Os Exemplos a seguir ilustram a presente invenção. As abreviações utilizadas nos exemplos incluem: BA = butil acrilato; MMA = metil metacrilato; MAA = ácido metacrílico; nDDM = dodecil metacrilato; EHA = etil-hexil acrilato; STY = estireno; BMA = butil metacrilato; MPG = monopropilenoglicol; DETA = dietileno triamina; DAnMDPA = 3,3' diamino-N metil dipropil amina

[90] Também usados nos Exemplos são: Polímero em emulsão acrílico (50% em peso de sólidos, uma fase, polímero em emulsão de BA/MMA, Tg (DSC) <5 ° C.); Polímero em emulsão acrílico B (50% em peso de sólidos, fase única, polímero em emulsão de BA/MMA de ácido funcional, Tg (DSC) ~ 25°C.); Dispersante de copolímero de ácido acrílico (Tamol ™ 165A, 21,50% em peso de sólidos, Dow); Tensoativo de dioctil sulfosuccinato (Triton ™ GR-7M, Dow, 100% em peso de sólidos); Óleo mineral/antiespumante de sílica (Drewplus TM L-475, Ashland Chemical, Houston, TX, 100% em peso de sólidos); Adipato de DPnB coalescente éster de éter de glicol (adipato de butilipropilenoglicol-butilo 100% em peso de sólidos); e, Adicionou-se bis-2-etilhexanoato de trietilenoglicol (OptifilmTM 400 coalescente, Eastman Chemicals).

[91] Aditivos para tempo de abertura da invenção são caracterizados na Tabela 1, abaixo: Tabela 1: Poli(alcoxilatos) aditivos da invenção

[92] Os aditivos na Tabela 1, acima, foram adicionados a 2% em peso, com base no peso da formulação total apresentada na Tabela 2, abaixo, na extração, para se obter uma composição de tinta aquosa. Tabela 2: Composição de revestimento de 22% de sólidos de PVC e um volume de 36%

[93] As formulações foram testadas, como se segue: Tempo de abertura: A composição indicada em um recipiente foi rebaixada em um gráfico Leneta (papel B # 4425, Leneta company, Inc., Mahwah, NJ) com uma barra quadrada de 125 mícrons (5 mil) com 10 cm de largura. Imediatamente após o rebaixamento ter sido concluído, um temporizador foi iniciado em 0 minutos. Com um abaixador de língua, duas (2) linhas paralelas foram desenhadas a partir da borda do gráfico e executando 1/3 do comprimento do gráfico. Uma escova (escova de nylon de 2,54 cm, modelo Wooster 4176, Wooster Brush Company, Wooster, OH) foi mergulhada na composição e escovada em papel de sucata. O recipiente com a composição indicada foi colocado sobre uma balança. Então, começando na marca de tempo de 1 minuto e repetindo a cada minuto, em seguida, a escova foi carregada de modo que de 1 a 2 cm das cerdas da escova foram mergulhadas na composição no recipiente de modo a manter a quantidade desejada de 0,6-0,7 g da composição sobre a escova, como determinado pesando o recipiente na escala. A escova carregada foi colocada para baixo no lado esquerdo do rebaixamento e escovada para frente e para trás através das duas linhas traçadas do gráfico pintado de Leneta. Cada traço foi contado como 1 (para frente e para trás = 2). Em cada minuto, isto foi repetido até 20 cursos terem terminados; o tempo de escovagem foi de 30 segundos dentro de cada minuto. Isto continuou a cada minuto até que a "falha" fosse observada visualmente. Falha significa que as linhas traçadas não desapareceram após a escovação. O tempo para tal falha foi registrado como o tempo de abertura da composição. Foi tomada uma média de um total de três ensaios desta experiência para cada Exemplo indicado e os resultados foram registrados como o tempo de abertura da composição na Tabela 3, abaixo. Tabela 3: Desempenho de aditivo em tempo de abertura:

* - Indica Exemplo Comparativo

[94] Como mostrado na Tabela 3, acima, composições de revestimento aquosas com os aditivos em tempo de abertura da presente invenção melhoraram drasticamente o tempo de abertura das composições aquosas. O tempo de abertura foi especialmente melhorado quando se utilizaram polialcoxilatos de glicerol, propileno glicol e poliaminas como nos Exemplos 1, 2 e 3.

[95] Os aditivos na Tabela 5, a seguir, foram adicionados à descida nas quantidades indicadas na Tabela 4, abaixo, com base no peso total de sólidos da formulação, para se obter uma composição de tinta aquosa. Tabela 4: Composição de revestimento de 23% de sólidos de PVC e um volume de 35%

Tabela 5: Efeito do coalescente no tempo de abertura

[96] Conforme ilustrado na Tabela 5, acima, as composições aquosas da presente invenção melhoram o tempo de abertura em relação a composições apenas contendo um coalescente, como nos Exemplos Comparativos 8 e 10. O tempo de abertura é melhorado ainda mais quando mais aditivo de tempo de abertura é usado. Comparar Exemplos 11, 12 e 13 com o Exemplo Comparativo 10.

Claims

1. Composição aquosa, caracterizada pelo fato de compreende (i) uma composição polimérica aquosa de um ou mais polímeros em emulsão, um ou mais polímeros de dispersão aquosa, ou misturas dos mesmos, e (ii) de 0,1 a 5% em peso, com base no peso total de sólidos na composição, de um ou mais polialcoxilatos de fórmula I-[AOnH]f, em que: I é um composto contendo hidrogênio orgânico ativo; AO é um óxido de alquileno que compreende óxido de etileno (EO) ou EO combinado com óxido de propileno (PO) e/ou óxido de butileno (BO) em uma ordem aleatória ou em um oligômero tendo blocos, preferencialmente tendo pelo menos um bloco de EO; n é o número total de grupos AO e varia de 1 a 50; f é o número total de cadeias de polialcoxilato e varia de 2 a 15; e o polialcoxilato tem um teor de óxido de etileno (EO) entre 20 e 70% em peso, com base no peso total de sólidos polialcoxilados na composição.

2. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a (i) composição polimérica aquosa é um ou mais polímeros em emulsão de vinil ou acrílico.

3. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que pelo menos um dos (i) um ou mais polímeros em emulsão de vinil ou acrílico tem uma temperatura de transição vítrea (DSC) medida (Tg medida) de -100 a 20°C.

4. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na fórmula I-[AOnH]f, f varia de 3 a 10.

5. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um dos (ii) um ou mais polialcoxilatos tem um ponto de ebulição normal a 100 kPa de desde 280°C a 450°C.

6. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o (ii) um ou mais polialcoxilatos é um polialcoxilato de um composto de hidrogênio ativo escolhido de polióis com 3 ou mais grupos hidroxil, aminoalcoois difuncionais, diaminas, triaminas, poliaminas e resinas fenólicas possuindo 3 a 8 grupos hidroxil.

7. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o (ii) um ou mais polialcoxilatos é um polialcoxilato de monopropileno glicol, dietanol amina, glicerol, pentaeritritol, um álcool de açúcar, uma diamina ou uma triamina.

8. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as composições compreendem adicionalmente um ou mais coalescentes com um ponto de ebulição normal de 280°C a 450°C.

9. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição aquosa compreende adicionalmente um ou mais agentes de enchimento, extensores e/ou pigmentos, ou um ou mais pigmentos, combinados com um ou mais agentes de enchimento e/ou extensores.

10. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o (ii) um ou mais polialcoxilatos tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 800 a 10000.