JP2002537482A - 選択されたノニオン性界面活性剤を含有するクリーニング組成物 - Google Patents

選択されたノニオン性界面活性剤を含有するクリーニング組成物

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Abstract

(57)【要約】 ノニオン性界面活性剤を含有するクリーニング組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は、良い物理的特性、良い性能および生分解性を維持しながら、固形製
品の溶解性を改善して、液体製品の水との混和速度を改善するように選択された
ノニオン性界面活性剤を含有するクリーニング組成物に関する。
【０００２】
【発明の背景】
種々のクリーニング組成物の様々な性質のために、種々の界面活性剤は一部の
用途にはよく適するが、他の用途にはさほど適さないかまたは全く不向きなもの
となっている。アルコールエトキシレート、アルキルポリグリコシドおよびアル
キルグルコースアミドのようなノニオン性界面活性剤は、洗剤製品で極めて重要
である。例えば、一部の条件下において、ノニオン性界面活性剤は油汚れのクリ
ーニングを助けて、カルシウム石鹸の形成を妨げる。しかしながら、洗濯製品で
有効なクリーニング向けにデザインされた慣用的ノニオン性界面活性剤は、水と
の混和で液晶相を形成する。これらの相は水との混和速度を遅らせて、溶液乾燥
で薄膜の望ましくない光学的性質をもたらす。例えば、目標密度を達成するため
に顆粒の表面へスプレーされる慣用的なノニオン系は、顆粒溶解性が乏しくて、
水平軸機械ディスペンサーで残留物を生じる。液体製品で高レベルで処方された
慣用的なノニオン系は、水との混和速度が乏しくて、消費者の懸念を招くことが
ある。窓およびフロアクリーナーで慣用的なノニオン系は乾燥時に目に見える液
晶皮膜を形成して、良い結果を出す上で消費者に求められる労力を増やしてしま
う。
【０００３】 前記の技術的拘束と消費者の要求および需要のために、製品組成物は絶えず変
更および改良をうけている。更に、生分解性物質のニーズ、リン酸の制約、少な
い製品でずっと良好なクリーニング結果をもたらして熱エネルギー需要を減らし
たいという願望、および洗浄プロセスを助ける水量の減少のような環境ファクタ
ーはすべて、改良組成物に対するニーズを生じていた。
【０００４】 このように、バーおよび顆粒製品のような固形製品で溶解性の改善、液体製品
で水との混和速度の改善、硬質表面クリーナーでストリーク形成および皮膜形成
の改善、良好なクリーニング性および良好な生分解性をもたらす、様々な組成物
で使用に適した新たな界面活性剤に対するニーズが残されている。
【０００５】
【発明の要旨】
このニーズは本発明により満たされ、選択されたノニオン性界面活性剤を有す
る洗剤組成物が提供される。その組成物では、顆粒のような固形製品で溶解性の
改善、液体製品で水との混和速度の改善、硬質表面で乾燥時光学的性質の改善と
同時に、許容しうるクリーニング性能、泡立ち性および審美性をもたらすために
、単独でまたは他の界面活性剤と組み合わせて、本発明の新規界面活性剤を用い
ている。
【０００６】 第一態様によると、顆粒洗濯洗剤組成物が提供される。顆粒洗濯組成物は： ａ）ブトキシキャップ化ノニオン性界面活性剤 ｂ）慣用的な洗剤添加物、および ｃ）共界面活性剤 を含有しており、その組成物は約１００〜約１４００ｇ／Ｌの嵩密度を有した顆
粒の形態をとる。
【０００７】 第二態様によると、非水性重質液体（ＨＤＬ）洗濯洗剤組成物が提供される。
非水性ＨＤＬ組成物は、構築された界面活性剤含有液相の全体に分散された、固
形の実質的に不溶性の粒状物質の安定な懸濁物の形態をとって： ｉ）液相の約１〜８０重量％の１種以上の非水性有機希釈物、および ii）液相の約２０〜９９重量％のアニオン性、ノニオン性、カチオン性界面活
性剤およびそれらの組合せからなる群より選択される界面活性剤を含む界面活性
剤系 を組み合わせて形成された、構築された界面活性剤含有液相を、組成物の約５５
〜９８．９重量％で含有しており、上記の界面活性剤系は少くとも約１０重量％
のブトキシキャップ化ノニオン性界面活性剤を含んでいる。
【０００８】 第三態様によると、水性重質液体（ＨＤＬ）洗濯洗剤組成物が提供される。水
性ＨＤＬ組成物は： ａ）ブトキシキャップ化ノニオン性界面活性剤 ｂ）アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルアミドプロピルジメチル
アミンおよびそれらの混合物からなる群より選択されるアミド共界面活性剤組成
物 ｃ）慣用的な洗剤添加物、および ｄ）水性液体キャリアを含有している。
【０００９】 ここで規定されたＨＤＬ組成物は、好ましくはビルダー、酵素、着色剤、漂白
剤、ブリーチアクチベーターおよび他の公知成分のような追加洗剤成分も組成物
の約１〜約８０重量％で含有してよい。非水性組成物には、大きさが約０．１〜
約１５００ミクロンで、液相に実質的に不溶性であり、ペルオキシゲン漂白剤、
ブリーチアクチベーター、着色スペクル、有機洗剤ビルダー、無機アルカリ源お
よびそれらの混合物からなる群より選択される粒状物質の形態で、補助剤が加え
られる。
【００１０】 第四態様によると、軽質液体（ＬＤＬ）洗剤組成物が提供される。水性ＬＤＬ
組成物は： ａ）ブトキシキャップ化ノニオン性界面活性剤 ｂ）慣用的な洗剤添加物 ｃ）共界面活性剤 を含有しており、その組成物は液体、ゲルまたは液体‐ゲルの形態をとり、ｐＨ
（１０％水溶液として測定したとき）は約５．０〜約１２．５である。
【００１１】 第五態様によると、硬質表面クリーニング組成物が提供される。硬質表面クリ
ーニング組成物は： ａ）ブトキシキャップ化ノニオン性界面活性剤 ｂ）共界面活性剤 ｃ）硬質表面クリーニング組成物添加成分 を含有しており、その組成物は液体、ゲルまたは液体‐ゲルの形態をとる。
【００１２】 第六態様によると、シャンプーまたはパーソナルクレンジング組成物が提供さ
れる。シャンプー組成物は： ａ）ブトキシキャップ化ノニオン性界面活性剤 ｂ）共界面活性剤 ｃ）溶媒 ｄ）シャンプー組成物添加成分 を含有しており、その組成物は液体、ゲルまたは液体‐ゲルの形態をとる。
【００１３】 ここですべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり、最
終組成物を製造するために用いられる成分の重量による。ここで引用されたすべ
ての文献は、関連部分で参考のためここに組み込まれる。
【００１４】
【発明の具体的な説明】
このように、本発明は洗剤組成物向けの低起泡性ノニオン性界面活性剤に関す
る。本発明の開示化合物は洗濯およびスキンケア組成物で用いてもよい。
【００１５】選択されたノニオン性界面活性剤系 本発明の必須ノニオン性界面活性剤は、１．００より大きな、好ましくは１．
１０より大きな、更に好ましくは１．３０より大きなＸ／Ｙ値を有しなければな
らない。このＸ／Ｙ値の決定法は後で記載されている。１．００より大きなＸ／
Ｙ値を有する界面活性剤は、１．００以下のＸ／Ｙ値を有するノニオン性界面活
性剤よりも優れたクリーニング性を発揮することが、意外にもわかった。ノニオ
ン性界面活性剤がグリセリルエーテル基を有するとき、Ｘ／Ｙ値はいかなる存在
可能なダイマーおよびトリマーも除いて計算される。即ち、存在するいかなるダ
イマーおよびトリマーも、グリセリルエーテル基を有したノニオン性界面活性剤
についてＸ／Ｙ値を計算する上で用いられない。
【００１６】 更に、これらの界面活性剤は起泡コントロールを行え、オキシド界面活性剤と
組み合わせると、ＡＤＷ組成物で使用に適した起泡レベルを呈する。更に、本発
明のノニオン性界面活性剤はオキシド界面活性剤のクリーニング性と最少のネガ
ティブな相互作用を有するだけである。
【００１７】 適切な界面活性剤には、エトキシおよびプロポキシ含有エーテルキャップ化ポ
リ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、エトキシおよびブトキシ含有エ
ーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、エトキシお
よびブトキシ含有アルキルアルコキシレート、エトキシ、プロポキシおよびブト
キシ含有アルキルアルコキシレートがある。しかしながら、ＬＦＮＩ界面活性剤
がグリセリルエーテル基を有しているとき、存在するあらゆる可能なダイマーま
たはトリマーの量は最少に抑えられることが好ましい。ダイマーおよびトリマー
の量は、これらがオキシド界面活性剤のクリーニング性と最少のネガティブな相
互作用を有するようなレベルまで最少に抑えられる。グリセリルエーテル含有界
面活性剤に存在するダイマーおよびトリマーの量は、界面活性剤を製造するため
に用いられるプロセスに依存している。ダイマーおよびトリマーの形成を最少化
または解消させる上で好ましい方法は、反応剤の化学量論または典型的な精製法
（例えば、クロマトグラフィー、結晶化、分別化など）によりコントロールされ
る。
【００１８】 本発明の１つの好ましいＬＦＮＩは下記式を有している： Ｒ１（ＥＯ）ａ（ＰＯ）ｂ（ＢＯ）ｃ 上記式中Ｒ１は直鎖または分岐Ｃ６‐Ｃ２０アルキル、好ましくは直鎖または分
岐Ｃ８‐Ｃ１８アルキル、更に好ましくは直鎖または分岐Ｃ９‐Ｃ１６アルキル
である；ａは２〜３０、好ましくは４〜２５、更に好ましくは５〜２０、更に好
ましくは５〜１８の整数である；ｂは０〜３０、好ましくは０〜２５、更に好ま
しくは０〜２０、更に好ましくは０〜１０の整数である；ｃは１〜１０、好まし
くは１〜９、更に好ましくは１〜７、更に好ましくは１〜６の整数である。
【００１９】 本発明の１つの好ましいＬＦＮＩは下記式を有している： Ｒ１Ｏ〔ＣＨ２ＣＨ（Ｒ３）Ｏ〕ｍ〔ＣＨ２〕ｋＣＨ（ＯＨ）〔ＣＨ２〕ｊＯＲ ２ 上記式中Ｒ１およびＲ２は１〜３０の炭素原子を有する直鎖または分岐、飽和ま
たは不飽和、脂肪族または芳香族炭化水素基である；Ｒ３はＨまたは１〜４の炭
素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素基である；ｍは１〜４０の平均値を有する整
数であり、ｍが２以上であるとき、Ｒ３は同一でもまたは異なってもよく、ｋお
よびｊは１〜１２の平均値を有する整数である；更に、ｍが１５以上で、Ｒ３が
Ｈおよびメチルであるとき、Ｒ３のうち少くとも４つはメチルである；更に、ｍ
が１５以上で、Ｒ３がＨおよび１〜３つのメチル基を含むとき、少くとも１つの
Ｒ３はエチル、プロピルまたはブチルである；更に、Ｒ２は場合によりアルコキ
シル化されており、そのアルコキシはエトキシ、プロポキシ、ブトキシおよびそ
れらの混合物から選択される；更に、上記の界面活性剤はノニオン性界面活性剤
の３０％未満、好ましくは１５％未満、最も好ましくは５％未満でダイマーおよ
びトリマーを有している。
【００２０】 本発明のもう１つの好ましいＬＦＮＩは下記式を有している： Ｒ１Ｏ〔ＣＨ２ＣＨ（Ｒ３）Ｏ〕ｅＲ２ 上記式中Ｒ１は１〜３０の炭素原子を有する直鎖または分岐、飽和または不飽和
、脂肪族または芳香族炭化水素基である；Ｒ２は、１〜３０の炭素原子、場合に
より１〜５のヒドロキシ基を有し、更に場合によりエーテル基で置換された、直
鎖または分岐、飽和または不飽和、脂肪族または芳香族炭化水素基である；Ｒ３ はＨまたは１〜４の炭素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素基である；ｅは１〜４
０の平均値を有する整数である；Ｒ２は場合によりアルコキシル化されており、
そのアルコキシはエトキシ、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合物から選
択される。
【００２１】 適切な界面活性剤には以下があるが、それらに限定されない： 界面活性剤 Ｘ／Ｙ値 Ｃ９，１１ＰＯ３ＥＯ１３ＢＯ６ １．４１ Ｃ９，１１ＰＯ３ＥＯ１３ＢＯ３ １．７０ Ｃ９，１１ＥＯ１３ＢＯ６ １．４９ Ｃ９，１１ＥＯ１３ＢＯ３ １．８８ Ｃ９，１１ＢＯ１ＥＯ１３ＢＯ３ １．７２ Ｃ９，１１ＥＯ８ＢＯ３ １．２９ Ｃ１２，１５ＥＯ７ＢＯ２ １．０３ Ｃ９，１１ＥＯ８ＢＯ２ １．４１ Ｃ９，１１ＥＯ８ＢＯ１ １．５８ Ｃ１２，１３ＥＯ６．５Ｔ＊ＢＯ１ １．１０＊ トップド(topped)または狭い選択幅のＥＯ分布を示している
【００２２】Ｘ／Ｙの計算 本発明のＬＦＮＩ界面活性剤はすべて、１．００以上の疎水対親水比、即ち“
Ｘ／Ｙ”値を有していなければならない。 “Ｘ／Ｙ”の計算法は次のとおりである。所定のアルコキシル化ノニオン性界
面活性剤構造の場合、“Ｘ”は酸素に隣接する炭素原子に結合されたプロトンの
合計として規定される。“Ｙ”は酸素に隣接しない分子内の炭素原子に結合され
た全プロトンの合計として規定される。即ち、
【化１】 典型例が以下で示されている。Ｃ１３ＥＯ１２Ｃ１３の場合、Ｘ＝５２および
Ｙ＝５０。したがって、Ｘ／Ｙ＝５２／５０＝１．０４ Ｘ／Ｙは１Ｈ ＮＭＲスペクトルの積分から実験的に測定することもできる。
“Ｘ”プロトンはｄ３．０〜４．０ｐｐｍのスペクトル領域で規定されるピーク
面積として表わされる。“Ｙ”プロトンはｄ０．５〜２．０ｐｐｍで規定される
ピーク面積として表わされる。次いでＸ／Ｙが３．０〜４．０ｐｐｍのピーク面
積を０．５〜２．０ｐｐｍのピーク面積で割ることにより計算される。
【００２３】洗濯またはクリーニング添加物質および方法 一般的に、洗濯またはクリーニング添加物は、最少必須成分のみを含有した組
成物を洗濯またはクリーニング目的に有用な組成物、例えばＬＤＬ、ＨＤＬまた
はシャンプーへ変換するために必要とされる物質である。好ましい態様において
、洗濯またはクリーニング添加物は、洗濯またはクリーニング製品、特に家庭環
境で消費者による直接使用向けの洗濯またはクリーニング製品で絶対に特徴的で
あるとして、当業者には簡単にわかる。 これら追加成分の性質そのものおよびその配合レベルは、組成物の物理的形態
およびそれが用いられるクリーニング操作の性質に依存する。
【００２４】 好ましくは、添加成分は、ブリーチと併用されるならば、それとの良好な安定
性を有しているべきである。ある好ましい洗剤組成物は、法律で要求されるよう
に、無ホウ素および／または無リン酸にすべきである。添加物のレベルは組成物
の約０．００００１〜約９９．９重量％である。全体組成物の使用レベルは、意
図した用途に応じて様々であり、例えば溶液中数ｐｐｍから、クリーニングされ
る表面へのニートクリーニング組成物のいわゆる“直接適用”までにわたる。
【００２５】 一般添加剤には、本組成物の必須成分の一部として既に上記された物質以外に
、ビルダー、共界面活性剤、酵素、ポリマー、ブリーチ、ブリーチアクチベータ
ー、触媒物質などもある。他の添加剤には、後で詳細に記載されるような、様々
な活性成分または特殊物質、例えば分散剤ポリマー（例えば、ＢＡＳＦ Corp.ま
たはRohm & Haas）、着色スペクル、シルバーケア(silvercare)、さび防止およ
び／または腐蝕防止剤、染料、フィラー、殺微生物剤、殺菌剤、アルカリ源、ヒ
ドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定剤、起泡増強剤、緩衝剤、抗真菌剤、カビ
抑制剤、駆虫剤、腐蝕防止助剤、キラント、起泡抑制剤、増粘剤、研磨剤、プロ
香料、香料、溶解剤、キャリア、加工助剤、顔料、および液体処方物の場合には
溶媒がある。
【００２６】共界面活性剤 本発明による組成物の界面活性剤系は、好ましくはアルキルアルコキシル化サ
ルフェート、アルキルサルフェート、アルキルジサルフェートおよび／または直
鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤からなる群より選択されるアニオン
性界面活性剤；好ましくは四級アンモニウム界面活性剤から選択されるカチオン
性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤、好ましくはアルキルエトキシレート、ア
ルキルポリグルコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび／またはアミンまた
はアミンオキシド界面活性剤；好ましくはベタインおよび／またはポリカルボキ
シレート（例えば、ポリグリシネート）から選択される両性界面活性剤；および
双極性界面活性剤から好ましくは選択される、ここでは共界面活性剤とも称され
ている、追加の界面活性剤を更に含有してもよい。
【００２７】 様々なこれらの共界面活性剤が本発明のクリーニング組成物で用いうる。これ
ら共界面活性剤のアニオン性、ノニオン性、両性および双極性クラスおよび種類
の典型的リストは、１９７２年５月２３日付で発行されたNorrisのＵＳ特許３，
６６４，９６１で示されている。両性界面活性剤は"Amphoteric Surfactants,Se
cond Edition",E.G.Lomax,Editor (Marcel Dekker,Inc.により１９９６年発行)
でも詳細に記載されている。適切な界面活性剤はＵＳ特許出願６０／０３２，０
３５（事件Ｎｏ．６４０１Ｐ）；６０／０３１，８４５（事件Ｎｏ．６４０２Ｐ
）；６０／０３１，９１６（事件Ｎｏ．６４０３Ｐ）；６０／０３１，９１７（
事件Ｎｏ．６４０４Ｐ）；６０／０３１，７６１（事件Ｎｏ．６４０５Ｐ）；６
０／０３１，７６２（事件Ｎｏ．６４０６Ｐ）；６０／０３１，８４４（事件Ｎ
ｏ．６４０９Ｐ）；１９９７年１０月１４日付の６０／０６１，９７１、代理人
事件Ｎｏ．６８８１Ｐ；１９９７年１０月１４日付の６０／０６１，９７５、代
理人事件Ｎｏ．６８８２Ｐ；１９９７年１０月１４日付の６０／０６２，０８６
、代理人事件Ｎｏ．６８８３Ｐ；１９９７年１０月１４日付の６０／０６１，９
１６、代理人事件Ｎｏ．６８８４Ｐ；１９９７年１０月１４日付の６０／０６１
，９７０、代理人事件Ｎｏ．６８８５Ｐ；１９９７年１０月１４日付の６０／０
６２，４０７、代理人事件Ｎｏ．６８８６Ｐ；１９９７年７月２１日付で出願さ
れた６０／０５３，３１９（事件Ｎｏ．６７６６Ｐ）；１９９７年７月２１日付
で出願された６０／０５３，３１８（事件Ｎｏ．６７６７Ｐ）；１９９７年７月
２１日付で出願された６０／０５３，３２１（事件Ｎｏ．６７６８Ｐ）；１９９
７年７月２１日付で出願された６０／０５３，２０９（事件Ｎｏ．６７６９Ｐ）
；１９９７年７月２１日付で出願された６０／０５３，３２８（事件Ｎｏ．６７
７０Ｐ）；１９９７年７月２１日付で出願された６０／０５３，１８６（事件Ｎ
ｏ．６７７１Ｐ）；１９９７年８月８日付で出願された６０／０５３，４３７（
事件Ｎｏ．６７９６Ｐ）；１９９８年１０月２０日付で出願された６０／１０５
，０１７（事件Ｎｏ．７３０３Ｐ）；および１９９８年１０月２０日付で出願さ
れた６０／１０４，９６２（事件Ｎｏ．７３０４Ｐ）でみられ、それらすべてが
参考のためここに組み込まれる。
【００２８】 本発明の組成物は、好ましくは約０．０１〜約５５重量％、更に好ましくは約
０．１〜約４５％、更に好ましくは約０．２５〜約３０％、更に好ましくは約０
．５〜約２０％の共界面活性剤を含有している。選択される共界面活性剤は更に
次のように特定される。
【００２９】（１）アニオン性共界面活性剤 典型的には約０．１〜約５０重量％のレベルでここで有用なアニオン性共界面
活性剤の非制限例には、慣用的なＣ１１‐Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート
（“ＬＡＳ”）、一級、分岐鎖およびランダムＣ１０‐Ｃ２０アルキルサルフェ
ート（“ＡＳ”）、式ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３ −Ｍ＋）ＣＨ３および
ＣＨ３（ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３ −Ｍ＋）ＣＨ２ＣＨ３のＣ１０‐Ｃ１８二級
（２，３）アルキルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好まし
くは少くとも約９の整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）
、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ１０‐Ｃ１８α‐スル
ホン化脂肪酸エステル、Ｃ１０‐Ｃ１８硫酸化アルキルポリグリコシド、Ｃ１０ ‐Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥｘＳ”；特にＥＯ１‐７エト
キシサルフェート）、およびＣ１０‐Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレー
ト（特にＥＯ１‐５エトキシカルボキシレート）がある。Ｃ１２‐Ｃ１８ベタイ
ンおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ１０‐Ｃ１８アミンオキシドな
ども、全体組成物中に含有させてよい。Ｃ１０‐Ｃ２０慣用石鹸も用いてよい。
高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ１０‐Ｃ１６石鹸も用いてよい。他の慣用
的な有用アニオン性共界面活性剤は標準テキストに掲載されている。
【００３０】 用いうる他の適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journal of the American
Oil Chemists Society",52 (1975),pp.323-329に従い気体ＳＯ３でスルホン化
されたＣ８‐Ｃ２０カルボン酸（即ち、脂肪酸）の直鎖エステルを含めた、アル
キルエステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パー
ム油などから誘導されるような天然脂肪物質がある。
【００３１】 もう１つのタイプの有用な界面活性剤はいわゆるジアニオン系である。これら
は界面活性剤分子に少くとも２つのアニオン基を存在させた界面活性剤である。
一部の適切なジアニオン性界面活性剤は、すべて１９９６年６月２８日付で出願
された同時係属ＵＳＳＮ６０／０２０，５０３（事件Ｎｏ．６１６０Ｐ）、６０
／０２０，７７２（事件Ｎｏ．６１６１Ｐ）、６０／０２０，９２８（事件Ｎｏ
．６１５８Ｐ）、６０／０２０，８３２（事件Ｎｏ．６１５９Ｐ）および６０／
０２０，７７３（事件Ｎｏ．６１６２Ｐ）、並びに１９９６年８月８日付で出願
された６０／０２３，５３９（事件Ｎｏ．６１９２Ｐ）、６０／０２３，４９３
（事件Ｎｏ．６１９４Ｐ）、６０／０２３，５４０（事件Ｎｏ．６１９３Ｐ）お
よび６０／０２３，５２７（事件Ｎｏ．６１９５Ｐ）で更に記載されており、そ
れらの開示は参考のためここに組み込まれる。
【００３２】 加えて、好ましくは、界面活性剤は分岐アルキルサルフェート、分岐アルキル
アルコキシレートまたは分岐アルキルアルコキシレートサルフェートであっても
よい。これらの界面活性剤は、１９９７年１０月１４日付の６０／０６１，９７
１、代理人事件Ｎｏ．６８８１Ｐ；１９９７年１０月１４日付の６０／０６１，
９７５、代理人事件Ｎｏ．６８８２Ｐ；１９９７年１０月１４日付の６０／０６
２，０８６、代理人事件Ｎｏ．６８８３Ｐ；１９９７年１０月１４日付の６０／
０６１，９１６、代理人事件Ｎｏ．６８８４Ｐ；１９９７年１０月１４日付の６
０／０６１，９７０、代理人事件Ｎｏ．６８８５Ｐ；１９９７年１０月１４日付
の６０／０６２，４０７、代理人事件Ｎｏ．６８８６Ｐで更に記載されている。
他の適切な中間鎖分岐界面活性剤は、ＵＳ特許出願６０／０３２，０３５（事件
Ｎｏ．６４０１Ｐ）、６０／０３１，８４５（事件Ｎｏ．６４０２Ｐ）、６０／
０３１，９１６（事件Ｎｏ．６４０３Ｐ）、６０／０３１，９１７（事件Ｎｏ．
６４０４Ｐ）、６０／０３１，７６１（事件Ｎｏ．６４０５Ｐ）、６０／０３１
，７６２（事件Ｎｏ．６４０６Ｐ）および６０／０３１，８４４（事件Ｎｏ．６
４０９Ｐ）でみられる。これらの分岐界面活性剤と慣用的な直鎖界面活性剤との
混合物も、本組成物で使用に適している。
【００３３】 加えて、界面活性剤には修飾アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、即ち
ＭＬＡＳもある。適切なＭＬＡＳ界面活性剤は、１９９７年７月２１日付で出願
されたＵＳ特許出願６０／０５３，３１９（事件Ｎｏ．６７６６Ｐ）；１９９７
年７月２１日付で出願された６０／０５３，３１８（事件Ｎｏ．６７６７Ｐ）；
１９９７年７月２１日付で出願された６０／０５３，３２１（事件Ｎｏ．６７６
８Ｐ）；１９９７年７月２１日付で出願された６０／０５３，２０９（事件Ｎｏ
．６７６９Ｐ）；１９９７年７月２１日付で出願された６０／０５３，３２８（
事件Ｎｏ．６７７０Ｐ）；１９９７年７月２１日付で出願された６０／０５３，
１８６（事件Ｎｏ．６７７１Ｐ）；１９９７年８月８日付で出願された６０／０
５３，４３７（事件Ｎｏ．６７９６Ｐ）；１９９８年１０月２０日付で出願され
た６０／１０５，０１７（事件Ｎｏ．７３０３Ｐ）；および１９９８年１０月２
０日付で出願された６０／１０４，９６２（事件Ｎｏ．７３０４Ｐ）でみられる
。これらの分岐界面活性剤と慣用的な直鎖界面活性剤との混合物も、本組成物で
使用に適している。
【００３４】 本発明のＬＤＬで有用なアニオン性界面活性剤は、好ましくは直鎖アルキルベ
ンゼンスルホネート、α‐オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、
アルキルエステルスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサ
ルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアルコキシカルボキシレート、ア
ルキルアルコキシル化サルフェート、サルコシネート、タウリネートおよびそれ
らの混合物からなる群より選択される。有効量、典型的には約０．５〜約９０重
量％、好ましくは約５〜約５０％、更に好ましくは約１０〜約３０％のアニオン
性洗浄界面活性剤が、本発明のＬＤＬ組成物で用いられる。 そこに含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約０．１〜約５
０重量％、好ましくは約１〜約４０％のアニオン性界面活性剤を含有している。
【００３５】（２）ノニオン性共界面活性剤 典型的には約０．１〜約５０重量％のレベルでここで有用なノニオン性共界面
活性剤の非制限例には、アルコキシル化アルコール（ＡＥ）およびアルキルフェ
ノール、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ＰＦＡＡ）、アルキルポリグリコシド（
ＡＰＧ）、Ｃ１０‐Ｃ１８グリセロールエーテルなどがある。
【００３６】 このタイプの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Co
rporationから販売されているTergitolTM15-S-9（Ｃ１１‐Ｃ１５直鎖アルコー
ルとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）およびTergitolTM24-L-6 NMW（Ｃ１ ２ ‐Ｃ１４一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの、狭い分子量分布の縮
合産物）；Shell Chemical Companyから販売されているNeodolTM45-9（Ｃ１４‐
Ｃ１５直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）、NeodolTM23-3
（Ｃ１２‐Ｃ１３直鎖アルコールとエチレンオキシド３モルとの縮合産物）、Ne
odolTM45-7（Ｃ１４‐Ｃ１５直鎖アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合
産物）およびNeodolTM45-5（Ｃ１４‐Ｃ１５直鎖アルコールとエチレンオキシド
５モルとの縮合産物）；The Procter & Gamble Companyから販売されているKyro TM EOB（Ｃ１３‐Ｃ１５アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）；
Hoechstから販売されているGenapol LA O3OまたはO5O（Ｃ１２‐Ｃ１４アルコー
ルとエチレンオキシド３または５モルとの縮合産物）がある。これらのＡＥノニ
オン性界面活性剤におけるＨＬＢの好ましい範囲は８〜１７、最も好ましくは８
〜１４である。プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドの縮合物も用いてよ
い。
【００３７】 ここで使用上好ましいノニオン性共界面活性剤のもう１つのクラスは、下記式
のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である：
【化２】 上記式中Ｒ１はＨであるか、あるいはＣ1-4ヒドロカルビル、２‐ヒドロキシエ
チル、２‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ5-31ヒド
ロカルビルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビルとその鎖に直接結合された少くとも
３つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアル
コキシル化誘導体である。典型例にはＣ１２‐Ｃ１８およびＣ１２‐Ｃ１４Ｎ‐
メチルグルカミドがある。ＵＳ５，１９４，６３９および５，２９８，６３６参
照。Ｎ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いてよい；ＵＳ５，４８９
，３９３参照。
【００３８】 本発明ではノニオン性共界面活性剤として、１９８６年１月２１日付で発行さ
れたLlenadoのＵＳ特許４，５６５，６４７で開示されたようなアルキル多糖も
有用である。
【００３９】 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している： Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グリコシル）ｘ 上記式中Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニルおよびそれらの混合物からなる群より選択される（アルキル基
は約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を有する）；ｎは２ま
たは３、好ましくは２である；ｔは０〜約１０、好ましくは０である；ｘは約１
．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７
である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物
を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを最初
に形成し、その後グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド（１
位に結合）を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの１位と先のグリコシ
ル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間で結合させ
てよい。このタイプの化合物および洗剤でのそれらの使用は、ＥＰ‐Ｂ‐０，０
７０，０７７、０，０７５，９９６および０，０９４，１１８で開示されている
。
【００４０】 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ
シド縮合物も本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適して
おり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖また
は分岐鎖配置で炭素原子約６〜約１４、好ましくは炭素原子約８〜約１４のアル
キル基を有するアルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮合産物がある
。好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当た
り約２〜約２５モル、更に好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドに相
当する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、ＧＡＦ Cor
porationから販売されているIgepalTM CO-630、すべてRohm & Haas Companyから
販売されているTritonTM X-45、X-114、X-100およびX-102がある。これらの界面
活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエ
トキシレート）と通常称される。
【００４１】 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性
ベースと、エチレンオキシドとの縮合産物も、本発明で追加ノニオン性界面活性
剤として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は、好ましくは約１５０
０〜約１８００の分子量を有しており、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポ
リオキシエチレン部分の付加は全体として分子の水溶性を増加させる傾向にあり
、ポリオキシエチレン含有率が縮合産物の全重量の約５０％となるところまで、
産物の液体性が留められるが、それは約４０モル以内のエチレンオキシドとの縮
合に相当する。このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦから販売されているある
種の市販PluronicTM界面活性剤がある。
【００４２】 本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、プロピレン
オキシドおよびエチレンジアミンの反応から得られる生成物とエチレンオキシド
との縮合産物も使用に適している。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミン
および過剰プロピレンオキシドの反応産物からなり、通常約２５００〜約３００
０の分子量を有する。この疎水性部分は、縮合産物が約４０〜約８０重量％のポ
リオキシエチレンを含んで、約５０００〜約１１，０００の分子量を有する程度
まで、エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例
には、ＢＡＳＦから販売されているある種の市販TetronicTM化合物がある。
【００４３】 アミンオキシド界面活性剤も好ましいノニオン系である。本発明の組成物は下
記一般式Ｉによるアミンオキシドを含んでもよい： Ｒ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ′）２・ｑＨ２Ｏ
（Ｉ） 一般的に、構造（Ｉ）は１つの長鎖部分Ｒ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚ および２つの短鎖部分ＣＨ２Ｒ′を有することがわかる。Ｒ′は好ましくは水素
、メチルおよび‐ＣＨ２ＯＨから選択される。一般的に、Ｒ１は飽和または不飽
和の一級または分岐ヒドロカルビル部分であり、好ましくはＲ１は一級アルキル
部分である。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０のとき、Ｒ１は約８〜約１８の鎖長を有するヒドロ
カルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０以外であるとき、Ｒ１はそれよりやや長く
、Ｃ１２‐Ｃ２４範囲の鎖長を有する。その一般式には、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ１ ＝Ｃ８‐Ｃ１８、Ｒ′＝Ｈおよびｑ＝０〜２、好ましくは２であるアミンオキシ
ドも包含している。これらのアミンオキシドは、参考のためここに組み込まれる
ＵＳ特許５，０７５，５０１および５，０７１，５９４で開示されているような
、Ｃ12-14 アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキ
シド、オクタデシルアミンオキシドおよびそれらの水和物、特に二水物で例示さ
れる。
【００４４】 本発明には、ｘ＋ｙ＋ｚが０以外、特にｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約１０であり、Ｒ １ が８〜約２４の炭素、好ましくは約１２〜約１６の炭素原子を含む一級アルキ
ル基であるアミンオキシドも包含している；これらの態様において、ｙ＋ｚは好
ましくは０、ｘは好ましくは約１〜約６、更に好ましくは約２〜約４であり、Ｅ
Ｏはエチレンオキシを表し、ＰＯはプロピレンオキシを表し、ＢＯはブチレンオ
キシを表わす。このようなアミンオキシドは、慣用的な合成法により、例えばア
ルキルエトキシサルフェートとジメチルアミンとの反応、その後過酸化水素での
エトキシル化アミンの酸化により製造できる。
【００４５】 ここで高度に好ましいアミンオキシドは環境温度で溶液である。ここで使用に
適したアミンオキシドは、Akzo Chemie,Ethyl Corp.およびProcter & Gambleを
含めたいくつかの供給業者により商業生産されている。別なアミンオキシド製造
業者については、McCutcheon's編集物およびKirk-Othmerレビュー論文参照。
【００４６】 ある好ましい態様においてＲ′はＨであるが、Ｈよりやや大きなＲ′を有して
もよい自由度がある。特に、本発明には、Ｒ′がＣＨ２ＯＨである態様、例えば
ヘキサデシルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオキシド、タロービス（２‐
ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ステアリルビス（２‐ヒドロキシエチル）
アミンオキシド、オレイルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ドデ
シルジメチルアミンオキシド二水物も更に包含している。
【００４７】 ここで使用上好ましいアミンには、下記式によるアミンがある： Ｒ１‐Ｘ‐（ＣＨ２）ｎ‐Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４） 上記式中Ｒ１はＣ６‐Ｃ１２アルキル基である；ｎは約２〜約４である；ＸはＮ
Ｈ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯまたはＯから選択される架橋基であるか、またはＸは不在
である；Ｒ３およびＲ４は独立してＨ、Ｃ１‐Ｃ４アルキルまたは（ＣＨ２‐Ｃ
Ｈ２‐Ｏ（Ｒ５））から選択され、ここでＲ５はＨまたはメチルである。 これらの好ましいアミンには下記がある： Ｒ１‐（ＣＨ２）２‐ＮＨ２ Ｒ１‐Ｏ‐（ＣＨ２）３‐ＮＨ２ Ｒ１‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（ＣＨ２）３‐Ｎ（ＣＨ３）２ Ｒ１‐Ｎ〔ＣＨ２‐ＣＨ（ＯＨ）‐Ｒ５〕２ 上記式中Ｒ１はＣ６‐Ｃ１２アルキル基であり、Ｒ５はＨまたはＣＨ３である。 高度に好ましい態様において、アミンは下記式で表わされる： Ｒ１‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ‐（ＣＨ２）３‐Ｎ（ＣＨ３）２ 上記式中Ｒ１はＣ８‐Ｃ１２アルキルである。 特に好ましいアミンには、オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、
ドデシルアミン、Ｃ８‐Ｃ１２ビス（ヒドロキシエチル）アミン、Ｃ８‐Ｃ１２ ビス（ヒドロキシイソプロピル）アミン、Ｃ８‐Ｃ１２アミドプロピルジメチル
アミンおよびそれらの混合物からなる群より選択されるものがある。
【００４８】（３）カチオン性共界面活性剤 典型的には約０．１〜約５０重量％のレベルでここで有用なカチオン性共界面
活性剤の非制限例には、コリンエステルタイプクアット（quat）およびアルコキ
シル化四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物などがある。本水性液体組
成物で最も好ましいものは、製品中で容易に加水分解しない可溶性カチオン性共
界面活性剤である。 界面活性剤系の成分として有用なカチオン性共界面活活性剤はカチオン性コリ
ンエステルタイプクアット界面活性剤であり、これは好ましくは界面活性剤の性
質を有した水分散性化合物であって、少くとも１つのエステル（即ち‐ＣＯＯ‐
）結合および少くとも１つの正荷電基を有している。コリンエステル界面活性剤
を含めた適切なカチオン性エステル界面活性剤は、例えばＵＳ特許４，２２８，
０４２、４，２３９，６６０および４，２６０，５２９で開示されている。
【００４９】 カチオン性エステル界面活性剤には下記式を有したものがある：
【化３】 上記式中Ｒ１はＣ５‐Ｃ３１直鎖または分岐アルキル、アルケニルまたはアルカ
リール鎖、またはＭ−Ｎ＋（Ｒ６Ｒ７Ｒ８）（ＣＨ２）ｓである；ＸおよびＹは
独立してＣＯＯ、ＯＣＯ、Ｏ、ＣＯ、ＯＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯ、ＯＣＯＮ
ＨおよびＮＨＣＯＯからなる群より選択され、ＸまたはＹのうち少くとも１つは
ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨまたはＮＨＣＯＯ基である；Ｒ２、Ｒ３ 、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は独立して１〜４の炭素原子を有するアルキル、
アルケニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニルおよびアルカリール基
からなる群より選択される；Ｒ５は独立してＨまたはＣ１‐Ｃ３アルキル基であ
る；ｍ、ｎ、ｓおよびｔの値は独立して０〜８の範囲であり、ｂの値は０〜２０
の範囲であり、ａ、ｕおよびｖの値は独立して０または１であるが、但しｕまた
はｖのうち少くとも一方は１でなければならない；Ｍは対アニオンである。
【００５０】 好ましくはＲ２、Ｒ３およびＲ４は独立してＣＨ３および‐ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ
から選択される。 好ましくは、Ｍはハライド、メチル硫酸、硫酸および硝酸、更に好ましくはメ
チル硫酸、クロリド、ブロミドまたはヨージドからなる群より選択される。
【００５１】 好ましい水分散性カチオン性エステル界面活性剤は、下記式を有するコリンエ
ステルである：
【化４】 上記式中Ｒ１はＣ１１‐Ｃ１９直鎖または分岐アルキル鎖である。 このタイプの特に好ましいコリンエステルには、ステアロイルコリンエステル
四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ１７アルキル）、パルミトイルコリ
ンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ１５アルキル）、ミリス
トイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ１３アルキル
）、ラウロイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ１１ アルキル）、ココイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝
Ｃ１１‐Ｃ１３アルキル）、タローイルコリンエステル四級メチルアンモニウム
ハライド（Ｒ１＝Ｃ１５‐Ｃ１７アルキル）およびそれらの混合物がある。
【００５２】 上記の特に好ましいコリンエステルは、酸触媒の存在下において、ジメチルア
ミノエタノールによる望ましい鎖長の脂肪酸の直接エステル化から製造してもよ
い。次いで反応産物は、好ましくはエタノール、プロピレングリコールのような
溶媒、または好ましくは脂肪アルコールエトキシレート、例えばモル当たり３〜
５０エトキシ基のエトキシル化度を有するＣ１０‐Ｃ１８脂肪アルコールエトキ
シレートの存在下において、メチルハライドで四級化されて、望ましいカチオン
性物質を形成する。それらは、酸触媒物質の存在下において、２‐ハロエタノー
ルと一緒に、望ましい鎖長の長鎖脂肪酸の直接エステル化により製造してもよい
。次いで反応産物はトリメチルアミンで四級化されて、望ましいカチオン性物質
を形成する。 好ましい面において、これらのカチオン性エステル界面活性剤は洗濯洗浄法の
条件下で加水分解性である。
【００５３】 ここで有用なカチオン性共界面活性剤には、下記式を有するアルコキシル化四
級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物（以下、“ＡＱＡ化合物”と称され
る）もある：
【化５】 上記式中Ｒ１は約８〜約１８の炭素原子、好ましくは１０〜約１６の炭素原子、
最も好ましくは約１０〜約１４の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル部分
である；Ｒ２は１〜３の炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチルである；
Ｒ３およびＲ４は独立しており、水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選
択される；Ｘ−は電気的中性をもたらす上で十分なクロリド、ブロミド、メチル
硫酸、硫酸などのようなアニオンである。ＡおよびＡ′は独立しており、各々Ｃ １ ‐Ｃ４アルコキシ、特にエトキシ（即ち、‐ＣＨ２ＣＨ２Ｏ‐）、プロポキシ
、ブトキシおよび混合エトキシ／プロポキシから選択される；ｐは０〜約３０、
好ましくは１〜約４であり、ｑは０〜約３０、好ましくは１〜約４、最も好まし
くは約４まであって、好ましくはｐおよびｑは双方とも１である。ここで有用な
このタイプのカチオン性共界面活性剤について記載した、１９７９年５月３０日
付で公開されたThe Procter & Gamble CompanyのＥＰ２０８４も参照。
【００５４】 最終洗濯洗剤組成物を製造するために用いられるＡＱＡ界面活性剤のレベルは
、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．４５〜約２．５％である
。 本重質液体洗剤組成物、特に布帛洗濯用にデザインされたものは、以下で更に
詳細に記載されているような非水性キャリア媒体も含有してよい。
【００５５】シャンプー組成物 本発明のシャンプー組成物は、典型的には、下記の成分またはここで記載され
た制限を有している。ここで用いられている“水溶性”とは、２５℃で水中、即
ち蒸留水または相当物中に０．１％の濃度で裸眼でみて実質的に透明な溶液を形
成しうるほど十分水に可溶性である物質に関する。 本発明のシャンプー組成物は、好ましくは、ふけ防止剤（好ましくは、小板ピ
リジンチオン塩結晶、イオウ、オクトピロックス、硫化セレン、ケトコナゾール
およびピリジンチオン塩）、共界面活性剤（好ましくは、アニオン性界面活性剤
、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面
活性剤およびそれらの混合物から選択される）、シリコーンヘアコンディショニ
ング剤、ポリアルキレングリコール、懸濁剤、水、水溶性カチオン性ポリマーコ
ンディショニング剤、炭化水素コンディショニング剤、起泡増強剤、保存剤、増
粘剤、共界面活性剤、染料、顔料、溶媒、スタイリングポリマー、静電気防止剤
、付着ポリマー、スタイリングポリマーおよび溶媒、分散相ポリマー、非揮発性
炭化水素、コンディショニング剤、シリコーンコンディショニング剤、懸濁剤、
カチオン性拡散剤、相分離開始剤、殺シラミ剤およびそれらの混合物から選択さ
れるシャンプー組成物添加成分を含有している。本発明のシャンプー組成物中へ
の配合向けに適したこれらおよび他の物質は、１９９７年１０月１７日付で出願
されたＵＳ特許出願６０／０６１，９７５（事件Ｎｏ．６８８２Ｐ）および１９
９７年１０月１７日付で出願された６０／０６１，９１６（事件Ｎｏ．６８８４
Ｐ）でみられる。
【００５６】ＬＤＬ組成物 本発明の組成物はＬＤＬ組成物の形態もとれる。これらのＬＤＬ組成物は、Ｌ
ＤＬ処方物で典型的に用いられる添加物、例えばジアミン、二価イオン、起泡増
強ポリマー、汚れ放出ポリマー、ポリマー分散剤、多糖類、研磨剤、殺菌剤、さ
び防止剤、ビルダー、酵素、染料、香料、増粘剤、酸化防止剤、加工助剤、起泡
増強剤、緩衝剤、殺真菌剤またはカビ抑制剤、駆虫剤、腐蝕防止助剤およびキラ
ントを含有している。
【００５７】 ジアミン‐洗剤組成物のユーザーの習慣および慣習はかなりのバリエーション
を示すため、その組成物は、好ましくは組成物の少くとも約０．１重量％、更に
好ましくは少くとも約０．２％、更に一層好ましくは少くとも約０．２５％、更
になお一層好ましくは少くとも約０．５％のジアミンを含有している。組成物は
、好ましくは組成物の約１５重量％以下、更に好ましくは約１０％以下、更に一
層好ましくは約６％以下、更に一層好ましくは約５％以下、更になお一層好まし
くは約１．５％以下のジアミンも含有している。
【００５８】 本発明の組成物は“悪臭”のないことが更に好ましい。即ち、ヘッドスペース
の臭気が消費者にネガティブな嗅覚反応を生じさせないことである。 好ましい有機ジアミンは、ｐＫ１およびｐＫ２が約８．０〜約１１．５の範囲
内、好ましくは約８．４〜約１１、更に一層好ましくは約８．６〜約１０．７５
の範囲内にある場合である。性能および供給面からみて好ましい物質は、１，３
‐ビス（メチルアミン）シクロヘキサン、１，３‐プロパンジアミン（ｐＫ１＝
１０．５；ｐＫ２＝８．８）、１，６‐ヘキサンジアミン（ｐＫ１＝１１；ｐＫ
２＝１０）、１，３‐ペンタンジアミン(Dytek EP)（ｐＫ１＝１０．５；ｐＫ２
＝８．９）、２‐メチル‐１，５‐ペンタンジアミン（Dytek A）（ｐＫ１＝１
１．２；ｐＫ２＝１０．０）である。他の好ましい物質は、Ｃ４‐Ｃ８のアルキ
レンスペーサーを有する一級／一級ジアミンである。一般的に、一級ジアミンは
二級および三級ジアミンよりも好ましいと考えられる。
【００５９】 ｐＫ１およびｐＫ２の定義‐ここで用いられている“ｐＫａ１”および“ｐＫ
ａ２”とは、“ｐＫａ”として当業者に包括的に知られているタイプの１種であ
る。ｐＫａは化学業者に周知のとおりにここでは用いられている。ここで引用さ
れた数値は、"Critical Stability Constants:Volume 2,Amines" by Smith and
Martel,Plenum Press,NY and London,1975のような文献から得ることができる。
ｐＫａに関する追加情報は、関連会社の文献、例えばジアミンの供給業者Dupont
により提供される情報から得ることができる。ｐＫａの更に詳細な情報はＵＳ特
許出願でみられる。
【００６０】 ここで有用なジアミンは下記構造で示される：
【化６】 上記式中Ｒ２‐５は独立してＨ、メチル、‐ＣＨ３ＣＨ２およびエチレンオキシ
ドから選択される；ＣｘおよびＣｙは独立してメチレン基または分岐アルキル基
から選択され、ここでｘ＋ｙは約３〜約６である；Ａは場合により存在しており
、ジアミンｐＫａを望ましい範囲に調整するように選択される電子供与または求
引部分から選択される。Ａが存在するならば、ｘおよびｙは双方とも１以上でな
ければならない。
【００６１】 一方、好ましいジアミンには４００ｇ/mol以下の分子量を有するものもある。
これらのジアミンは下記式を有することが好ましい：
【化７】 上記式中各Ｒ６は独立して水素、Ｃ１‐Ｃ４直鎖または分岐アルキル、下記式を
有するアルキレンオキシからなる群より選択される： ‐（Ｒ７Ｏ）ｍＲ８ 上記式中Ｒ７はＣ２‐Ｃ４直鎖または分岐アルキレンおよびそれらの混合物であ
る；Ｒ８は水素、Ｃ１‐Ｃ４アルキルおよびそれらの混合物である；ｍは１〜約
１０である；Ｘは下記から選択される単位である： ｉ）Ｃ３‐Ｃ１０直鎖アルキレン、Ｃ３‐Ｃ１０分岐アルキレン、Ｃ３‐Ｃ１ ０ 環式アルキレン、Ｃ３‐Ｃ１０分岐環式アルキレン、下記式を有するアルキレ
ンオキシアルキレン： ‐（Ｒ７Ｏ）ｍＲ７ 上記式中Ｒ７およびｍは前記と同義である； ii）Ｃ３‐Ｃ１０直鎖、Ｃ３‐Ｃ１０分岐直鎖、Ｃ３‐Ｃ１０環式、Ｃ３‐Ｃ １０ 分岐環式アルキレン、Ｃ６‐Ｃ１０アリーレン（その単位は、上記ジアミン
のｐＫａを約８以上にする１以上の電子供与または電子求引部分を有している） iii)(i)および(ii)の混合物 但し上記のジアミンは少くとも約８のｐＫａを有していなければならない。
【００６２】 好ましいジアミンの例には以下がある： ジメチルアミノプロピルアミン、１，６‐ヘキサンジアミン、１，３‐プロパン
ジアミン、２‐メチル‐１，５‐ペンタンジアミン、１，３‐ペンタンジアミン
、１，３‐ジアミノブタン、１，２‐ビス（２‐アミノエトキシ）エタン、イソ
ホロンジアミン、１，３‐ビス（メチルアミン）シクロヘキサンおよびそれらの
混合物
【００６３】 ポリマー起泡安定剤‐本発明の組成物は、場合によりポリマー起泡安定剤を含
有してもよい。これらのポリマー起泡安定剤は、液体洗剤組成物の油切れ能力を
犠牲にすることなく、増大した泡容量および起泡期をもたらす。これらのポリマ
ー起泡安定剤は下記から選択される： ｉ）下記式を有する（Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ）アルキルアクリレートエス
テルのホモポリマー：
【化８】 上記式中各Ｒは独立して水素、Ｃ１‐Ｃ８アルキルおよびそれらの混合物であり
、Ｒ１は水素、Ｃ１‐Ｃ６アルキルおよびそれらの混合物であり、ｎは２〜約６
である、および ii）(i)と以下とのコポリマー
【化９】 上記式中Ｒ１は水素、Ｃ１‐Ｃ６アルキルおよびそれらの混合物である；但し(i
i)対(i)の比率は約２：１〜約１：２である。慣用的なゲル透過クロマトグラフ
ィーで調べたポリマー起泡増強剤の分子量は、約１０００〜約２，０００，００
０、好ましくは約５０００〜約１，０００，０００、更に好ましくは約１０，０
００〜約７５０，０００、更に好ましくは約２０，０００〜約５００，０００、
更に一層好ましくは約３５，０００〜約２００，０００である。ポリマー起泡安
定剤は、無機または有機塩いずれかの塩の形で、例えば（Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミ
ノ）アルキルアクリレートエステルのクエン酸、硫酸または硝酸塩として場合に
より存在してもよい。
【００６４】 １つの好ましいポリマー起泡安定剤は、（Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノ）アルキル
アクリレートエステル、即ち
【化１０】 である。 組成物中に存在するならば、ポリマー起泡増強剤は約０．０１〜約１５重量％
、好ましくは約０．０５〜約１０％、更に好ましくは約０．１〜約５％で組成物
中に存在してよい。 タンパク質起泡安定剤および双極性起泡安定剤を含めた他の適切なポリマー起
泡安定剤は、１９９８年１１月２０日付で出願されたＰＣＴ／ＵＳ９８／２４８
５３（事件Ｎｏ．６９３８）；１９９８年１１月２０日付で出願されたＰＣＴ／
ＵＳ９８／２４７０７（事件Ｎｏ．６９３９）；１９９８年１１月２０日付で出
願されたＰＣＴ／ＵＳ９８／２４６９９（事件Ｎｏ．６９４３）；および１９９
８年１１月２０日付で出願されたＰＣＴ／ＵＳ９８／２４８５２（事件Ｎｏ．６
９４４）でみられる。ＵＳ特許４，４５４，０６０でみられるカチオン性コポリ
マー安定剤も適切である。
【００６５】 酵素‐本発明の洗剤組成物は、クリーニング性能効果を発揮する酵素を１種以
上更に含有してもよい。その酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキ
シダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナー
ゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオ
キシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペ
ントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはそれら
の混合物から選択される酵素がある。好ましい組合せは、プロテアーゼ、アミラ
ーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような常用酵素のカク
テルを有した洗剤組成物である。酵素は、組成物中に存在するとき、洗剤組成物
の約０．０００１〜約５重量％の活性酵素である。
【００６６】 タンパク質分解酵素‐タンパク質分解酵素には、動物、植物または微生物（好
ましい）起源がある。本洗剤組成物で使用のプロテアーゼには、トリプシン、ズ
ブチリシン、キモトリプシンおよびエラスターゼタイププロテアーゼがある（そ
れらに限定されない）。ここで使用上好ましいものは、ズブチリシンタイプタン
パク質分解酵素である。特に好ましいものは、Bacillus subtilisおよび／また
はBacillus licheniformisから得られる細菌セリンタンパク質分解酵素である。
【００６７】 適切なタンパク質分解酵素には、Novo Industri A/SのAlcalaseＲ（好ましい
）、EsperaseＲ、SavinaseＲ（Copenhagen,Denmark）、Gist-brocadeのMaxatase Ｒ 、MaxacalＲおよびMaxapem 15Ｒ（タンパク質工学処理MaxacalＲ）（Delft,Ne
therlands）、市販されているズブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ′（好ましい）
がある。１９９４年１２月２８日付で認可された欧州特許２５１，４４６Ｂ（特
に、第１７、２４および９８頁）に記載されて、そこで“プロテアーゼＢ”とも
称されている、Genencor International,Inc.（San Francisco,California）製
のような修飾細菌セリンプロテアーゼも、好ましいタンパク質分解酵素である。
１９９１年７月９日付で発行されたVenegasのＵＳ特許５，０３０，３７８は、
そこで“プロテアーゼＡ”と称されている修飾細菌セリンタンパク質分解酵素（
Genencor International）（ＢＰＮ′と同じ）に関する。特に、プロテアーゼＡ
およびその変種のアミノ酸配列を含めた完全な記載に関しては、ＵＳ特許５，０
３０，３７８の第２および３欄参照。他のプロテアーゼは、商品名：Primase、D
urazym、OpticleanおよびOptimaseで販売されている。好ましいタンパク質分解
酵素は、AlcalaseＲ（Novo Industri A/S）、ＢＰＮ′、プロテアーゼＡおよび
プロテアーゼＢ（Genencor）、およびそれらの混合物からなる群より選択される
。プロテアーゼＢが最も好ましい。
【００６８】 ここで使用上特に関心をもたれるものは、ＵＳ特許５，４７０，７３３で記載
されたプロテアーゼである。 我々の同時係属出願ＵＳＳＮ０８／１３６，７９７で記載されたプロテアーゼ
も、本発明の洗剤組成物中に含有させることができる。
【００６９】 “プロテアーゼＤ”と称されるもう１つの好ましいプロテアーゼは、天然でみ
られないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、１９９５年
４月２０日付で公開されたGenencor InternationalのＷＯ９５／１０６１５（A.
Baeckら、１９９４年１０月１３日付で出願されたＵＳＳＮ０８／３２２，６７
６を有する“プロテアーゼ含有クリーニング組成物”と題する）に記載されてい
るような、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングに従い、好
ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７
、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、
＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋
２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群より
選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と共に、＋７６位に相当す
る位置において、上記カルボニルヒドロラーゼで複数のアミノ酸残基の代わりに
異なるアミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導さ
れる。
【００７０】 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ公開公報：１９９５年１１月９日付で公開され
たThe Procter & Gamble CompanyのＷＯ９５／３００１０、１９９５年１１月９
日付で公開されたThe Procter & Gamble CompanyのＷＯ９５／３００１１、１９
９５年１１月９日付で公開されたThe Procter & Gamble CompanyのＷＯ９５／２
９９７９でも記載されている。 プロテアーゼ酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％活性酵素のレベルで、
本発明による組成物中へ配合してよい。
【００７１】 アミラーゼ‐アミラーゼ（αおよび／またはβ）は炭水化物ベース汚れの除去
のために含有させることができる。適切なアミラーゼは、TermamylＲ(Novo Nord
isk)、FungamylＲおよびＢＡＮＲ(Novo Nordisk)である。酵素は、植物、動物、
細菌、真菌および酵母起源のように、いなかる適切な起源であってもよい。アミ
ラーゼ酵素は、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは約０．０００
１〜約０．５％、更に好ましくは約０．０００５〜約０．１％、更に一層好まし
くは約０．００１〜約０．０５％の活性酵素レベルで、洗剤組成物中に通常配合
される。 アミラーゼ酵素には、ＷＯ９５／２６３９７、およびNovo Nodisk ＰＣＴ／Ｄ
Ｋ９６／０００５６による同時係属出願に記載されたものもある。 １つの適切なアミラーゼ酵素は、Novo Nodisk市販のNATALASEＲである。 ここで適切な他のアミラーゼには、例えば、NovoのＧＢ１，２９６，８３９で
記載されたα‐アミラーゼ；RAPIDASEＲ、International Bio-Synthetics,Inc.
およびTERMAMYLＲ、Novoがある。NovoのFUNGAMYLＲが特に有用である。
【００７２】 ここで特に好ましいアミラーゼには、ＷＯ９５／１０６０３Ａで記載されたよ
うな直接親に追加修飾を有するアミラーゼ変種があり、DURAMYLＲとして譲受人N
ovoから市販されている。他の特に好ましい酸化安定性向上アミラーゼには、Gen
encor InternationalのＷＯ９４／１８３１４およびNovoのＷＯ９４／０２５９
７で記載されたものがある。例えば、入手しうるアミラーゼの既知キメラ、ハイ
ブリッドまたは単純変異親形から部位特異的変異誘発により誘導されるような、
他のいかなる酸化安定性向上アミラーゼも用いてよい。他の好ましい酵素修飾も
行いうる。NovoのＷＯ９５／０９９０９Ａ参照。
【００７３】 抗菌活性を付与する様々なカルボヒドラーゼ酵素も本発明で含有させてよい。
このような酵素には、ＵＳ特許５，０４１，２３６、５，３９５，５４１、５，
２３８，８４３およびＵＳ５，３５６，８０３で開示されているようなエンドグ
リコシダーゼ、タイプIIエンドグリコシダーゼおよびグルコシダーゼがあり、そ
れらの開示は参考のためここに組み込まれる。もちろん、ペルオキシダーゼ、オ
キシダーゼおよび様々な他の酵素を含めて、抗菌活性を有する他の酵素も用いて
よい。 酵素が組成物中に存在しているとき、本発明の組成物中に酵素安定系を含有さ
せることも可能である。 抗菌活性を付与する様々なカルボヒドラーゼ酵素も本発明では含有させてよい
。このような酵素には、ＵＳ特許５，０４１，２３６、５，３９５，５４１、５
，２３８，８４３および５，３５６，８０３で開示されているようなエンドグリ
コシダーゼ、タイプIIエンドグリコシダーゼおよびグルコシダーゼがあり、それ
らの開示は参考のためここに組み込まれる。もちろん、ペルオキシダーゼ、オキ
シダーゼおよび様々な他の酵素を含めて、抗菌活性を有する他の酵素も用いてよ
い。 酵素が組成物中に存在しているとき、本発明の組成物中に酵素安定系を含有さ
せることも可能である。
【００７４】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、
ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いてもよい。それらは典型的に
は“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料が洗
浄液中で他の基材へ移ることを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は
当業界で知られており、それには例えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、
リグニナーゼ、並びにクロロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオ
キシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、O.Kirkにより
１９８９年１０月１９日付で公開され、Novo Industries A/Sへ譲渡された、Ｐ
ＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３で開示されている。本発明には無ペルオキ
シダーゼの自動皿洗い組成物態様も含む。
【００７５】 様々な酵素物質、および合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、１９７１
年１月５日付でMcCartyらに発行されたＵＳ特許３，５５３，１３９で開示され
ている。酵素は、１９７８年７月１８日付で発行されたPlaceらのＵＳ特許４，
１０１，４５７および１９８５年３月２６日付で発行されたHughesのＵＳ特許４
，５０７，２１９でも更に開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安
定化させることができる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付でGedge
らに発行されたＵＳ特許３，６００，３１９、および１９８６年１０月２９日付
で公開されたVenegasの欧州特許出願公開０，１９９，４０５、出願８６２００
５８６．５で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばＵＳ特許３，
５１９，５７０で記載されている。
【００７６】 酵素は、懸濁物、“マルメ”(marume)または“小球”の形態で、本洗剤組成物
中に配合される。もう１つの適切なタイプの酵素には、ノニオン性界面活性剤中
で酵素のスラリーの形態をとるもの、例えば、商品名“ＳＬ”でNovo Nordiskか
ら販売されている酵素、または商品名“ＬＤＰ”でNovo Nordiskから販売されて
いるマイクロカプセル化酵素がある。
【００７７】 慣用的な酵素小球の形態で本組成物へ加えられる酵素が、ここでは使用上特に
好ましい。このような小球は通常大きさが約１００〜１０００ミクロン、更に好
ましくは約２００〜８００ミクロンであり、組成物の非水性液相中に懸濁される
。本発明の組成物中における小球は、経時的な酵素活性の保持について特に望ま
しい酵素安定性を示すことが、他の酵素形態と比較してわかった。そのため、酵
素小球を利用した組成物では、酵素が水性液体洗剤中に配合されたときにしばし
ば用いられねばならないような、慣用的な酵素安定剤を含有させる必要がない。
【００７８】 用いられるならば、酵素は、組成物グラム当たり重量で約１０ｍｇ以内、更に
典型的には約０．０１〜約５ｍｇの活性酵素を供するために十分なレベルで、本
非水性液体組成物中に通常配合される。換言すると、本非水性液体洗剤組成物は
、典型的には約０．００１〜５重量％、好ましくは約０．０１〜１％の市販酵素
製品を含む。例えば、プロテアーゼ酵素は、組成物グラム当たり０．００５〜０
．１Anson単位（ＡＵ）の活性を供するために十分なレベルで、このような市販
製品中に通常存在している。
【００７９】 酵素安定化系‐酵素含有組成物は、約０．００１〜約１０重量％、好ましくは
約０．００５〜約８％、最も好ましくは約０．０１〜約６％の酵素安定化系も場
合により含んでよい。酵素安定化系は、洗浄酵素と適合するいかなる安定化系で
あってもよい。このような系は、他の処方活性剤に含まれて一緒に供給されるか
、あるいは例えば処方業者または洗剤にすぐ使える酵素の製造業者によって別に
加えられる。このような安定化系には、例えばカルシウムイオン、ホウ酸、プロ
ピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロニン酸およびそれらの混合物があり、
洗剤組成物のタイプおよび物理的形態に応じて異なる安定化問題を扱えるように
デザインされる。
【００８０】 香料‐本組成物および方法で有用な香料および香料成分には、アルデヒド、ケ
トン、エステルなどを含めた様々な天然および合成化学成分があるが、それらに
限定されない。オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ジャコウ、
パチョリ、バルサムエッセンス、ビャクダン油、パイン油、セダーなどのような
成分の複合混合物からなる、様々な天然エキスおよびエッセンスも含まれる。最
終香料はこのような成分の極めて複雑な混合物からなる。最終香料は典型的には
本洗剤組成物の約０．０１〜約２重量％であり、個別の香料成分は最終香料組成
物の約０．０００１〜約９０％である。
【００８１】 キレート化剤‐本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガン
キレート化剤を場合により含んでもよい。このようなキレート化剤は、すべて以
下で記載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官
能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。
理論に拘束されることなく、これら物質の効果は、可溶性キレートの形成により
洗浄液から鉄およびマンガンイオンを除去しうる、それらの例外的な能力に一部
起因していると考えられる。
【００８２】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア
ミン四酢酸、Ｎ‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、
エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アン
モニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。
【００８３】 アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容される
ときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、それにはDEQUES
Tのようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）がある。好ま
しくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子約７以上のアルキルまたはアル
ケニル基を含まない。
【００８４】 多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２
１日付で発行されたConnorらのＵＳ特許３，８１２，０４４参照。このタイプの
好ましい化合物は、酸形の場合、１，２‐ジヒドロキシ‐３，５‐ジスルホベン
ゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【００８５】 ここで使用上好ましい生分解性キレーターは、１９８７年１１月３日付Hartma
nおよびPerkinsのＵＳ特許４，７０４，２３３で記載されたようなエチレンジア
ミン二コハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。 本組成物は、キラントまたはコビルダーとして、水溶性メチルグリシン二酢酸
（ＭＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してよい。同様に、シトレートのようない
わゆる“弱い”ビルダーもキレート化剤として用いてよい。
【００８６】 利用されるならば、これらのキレート化剤は本洗剤組成物の通常約０．１〜約
１５重量％である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのよ
うな組成物の約０．１〜約３．０重量％である。
【００８７】組成物ｐＨ 本発明の組成物は、用いるとき、即ち希釈して汚れた皿に適用するとき、食物
汚れで生じる酸性ストレスに付される。組成物がｐＨ７以上のときに有効である
ならば、それは組成物で、および組成物の希釈溶液、即ち約０．１〜０．４重量
％水溶液でアルカリｐＨを通常もたらしうる緩衝剤を好ましくは含有しているべ
きである。この緩衝剤のｐＫａ値は、（上記のように定めた）組成物の望ましい
ｐＨ値より約０．５〜１．０ｐＨ単位だけ低くするべきである。好ましくは、緩
衝剤のｐＫａは約７〜約１０にすべきである。これらの条件下で、緩衝剤はそれ
を最少量で用いながらｐＨを最も有効にコントロールする。
【００８８】 緩衝剤はそれ自体が活性洗剤でもよく、あるいはもっぱらアルカリｐＨの維持
向けにこの組成物で用いられる低分子量有機または無機物質であってもよい。本
発明の組成物用に好ましい緩衝剤は窒素含有物質である。一部の例は、リジンの
ようなアミノ酸、またはモノ‐、ジ‐およびトリエタノールアミンのような低級
アルコールアミンである。他の好ましい窒素含有緩衝剤は、トリス（ヒドロキシ
メチル）アミノメタン（ＨＯＣＨ２）３ＣＮＨ３（ＴＲＩＳ）、２‐アミノ‐２
‐エチル‐１，３‐プロパンジオール、２‐アミノ‐２‐メチルプロパノール、
２‐アミノ‐２‐メチル‐１，３‐プロパノール、グルタミン酸二ナトリウム、
Ｎ‐メチルジエタノールアミド、１，３‐ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ′‐テ
トラメチル‐１，３‐ジアミノ‐２‐プロパノール、Ｎ，Ｎ‐ビス（２‐ヒドロ
キシエチル）グリシン（ビシン）およびＮ‐トリス（ヒドロキシメチル）メチル
グリシン（トリシン）である。上記いずれの混合物も許容しうる。有用な無機緩
衝剤／アルカリ源には炭酸アルカリ金属およびリン酸アルカリ金属、例えば炭酸
ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムがある。追加の緩衝剤に関しては、McCutche
on's EMULSIFIERS AND DETERGENTS,North American Edition,1997,McCutcheon D
ivision,MC Publishing Company KirkおよびＷＯ９５／０７９７１参照；双方と
も参考のためここに組み込まれる。
【００８９】 緩衝剤は、用いられるならば、組成物の約０．１〜１５重量％、好ましくは約
１〜１０％、最も好ましくは約２〜８％のレベルで、本発明の組成物中に存在す
る。
【００９０】漂白化合物 漂白剤およびブリーチアクチベーター 顆粒洗剤組成物は、好ましくは、更にブ
リーチおよび／またはブリーチアクチベーターを含有している。顆粒漂白洗剤組
成物はブリーチおよびブリーチアクチベーターを含有する。ブリーチ剤は、存在
するとき、特に布帛洗濯向けで、典型的には洗剤組成物の約１〜約３０％、更に
典型的には約５〜約２０％のレベルである。存在するならば、ブリーチアクチベ
ーターの量は、典型的には漂白剤＋ブリーチアクチベーターからなる漂白組成物
の約０．１〜約６０％、更に典型的には約０．５〜約４０％である。
【００９１】 ここで用いられるブリーチは、現在知られているかまたは知られるようになる
テクスタイルクリーニング、硬質表面クリーニングまたは他のクリーニング目的
にとり、洗剤組成物に有用ないかなるブリーチであってもよい。これらには酸素
ブリーチおよび他の漂白剤がある。ペルボレートブリーチ、例えばナトリウムペ
ルボレート（例えば、一または四水物）がここでは用いうる。
【００９２】 制限なしに用いうるブリーチのもう１つのカテゴリーは、過カルボン酸漂白剤
およびその塩からなる。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペル
オキシフタレート六水物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニル
アミノ‐４‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。こ
のようなブリーチは、１９８４年１１月２０日付で発行されたHartmanのＵＳ特
許４，４８３，７８１；１９８５年６月３日付で出願されたBurnsらのＵＳ特許
出願７４０，４４６；１９８５年２月２０日付で公開されたBanksらの欧州特許
出願０，１３３，３５４；および１９８３年１１月１日付で発行されたChungら
のＵＳ特許４，４１２，９３４で開示されている。高度に好ましいブリーチには
、１９８７年１月６日付で発行されたBurnsらのＵＳ特許４，６３４，５５１で
記載されているような、６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸も
ある。
【００９３】 ペルオキシゲンブリーチも用いることができる。適切なペルオキシゲン漂白化
合物には、炭酸ナトリウムペルオキシヒドレートおよび相当する“ペルカーボネ
ート”ブリーチ、ピロリン酸ナトリウムペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシ
ヒドレートおよび過酸化ナトリウムがある。ペルサルフェートブリーチ（例えば
、OXONE、DuPont製）も用いてよい。
【００９４】 好ましいペルカーボネートブリーチは約５００〜約１０００μｍ範囲の平均粒
径を有した乾燥粒子からなり、その粒子のうち約１０重量％以下が約２００μｍ
より小さく、上記粒子のうち約１０重量％以下が約１２５０μｍより大きい。場
合により、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で
コートしてもよい。ペルカーボネートはＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denkaのよ
うな様々な市販元から入手できる。 ブリーチの混合物も用いてよい。
【００９５】 ペルオキシゲンブリーチ、ペルボレート、ペルカーボネート等は好ましくはブ
リーチアクチベーターと組み合わされるが、これはブリーチアクチベーターに相
当するペルオキシ酸を水溶液中において（即ち、洗浄プロセス中に）その場で生
成する。アクチベーターの様々な非制限例は、１９９０年４月１０日付でMaoら
に発行されたＵＳ特許４，９１５，８５４およびＵＳ特許４，４１２，９３４で
開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテ
トラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）アクチベーターが典型的であり、そ
れらの混合物も用いうる。ここで有用な他の典型的なブリーチおよびアクチベー
ターに関してはＵＳ４，６３４，５５１も参照。
【００９６】ブリーチアクチベーター ここで有用なブリーチアクチベーターにはアミド、イミド、エステルおよび無
水物がある。構造Ｒ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｌとして脱離基に共有結合された、通常少くと
も１つの置換または非置換アシル部分が存在している。１つの好ましい使用様式
において、ブリーチアクチベーターは、単一製品で、ペルボレートまたはペルカ
ーボネートのような過酸化水素源と組み合わされる。好都合なことに、単一製品
ではブリーチアクチベーターに相当する過カルボン酸を水溶液中その場で（即ち
、洗浄プロセス中に）生成する。その製品自体は含水した、例えば粉末でもよい
が、但し貯蔵安定性が認められる量および流動度で水がコントロールされねばな
らない。一方、製品は無水固体または液体でもよい。もう１つの様式において、
ブリーチアクチベーターまたは酸素ブリーチはステイン・スティック(stain sti
ck)のような前処理製品中に配合され、汚れた前処理済みの基材は、例えば過酸
化水素源での別な処理に付すことができる。上記ブリーチアクチベーター構造Ｒ
Ｃ（Ｏ）Ｌに関して、過酸形成アシル部分ＲＣ（Ｏ）‐に結合している脱離基の
原子は、最も典型的にはＯまたはＮである。ブリーチアクチベーターは、非荷電
、正荷電または負荷電の過酸形成部分および／または非荷電、正荷電または負荷
電の脱離基を有することができる。１以上の過酸形成部分または脱離基が存在し
うる。例えば、ＵＳ５，５９５，９６７、ＵＳ５，５６１，２３５、ＵＳ５，５
６０，８６２、またはＵＳ５，５３４，１７９のビス（ペルオキシカーボニック
）系参照。適切なブリーチアクチベーターの混合物も用いてよい。ブリーチアク
チベーターは、脱離基または過酸形成部分において電子供与または電子放出部分
で置換して、それらの反応性を変化させ、特定のｐＨまたは洗浄条件にそれらを
多少なりとも適合させることができる。例えば、ＮＯ２のような電子求引基は、
マイルドなｐＨ（例えば、約７．５〜約９．５）洗浄条件下で使用向けのブリー
チアクチベーターの効力を改善する。 適切なブリーチアクチベーターおよび適切な脱離基の広範囲で詳細な開示、並
びに適切なアクチベーターを決める方法は、ＵＳ特許５，６８６，０１４および
５，６２２，６４６でみられる。
【００９７】 カチオン性ブリーチアクチベーターには、ある範囲のカチオン性ペルオキシイ
ミド酸、ペルオキシ炭酸またはペルオキシカルボン酸を洗浄液にデリバリーする
四級カルバメート‐、四級カーボネート‐、四級エステル‐および四級アミド‐
タイプがある。ブリーチアクチベーターの類似しているが、非カチオン性のパレ
ットは、四級誘導体が望まれないときに利用しうる。更に詳しくは、カチオン性
アクチベーターには、ＷＯ９６／０６９１５、ＵＳ４，７５１，０１５および４
，３９７，７５７、ＥＰ‐Ａ‐２８４２９２、ＥＰ‐Ａ‐３３１，２２９および
ＥＰ‐Ａ‐０３５２０の四級アンモニウム置換アクチベーターがある。ＥＰ‐Ａ
‐３０３，５２０、欧州特許明細書４５８，３９６および４６４，８８０で開示
されているようなカチオン性ニトリル類も有用である。他のニトリルタイプはＵ
Ｓ５，５９１，３７８で記載されているような電子求引性置換基を有している。
【００９８】 他のブリーチアクチベーターの開示には、ＧＢ８３６，９８８、８６４，７９
８、９０７，３５６、１，００３，３１０および１，５１９，３５１、ドイツ特
許３，３３７，９２１、ＥＰ‐Ａ‐０１８５５２２、ＥＰ‐Ａ‐０１７４１３２
、ＥＰ‐Ａ‐０１２０５９１、ＵＳ特許１，２４６，３３９、３，３３２，８８
２、４，１２８，４９４、４，４１２，９３４および４，６７５，３９３があり
、アルカノイルアミノ酸のフェノールスルホネートエステルがＵＳ５，５２３，
４３４で開示されている。適切なブリーチアクチベーターにはアセチル化ジアミ
ンタイプがあり、性質上親水性でもまたは疎水性でもよい。
【００９９】 上記クラスのブリーチ前駆体の中で好ましいクラスには、アシルフェノールス
ルホネート、アシルアルキルフェノールスルホネートまたはアシルオキシベンゼ
ンスルホネート（ＯＢＳ脱離基）を含めたエステル類；アシルアミド類；および
カチオン性ニトリル類を含めた四級アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体がある
。
【０１００】 好ましいブリーチアクチベーターには、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′‐テトラアセチル
エチレンジアミン（ＴＡＥＤ）またはその類似関連物、例えばトリアセチルまた
は他の非対称誘導体がある。ＴＡＥＤおよびアセチル化炭水化物、例えばグルコ
ース五酢酸およびテトラアセチルキシロースが好ましい親水性ブリーチアクチベ
ーターである。用途に応じて、液体のアセチルトリエチルシトレートもフェニル
ベンゾエートの場合のように有用性を有している。
【０１０１】 好ましい疎水性ブリーチアクチベーターには、ノナノイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳまたはＳＮＯＢＳ）、Ｎ‐（アルカノイル）アミノ
アルカノイルオキシベンゼンスルホネート、例えばＵＳ特許５，５３４，６４２
およびＥＰＡ０，３５５，３８４Ａ１で記載されているような４‐〔Ｎ‐（ノナ
ノイル）アミノヘキサノイルオキシ〕ベンゼンスルホネート（ＮＡＣＡ‐ＯＢＳ
）、後で詳細に記載されている置換アミドタイプ、例えば、ＮＡＰＡＡに関連し
たアクチベーターおよびあるイミド過酸ブリーチに関連したアクチベーター、例
えば１９９１年１０月２９日付で発行されて、Hoechst Aktiengesellschaft,Fra
nkfurt,Germanyに譲渡されたＵＳ特許５，０６１，８０７および日本公開特許出
願（公開）４‐２８７９９で記載されているようなものがある。
【０１０２】 ここで過酸およびブリーチアクチベーターのもう１つのグループは、非環式イ
ミドペルオキシカルボン酸およびその塩（ＵＳ特許５，４１５，７９６）、環式
イミドペルオキシカルボン酸およびその塩（ＵＳ特許５，０６１，８０７、５，
１３２，４３１、５，６５４，２６９、５，２４６，６２０、５，４１９，８６
４および５，４３８，１４７）から誘導されるものである。
【０１０３】 他の適切なブリーチアクチベーターには、４‐ベンゾイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム（ＳＢＯＢＳ）、１‐メチル‐２‐ベンゾイルオキシベンゼン
‐４‐スルホン酸ナトリウム、４‐メチル‐３‐ベンゾイルオキシ安息香酸ナト
リウム（ＳＰＣＣ）、トリメチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホネ
ートまたは３，５，５‐トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナト
リウム（ＳＴＨＯＢＳ）がある。
【０１０４】 ブリーチアクチベーターは組成物の２０重量％以内、好ましくは０．１〜１０
％の量で用いられるが、それより高いレベル、４０％以上でも、例えば高濃縮ブ
リーチ添加製品形態または器具自動投入向け形態のときには許容される。
【０１０５】 ここで有用な高度に好ましいブリーチアクチベーターはアミド置換されており
、これらアクチベーターの広範囲で詳細な開示は、ＵＳ特許５，６８６，０１４
および５，６２２，６４６でみられる。
【０１０６】 ＵＳ４，９６６，７２３で開示された他の有用なアクチベーターは、１，２位
に部分‐Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ１）＝Ｎ‐が縮合されたＣ６Ｈ４環のような、ベンゾ
オキサジンタイプである。ベンゾオキサジンタイプの高度に好ましいアクチベー
ターは以下である：
【化１１】
【０１０７】 アクチベーターおよび用途そのものに応じて、良好な漂白結果は、約６〜約１
３、好ましくは約９．０〜約１０．５の使用時ｐＨを有する漂白系から得られる
。典型的には、例えば、電子求引部分を有するアクチベーターはほぼ中性または
中性付近のｐＨ範囲で用いられる。アルカリおよび緩衝剤が、このようなｐＨに
するために用いられる。
【０１０８】 アシルラクタムアクチベーター、特にアシルカプロラクタム（例えば、ＷＯ９
４／２８１０２Ａ参照）およびアシルバレロラクタム（例えば、ＵＳ５，５０３
，６３９参照）がここでは非常に有用である。過ホウ酸ナトリウム中に吸着され
たベンゾイルカプロラクタムを含めて、アシルカプロラクタムについて開示する
ＵＳ４，５４５，７８４も参照。本発明のある好ましい態様では、ＮＯＢＳ、ラ
クタムアクチベーター、イミドアクチベーターまたはアミド官能性アクチベータ
ー、特に疎水性の誘導体は、典型的には１：５〜５：１、好ましくは約１：１範
囲の疎水性アクチベーター：ＴＡＥＤの重量比で、ＴＡＥＤのような親水性アク
チベーターと組み合わせることが望ましい。他の適切なラクタムアクチベーター
はα修飾されている；１９９６年７月２５日付のＷＯ９６／２２３５０Ａ１参照
。ラクタムアクチベーター、特に疎水性のタイプは、典型的には１：５〜５：１
、好ましくは約１：１範囲のアミド誘導またはカプロラクタムアクチベーター：
ＴＡＥＤの重量比で、ＴＡＥＤと併用されることが望ましい。ＵＳ５，５５２，
５５６で開示された環式アミジン脱離基を有するブリーチアクチベーターも参照
。
【０１０９】 ここで有用な追加アクチベーターの非制限例は、ＵＳ４，９１５，８５４、Ｕ
Ｓ４，４１２，９３４およびＵＳ４，６３４，５５１でみられる。疎水性アクチ
ベーターのノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）および親水性テ
トラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）アクチベーターが典型的であり、そ
の混合物も用いうる。 ここで有用な追加アクチベーターには、参考のためここに組み込まれるＵＳ５
，５４５，３４９のものがある。
【０１１０】 酸素漂白剤以外のブリーチも当業界で知られており、ここで利用しうる。特に
関心のもたれる非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはア
ルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。１９７７年７月５日
付でHolcombeらに発行されたＵＳ特許４，０３３，７１８参照。用いられるなら
ば、洗剤組成物は典型的には約０．０２５〜約１．２５重量％でこのようなブリ
ーチ、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。
【０１１１】ブリーチ触媒 本発明の組成物および方法では、ＡＤＤ組成物で使用上有効な金属含有ブリー
チ触媒を利用している。マンガンおよびコバルト含有ブリーチ触媒が好ましい。 適切なブリーチ触媒の例に関しては、ＵＳ特許４，２４６，６１２、５，８０
４，５４２、５，７９８，３２６、５，２４６，６２１、４，４３０，２４３、
５，２４４，５９４、５，５９７，９３６、５，７０５，４６４、４，８１０，
４１０、４，６０１，８４５、５，１９４，４１６、５，７０３，０３０、４，
７２８，４５５、４，７１１，７４８、４，６４６，３７３、４，１１９，５５
７、５，１１４，６０６、５，５９９，７８１、５，７０３，０３４、５，１１
４，６１１、４，４３０，２４３、４，７２８，４５５および５，２２７，０８
４；ＥＰ特許４０８，１３１、５４９，２７１、３８４，５０３、５４９，２７
２、２２４，９５２および３０６，０８９；ＤＥ特許２，０５４，０１９；ＣＡ
特許８６６，１９１参照。
【０１１２】 好ましいものは、下記式を有するコバルト(III)触媒である： Ｃｏ〔（ＮＨ３）ｎＭ′ｍＢ′ｂＴ′ｔＱｑＰｐ〕Ｙｙ 上記式中コバルトは＋３酸化状態にある；ｎは０〜５（好ましくは４または５、
最も好ましくは５）の整数である；Ｍ′は一座配位子を表わす；ｍは０〜５（好
ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数である；Ｂ′は二座配位子を表
わす；ｂは０〜２の整数である；Ｔ′は三座配位子を表わす；ｔは０または１で
ある；Ｑは四座配位子である；ｑは０または１である；Ｐは五座配位子である；
ｐは０または１である；ｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６；Ｙは、電荷バラ
ンスのとれた塩を得るために、ｙの数で存在する１以上の適切に選択された対ア
ニオンであり（ｙは１〜３の整数であり、好ましくは２〜３、最も好ましくはＹ
が−１荷電アニオンであるとき２である）、好ましいＹはクロリド、ヨージド、
Ｉ３ −、ホルメート、ニトレート、ニトライト、サルフェート、サルファイト、
シトレート、アセテート、カーボネート、ブロミド、ＰＦ６ −、ＢＦ４ −、Ｂ（
Ｐｈ）４ −、ホスフェート、ホスファイト、シリケート、トシレート、メタンス
ルホネートおよびそれらの組合せからなる群より選択される〔場合により、２以
上のアニオン基、例えばＨＰＯ４ ２−、ＨＣＯ３ −、Ｈ２ＰＯ４ −などがＹに存
在するならば、Ｙはプロトン化させてもよく、更に、Ｙは非伝統的無機アニオン
、例えばアニオン性界面活性剤、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホネート（Ｌ
ＡＳ）、アルキルサルフェート（ＡＳ）、アルキルエトキシスルホネート（ＡＥ
Ｓ）など、および／またはアニオン性ポリマー、例えばポリアクリレート、ポリ
メタクリレートなどからなる群より選択してもよい〕；更に、アルカリ条件下で
コバルト(II)に対するコバルト(III)の還元ポテンシャルが標準水素電極に対し
て約０．４ボルト未満（好ましくは約０．２ボルト未満）であるように、コバル
トへ結合された配位部位のうち少くとも１つは自動皿洗い使用条件下で不安定で
あり、残りの配位部位は自動皿洗い条件下でコバルトを安定化させている。
【０１１３】 このタイプの好ましいコバルト触媒は、下記式を有している： 〔Ｃｏ（ＮＨ３）ｎ（Ｍ′）ｍ〕Ｙｙ 上記式中ｎは３〜５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数である
；Ｍ′は、好ましくは塩素、臭素、ヒドロキシド、水および（ｍが２以上である
場合）それらの組合せからなる群より選択される、不安定な配位部分である；ｍ
は１〜３（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数である；ｍ＋ｎ＝
６；Ｙは、電荷バランスのとれた塩を得るために、ｙの数で存在する適切に選択
された対アニオンである（ｙは１〜３の整数であり、好ましくは２〜３、最も好
ましくはＹが−１荷電アニオンであるとき２である）。
【０１１４】 ここで有用なこのタイプの好ましいコバルト触媒は、式〔Ｃｏ（ＮＨ３）５Ｃ
ｌ〕Ｙｙ、特に〔Ｃｏ（ＮＨ３）５Ｃｌ〕Ｃｌ２を有するコバルトペンタアミン
クロリド塩である。 更に好ましいものは、下記式を有するコバルト(III)ブリーチ触媒を利用した
本発明の組成物である： 〔Ｃｏ（ＮＨ３）ｎ（Ｍ）ｍ（Ｂ）ｂ〕Ｔｙ 上記式中コバルトは＋３酸化状態にある；ｎは４または５（好ましくは５）であ
る；Ｍは１つの部位でコバルトに配位した１以上の配位子である；ｍは０、１ま
たは２（好ましくは１）である；Ｂは２つの部位でコバルトに配位した配位子で
ある；ｂは０または１（好ましくは０）であり、ｂ＝０のときｍ＋ｎ＝６であり
、ｂ＝１のときｍ＝０およびｎ＝４である；Ｔは、電荷バランスのとれた塩を得
るために、ｙの数で存在する（ｙは整数である）１以上の適切に選択された対ア
ニオンである（好ましくはｙは１〜３、最も好ましくはＴが−１荷電アニオンで
あるとき２である）；更に上記触媒は０．２３Ｍ-1ｓ-1（２５℃）未満の塩基加
水分解速度定数を有している。
【０１１５】 ここで有用な最も好ましいコバルト触媒は、式〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ〕Ｔ ｙ を有するコバルトペンタアミンアセテート塩（ＯＡｃはアセテート部分を表わ
す）、特にコバルトペンタアミンアセテートクロリド〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ
〕Ｃｌ２、並びに〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ〕（ＯＡｃ）２、〔Ｃｏ（ＮＨ３） ５ ＯＡｃ〕（ＰＦ６）２、〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ〕（ＳＯ４）、〔Ｃｏ（Ｎ
Ｈ３）５ＯＡｃ〕（ＢＦ４）２および〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ〕（ＮＯ３）２ である。
【０１１６】 実際上、制限ではなくて、本組成物およびクリーニングプロセスでは、少くと
も０．０１ｐｐｍ程度の活性ブリーチ触媒種を水性洗浄媒体で供するように調整
でき、好ましくは約０．０１〜約２５ｐｐｍ、更に好ましくは約０．０５〜約１
０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１〜約５ｐｐｍのブリーチ触媒種を洗浄液で供
する。自動皿洗いプロセスの洗浄液でこのようなレベルを得るために、典型的な
自動皿洗い組成物はクリーニング組成物の約０．０００５〜約０．２重量％、更
に好ましくは約０．００４〜約０．０８％でブリーチ触媒を含む。
【０１１７】 ビルダー‐ビルダーは、硬度イオンと可溶性または不溶性錯体を形成する、イ
オン交換による、クリーニングされる物体の表面よりも硬度イオンの付着しやす
い表面を供するといった、様々なメカニズムにより機能することができる。ビル
ダーのレベルは組成物の最終用途および物理的形態に応じて広く変わる。例えば
、高界面活性剤処方物はビルダーなしでもよい。ビルダーのレベルは組成物の最
終用途およびその望まれる物理的形態に応じて広く変わる。組成物は、少くとも
約０．１重量％、好ましくは約１〜約９０％、更に好ましくは約５〜約８０％、
更に一層好ましくは約１０〜約４０％の洗剤ビルダーを含有する。それ以下また
は以上のレベルのビルダーが除外されるわけではない。
【０１１８】 ここで適切なビルダーは、ホスフェートおよびポリホスフェート、特にナトリ
ウム塩；炭酸またはセスキ炭酸ナトリウム以外の炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸
塩および炭酸ミネラル；酸、ナトリウム、カリウムまたはアルカノールアンモニ
ウム塩形の有機モノ、ジ、トリおよびテトラカルボキシレート、特に水溶性非界
面活性剤カルボキシレート、並びに、脂肪族および芳香族タイプを含めた、オリ
ゴマーまたは水溶性低分子量ポリマーカルボキシレート；およびフィチン酸から
なる群より選択できる。これらは、例えばｐＨ緩衝目的のためボレートにより、
あるいは安定な界面活性剤および／またはビルダー含有洗剤組成物の工学処理に
とり重要なサルフェート、特に硫酸ナトリウムおよびいずれか他のフィラーまた
はキャリアにより補ってもよい。
【０１１９】 ときには“ビルダー系”と称されるビルダー混合物が用いられ、典型的には２
種以上の慣用的なビルダーを含んでおり、場合によりキラント、ｐＨ緩衝剤また
はフィラーで補われるが、これら後者の物質はここで物質の量を記載していると
き通常分けて扱われる。本顆粒組成物中の界面活性剤およびビルダーの相対量に
ついて、好ましいビルダー系は約６０：１〜約１：８０の界面活性剤対ビルダー
の重量比で典型的に処方される。ある好ましい顆粒洗剤は、０．９０：１．０〜
４．０：１．０、更に好ましくは０．９５：１．０〜３．０：１．０の範囲で上
記比率を有する。
【０１２０】 法律で認められる場合に多々好ましいＰ含有洗剤ビルダーには、トリポリホス
フェート、ピロホスフェート、ガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される
ポリホスフェートおよびホスホネートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアル
カノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。リンベースビルダー
が用いうる場合には、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロ
ホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属
ホスフェートが用いうる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネートお
よび他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、ＵＳ特許３
，１５９，５８１、３，２１３，０３０、３，４２２，０２１、３，４００，１
４８および３，４２２，１３７参照）も用いうるが、このような物質はキラント
または安定剤として低レベルで通常用いられる。
【０１２１】 顆粒組成物で有用なリン酸洗剤ビルダーは周知である。それらには、ポリホス
フェート（トリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメ
タホスフェートで例示される）のアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノー
ルアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。リン酸ビルダー源は、Kirk
Othmer,3rd Edition,Vol.17,pp.426-472および”Advanced Inorganic Chemistr
y”,Cotton and Wilkinson,pp.394-400(John Wiley and Sons,Inc.1972)で詳細
に記載されている。 ここでリン酸ビルダーの好ましいレベルは、約１０〜約７５％、好ましくは約
１５〜約５０％のリン酸ビルダーである。 リン酸ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助けるために本組成物中に
場合により含有される。ビルダーは、典型的には粒状汚れの除去を助けるために
自動皿洗いで用いられる。
【０１２２】 適切なカーボネートビルダーには、１９７３年１１月１５日付で公開されたド
イツ特許出願２，３２１，００１で開示されたようなアルカリ土類およびアルカ
リ金属カーボネートがあるが、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸
ナトリウム、およびトロナのような他のカーボネートミネラル、あるいは炭酸ナ
トリウムおよび炭酸カルシウムのいずれか好都合な複合塩、例えば無水のときに
組成２Ｎａ２ＣＯ３・ＣａＣＯ３を有するもの、更にはカルサイト、アルゴナイ
トおよびバテライトを含めたカーボネート、特に緻密なカルサイトと比較して高
い表面積を有する形も、例えば種晶として有用である。様々なグレードおよびタ
イプの炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムが用いられるが、そのうちあ
るものは他の成分、特に洗浄界面活性剤用のキャリアとして特に有用である。
【０１２３】 適切な有機洗剤ビルダーには、水溶性非界面活性剤ジカルボキシレートおよび
トリカルボキシレートを含めたポリカルボキシレート化合物がある。更に典型的
には、ビルダーポリカルボキシレートは、多数のカルボキシレート基、好ましく
は少くとも３つのカルボキシレートを有している。カルボキシレートビルダーは
酸、部分的中性、中性または過剰塩基の形で処方できる。塩形のときには、ナト
リウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールア
ンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーには、オキシジサクシ
ネートのようなエーテルポリカルボキシレート（１９６４年４月７日付BergのＵ
Ｓ３，１２８，２８７および１９７２年１月１８日付LambertiらのＵＳ３，６３
５，８３０参照）；１９８７年５月５日付BushらのＵＳ４，６６３，０７１の“
ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダー；ＵＳ特許３，９２３，６７９、３，８３５，１６３
、４，１５８，６３５、４，１２０，８７４および４，１０２，９０３で記載さ
れたような、環式および脂環式化合物を含めた他のエーテルカルボキシレートが
ある。
【０１２４】 他の適切なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート；無水マレ
イン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー；１，３，５‐ト
リヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸；カルボキシメチルオキシ
コハク酸；エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様
々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩；メリット酸、コハ
ク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３，５‐トリカルボ
ン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩である。
【０１２５】 シトレート、例えばクエン酸およびその可溶性塩は、再生源からの利用性およ
び生分解性のために、重要なカルボキシレートビルダーである。シトレートは、
特にゼオライトおよび／または積層シリケートと組合せて、本顆粒組成物でも用
いうる。シトレートも、以下でBRITESILタイプと称されるゼオライト、および／
または積層シリケートビルダーと組み合わせて用いてよい。オキシジサクシネー
トもこのような組成物および組合せで特に有用である。
【０１２６】 許容される場合、ナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフェ
ートおよびナトリウムオルトホスフェートのようなアルカリ金属ホスフェートが
用いうる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネートおよび他の公知ホ
スホネートのようなホスホネートビルダー、例えばＵＳ３，１５９，５８１、３
，２１３，０３０、３，４２２，０２１、３，４００，１４８および３，４２２
，１３７のものも使用でき、望ましいスケール防止性を有している。
【０１２７】 ある洗浄界面活性剤またはそれらの短鎖ホモログもビルダー作用を有している
。明確な処方上の目的からみて、それらが界面活性剤能力を有しているとき、こ
れらの物質は洗浄界面活性剤とみなされる。ビルダー機能にとり好ましいタイプ
は、１９８６年１月２８日付BushのＵＳ４，５６６，９８４で開示された３，３
‐ジカルボキシ‐４‐オキサ‐１，６‐ヘキサンジオエート類および関連化合物
により例示される。コハク酸ビルダーには、Ｃ５‐Ｃ２０アルキルおよびアルケ
ニルコハク酸、およびそれらの塩がある。サクシネートビルダーには、ラウリル
サクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２‐ドデセ
ニルサクシネート（好ましい）、２‐ペンタデセニルサクシネート等もある。ラ
ウリルサクシネートは、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願８６
２００６９０．５／０，２００，２６３で記載されている。脂肪酸、例えばＣ１ ２ ‐Ｃ１８モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー活性を付与するた
めに前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネートビルダーと組合
せて、界面活性剤／ビルダー物質として組成物中に配合しうるが、通常望ましく
はない。脂肪酸のこのような使用は洗濯組成物で泡立ちの減少を通常もたらすが
、これは業者により考慮されねばらない。脂肪酸またはその塩は、石鹸スカムが
生じて皿類に付着するような状況下のとき、自動皿洗い（ＡＤＤ）態様では望ま
しくない。他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付Crutch
fieldらのＵＳ４，１４４，２２６および１９６７年３月７日付DiehlのＵＳ３，
３０８，０６７で開示されている。DiehlのＵＳ３，７２３，３２２も参照。
【０１２８】 用いうる他のタイプの無機ビルダー物質は式（Ｍｘ）ｉＣａｙ（ＣＯ３）ｚ（
ｘおよびｉは１〜１５の整数であり、ｙは１〜１０の整数であり、ｚは２〜２５
の整数であり、Ｍｉはカチオンである）を有しており、そのうち少くとも１種は
水溶性であって、その式が中性または“バランスのとれた”電荷を有するように
、式Σｉ＝1-15（ｘｉにＭｉの原子価を乗じる）＋２ｙ＝２ｚが満たされる。こ
れらのビルダーはここでは“ミネラルビルダー”と称される。水和の水またはカ
ーボネート以外のアニオンは、全電荷がバランスをとれるかまたは中性であるな
らば、加えてもよい。このようなアニオンの電荷または原子価効果は、上記式の
右側に付記されるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、水素、ホウ素、
アンモニウム、ケイ素およびそれらの混合物、更に好ましくはナトリウム、カリ
ウム、水素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合物からなる群より選択
される水溶性カチオンが存在しており、ナトリウムおよびカリウムが高度に好ま
しい。非カーボネートアニオンの非制限例には、クロリド、硫酸、フルオリド、
酸素、ヒドロキシド、二酸化ケイ素、クロム酸、硝酸、ホウ酸およびそれらの混
合物からなる群より選択されるものがある。このタイプの好ましいビルダーは、
それらの最も簡単な形で、Ｎａ２Ｃａ（ＣＯ３）２、Ｋ２Ｃａ（ＣＯ３）２、Ｎ
ａ２Ｃａ２（ＣＯ３）３、ＮａＫＣａ（ＣＯ３）２、ＮａＫＣａ２（ＣＯ３）３ 、Ｋ２Ｃａ２（ＣＯ３）３およびそれらの組合せからなる群より選択される。こ
こに記載されたビルダーで特に好ましい物質は、様々な結晶形のＮａ２Ｃａ（Ｃ
Ｏ３）２である。上記タイプの適切なビルダーは、下記ミネラル：Afghanite、A
ndersonite、AshcroftineＹ、Beyerite、Borcarite、Burbankite、Butschliite
、Cancrinite、Carbocernaite、Carletonite、Davyne、DonnayiteＹ、Fairchild
ite、Ferrisurite、Franzinite、Gaudefroyite、Gaylussite、Girvasite、Grego
ryite、Jouravskite、KamphaugiteＹ、Kettnerite、Khanneshite、Lepersonnite
Gd、Liottite、MckelveyiteＹ、Microsommite、Mroseite、Natrofairchildite、
Nyerereite、RemonditeCe、Sacrofanite、Schrockingerite、Shortite、Surite
、Tunisite、Tuscanite、Tyrolite、VishneviteおよびZemkoriteのうちいずれか
１つまたはそれらの組合せの天然または合成形で更に例示される。好ましいミネ
ラル形にはNyerereite、FairchilditeおよびShortiteがある。
【０１２９】 洗剤ビルダーは、例えば、洗浄水中でミネラル、特にＣａおよび／またはＭｇ
硬度のコントロールを助けるか、または表面から粒子汚れの除去を助けるために
、アルミノシリケートおよびシリケートから選択してもよい。 適切なシリケートビルダーには、水溶性および水和固体タイプ、並びに鎖、層
または三次元構造、および非晶質固体または非構築液体タイプを有したものがあ
る。アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ２：Ｎ
ａ２Ｏ比を有する液体および固体物、特に自動皿洗い目的には、商品名BRITESIL Ｒ 、例えばBRITESIL H2OでＰＱ Corp.から販売されている固体水和２‐レシオシ
リケート；および積層シリケート、例えば１９８７年５月１２日付H.P.Rieckの
ＵＳ４，６６４，８３９で記載されたものが好ましい。ときには“ＳＫＳ‐６”
と略記されるＮａＳＫＳ‐６はHoechstから販売されている結晶積層アルミニウ
ムフリーδ‐Ｎａ２ＳｉＯ５形態のシリケートであり、特に顆粒洗濯組成物で好
ましい。ドイツＤＥ‐Ａ‐３，４１７，６４９およびＤＥ‐Ａ‐３，７４２，０
４３の製造方法参照。他の積層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉｘＯ2x+1・
ｙＨ２Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の
数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有したものが、更にまた
は代わりに、本発明で用いうる。Hoechstの積層シリケートには、α、βおよび
γ積層シリケート形としてＮａＳＫＳ‐５、ＮａＳＫＳ‐７およびＮａＳＫＳ‐
１１もある。顆粒でクリスプニング(crispening)剤として、ブリーチ用の安定剤
として、および起泡コントロール系の成分として作用しうる、マグネシウムシリ
ケートのような他のシリケートも有用である。
【０１３０】 １９９５年６月２７日付SakaguchiらのＵＳ５，４２７，７１１で記載された
ような、無水形で次の一般式：ｘＭ２Ｏ・ｙＳｉＯ２・ｚＭ′Ｏ（ＭはＮａおよ
び／またはＫであり、Ｍ′はＣａおよび／またはＭｇである；ｙ／ｘは０．５〜
２．０およびｚ／ｘは０．００５〜１．０である）により表わされる鎖構造およ
び組成を有した合成結晶イオン交換物質またはその水和物も、ここでは使用に適
している。
【０１３１】 アルミノシリケートビルダーも顆粒組成物で特に有用であるが、液体、ペース
トまたはゲルで配合してもよい。実験式：〔Ｍｚ（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｖ 〕・ｘＨ２Ｏ（ｚおよびｖは少くとも６の整数であり、ｚ対ｖのモル比は１．０
〜０．５の範囲であり、ｘは１５〜２６４の整数である）を有したものが、本目
的に適している。アルミノシリケートは結晶でも非晶質でもよく、天然でもまた
は合成でもよい。アルミノシリケートの製造方法は、１９７６年１０月１２日付
KrummelらのＵＳ３，９８５，６６９で開示されている。好ましい合成結晶アル
ミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオラ
イトＸ、および、何らかの程度でゼオライトＰと異なっている、いわゆるゼオラ
イトＭＡＰとして市販されている。クリノプチロライト（clinoptilolite）を含
めた天然タイプも用いてよい。ゼオライトＡは式：Ｎａ１２〔（ＡｌＯ２）１２ （ＳｉＯ２）１２〕・ｘＨ２Ｏ（ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。
脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も用いうる。好ましくは、アルミノシリケート
は直径０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。
【０１３２】 シリケート以外の洗剤ビルダーも、ミネラル硬度のコントロールに役立てるた
め、本組成物で用いてよい。それらはアルミノシリケートおよびシリケートと共
にまたはその代わりに用いることができる。無機および有機ビルダーが用いうる
。ビルダーは、粒状汚れの除去に役立てるために自動皿洗いで用いられる。 無機または無リン酸含有洗剤ビルダーには、ホスホネート、フィチン酸、カー
ボネート（ビカーボネートおよびセスキカーボネートを含む）、サルフェート、
シトレート、ゼオライトおよびアルミノシリケートがあるが、それらに限定され
ない。
【０１３３】 アルミノシリケートビルダーも本組成物で用いうるが、自動皿洗い洗剤には好
ましくない（好ましいアルミノシリケートの例に関してはＵＳ特許４，６０５，
５０９参照）。アルミノシリケートビルダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤
組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方で重要なビルダー成分でもある。アル
ミノシリケートビルダーには実験式：Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯｚ・ｙＨ ２ Ｏを有するものがあり、ここでｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙ
のモル比は１．０〜約０．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である
。
【０１３４】 有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミ
ノシリケートは構造上結晶でもまたは非晶質でもよく、天然アルミノシリケート
でもまたは合成で誘導してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方
法は１９７６年１０月１２日付で発行されたKrummelらのＵＳ特許３，９８５，
６６９で開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイ
オン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよび
ゼオライトＸという名称で市販されている。もう１つの態様において、結晶アル
ミノシリケートイオン交換物質は式：Ｎａ１２〔（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２） １２ 〕・ｘＨ２Ｏを有しており、ここでｘは約２０〜約３０、特に約２７である
。この物質はゼオライトＡとして知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０
）もここでは用いてよい。好ましくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１
０ミクロンの粒径を有している。個別粒子は、表面積の最大化で交換の速度を更
に助けるために、０．１ミクロンよりなお小さいことが望ましい。高い表面積は
、特に顆粒組成物で、界面活性剤用の吸着剤としてアルミノシリケートの有用性
も増している。アルミノシリケート粒子の凝集物も有用であり、単一の凝集物は
顆粒組成物で凝離を最少に抑えるような寸法を有しているが、凝集物粒子は洗浄
中にサブミクロン個別粒子に分散したままである。カーボネートのような他のビ
ルダーの場合にも、界面活性剤キャリア機能を促進しうるような何らかの物理的
または形態学的形状でゼオライトを用いることが望ましく、適切な粒径が業者に
より自由に選択される。
【０１３５】 ポリマー汚れ放出剤‐本発明による組成物は、１種以上の汚れ放出剤を場合に
より含んでもよい。ポリマー汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのよう
な疎水性繊維の表面を親水化させる親水性セグメントと、疎水性繊維上に付いて
、洗濯サイクルの終了までそれに付着し続け、こうして親水性セグメントのアン
カーとして働く疎水性セグメントとを双方有することで特徴づけられる。これに
より、汚れ放出剤での処理後に生じる汚れを、後の洗浄操作でより容易に洗い落
とすことができる。 利用されるならば、汚れ放出剤は組成物の通常約０．０１〜約１０重量％、好
ましくは約０．１〜約５％、更に好ましくは約０．２〜約３％である。
【０１３６】 以下では、すべて参考のためここに含まれるが、本発明で我々に適した汚れ放
出ポリマーについて記載している。１９９７年１１月２５日付で発行されたGoss
elinkらのＵＳ５，６９１，２９８、１９９７年２月４日付で発行されたPanらの
ＵＳ５，５９９，７８２、１９９５年５月１６日付で発行されたGosselinkらの
ＵＳ５，４１５，８０７、１９９３年１月２６日付で発行されたMorrallらのＵ
Ｓ５，１８２，０４３、１９９０年９月１１日付で発行されたGosselinkらのＵ
Ｓ４，９５６，４４７、１９９０年１２月１１日付で発行されたMaldonadoらの
ＵＳ４，９７６，８７９、１９９０年１１月６日付で発行されたScheibelらのＵ
Ｓ４，９６８，４５１、１９９０年５月１５日付で発行されたBorcher,Sr.らの
ＵＳ４，９２５，５７７、１９８９年８月２９日付で発行されたGosselinkのＵ
Ｓ４，８６１，５１２、１９８９年１０月３１日付で発行されたMaldonadoらの
ＵＳ４，８７７，８９６、１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkら
のＵＳ４，７０２，８５７、１９８７年１２月８日付で発行されたGosselinkら
のＵＳ４，７１１，７３０、１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkの
ＵＳ４，７２１，５８０、１９７６年１２月２８日付で発行されたNicolらのＵ
Ｓ４，０００，０９３、１９７６年５月２５日付で発行されたHayesのＵＳ３，
９５９，２３０、１９７５年７月８日付で発行されたBasadurのＵＳ３，８９３
，９２９、および１９８７年４月２２日付で公開されたKudらの欧州特許出願０
，２１９，０４８
【０１３７】 別の適切な汚れ放出剤は、VoillandらのＵＳ４，２０１，８２４、Lagasseら
のＵＳ４，２４０，９１８、TungらのＵＳ４，５２５，５２４、RuppertらのＵ
Ｓ４，５７９，６８１、ＵＳ４，２２０，９１８、ＵＳ４，７８７，９８９、１
９８８年Rhone-Poulenc ChemieのＥＰ２７９，１３４Ａ、ＢＡＳＦ（１９９１）
のＥＰ４５７，２０５Ａ、１９７４年Unilever N.V.のＤＥ２，３３５，０４４
で記載されており、すべて参考のためここに組み込まれる。
【０１３８】 土汚れ除去／再付着防止剤‐本発明の組成物は、土汚れ除去および再付着防止
性を有する水溶性エトキシル化アミンも場合により含有することができる。これ
らの化合物を含有した顆粒組成物は、典型的には約０．０１〜約１０．０重量％
の水溶性エトキシレートアミンを含有する；液体洗剤組成物は典型的には約０．
０１〜約５％を含有する。
【０１３９】 ポリマー分散剤‐ポリマー分散剤は、特にゼオライトおよび／または積層シリ
ケートビルダーの存在下において、本組成物中約０．１〜約７重量％のレベルで
有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤にはポリマーポリカルボキ
シレートおよびポリエチレングリコールがあるが、当業界で知られるその他のも
のも用いうる。理論に制限されることなく、ポリマー分散剤は、他のビルダー（
低分子量ポリカルボキシレートを含む）と併用されたときに、結晶成長阻止、粒
状汚れ放出、解膠および再付着防止により、全体的な洗剤ビルダー性能を高める
と考えられている。
【０１４０】 ポリマーポリカルボキシレート物質は、適切な不飽和モノマーを、好ましくは
それらの酸形で、重合または共重合させることにより製造できる。重合して適切
なポリマーポリカルボキシレートを形成しうる不飽和モノマー酸には、アクリル
酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチン
酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエ
ーテル、スチレン、エチレン等のような、カルボキシレート基を含まないモノマ
ーセグメントの、本ポリマーポリカルボキシレート中における存在は、このよう
なセグメントが約４０重量％以下で占めているならば適切である。
【０１４１】 特に適切なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導しうる。ここ
で有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩で
ある。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜
１０，０００、更に好ましくは約４０００〜７０００、最も好ましくは約４００
０〜５０００の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、
例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイ
プの可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポリ
アクリレートの使用は、例えば１９６７年３月７日付で発行されたDiehlのＵＳ
特許３，３０８，０６７で開示されている。
【０１４２】 アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーも、分散／再付着防止剤の好ましい
成分として用いてよい。このような物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコ
ポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、
好ましくは約２０００〜１００，０００、更に好ましくは約５０００〜７５，０
００、最も好ましくは約７０００〜６５，０００の範囲内である。このようなコ
ポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメントの比率は、通常約３０：
１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜２：１の範囲内である。このような
アクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アン
モニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性アクリレート／
マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５日付で公開された欧州特許出願
６６９１５で記載された公知物質であり、１９８６年９月３日付で公開されたＥ
Ｐ１９３，３６０でもヒドロキシプロピルアクリレートを含むこのようなポリマ
ーについて記載している。更に他の有用な分散剤には、マレイン酸／アクリル酸
／ビニルアルコールターポリマーがある。このような物質も、例えばアクリル酸
／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを含めて、Ｅ
Ｐ１９３，３６０で開示されている。
【０１４３】 含有させうるもう１つのポリマー物質はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）で
ある。ＰＥＧは分散剤性能を示し、しかも土汚れ除去‐再付着防止剤として作用
しうる。これらの目的のために典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０
００、好ましくは約１０００〜約５０，０００、更に好ましくは約１５００〜約
１０，０００の範囲内である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ
ーと組合せて用いることができる。ポリアスパルテートのような分散剤は、好ま
しくは約１０，０００の分子量（平均）を有する。
【０１４４】 増白剤‐当業界で知られているいかなる蛍光増白剤または他の増白もしくはホ
ワイトニング剤も、本洗剤組成物中に典型的には約０．０１〜約１．２重量％の
レベルで配合しうる。本発明で有用な市販の蛍光増白剤は、必ずしも限定されな
いが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン類、ジ
ベンゾチオフェン‐５，５‐ジオキシド、アゾール類、５および６員環ヘテロサ
イクルの誘導体およびその他の剤を含めたサブグループに分類される。このよう
な増白剤の例は"The Production and Application of Fluorescent Brightening
Agents",M.Zahradnik,John Wiley & Sons発行,New York(1982)で開示されてい
る。
【０１４５】 本組成物で有用な蛍光増白剤の具体例は、１９８８年１２月１３日付で発行さ
れたWixonのＵＳ特許４，７９０，８５６で示されたものである。これらの増白
剤には、Verona製のPHORWHITEシリーズの増白剤がある。この文献で開示された
他の増白剤には、Ciba-Geigyから市販されているTinopal UNPA、Tinopal CBSお
よびTinopal 5BM；Artic White CCおよび Artic White CWD；２‐（４‐スチリ
ルフェニル）‐２Ｈ‐ナフトール〔１，２‐ｄ〕トリアゾール類；４，４′‐ビ
ス（１，２，３‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン類；４，４′‐ビス（ス
チリル）ビスフェニル類；アミノクマリン類がある。これら増白剤の具体例には
、４‐メチル‐７‐ジエチルアミノクマリン、１，２‐ビス（ベンゾイミダゾー
ル‐２‐イル）エチレン、１，３‐ジフェニルピラゾリン類、２，５‐ビス（ベ
ンゾオキサゾール‐２‐イル）チオフェン、２‐スチリルナフト〔１，２‐ｄ〕
オキサゾールおよび２‐（スチルベン‐４‐イル）‐２Ｈ‐ナフト〔１，２‐ｄ
〕トリアゾールがある。１９７２年２月２９日付で発行されたHamiltonのＵＳ特
許３，６４６，０１５も参照。
【０１４６】 転染阻止剤‐本発明の組成物は、クリーニングプロセス中にある布帛から他へ
の染料の移動を妨げるために有効な１種以上の物質を含有してもよい。通常、こ
のような転染阻止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ‐オキ
シドポリマー、Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマ
ー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。
用いられるならば、これらの剤は典型的には組成物の約０．０１〜約１０重量％
、好ましくは約０．０１〜約５％、更に好ましくは約０．０５〜約２％である。
【０１４７】 更に具体的には、ここで使用上好ましいポリアミンＮ‐オキシドポリマーは次
の構造式：Ｒ‐Ａｘ‐Ｐを有した単位を含んでいる；式中Ｐは重合性単位であっ
て、それにはＮ‐Ｏ基が結合できるか、またはＮ‐Ｏ基は重合性単位の一部を形
成できるか、またはＮ‐Ｏ基は双方の単位に結合できる；Ａは次の構造：‐ＮＣ
（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐Ｏ‐、‐Ｎ＝のうち１つである；ｘは０
または１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式または
脂環式の基あるいはそれらの組合せであって、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合で
きるか、またはＮ‐Ｏ基はこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ‐オ
キシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンお
よびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。
【０１４８】 Ｎ‐Ｏ基は下記一般構造で表せる：
【化１２】 上記式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族、芳香族、ヘテロ環式または脂環式の基ある
いはそれらの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ‐Ｏ基の窒
素は結合されているか、または上記基のいずれか一部を形成することができる。
ポリアミンＮ‐オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫ
ａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する。
【０１４９】 いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ
て転染阻止性を有しているかぎり、用いてよい。適切なポリマー主鎖の例は、ポ
リビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイ
ミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらのポリマーには、
１つのモノマータイプがアミンＮ‐オキシドで、他のモノマータイプがＮ‐オキ
シドである、ランダムまたはブロックコポリマーがある。アミンＮ‐オキシドポ
リマーは、典型的には１０：１〜１：１，０００，０００のアミン対アミンＮ‐
オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー中に
存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合によるかまたは適切なＮ‐酸化
度で変えることができる。ポリアミンオキシドはほぼいかなる重合度でも得られ
る。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、更に好ましくは１
０００〜５００，０００、最も好ましくは５０００〜１００，０００の範囲内で
ある。この好ましいクラスの物質は“ＰＶＮＯ”と称される。 本洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ‐オキシドは、約５０，００
０の平均分子量および約１：４のアミン対アミンＮ‐オキシド比を有したポリ（
４‐ビニルピリジン‐Ｎ‐オキシド）である。
【０１５０】 Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー（
“ＰＶＰＶＩ”のクラスと称される）もここでは使用上好ましい。好ましくは、
ＰＶＰＶＩは５０００〜１，０００，０００、更に好ましくは５０００〜２００
，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有し
ている（平均分子量範囲はBarth,et al.,Chemical Analysis,Vol.113,"Modern M
ethods of Polymer Characterization"で記載されているような光散乱法により
求められ、その開示は参考のためここに組み込まれる）。ＰＶＰＶＩコポリマー
は、典型的には１：１〜０．２：１、更に好ましくは０．８：１〜０．３：１、
最も好ましくは０．６：１〜０．４：１のＮ‐ビニルイミダゾール対Ｎ‐ビニル
ピロリドンのモル比を有している。これらのコポリマーは直鎖でもまたは分岐鎖
でもよい。
【０１５１】 本発明の組成物では約５０００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜
約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００の平均分子量を
有したポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も用いてよい。ＰＶＰは洗剤分野の
業者に知られている；参考のためここに組み込まれる、例えばＥＰ‐Ａ‐２６２
，８９７およびＥＰ‐Ａ‐２５６，６９６参照。ＰＶＰを含有した組成物は、約
５００〜約１００，０００、好ましくは約１０００〜約１０，０００の平均分子
量を有したポリエチレングリコール（“ＰＥＧ”）も含有することができる。好
ましくは、洗浄液中にデリバリーされるＰＥＧ対ＰＶＰの比率は、ｐｐｍベース
で、約２：１〜約５０：１、更に好ましくは約３：１〜約１０：１である。
【０１５２】 本組成物は、転染阻止作用も示すあるタイプの親水性蛍光増白剤約０．００５
〜５重量％も場合により含有してよい。用いられるならば、本組成物は好ましく
は約０．０１〜１重量％のこのような蛍光増白剤を含む。
【０１５３】 本発明で有用な親水性蛍光増白剤には、下記構造式を有したものである：
【化１３】 上記式中Ｒ１はアニリノ、Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチルおよびＮＨ‐２‐ヒ
ドロキシエチルから選択される；Ｒ２はＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル、Ｎ‐
２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノ
から選択される；Ｍはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである
。
【０１５４】 上記式中Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル、およびＭ
がナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔〔４‐ア
ニリノ‐６‐（Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル）‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル
〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。
この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal-UNPA-GXで
市販されている。Tinopal-UNPA-GXが本洗剤組成物では有用な好ましい親水性蛍
光増白剤である。 上記式中Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がＮ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐２‐メチル
アミノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′
‐ビス〔〔４‐アニリノ‐６‐（Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ
）‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸
二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商
品名Tinopal 5BM-GXで市販されている。 上記式中Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がモルフィリノ、およびＭがナトリウムのよう
なカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔（４‐アニリノ‐６‐モルフ
ィリノ‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル）アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから
商品名Tinopal AMS-GXで市販されている。
【０１５５】 本発明で使用上選択される特定の蛍光増白剤種は、前記の選択されたポリマー
転染阻止剤と併用されたときに、特に有効な転染阻止性能効果を発揮する。この
ような選択されたポリマー物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）
とこのような選択された蛍光増白剤（例えばTinopal UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX
および／またはTinopal AMS-GX）との組合せは、これら２種の顆粒組成物成分が
単独で用いられたときよりも、洗浄水溶液中で有意に優れた転染阻止性を発揮す
る。理論に拘束されることなく、このような増白剤は、洗浄液中で布帛に高い親
和性を有して、これらの布帛で比較的速やかに付着することから、こうして働く
と考えられる。増白剤が洗浄液中で布帛に付着する程度は、“イグゾースション
係数”（exhaustion coefficient）と称されるパラメーターにより規定できる。
イグゾースション係数とは、一般的にａ）布帛に付着した増白剤物質対ｂ）洗浄
液中の初期増白剤濃度の比率として規定される。比較的高いイグゾースション係
数の増白剤が、本発明の関係では転染を阻止するために最も適している。 もちろん、他の慣用的な蛍光増白剤タイプの化合物も、真の転染阻止効果より
もむしろ慣用的な布帛“鮮明”効果を出すために、本組成物で場合により用いう
る。このような用法は洗剤処方上慣用的かつ周知である。
【０１５６】 起泡抑制剤‐泡の形成を減少または抑制するための化合物も、本発明の組成物
中に配合することができる。起泡抑制は、ＵＳ４，４８９，４５５および４，４
８９，５７４で記載されているような、いわゆる“高濃度クリーニングプロセス
”、およびフロントローディング(front loading)ヨーロッパスタイル洗濯機で
特に重要である。 様々な物質が起泡抑制剤として用いられ、起泡抑制剤は当業者に周知である。
例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,Third Edition,Vo
lume 7,pages 430-447（John Wiley & Sons,Inc.,1979）参照。特に関心のもた
れる起泡抑制剤の１カテゴリーにはモノカルボン脂肪酸およびその可溶性塩があ
る。１９６０年９月２７日付で発行されたWayne St.JohnのＵＳ特許２，９５４
，３４７参照。起泡抑制剤として用いられるモノカルボン脂肪酸およびその塩は
、典型的には炭素原子１０〜約２４、好ましくは炭素原子１２〜１８のヒドロカ
ルビル鎖を有する。適切な塩には、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のよ
うなアルカリ金属塩、並びにアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が
ある。
【０１５７】 本組成物は非界面活性剤の起泡抑制剤も含有してよい。これらには、例えばパ
ラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリ
セリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８‐Ｃ４０ケトン（例
えば、ステアロン）などがある。他の起泡抑制剤には、１〜２４の炭素原子を有
する一級または二級アミン、プロピレンオキシド、およびモノステアリルホスフ
ェート、例えばモノステアリルアルコールホスフェートエステル、モノステアリ
ルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、ＮａおよびＬｉ）ホスフェートおよびホスフェ
ートエステル２または３モルと塩化シアヌルとの生成物として形成されるトリ‐
〜ヘキサ‐アルキルメラミンまたはジ〜テトラ‐アルキルジアミンクロルトリア
ジンのようなＮ‐アルキル化アミノトリアジンがある。パラフィンおよびハロパ
ラフィンのような炭化水素は液体形で利用しうる。液体炭化水素は室温および大
気圧で液体であって、約−４０〜約５０℃範囲の流動点、および約１１０℃以上
の最低沸点（大気圧）を有する。好ましくは約１００℃以下の融点を有するロウ
状炭化水素を用いることも知られている。炭化水素は洗剤組成物用に好ましいカ
テゴリーの起泡抑制剤を構成する。炭化水素起泡抑制剤は、例えば１９８１年５
月５日付で発行されたGandolfoらのＵＳ特許４，２６５，７７９で記載されてい
る。炭化水素には、約１２〜約７０の炭素原子を有した脂肪族、脂環式、芳香族
およびヘテロ環式の飽和または不飽和炭化水素がある。この起泡抑制剤の記載で
用いられている“パラフィン”という用語は、真のパラフィンおよび環式炭化水
素の混合物を含めた意味である。
【０１５８】 非界面活性剤の起泡抑制剤のもう１つの好ましいカテゴリーにはシリコーン起
泡抑制剤がある。このカテゴリーには、ポリオルガノシロキサン油、例えばポリ
ジメチルシロキサン、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散物またはエマ
ルジョン、並びに、ポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融さ
れた、ポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組合せの使用がある。シリコー
ン起泡抑制剤は当業界で周知であり、例えば、１９８１年５月５日付で発行され
たGandolfoらのＵＳ特許４，２６５，７７９、および１９９０年２月７日付で公
開されたStarch,M.S.の欧州特許出願８９３０７８５１．９で記載されている。
【０１５９】 他のシリコーン起泡抑制剤はＵＳ特許３，４５５，８３９で開示されており、
少量のポリジメチルシロキサン流体を配合することにより水溶液を消泡させるた
めの組成物および方法に関する。 シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ特許出願ＤＯＳ２
，１２４，５２６で記載されている。顆粒洗剤組成物におけるシリコーン消泡剤
および起泡抑制剤は、BartolottaらのＵＳ特許３，９３３，６７２および１９８
７年３月２４日付で発行されたBaginskiらのＵＳ特許４，６５２，３９２で開示
されている。
【０１６０】 ここで有用な例示されるシリコーンベース起泡抑制剤は： (i)２５℃で約２０〜約１５００ｃｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン流
体 （ii）約０．６：１〜約１．２：１の（ＣＨ３）３ＳｉＯ1/2単位対ＳｉＯ２単
位の比率でＳｉＯ２単位の（ＣＨ３）３ＳｉＯ1/2 単位から構成されるシロキサ
ン樹脂、約５〜約５０重量部／(i)１００部、および (iii)固体シリカゲル約１〜約２０重量部／(i)１００部 から本質的になる、起泡抑制量の起泡抑制剤である。
【０１６１】 ここで用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤において、連続相用の溶媒は
あるポリエチレングリコール、ポリエチレン‐ポリプロピレングリコールコポリ
マーまたはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールから
形成される。主要なシリコーン起泡抑制剤は分岐／架橋されており、好ましくは
直鎖でない。
【０１６２】 この点を更に説明すると、起泡を抑制する典型的な液体洗濯洗剤組成物は約０
．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．７％、最も好ましくは約
０．０５〜約０．５％の上記シリコーン起泡抑制剤を場合により含み、これは（
１）（ａ）ポリオルガノシロキサン、（ｂ）樹脂シロキサンまたはシリコーン樹
脂生成シリコーン化合物、（ｃ）微細フィラー物質、および（ｄ）混合物成分（
ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進してシラノレートを形成するための触媒
の混合物である、主要消泡剤の非水性エマルジョン；（２）少くとも１種のノニ
オン性シリコーン界面活性剤；および（３）室温で約２重量％以上の水中溶解度
を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン‐ポリプロピレングリコー
ルのコポリマーを含んでいるが、ポリプロピレングリコールは含まない。同量が
顆粒組成物、ゲル等で用いうる。１９９０年１２月１８日付で発行されたStarch
のＵＳ特許４，９７８，４７１、１９９１年１月８日付で発行されたStarchの４
，９８３，３１６、１９９４年２月２２日付で発行されたHuberらの５，２８８
，４３１、AizawaらのＵＳ特許第４，６３９，４８９および４，７４９，７４０
明細書、第１欄４６行目〜第４欄３５行目も参照。
【０１６３】 本シリコーン起泡抑制剤は、好ましくはポリエチレングリコールおよびポリエ
チレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、すべて約１
０００以下、好ましくは約１００〜８００の平均分子量を有している。ここでポ
リエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレンコポリマーは室温で
約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上の水中溶解度を有する。
【０１６４】 ここで好ましい溶媒は、約１０００以下、更に好ましくは約１００〜８００、
最も好ましくは２００〜４００の平均分子量を有するポリエチレングリコール、
およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール、好ましくはＰＰＧ
２００／ＰＥＧ３００のコポリマーである。約１：１〜１：１０、最も好ましく
は１：３〜１：６のポリエチレングリコール：ポリエチレン‐ポリプロピレング
リコールのコポリマーの重量比が好ましい。 ここで用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤では、特に分子量４０００の
ポリプロピレングリコールを含まない。それらは、好ましくは、PLURONIC L101
のようなエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマーも含
まない。
【０１６５】 ここで有用な他の起泡抑制剤には、二級アルコール（例えば、２‐アルキルア
ルカノール）、およびこのようなアルコールとシリコーン油、例えばＵＳ４，７
９８，６７９、４，０７５，１１８およびＥＰ１５０，８７２で開示されたシリ
コーンとの混合物がある。二級アルコールにはＣ１‐Ｃ１６鎖を有したＣ６‐Ｃ １６ アルキルアルコールがある。好ましいアルコールは２‐ブチルオクタノール
であり、Condeaから商標名ISOFOL 12として市販されている。二級アルコールの
混合物はEnichemから商標名ISALCHEM 123として市販されている。混合起泡抑制
剤は、典型的には１：５〜５：１の重量比でアルコール＋シリコーンの混合物か
らなる。
【０１６６】 自動洗濯機で用いられるいかなる顆粒組成物においても、泡は洗濯機からあふ
れ出るほど生じさせるべきでない。起泡抑制剤は、利用されるならば、起泡抑制
量で存在することが好ましい。“起泡抑制量”とは、自動洗濯機向けの低起泡性
顆粒洗剤となるように、起泡を十分に抑制する量のこの起泡抑制剤を、組成物の
業者が選択しうることを意味する。
【０１６７】 本組成物は０〜約１０％の起泡抑制剤を含む。起泡抑制剤として利用されると
き、モノカルボン脂肪酸およびその塩は典型的には洗剤組成物の約５重量％以内
の量で存在する。好ましくは約０．５〜約３％の脂肪モノカルボキシレート起泡
抑制剤が利用される。シリコーン起泡抑制剤は典型的には洗剤組成物の約２．０
重量％以内の量で利用されるが、それ以上の量で用いてもよい。この上限は、主
にコストを最少に抑えようという関心と、起泡を有効に抑制する上でより低い量
での有効性からみて、性質上実際的である。好ましくは約０．０１〜約１％、更
に好ましくは約０．２５〜約０．５％のシリコーン起泡抑制剤が用いられる。こ
こで用いられるこれらの重量％値には、ポリオルガノシロキサンと組合せて利用
されるあらゆるシリカ、並びに利用されるあらゆる添加物質を含めている。モノ
ステアリルホスフェート起泡抑制剤は組成物の約０．１〜約２重量％の範囲内の
量で通常利用される。炭化水素起泡抑制剤は典型的には約０．０１〜約５．０％
の範囲内の量で利用されるが、それより高いレベルでも用いうる。アルコール起
泡抑制剤は、典型的には最終組成物の０．２〜３重量％で用いられる。
【０１６８】 アルコキシル化ポリカルボキシレート‐ポリアクリレートから製造されるよう
なアルコキシル化ポリカルボキシレートは、追加の油除去性能を発揮させる上で
ここでは有用である。このような物質は、参考のためここに組み込まれるＷＯ９
１／０８２８１およびＰＣＴ９０／０１８１５の第４頁以降に記載されている。
化学的に、これらの物質は７〜８つのアクリレート単位毎に１つのエトキシ側鎖
を有したポリアクリレートからなる。側鎖は式‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２ ）ｎＣＨ３であり、ここでｍは２〜３、ｎは６〜１２である。その側鎖はポリア
クリレート“主鎖”にエステル結合されて、“コーム”ポリマータイプ構造を形
成する。分子量は様々であるが、典型的には約２０００〜約５０，０００の範囲
内である。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本組成物の約０
．０５〜約１０重量％である。
【０１６９】 布帛柔軟剤‐様々なスルー・ザ・ウォッシュ(throuth-the-wash)布帛柔軟剤、
特に１９７７年１２月１３日付で発行されたStormおよびNirschlのＵＳ特許４，
０６２，６４７の微細スメクタイトクレー、並びに当業界で知られている他の柔
軟剤クレーは、布帛クリーニングと共に布帛柔軟剤効果を発揮させるために、典
型的には本組成物中約０．５〜約１０重量％のレベルで場合により用いることが
できる。クレー柔軟剤は、例えば１９８３年３月１日付で発行されたCrispらの
ＵＳ特許４，３７５，４１６および１９８１年９月２２日付で発行されたHarris
らのＵＳ特許４，２９１，０７１で開示されているようなアミンおよびカチオン
性柔軟剤と併用できる。
【０１７０】非水性ベース重質液体洗剤 界面活性剤含有液相 本発明は、構築された界面活性剤含有液相の全体に分散された固形の実質的不
溶性粒状物質の安定な懸濁物の形態をとる、非水性液体重質洗剤組成物に関する
。 洗剤組成物は： ｉ）液相の約１〜８０重量％の１種以上の非水性有機希釈物、および ii）液相の約２０〜９９重量％のアニオン性、ノニオン性、カチオン性界面活
性剤およびそれらの組合せからなる群より選択される界面活性剤を含む界面活性
剤系 を組み合わせて形成された、構築された界面活性剤含有液相を、組成物の４９〜
９９．９５重量％で含有している。
【０１７１】 本発明の界面活性剤含有非水性液相は、本洗剤組成物の通常約５２〜９８．９
重量％である。更に好ましくは、この液相は界面活性剤構築されており、組成物
の約５５〜９８重量％である。最も好ましくは、この非水性液相は本組成物の約
５５〜７０重量％である。このような界面活性剤含有液相は通常約０．６〜１．
４g/cc、更に好ましくは約０．９〜１．３g/ccの密度を有する。本洗剤組成物の
液相は好ましくは１種以上の非水性有機希釈物から形成されて、好ましくは特定
タイプのアニオン性界面活性剤含有粉末である界面活性剤構築剤がその中に混合
される。
【０１７２】非水性有機希釈物 本ＨＤＬ組成物の液相の主成分は１種以上の非水性有機希釈物からなる。本発
明で用いられている非水性有機希釈物は、界面活性な、即ち界面活性剤の液体で
あるか、あるいはここで非水性溶媒と称される非水性の非界面活性剤液体である
。“溶媒”という用語は、本組成物の非界面活性剤非水性液体部分を意味するた
めに、ここでは用いられている。本組成物の必須および／または任意成分の一部
は“溶媒”含有液相に実際に溶解するが、他の成分は“溶媒”含有液相内に分散
された粒状物質として存在するようになる。このため、“溶媒”という用語は、
溶媒物質がそこに加えられたすべての洗剤組成物成分を実際に溶解しうることを
要する意味ではない。 非水性液体希釈物成分は、構築された界面活性剤含有液相の通常約５０〜１０
０％、更に好ましくは約５０〜８０％、最も好ましくは約５５〜７５％である。
好ましくは、本組成物の液相、即ち非水性液体希釈物成分は、非水性液体界面活
性剤および非界面活性剤非水性溶媒の双方からなる。
【０１７３】 ｉ）非水性界面活性剤液体‐本組成物の液相を形成するために用いうる非水性
界面活性剤液体の適切なタイプには、アルコキシル化アルコール、エチレンオキ
シド（ＥＯ）‐プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロックポリマー、ポリヒドロキシ
脂肪酸アミド、アルキル多糖などがある。このような通常液体の界面活性剤は、
１０〜１６範囲のＨＬＢを有するものである。界面活性剤液体の中で最も好まし
いものは、アルコールアルコキシレートノニオン性界面活性剤である。
【０１７４】 アルコールアルコキシレートは下記一般式に相当する物質である： Ｒ１（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎＯＨ 上記式中Ｒ１はＣ８‐Ｃ１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜
１２である。好ましくは、Ｒ１は一級または二級のアルキル基であって、約９〜
１５の炭素原子、更に好ましくは約１０〜１４の炭素原子を有している。好まし
くは、アルコキシル化脂肪アルコールは分子当たり約２〜１２のエチレンオキシ
ド部分、更に好ましくは分子当たり約３〜１０のエチレンオキシド部分を有した
エトキシル化物質である。 液相に有用なアルコキシル化脂肪アルコール物質は、約３〜１７の範囲で親水
性‐親油性バランス（ＨＬＢ）を通常有する。更に好ましくは、この物質のＨＬ
Ｂは約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５の範囲である。
【０１７５】 本組成物の非水性液相としてまたはそれに有用な脂肪アルコールアルコキシレ
ートの例には、炭素原子１２〜１５のアルコールから作られて、約７モルのエチ
レンオキシドを有したものがある。このような物質は、Shell Chemical Company
から商品名Neodol 25-7およびNeodol 23-6.5で市販されている。他の有用なNeod
olには、約５モルのエチレンオキシドと共にそのアルキル鎖に平均１１の炭素原
子を有するエトキシル化脂肪アルコール、Neodol 1-5；約９モルのエチレンオキ
シドを有するエトキシル化一級Ｃ１２‐Ｃ１３アルコール、Neodol 23-9；およ
び、約１０モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ９‐Ｃ１１一級アル
コール、Neodol 91-10がある。このタイプのアルコールエトキシレートも、Shel
l Chemical Companyから商品名Dobanolで販売されている。Dobanol 91-5は平均
５モルのエチレンオキシドを有したエトキシル化Ｃ９‐Ｃ１１脂肪アルコールで
あり、Dobanol 25-7は１モルの脂肪アルコール当たり平均７モルのエチレンオキ
シドを有したエトキシル化Ｃ１２‐Ｃ１５脂肪アルコールである。
【０１７６】 適切なエトキシル化アルコールの他の例にはTergitol 15-S-7およびTergitol
15-S-9があり、双方ともUnion Carbide Corporationから市販されている直鎖二
級アルコールエトキシレートである。前者は７モルのエチレンオキシドを有した
Ｃ１１‐Ｃ１５直鎖二級アルカノールの混合エトキシル化産物であり、後者は９
モルのエチレンオキシドと反応させた類似産物である。 本組成物で有用な他のタイプのアルコールエトキシレートはNeodol 45-11のよ
うな高分子量ノニオン系であり、高級脂肪アルコールの類似エチレンオキシド縮
合産物であって、その高級脂肪アルコールは１４〜１５の炭素原子で、１モル当
たりのエチレンオキシド基の数は約１１である。このような製品もShell Chemic
al Companyから市販されている。
【０１７７】 アルコールアルコキシレートノニオン性界面活性剤が本洗剤組成物で非水性液
相の一部として利用されるならば、それは好ましくは組成物構築液相の約１〜６
０％の程度で存在する。更に好ましくは、アルコールアルコキシレート成分は構
築液相の約５〜４０％である。最も好ましくは、アルコールアルコキシレート成
分は洗剤組成物構築液相の約５〜３５％である。液相中これら濃度でのアルコー
ルアルコキシレートの利用は、組成物の約１〜６０重量％、更に好ましくは約２
〜４０重量％、最も好ましくは約５〜２５重量％の全組成物中アルコールアルコ
キシレート濃度に相当する。
【０１７８】 本発明で利用しうるもう１つのタイプの非水性界面活性剤液体は、エチレンオ
キシド（ＥＯ）‐プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロックポリマーである。このタ
イプの物質は、商品名Pluronicで販売されている周知のノニオン性界面活性剤で
ある。これらの物質は、得られるブロックポリマーの界面活性を調整するために
、ポリプロピレングリコール鎖の末端にエチレンオキシド部分のブロックを加え
ることにより形成される。このタイプのＥＯ‐ＰＯブロックポリマーノニオン系
は、Davidsohn and Milwidsky,Synthetic Detergents,7th Ed.,Longman Scienti
fic and Technical(1987),pp.34-36およびpp.189-191と、ＵＳ特許２，６７４，
６１９および２，６７７，７００で更に詳細に記載されている。これらすべての
文献は参考のためここに組み込まれる。これらのPluronicタイプノニオン性界面
活性剤は、本洗剤組成物の液相に分散された粒状物質にとり有効な懸濁剤として
も機能すると考えられる。
【０１７９】 本組成物で有用なもう１つの可能なタイプの非水性界面活性剤液体には、前記
のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤もある。存在するならば、ポリヒドロ
キシ脂肪酸アミド界面活性剤は、好ましくは約０．１〜約８％の濃度で存在する
。
【０１８０】 好ましい界面活性剤構築非水性液相中における全液体界面活性剤の量は、他の
組成物成分のタイプおよび量と望ましい組成物性質により決められる。通常、液
体界面活性剤は本組成物の非水性液相の約３５〜７０％である。更に好ましくは
、液体界面活性剤は非水性構築液相の約５０〜６５％である。これは組成物の約
１５〜７０重量％、更に好ましくは約２０〜５０重量％の全組成物中非水性液体
界面活性剤濃度に相当する。
【０１８１】 ii）非界面活性剤非水性有機溶媒‐ＨＤＬ組成物の液相は、１種以上の非界面
活性剤非水性有機溶媒も含んでよい。このような非界面活性剤非水性液体は低極
性のものであることが好ましい。本発明の目的にとり、“低極性”液体とは、本
組成物に用いられる好ましいタイプの粒状物質の１つ、即ちペルオキシゲン漂白
剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウムを溶解させる傾向を、あるにし
ても、ほとんど有しないものをいう。このため、エタノールのような比較的極性
のある溶媒は利用しない方が好ましい。非水性液体洗剤組成物に有用な低極性溶
媒の適切なタイプには、非vicＣ４‐Ｃ８アルキレングリコール、アルキレング
リコールモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、低分子
量メチルエステルおよびアミド等がある。
【０１８２】 本組成物で使用上好ましいタイプの非水性低極性溶媒には、非vicＣ４‐Ｃ８
分岐または直鎖アルキレングリコールがある。このタイプの物質には、ヘキシレ
ングリコール（４‐メチル‐２，４‐ペンタンジオール）、１，６‐ヘキサンジ
オール、１，３‐ブチレングリコールおよび１，４‐ブチレングリコールがある
。ヘキシレングリコールが最も好ましい。
【０１８３】 ここで使用上もう１つの好ましいタイプの非水性低極性溶媒には、モノ、ジ、
トリまたはテトラＣ２‐Ｃ３アルキレングリコールモノＣ２‐Ｃ６アルキルエー
テルがある。このような化合物の具体例には、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノエチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルがあ
る。ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブ
チルエーテルおよびブトキシ‐プロポキシ‐プロパノール（ＢＰＰ）が特に好ま
しい。そのタイプの化合物は商品名Dowanol、CarbitolおよびCellosolveで市販
されている。
【０１８４】 ここで有用なもう１つの好ましいタイプの非水性低極性有機溶媒は低分子量ポ
リエチレングリコール（ＰＥＧ）からなる。このような物質は少くとも約１５０
の分子量を有したものである。分子量約２００〜６００のＰＥＧが最も好ましい
。 更にもう１つの好ましいタイプの無極性非水性溶媒は低分子量メチルエステル
からなる。このような物質は一般式：Ｒ１‐Ｃ（Ｏ）‐ＯＣＨ３（Ｒ１は１〜約
１８である）のものである。適切な低分子量メチルエステルの例には、酢酸メチ
ル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチルおよびドデカン酸メチルがある。
【０１８５】 用いられる、非水性で、通常低極性の、非界面活性剤有機溶媒は、もちろん、
本液体洗剤組成物で用いられる他の組成物成分、例えばブリーチおよび／または
アクチベーターと適合性かつ非反応性であるべきである。このような溶媒成分は
、液相の約１〜７０重量％の量で利用されることが好ましい。更に好ましくは、
非水性低極性非界面活性剤溶媒は組成物の構築液相の約１０〜６０重量％、最も
好ましくは構築液相の約２０〜５０重量％である。液相におけるこれら濃度での
非界面活性剤溶媒の利用は、組成物の約１〜５０重量％、更に好ましくは約５〜
４０重量％、最も好ましくは約１０〜３０重量％の全組成物中非界面活性剤溶媒
濃度に相当する。
【０１８６】 iii)界面活性剤および非界面活性剤溶媒のブレンド‐非水性界面活性剤液体お
よび非水性非界面活性剤溶媒を双方とも用いた系において、構築された界面活性
剤含有液相内における界面活性剤対非界面活性剤液体の比率、例えばアルコール
アルコキシレート対低極性溶媒の比率は、最終的に形成される洗剤組成物のレオ
ロジー性を変えるために用いることができる。通常、界面活性剤液体対非界面活
性剤有機溶媒の重量比は約５０：１〜１：５０である。更に好ましくは、この比
率は約３：１〜１：３、最も好ましくは約２：１〜１：２である。
【０１８７】界面活性剤構築剤 本発明のＨＤＬ組成物の非水性液相は、通常、必ずではないが、本洗剤組成物
の非水性液相に構築性を加えるために選択される界面活性剤を、前記の非水性有
機液体希釈物と混合することにより調製される。構築界面活性剤には、アニオン
性、ノニオン性、カチオン性および／または両性タイプがある。 好ましい構築界面活性剤は、アルキルサルフェート、直鎖アルキルベンゼンス
ルホネート（ＬＡＳ）、アルキルポリアルコキシレートサルフェートおよび直鎖
アルキルベンゼンスルホネートのようなアニオン性界面活性剤である。本洗剤組
成物へ場合により加えられるもう１つの一般的タイプのアニオン性界面活性剤物
質は、カルボキシレートタイプアニオン系からなる。カルボキシレートタイプア
ニオン系には、Ｃ１０‐Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート（特に、Ｅ
Ｏ１〜５エトキシカルボキシレート）およびＣ１０‐Ｃ１８サルコシネート、特
にオレオイルサルコシネートがある。構築剤として用いられるアニオン性界面活
性剤物質の更にもう１つの一般的タイプには、他のスルホン化アニオン性界面活
性剤、例えばＣ８‐Ｃ１８パラフィンスルホネートおよびＣ８‐Ｃ１８オレフィ
ンスルホネートがある。構築アニオン性界面活性剤は、通常、本組成物の約１〜
３０重量％である。
【０１８８】 前記のように、１つの好ましいタイプの構築アニオン性界面活性剤は一級また
は二級アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤からなる。このような界面活
性剤は、高級Ｃ８‐Ｃ２０脂肪アルコールの硫酸化により製造されるものである
。 本ＨＤＬ組成物で構築剤として使用向けに最も好ましいタイプのアニオン性界
面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）界面活性剤である。
【０１８９】固体粒状物質 本非水性ＨＤＬ組成物は、液相内に分散および懸濁される固相粒状物質を、好
ましくは約０．０１〜５０重量％、更に好ましくは約０．２〜３０重量％で含む
。通常、このような粒状物質は大きさが約０．１〜１５００ミクロン、更に好ま
しくは約０．１〜９００ミクロンである。最も好ましくは、このような物質は大
きさが約５〜２００ミクロンである。 ここで利用される粒状物質には、粒子形のとき組成物の非水性液相に実質的に
不溶性である、１タイプ以上の洗剤組成物成分もある。利用しうる粒状物質のタ
イプは、ペルオキシゲン漂白剤、有機ビルダー、無機アルカリ源（好ましくは、
水溶性アルカリ金属カーボネート、ビカーボネート、ボレート、ピロホスフェー
ト、オルトホスフェート、ポリホスフェート、ホスホネート、シリケートおよび
メタシリケートを含む）、着色スペクルおよびそれらの混合物である。
【０１９０】水性ベース重質液体洗剤 本発明には水性ベース液体洗剤組成物もある。水性ベース洗剤組成物は、好ま
しくは、約１０〜約９８重量％、好ましくは約３０〜約９５％の水性液体キャリ
ア、好ましくは水を含有している。しかも、本発明の水性液体洗剤組成物は、下
記の分岐界面活性剤に加えて好ましくは１種以上の洗浄共界面活性剤を含む界面
活性剤系を含有している。追加の共界面活性剤は、ノニオン性洗浄界面活性剤、
アニオン性洗浄界面活性剤、双極性洗浄界面活性剤、アミンオキシド洗浄界面活
性剤およびそれらの混合物から選択される。界面活性剤系は、典型的には洗剤組
成物の約５〜約７０重量％、好ましくは約１５〜約３０％である。これらの界面
活性剤は先に記載されている。
【０１９１】他の任意ＨＤＬ組成物成分 前記のような液相および固相成分に加えて、水性および非水性ベース洗剤組成
物は様々な他の任意成分を含有でき、好ましくは含有する。このような任意成分
は液体でもまたは固体形態でもよい。任意成分は液相に溶解させても、あるいは
微粒子または液滴の形で液相内に分散させてもよい。適切な任意物質には、いく
つか可能な任意成分について例示すると、例えばキレート化剤、酵素、ビルダー
、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベーター、増粘剤、粘度調整剤および／または
分散剤、起泡増強剤、液体ブリーチアクチベーター、転染阻止剤、溶媒、起泡抑
制剤、構造弾性剤、再付着防止剤がある。場合により本組成物で利用される物質
の一部はかなり詳細に記載されている。ＨＤＬ組成物の適切な添加成分、その製
造方法およびその組成物の使用に関する詳細は、ＵＳ特許出願６０／０６２，０
８７（事件Ｎｏ．６８７６Ｐ）および６０／０６１，９２４（事件Ｎｏ．６８７
７Ｐ）でみられる。
【０１９２】 他の成分‐洗剤組成物は、好ましくは、下記から選択される１種以上の洗浄添
加物を更に含有している：電解質（例えば、塩化ナトリウム）、多糖類、研磨剤
、殺菌剤、さび防止剤、染料、抗真菌またはカビ抑制剤、駆虫剤、香料、ヒドロ
トロープ、増粘剤、加工助剤、起泡増強剤、腐蝕防止助剤、安定剤および酸化防
止剤。他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、酸化防止剤、加工助剤、染料
または顔料、液体処方用の溶媒などを含めた、洗剤組成物で有用な様々な他の成
分が、本組成物中に含有させうる。高起泡性が望まれるならば、Ｃ１０‐Ｃ１６ アルカノールアミドのような起泡増強剤も、典型的には１〜１０％レベルで組成
物中に配合できる。Ｃ１０‐Ｃ１４モノエタノールおよびジエタノールアミドが
このような起泡増強剤の典型的クラスの例示である。このような起泡増強剤と高
起泡性添加界面活性剤、例えば前記のアミンオキシド、ベタインおよびスルタイ
ンとの併用も有利である。
【０１９３】 酸化防止剤も場合により本発明の洗剤組成物に加えることができる。それらは
、２，６‐ジ‐tert‐ブチル‐４‐メチルフェノール（ＢＨＴ）、カルバメート
、アスコルベート、チオサルフェート、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミンなどのように、洗剤組成物で用いられる
いかなる慣用的な酸化防止剤であってもよい。酸化防止剤は、存在するとき、組
成物中に約０．００１〜約５重量％で存在することが好ましい。
【０１９４】 本組成物で用いられる様々な洗浄成分は、場合により、上記成分を孔質疎水性
基材へ吸収させてから、上記基材を疎水性コーティングでコートすることにより
、更に安定化させうる。好ましくは、洗浄成分は多孔質基材中へ吸収させる前に
界面活性剤と混合される。使用時に、洗浄成分は基材から水性洗浄液中へ放出さ
れ、そこでそれは意図された洗浄機能を発揮する。
【０１９５】 この技術を更に詳細に説明すると、孔質疎水性シリカ（商標名SIPERNAT D10,D
eGussa）はＣ13-15 エトキシル化アルコール（ＥＯ７）ノニオン性界面活性剤３
〜５％を含有したタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型的には、酵素／界
面活性剤溶液はシリカの２．５倍重量である。得られた粉末はシリコーン油中で
撹拌しながら分散される（５００〜１２，５００範囲の様々なシリコーン油粘度
で用いられる）。得られたシリコーン油分散液は乳化されるか、または最終洗剤
マトリックスに加えられる。こうして、前記酵素、ブリーチ、ブリーチアクチベ
ーター、ブリーチ触媒、フォトアクチベーター、染料、蛍光剤、布帛コンディシ
ョナーおよび加水分解性界面活性剤のような成分が、液体洗濯洗剤組成物を含め
た洗剤で使用のために“保護”されうる。
【０１９６】 更に、組成物は場合によりヒドロトロープを含有してもよい。適切なヒドロト
ロープには、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、クメンスルホン酸、
キシレンスルホン酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは水溶性置換ア
ンモニウム塩がある。
【０１９７】 非水性キャリア媒体を含んだＬＤＬ組成物の製法は、参考のためここに組み込
まれるＵＳ特許４，７５３，５７０、４，７６７，５５８、４，７７２，４１３
、４，８８９，６５２、４，８９２，６７３、ＧＢ‐Ａ‐２，１５８，８３８、
ＧＢ‐Ａ‐２，１９５，１２５、ＧＢ‐Ａ‐２，１９５，６４９、ＵＳ４，９８
８，４６２、ＵＳ５，２６６，２３３、ＥＰ‐Ａ‐２２５，６５４（６／１６／
８７）、ＥＰ‐Ａ‐５１０，７６２（１０／２８／９２）、ＥＰ‐Ａ‐５４０，
０８９（５／５／９３）、ＥＰ‐Ａ‐５４０，０９０（５／５／９３）、ＵＳ４
，６１５，８２０、ＥＰ‐Ａ‐５６５，０１７（１０／１３／９３）、ＥＰ‐Ａ
‐０３０，０９６（６／１０／８１）の開示に従い製造できる。このような組成
物は、ここで安定的に懸濁される様々な粒状洗浄成分を含有することができる。
このような非水性組成物は、以下および引用された文献で更に詳細にすべて記載
されているような、液相、および場合により、但し好ましくは固相からなってい
る。
【０１９８】 本発明のＬＤＬ組成物は、手皿洗い用の洗浄水溶液を形成するために用いうる
。通常、このようなＬＤＬ組成物の有効量がこのようなクリーニングまたは浸漬
水溶液を形成するために水に加えられる。次いでこうして形成された水溶液は皿
類、食器類および調理用品と接触させる。 クリーニング水溶液を形成するために水へ加えられるＬＤＬ組成物の有効量と
は、水溶液中で約５００〜２０，０００ｐｐｍの組成物を形成するために十分な
量をいう。更に好ましくは、約８００〜５０００ｐｐｍの洗剤組成物が水性クリ
ーニング液で供される。
【０１９９】 本発明による顆粒組成物の成分の平均粒径は、好ましくは、粒子の５％以下が
直径１．７ｍｍより大きく、粒子の５％以下が直径０．１５ｍｍより小さくなる
ようにすべきである。 ここで記載されている用語の平均粒径は、組成物のサンプルを一連のTylerシ
ーブでいくつかのフラクション（典型的には５フラクション）に篩分けすること
により計算される。こうして得られた重量フラクションが、シーブの孔サイズに
対してプロットされる。平均粒径はサンプルの５０重量％が通過する孔サイズに
相当する。 本発明による顆粒洗濯組成物は、典型的には１００〜１４００ｇ／Ｌ、更に好
ましくは３００〜１２００ｇ／Ｌ、６５０〜１０００ｇ／Ｌの嵩密度を有する。
【０２００】高密度洗剤組成物プロセス 様々な手段および装置が、本発明による高密度（即ち、約５５０グラム／リッ
トルまたは“ｇ／Ｌ”より大きい、好ましくは約６５０より大きい）、高溶解度
、易流動性の顆粒洗剤組成物を製造するために利用しうる。当分野で現行の商慣
行では、約５００ｇ／Ｌ未満の密度を通常有する顆粒洗濯洗剤を製造するために
、スプレードライタワーを用いる。この操作では、最終洗剤組成物中における様
々な熱安定性成分の水性スラリーが、約１７５〜約２２５℃の温度で慣用的技術
を用いてスプレードライタワーに通過させると、均一顆粒に形成される。しかし
ながら、スプレードライがここで全体プロセスの一部として用いられるならば、
後で記載されるような追加または代替プロセスステップが、現行コンパクト低使
用量洗剤製品で要求される密度のレベル（即ち、＞６５０ｇ／Ｌ）を得るために
用いられねばならない。
【０２０１】 例えば、タワーからのスプレードライ顆粒は、水またはノニオン性界面活性剤
のような液体を顆粒の孔中に入れ、および／またはそれらを１以上の高速ミキサ
ー／高密度機(densifier)に付すことにより、更に高密度化させることができる
。このプロセスに適した高速ミキサー／高密度機は商品名“Lodige CB30”また
は“Lodige CB30 Recycler”で販売されている装置であり、中心回転シャフトを
有して、その上にミキシング／カッティングブレードを備えた、静止円筒形ミキ
シングドラムからなる。使用時に、洗剤組成物の諸成分がドラム中に導入されて
、シャフト／ブレードアセンブリーが十分なミキシング／高密度化を行うために
１００〜２５００ｒｐｍ範囲の速度で回転される。１９９２年９月２２日付で発
行されたJacobsらのＵＳ特許５，１４９，４５５および１９９６年１０月１５日
付で発行されたDel GrecoらのＵＳ特許５，５６５，４２２参照。他のこのよう
な装置には、商品名“Shugi Granulator”および商品名“Drais K-TTP 80”で販
売されている装置がある。
【０２０２】 スプレードライ顆粒を更に高密度化させるために用いうるもう１つのプロセス
ステップでは、中速ミキサー／高密度機でスプレードライ顆粒を処理する。商品
名“Lodige KM”（シリーズ３００または６００）または“Lodige Ploughshare
”ミキサー／高密度機で販売されているような装置も、このプロセスステップに
適している。このような装置は典型的には４０〜１６０ｒｐｍで操作される。中
速ミキサー／高密度機における洗剤成分の滞留時間は約０．１〜１２分間であっ
て、定常状態ミキサー／高密度機重量を処理量（例えばKg/hr）で割ることによ
り簡単に求められる。他の有用な装置には商品名“Drais K-T 160”で市販され
ている装置がある。中速ミキサー／高密度機（例えば、Lodige KM）を用いるこ
のプロセスステップは、望ましい密度を得るために、それだけで用いても、また
は前記の高速ミキサー／高密度機（例えば、Lodige CB）と連続的に用いてもよ
い。ここで有用な他のタイプの顆粒製造装置には、１９４２年１２月２９日付G.
L.HellerのＵＳ特許２，３０６，８９８で開示された装置がある。
【０２０３】 高速ミキサー／高密度機に次いで低速ミキサー／高密度機を用いることがより
適切であるが、逆の連続的なミキサー／高密度機の順序でもよい。ミキサー／高
密度機での滞留時間、その装置の操作温度、顆粒の温度および／または組成、液
体結合剤および流動助剤のような添加成分の使用を含めた様々なパラメーターの
うち１つまたはそれらの組合せが、本発明のプロセスでスプレードライ顆粒の高
密度化を最良に行うために用いうる。例えば、１９９２年７月２８日付で発行さ
れたAppelらのＵＳ特許５，１３３，９２４、１９８７年１月２０日付で発行さ
れたDelwelらのＵＳ特許４，６３７，８９１、１９８８年２月２３日付で発行さ
れたKruseらのＵＳ特許４，７２６，９０８および１９９２年１１月３日付で発
行されたBortolottiらのＵＳ特許５，１６０，６５７のプロセス参照。
【０２０４】 特に感熱性または高揮発性の洗剤成分が最終洗剤組成物中へ配合される場合に
は、スプレードライタワーを含まないプロセスが好ましい。業者は、市販のミキ
シング装置中に出発洗剤成分を連続またはバッチ式で直接供給することにより、
スプレードライステップを省略することができる。１つの特に好ましい態様では
、高密度洗剤凝集物を形成するために、高速ミキサー／高密度機（例えば、Lodi
ge CB）、その後中速ミキサー／高密度機（例えば、Lodige KM）中に界面活性剤
ペーストおよび無水物質を入れる。１９９４年１１月２２日付で発行されたCape
ciらのＵＳ特許５，３６６，６５２および１９９６年１月２３日付で発行された
CapeciらのＵＳ特許５，４８６，３０３参照。場合により、このようなプロセス
における出発洗剤成分の液体／固体比は、より易流動性でパリパリした高密度凝
集物を得るように選択しうる。１９９６年１０月１５日付で発行されたCapeciら
のＵＳ特許５，５６５，１３７参照。
【０２０５】 場合により、そのプロセスではそのプロセスで生じた過小粒子の１以上のリサ
イクル流を用いてもよく、これは更なる凝集またはビルドアップのためにミキサ
ー／高密度機にフィードバックされる。このプロセスで生じた過大粒子は、粉砕
装置へ送ってから、ミキシング／高密度化装置へフィードバックしてもよい。こ
れらの追加リサイクルプロセスステップは出発洗剤成分のビルドアップ凝集を促
して、均一な分布の望ましい粒径（４００〜７００ミクロン）および密度（＞５
５０ｇ／Ｌ）を有する最終組成物をもたらす。１９９６年５月１４日付で発行さ
れたCapeciらのＵＳ特許５，５１６，４４８および１９９６年２月６日付で発行
されたCapeciらのＵＳ特許５，４８９，３９２参照。スプレードライタワーの使
用を要しない他の適切なプロセスは、１９８９年５月９日付で発行されたBollie
rらのＵＳ特許４，８２８，７２１、１９９２年４月２８日付で発行されたBeers
eらのＵＳ特許５，１０８，６４６および１９９３年１月１２日付で発行されたJ
olicoeurのＵＳ特許５，１７８，７９８で記載されている。
【０２０６】 更にもう１つの態様において、高密度洗剤組成物は流動層ミキサーを用いて製
造する。このプロセスでは、最終組成物の様々な成分が水性スラリー（典型的に
は固形分８０％）中で混合され、流動層中へスプレーされて、最終洗剤顆粒を供
する。流動層前に、このプロセスでは、前記のLodige CBミキサー／高密度機ま
たはShugi市販の“Flexomix 160”ミキサー／高密度機を用いてスラリーを混合
するステップを場合により含む。商品名“Escher Wyss”で市販されているタイ
プの流動層または移動層が、このようなプロセスに用いうる。
【０２０７】 ここで用いうるもう１つの適切なプロセスでは、一部または全部中和されたア
ニオン性界面活性剤塩および他の出発洗剤成分を含有した粒子を形成するために
、アニオン性界面活性剤の液体酸前駆体、アルカリ無機物質（例えば、炭酸ナト
リウム）および場合により他の洗剤成分を高速ミキサー／高密度機に供給する。
場合により、高速ミキサー／高密度機中の内容物は更なるミキシングのために中
速ミキサー／高密度機（例えば、Lodige KM）へ送られて、最終高密度洗剤組成
物をもたらす。１９９２年１１月１７日付で発行されたAppelらのＵＳ特許５，
１６４，１０８参照。
【０２０８】 場合により、本発明による高密度洗剤組成物は、慣用的なまたは高密度化され
たスプレードライ洗剤顆粒を、ここで記載されたプロセスの１つまたは組合せに
より得られた洗剤凝集物と、様々な割合（例えば、６０：４０重量比の顆粒対凝
集物）で混ぜることにより製造できる。１９９６年１０月２９日付で発行された
DinniwellらのＵＳ特許５，５６９，６４５参照。酵素、香料、増白剤などのよ
うな追加添加成分も、ここで記載されたプロセスにより得られる凝集物、顆粒ま
たはそれらの混合物でスプレーまたは混合することができる。
【０２０９】洗濯洗浄法 機械洗濯法では、典型的には、本発明による機械洗濯洗剤組成物の有効量を溶
解または分散させた洗濯機中の洗浄水溶液で汚れた洗濯物を処理する。洗剤組成
物の有効量とは、慣用的な機械洗濯法で通常用いられる典型的な製品使用量およ
び洗浄液容量として、５〜６５Ｌ容量の洗浄液に溶解または分散された製品４０
〜３００ｇを意味する。
【０２１０】 記載されたように、界面活性剤は、クリーニング性能について少くとも方向性
のある改善を行うために有効なレベルで、好ましくは他の洗浄界面活性剤と組み
合わせて、洗剤組成物で用いられる。布帛洗濯組成物の関係では、このような“
使用レベル”は、汚れおよびしみのタイプおよび程度だけでなく、洗浄水温度、
洗浄水の容量および洗濯機のタイプにも依存してかなり変動する。
【０２１１】慣用的な表面クレンジング添加物 本発明の硬質表面クリーナー組成物は、慣用的な表面クレンジング添加物を更
に含有している。慣用的な表面クレンジング添加物は約０．００１〜約９９．９
重量％である。好ましくは、慣用的な表面クレンジング添加物は少くとも約０．
５重量％、更に好ましくは少くとも約１％、更に一層好ましくは少くとも約２％
で存在する。加えて、慣用的な表面クレンジング添加物は少くとも約５重量％、
少くとも約８％、少くとも約１０％で存在しうるが、慣用的な表面クレンジング
添加物は少くとも約２重量％で存在することが更に好ましい。更に、慣用的な表
面クレンジング添加物は、好ましくは約４５重量％以下、更に好ましくは約４０
％以下、更に一層好ましくは約３５％以下、更に一層好ましくは約３０％以下、
更に一層好ましくは約２０％以下で硬質表面組成物中に好ましくは存在する。こ
の慣用的な表面クレンジング添加物は、液体キャリア、共界面活性剤（好ましく
は、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性、双極性およびそれらの混合物
）、ビルダー、共溶媒、ポリマー添加物（好ましくは、ポリアルコキシレングリ
コール；ＰＶＰホモポリマーまたはそのコポリマー；ポリカルボキシレート；ス
ルホン化ポリスチレンポリマー；およびそれらの混合物）、ｐＨ調整物質、ヒド
ロトロープおよびそれらの混合物からなる群より選択される。これらの適切な慣
用的な表面クレンジング添加物の例は、１９９７年１０月１４日付のＵＳ特許出
願６０／０６１，９７０、代理人事件Ｎｏ．６８８５Ｐおよび１９９７年１０月
１４日付の６０／０６２，４０７、代理人事件Ｎｏ．６８８６Ｐでみられ、双方
とも参考のためここに組み込まれる。
【０２１２】組成物のパッケージング 市販される組成物の製品はは、紙、厚紙、プラスチック物質およびいずれか適
切なラミネートから造られたものを含めて、いかなる適切な容器中にパッケージ
ングしてもよい。好ましいパッケージング法は欧州出願９４９２１５０５．７で
記載されている。 本組成物は当業者に知られた様々な適切な洗剤パッケージングでパッケージさ
れる。液体組成物は、好ましくは慣用的な洗剤プラスチックボトルにパッケージ
ングされる。 下記例は本発明の例示であって、その範囲を制限したりまたは限定するような
意味ではない。用いられているすべての部、パーセンテージおよび比率は、別記
されないかぎり、重量％で表示されている。
【０２１３】例１ Ｃ9/11ＥＯ８ＢＯ３ノニオン性界面活性剤の製造 Neodol 91-8（３０．００ｇ、５８．７mmol）を加熱マントル、磁気スターラ
ー、均圧滴下漏斗、還流冷却器、内部温度計およびアルゴン導入口を備えた２５
０ｍｌ三首丸底フラスコへ入れて、真空下７５℃で乾燥させる。アルゴンで真空
を放出した後、金属ナトリウム（０．０３ｇ、１．２mmol）をフラスコへ入れ、
混合物を加熱して、すべてのナトリウムが消費されるまで１４０℃で攪拌する。
次いで＞１２０℃、目標１４０℃に反応温度を保てるような速度で１，２‐エポ
キシブタン（１２．７１ｇ、１７６．２mmol）を滴下する。すべての１，２‐エ
ポキシブタンを加えて、還流を止めた後、混合物を攪拌して、１４０℃で更に３
時間加熱する。次いで１４０℃の混合物を１５分間真空下において、痕跡量の１
，２‐エポキシブタンを除去する。薄褐色液体を単離する。ＮＭＲは望ましい化
合物と一致する。
【０２１４】例２ Ｃ9/11ＥＯ８Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ３ノニオン性界面活性剤の製造 Neodol 91-8（３０．００ｇ、５８．７mmol）を加熱マントル、磁気スターラ
ー、内部温度計およびアルゴン導入口を備えた２５０ｍｌ三首丸底フラスコへ入
れて、真空下７５℃で乾燥させる。環境まで冷却して、アルゴンで真空を放出し
た後、塩化メチレン（１２ｍｌ）および２‐メチル‐１‐ブテン（４．５３ｇ、
６４．６mmol）を加える。次いで三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯化合物（０
．８３ｇ、５．９mmol）をすべて一度に加える。この混合液を環境下で５日間攪
拌する。ジエチルエーテル２００ｍｌを加えた後、混合液を飽和重炭酸ナトリウ
ムで１回および塩水で１回洗浄する。エーテル層を硫酸マグネシウム下で乾燥さ
せ、ロータリー蒸発で濃縮して、黄色液体を得る。ＮＭＲは望ましい化合物と一
致する。
【０２１５】例３ Ｃ9/11ＥＯ８（ＣＨ２）４ＣＨ３ノニオン性界面活性剤の製造 無水テトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）および６０％水素化ナトリウム（８．
２２ｇ、２０５．６mmol）を、磁気スターラー、均圧滴下漏斗、内部温度計およ
びアルゴン導入口を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコへ入れる。混合液を０℃
に冷却した後、Neodol 91-8（３５．００ｇ、６８．５mmol）を１０分間かけて
滴下する。環境まで加温した後、混合液を２時間攪拌する。１‐ヨードペンタン
（３３．９３ｇ、１７１．３mmol）を１０分間かけて滴下する。環境下で４日間
攪拌した後に、混合液をアルコールで反応停止させ、濃ＨＣｌで中和し、ジエチ
ルエーテル５００ｍｌで希釈し、その後飽和ＮａＨＣＯ３で１回および塩水で１
回抽出する。エーテル層を硫酸マグネシウム下で乾燥させ、ロータリー蒸発で濃
縮する。この混合液をフラッシュクロマトグラフィー（５：９５ＭｅＯＨ：ＣＨ ２ Ｃｌ２）により精製して、金色液体を得る。ＮＭＲは望ましい化合物と一致す
る。
【０２１６】 下記例は本発明の例示であって、その範囲を制限または限定するような意味で
はない。ここで用いられているすべての部、パーセンテージおよび比率は、別記
されないかぎり、重量％で表示されている。 下記例において、組成物に用いられた様々な成分の略号は以下の意味を有して
いる。
【０２１７】 ＬＡＳ ：ナトリウム直鎖Ｃ１２アルキルベンゼンスルホネート ＭＢＡＳｘ ：中間鎖分岐一級アルキル（平均総炭素＝ｘ）サルフェート ＭＢＡＥｘＳｚ：中間鎖分岐一級アルキル（平均総炭素＝ｚ）エトキシレート （平均ＥＯ＝ｘ）サルフェート、ナトリウム塩 ＭＢＡＥｘ ：中間鎖分岐一級アルキル（平均総炭素＝ｘ）エトキシレート （平均ＥＯ＝８） ＴＦＡＡ ：Ｃ１６‐Ｃ１８アルキルＮ‐メチルグルカミド ＣｘｙＥｚＳ：ｚモルのエチレンオキシドと縮合された ナトリウムＣ１ｘ‐Ｃ１ｙ分岐アルキルサルフェート ＣｘｙＦＡ ：Ｃ１ｘ‐Ｃ１ｙ脂肪酸 ＣｘｙＥｚ ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合された Ｃ1x-1y分岐一級アルコール Ｃ24Ｎ‐Ｍｅグルカミド：Ｃ１２‐Ｃ１４Ｎ‐メチルグルカミド ＣｘＡＰＡ ：アルキルアミドプロピルアミン クエン酸 ：無水クエン酸 カーボネート：２００〜９００μｍの粒径を有する無水炭酸ナトリウム シトレート ：４２５〜８５０μｍの粒度分布を有する 活性８６．４％のクエン酸三ナトリウム二水物 プロテアーゼ：商品名SavinaseでNOVO Industries A/Sから販売されている 活性４KNPU/gのタンパク質分解酵素 セルラーゼ ：商品名CarezymeでNOVO Industries A/Sから販売されている 活性１０００CEVU/gのセルロース分解酵素 アミラーゼ ：商品名Termamyl 60TでNOVO Industries A/Sから販売されている 活性６０KNU/gのデンプン分解酵素 リパーゼ ：NOVO Industries A/Sから商品名Lipolaseで販売されている 活性１００kLU/gの脂肪分解酵素 Endolase ：NOVO Industries A/Sから販売されている 活性３０００CEVU/gのエンドグルナーゼ酵素 ＰＢ１ ：式ＮａＢＯ２・Ｈ２Ｏ２の無水過ホウ酸ナトリウムブリーチ ＮＯＢＳ ：ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート ＤＴＰＭＰ ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート） ＭＥＡ ：モノエタノールアミン ＰＧ ：プロパンジオール ＥｔＯＨ ：エタノール 増白剤１ ：４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム
増白剤２ ：４，４′‐ビス（４‐アニリノ‐６‐モルホリノ‐１，３，５‐ トリアジン‐２‐イル）アミノ）スチルベン‐２，２′‐ ジスルホン酸二ナトリウム シリコーン消泡剤：１０：１〜１００：１の起泡抑制剤：分散剤の比率で、 分散剤としてのシロキサンオキシアルキレンコポリマーを有する ポリジメチルシロキサン起泡抑制剤 ＮａＯＨ ：水酸化ナトリウムの溶液 ＤＴＰＡ ：ジエチレントリアミン五酢酸 ＮａＴＳ ：トルエンスルホン酸ナトリウム 脂肪酸（Ｃ12/14）：Ｃ１２‐Ｃ１４脂肪酸 脂肪酸（ＴＰＫ）：トップドパーム核脂肪酸 脂肪酸（ＲＰＳ）：菜種脂肪酸 ホウ砂 ：Ｎａテトラボレートデカヒドレート ＰＡＡ ：ポリアクリル酸（ＭＷ＝４５００） ＰＥＧ ：ポリエチレングリコール（ＭＷ＝４６００） ＭＥＳ ：アルキルメチルエステルスルホネート ＳＡＳ ：二級アルキルサルフェート ＮａＰＳ ：ナトリウムパラフィンスルホネート Ｃ45ＡＳ ：ナトリウムＣ１４‐Ｃ１５直鎖アルキルサルフェート ＣｘｙＡＳ ：ナトリウムＣ１ｘ‐Ｃ１ｙアルキルサルフェート （または特定時には他の塩） ＡＱＡ ：Ｒ２Ｎ＋（ＣＨ３）ｘ（（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ）ｚ Ｒ２＝Ｃ８‐Ｃ１８、ｘ＋ｚ＝３、ｘ＝０〜３、ｚ＝０〜３、 ｙ＝１〜１５ ＳＴＰＰ ：無水トリポリリン酸ナトリウム ゼオライトＡ：０．１〜１０μｍ範囲の主要粒度を有する 式Ｎａ１２（ＡｌＯ２ＳｉＯ２）１２・２７Ｈ２Ｏの 水和ナトリウムアルミノシリケート ＮａＳＫＳ‐６：式δ‐Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５の結晶積層シリケート ビカーボネート：４００〜１２００μｍの粒度分布を有する 無水重炭酸ナトリウム シリケート ：非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ＝２．０比） サルフェート：無水硫酸ナトリウム ＰＡＥ ：エトキシル化テトラエチレンペンタミン ＰＩＥ ：エトキシル化ペンタエチレンイミン ＰＡＥＣ ：メチル四級化エトキシル化ジヘキシレントリアミン ＭＡ／ＡＡ ：１：４マレイン／アクリル酸のコポリマー、 平均分子量約７０，０００ ＣＭＣ ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース プロテアーゼ：商品名SavinaseでNOVO Industries A/Sから販売されている 活性４KNPU/gのタンパク質分解酵素 セルラーゼ ：商品名CarezymeでNOVO Industries A/Sから販売されている 活性１０００CEVU/gのセルロース分解酵素 アミラーゼ ：商品名Termamyl 60TでNOVO Industries A/Sから販売されている 活性６０KNU/gのデンプン分解酵素 リパーゼ ：NOVO Industries A/Sから商品名Lipolaseで販売されている 活性１００kLU/gの脂肪分解酵素 ペルカーボネート：式２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ２の過炭酸ナトリウム ＮａＤＣＣ ：ナトリウムジクロロイソシアヌレート ＴＡＥＤ ：テトラアセチルエチレンジアミン ＤＴＰＭＰ ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート） 光活性化ブリーチ：デキストリン可溶性ポリマーに封入された スルホン化亜鉛フタロシアニンブリーチ ＨＥＤＰ ：１，１‐ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＳＲＰ１ ：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有する スルホベンゾイル末端キャップ化エステル ＳＲＰ２ ：スルホン化エトキシル化テレフタレートポリマー ＳＲＰ３ ：メチルキャップ化エトキシル化テレフタレートポリマー Isofol 16 ：Condea商標名でＣ１６（平均）Guerbetアルコール ＣａＣｌ２ ：塩化カルシウム ＭｇＣｌ２ ：塩化マグネシウム ＤＴＰＡ ：ジエチレントリアミン五酢酸
【０２１８】例４‐８：非水性液体洗濯洗剤組成物 ブリーチ含有非水性液体洗濯洗剤の非制限例を次のように製造する。構築剤として使用向けのＬＡＳ粉末の調製 ナトリウムＣ１２直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＮａＬＡＳ）を２相か
らなる粉末に処理する。これらの相のうち１つは本非水性液体洗剤組成物に可溶
性であり、他相は不溶性である。それは本組成物の非水相へ構築性および粒子懸
濁能を付加するように働く不溶性フラクションである。
【０２１９】 ＮａＬＡＳ粉末を、水中ＮａＬＡＳのスラリー（約４０〜５０％活性）を、溶
解されたナトリウムサルフェート（３〜１５％）およびヒドロトロープ、ナトリ
ウムスルホサクシネート（１〜３％）と混ぜて調製する。ヒドロトロープおよび
サルフェートは、乾燥粉末の特徴を改善するために用いる。ドラム乾燥機を用い
て、そのスラリーをフレークに乾燥させる。ＮａＬＡＳをナトリウムサルフェー
トと共に乾燥させたとき、２つの異なる相がフレーク内に形成される。不溶相は
、最終非水性洗剤製品へ固体物を安定的に懸濁させておける、凝集小粒子（０．
４〜２μｍ）の網状構造を形成する。
【０２２０】 この例に従い調製されるＮａＬＡＳ粉末は表Ｉで示された下記組成を有してい
る。表Ｉ ＬＡＳ粉末 成 分 Ｗｔ％ ＮａＬＡＳ ８５％ サルフェート １１％ スルホサクシネート ２％ 水 ２．５％ 未反応物など １００％まで残部 不溶性ＬＡＳ％ １７％ 相の数（Ｘ線回折による） ２
【０２２１】 本発明のキャップ化ノニオン性界面活性剤を含有した非水性ベース重質液体洗
濯洗剤組成物が以下で示されている。 成 分 ４ ５ ６ ７ ８ 例１のＬＡＳ 15 15 15 15 5 Ｃ12,13ＥＯ５ＢＯ１又はＣ9,11ＥＯ８ＢＯ１ 21.5 15 10 5 25 Ｃ12,13ＥＯ５ ‐ 6.5 11.5 16.5 6.5
ＢＰＰ 19.5 19 19 19 19 クエン酸ナトリウム二水物 7 7 7 7 7 ブリーチアクチベーター 6 6 6 6 6 炭酸ナトリウム 9 9 9 9 9 マレイン‐アクリル酸コポリマー 3 3 3 3 3 着色スペクル 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
ＥＤＤＳ 1 1 1 1 1 セルラーゼ小球 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
アミラーゼ小球 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
エトキシル化ジアミンクァット 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3
ナトリウムペルボレート 12 12 12 12 12 増白剤、着色料、香料、増粘剤、起泡抑制剤、 残部 残部 残部 残部 残部
着色スペクルなどを含めた任意成分 100% 100% 100% 100% 100% 得られた組成物は、標準布帛洗濯操作で用いられたときに、優れたしみおよび
汚れ除去性能のみならず、優れた混和速度を示す、安定な無水重質液体洗濯洗剤
である。
【０２２２】例９：手皿洗い液体組成物 下記例は手皿洗い液体に関して本発明を更に示している。成 分 ％(wt.) レンジ(％wt.) Ｃ9,11ＥＯ８ＢＯ１ ５．０ １‐２０ ＭＢＡＥ２Ｓ１５ ２．０ ０．５‐１０
アンモニウムＣ12-13アルキルサルフェート ７．０ ２‐３５ Ｃ１２‐Ｃ１４エトキシ（１）サルフェート ２０．５ ５‐３５ ココナツアミンオキシド ２．６ ２‐５ ベタイン／Tetronic 704Ｒ＊＊ 0.87-0.10 ０‐２(mix) アルコールエトキシレートＣ9-11Ｓ９ １．０ ０．５‐１０
アンモニウムキシレンスルホネート ４．０ １‐６ エタノール ４．０ ０‐７ クエン酸アンモニウム ０．０６ ０‐１．０ 塩化マグネシウム ３．３ ０‐４．０ 塩化カルシウム ２．５ ０‐４．０ 硫酸アンモニウム ０．０８ ０‐４．０ 香料 ０．１８ ０‐０．５ MaxataseＲプロテアーゼ ０．５０ ０‐１．０ 水およびその他 残 部＊＊ ココアルキルベタイン
【０２２３】例１０〜１４：シャンプー組成物 例Ｎｏ 成 分 10 11 12 13 14 アンモニウムラウレス‐２‐サルフェート ５ ３ ２ 10 ８ アンモニウムラウリルサルフェート ５ ５ ４ ５ ８ Ｃ9,11ＥＯ８ＢＯ１ ２ ３ ４ ５ ７ コカミドＭＥＡ ０ 0.68 0.68 0.8 ０ ＰＥＧ１４Ｍ 0.1 0.35 0.5 0.1 ０ ココアミドプロピルベタイン 2.5 2.5 ０ ０ 1.5
セチルアルコール 0.42 0.42 0.42 0.5 0.5
ステアリルアルコール 0.18 0.18 0.18 0.2 0.18
エチレングリコールジステアレート 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
ジメチコン１ 1.75 1.75 1.75 1.75 2.0
香料溶液 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45
ＤＭＤＭヒダントイン 0.37 0.37 0.37 0.37 0.37
カラー溶液(ppm) 64 64 64 64 64 水およびその他 q.s.１００％まで １．ジメチコンはGeneral Electric Silicones Division製のＳＥ‐７６ジメチ
コンゴムおよび３５０センチストークスの粘度を有するジメチコン流体の４０（
ゴム）／６０（流体）重量比ブレンドである
【０２２４】例１５‐３０：顆粒洗濯洗剤 下記の洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製する： 15 16 17 18 19 20 ＭＢＡＳ14.4 8.0 4.0 4.0 8.0 4.0 4.0 Ｃ４５ＡＳ ‐ 4.0 2.8 ‐ 4.0 2.8 ＬＡＳ ‐ ‐ 1.2 ‐ ‐ 1.2 Ｃ12,13ＥＯ５ＢＯ１ 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 ＡＱＡ 0.4 0.5 0.6 0.8 0.8 0.8 ゼオライトＡ 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1 カーボネート 13.0 13.0 13.0 27.0 27.0 27.0 シリケート 1.4 1.4 1.4 3.0 3.0 3.0 サルフェート 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1 ＰＢ４ 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 ＴＡＥＤ 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ＤＴＰＭＰ 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 ＨＥＤＰ 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 プロテアーゼ 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 アミラーゼ 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 ＭＡ／ＡＡ 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ＣＭＣ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 光活性化ブリーチ 15ppm 15ppm 15ppm 15ppm 15ppm 15ppm 増白剤１ 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 香料 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 シリコーン消泡剤 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 その他 １００％まで 密度ｇ／Ｌ 850 850 850 850 850 850
【０２２５】 下記の洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製する： 21 22 23 24 25 ＭＢＡＳ14.4 22 16.5 11 1-5.5 10-25 下記いずれかの組合せ： ０ 1-5.5 11 16.5 0-5 Ｃ４５ＡＳ Ｃ４５Ｅ１Ｓ ＬＡＳ Ｃ１６ＳＡＳ Ｃ14-17ＮａＰＳ Ｃ14-18ＭＥＳ ＭＢＡＥ２Ｓ14.3 ＡＱＡ 2 2 2 2 0.5-4 Ｃ12,13Ｅ6.5ＢＯ１ 1.5 1.5 1.5 1.5 1-4 ゼオライトＡ 27.8 27.8 27.8 27.8 20-30 ＰＡＡ 2.3 2.3 2.3 2.3 0-5 カーボネート 27.3 27.3 27.3 27.3 20-30 シリケート 0.6 0.6 0.6 0.6 0-2 ＰＢ１ 1.0 1.0 1.0 1.0 0-3 プロテアーゼ 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5
セルラーゼ 0-0.3 0-0.3 0-0.3 0-0.3 0-0.5
アミラーゼ 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-1 ＳＲＰ１ 0.4 0.4 0.4 0.4 0-1 増白剤１又は２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0-0.3
ＰＥＧ 1.6 1.6 1.6 1.6 0-2 サルフェート 5.5 5.5 5.5 5.5 0-6 シリコーン消泡剤 0.42 0.42 0.42 0.42 0〜0.5
水分＆その他 残 部 密度（ｇ／Ｌ） 663 663 663 663 600-700
【０２２６】 下記の洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製する： 26 27 28 29 30 ＭＢＡＳ14.4 16.5 12.5 8.5 ４ 1-25 下記いずれかの組合せ： 0-6 10 14 18.5 0-20 Ｃ４５ＡＳ Ｃ４５Ｅ１Ｓ ＬＡＳ Ｃ１６ＳＡＳ Ｃ14-17ＮａＰＳ Ｃ14-18ＭＥＳ ＭＢＡＥ２Ｓ14.3 ＡＱＡ ２ ２ ２ ２ 1-4 ＴＦＡＡ 1.6 1.6 1.6 1.6 0-4 Ｃ12,14ＥＯ４ＢＯ１ ５ ５ ５ ５ 1-6 ゼオライトＡ 15 15 15 15 10-30 ＮａＳＫＳ‐６ 11 11 11 11 5-15 シトレート ３ ３ ３ ３ 0-8 ＭＡ／ＡＡ 4.8 4.8 4.8 4.8 0-8 ＨＥＤＰ 0.5 0.5 0.5 0.5 0-1 カーボネート 8.5 8.5 8.5 8.5 0-15 ペルカーボネート又は 20.7 20.7 20.7 20.7 0-25 ＰＢ１ ＴＡＥＤ 4.8 4.8 4.8 4.8 0-8 プロテアーゼ 0.9 0.9 0.9 0.9 0-1 リパーゼ 0.15 0.15 0.15 0.15 0-0.3
セルラーゼ 0.26 0.26 0.26 0.26 0-0.5
アミラーゼ 0.36 0.36 0.36 0.36 0-0.5
ＳＲＰ１ 0.2 0.2 0.2 0.2 0-0.5
増白剤１又は２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0-0.4
サルフェート 2.3 2.3 2.3 2.3 0-25 シリコーン消泡剤 0.4 0.4 0.4 0.4 0-1 水分＆その他 残 部 密度（ｇ／Ｌ） 850 850 850 850 850
【０２２７】例３１‐３８：硬質表面クリーナー 下記組成物は、掲載された成分を掲載された割合で混ぜることにより調製した
。これらの組成物を、大理石をクリーニングするにはそのままで、ラッカー仕上
げウッドフロアをクリーニングするには希釈して用いた。優れたクリーニングお
よび表面安全性能を観察した。 31 32 33 34 35 36 37 38 Ｃ12,13ＥＯ５ＢＯ１ 3.0 3.0 5.0 3.2 3.2 3.2 8.0 8.0 Ｃ２３Ｅ３ 1.0 1.0 1.5 1.3 1.3 1.5 3.0 3.5 Ｃ２４Ｅ２１ 2.0 2.0 2.5 1.9 1.9 2.0 5.0 6.0 ＮａＰＳ 2.0 1.5 1.2 1.2 1.0 1.7 3.0 2.5 ＮａＴＳ 1.2 3.0 2.2 2.0 2.0 1.5 4.0 5.0 ＭｇＳＯ４ 0.20 0.9 0.30 0.50 1.3 2.0 1.0 3.0 シトレート 0.3 1.0 0.5 0.75 1.8 3.0 1.5 6.0 ＮａＨＣＯ３ 0.06 0.1 ‐ 0.1 ‐ 0.2 ‐ ‐ Ｎａ２ＨＰＯ４ ‐ ‐ 0.1 ‐ 0.3 ‐ ‐ ‐ Ｎａ２Ｈ２Ｐ２Ｏ７ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.2 0.5
ｐＨ 8.0 7.5 7.0 7.25 8.0 7.4 7.5 7.2
水およびその他 q.s.１００％まで
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 1/722 Ｃ１１Ｄ 1/722 17/06 17/06 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ウィリアム、マイケル、シャーパー アメリカ合衆国インディアナ州、ローレン スバーグ、ピクニック、ウッズ、ドライ ブ、2393 (72)発明者 バーナード、ウィリアム、クルースナー アメリカ合衆国オハイオ州、ハリソン、ニ ュー、ビディンガー、ロード、11619 (72)発明者 マーク、ロバート、シビク アメリカ合衆国ケンタッキー州、フォー ト、ミッチェル、シェフィールド、コー ト、2434 (72)発明者 グレン、トーマス、ジョーダン、ザ、フォ ース アメリカ合衆国オハイオ州、インディア ン、スプリングス、リッジビュー、ドライ ブ、5750 (72)発明者 フィリップ、カイル、ビンソン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、ウィンダミアー、レイン、5803 Ｆターム(参考） 4C083 AC072 AC172 AC392 AC642 AC712 AC782 AC852 AD042 AD152 BB04 CC23 CC38 DD31 DD41 EE01 EE06 EE07 4H003 AB19 AB27 AC08 AC24 AE06 DA01 DA02 DA05 DA17 DA19 EA12 EA15 EA16 EA28 EB08 EB12 EB22 EB24 EB32 EB42 EC01 EC02 EC03 EE05 FA32

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）１．００より大きなＸ／Ｙ値を有するキャップ化ノニオン性界面活性剤 ｂ）慣用的な洗剤添加物、および ｃ）共界面活性剤 を含有している顆粒洗濯組成物であって、 １００〜１４００ｇ／Ｌの嵩密度を有した顆粒の形態を有してなる、顆粒洗濯
    組成物。
  2. 【請求項２】 構築された界面活性剤含有液相の全体に分散された、固形の実質的に不溶性の
    粒状物質の安定な懸濁物の形態を有してなる、非水性重質液体洗濯洗剤組成物で
    あって： ｉ）液相の１〜８０重量％の１種以上の非水性有機希釈物、および ii）液相の２０〜９９重量％のアニオン性、ノニオン性、カチオン性界面活性
    剤およびそれらの組合せからなる群より選択される界面活性剤を含んでなる、界
    面活性剤系 を組み合わせて形成された、構築された界面活性剤含有液相を、組成物の５５〜
    ９８．９重量％で含有しており、上記界面活性剤系が１．００より大きなＸ／Ｙ
    値を有するキャップ化ノニオン性界面活性剤を少くとも１０重量％含んでなる、
    水性重質液体洗濯洗剤組成物。
  3. 【請求項３】 ａ）１．００より大きなＸ／Ｙ値を有するキャップ化ノニオン性界面活性剤 ｂ）慣用的な洗剤添加物、および ｃ）水性液体キャリア を含んでなる、水性重質液体洗濯洗剤組成物。
  4. 【請求項４】 ａ）１．００より大きなＸ／Ｙ値を有するキャップ化ノニオン性界面活性剤 ｂ）慣用的な洗剤添加物、および ｃ）共界面活性剤 を含んでなり、組成物が液体、ゲルまたは液体‐ゲルの形態を有し、ｐＨ（１０
    ％水溶液として測定されたとき）が５．０〜１２．５である、軽質液体洗剤組成
    物。
  5. 【請求項５】 ａ）１．００より大きなＸ／Ｙ値を有するキャップ化ノニオン性界面活性剤 ｂ）共界面活性剤 ｃ）シャンプー組成物添加成分 を含んでなり、液体、ゲルまたは液体‐ゲルの形態を有してなる、シャンプーま
    たはパーソナルクレンジング組成物。
  6. 【請求項６】 ａ）１．００より大きなＸ／Ｙ値を有するキャップ化ノニオン性界面活性剤 ｂ）共界面活性剤 ｃ）表面クレンザー添加成分 を含み、液体、ゲルまたは液体‐ゲルの形態を有してなる、硬質表面クレンジン
    グ組成物。
  7. 【請求項７】 キャップ化ノニオン性界面活性剤が、Ｃ９，１１ＰＯ３ＥＯ１３ＰＯ１５、Ｃ
    ９，１１ＰＯ３ＥＯ１３ＢＯ６、Ｃ９，１１ＰＯ３ＥＯ１３ＢＯ３、Ｃ９，１１
    ＥＯ１３ＢＯ６、Ｃ９，１１ＥＯ１３ＢＯ３、Ｃ９，１１ＢＯ１ＥＯ１３ＢＯ３
    、Ｃ９，１１ＥＯ８ＢＯ３、Ｃ１２，１５ＥＯ７ＢＯ２、Ｃ９，１１ＥＯ８ＢＯ
    ２、Ｃ９，１１ＥＯ８ＢＯ１、Ｃ１２，１３ＥＯ６．５ＴＢＯ１、Ｃ９，１１Ｅ
    Ｏ８Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ１１／１５ＥＯ１５ＰＯ６Ｃ１２／１４、
    Ｃ９，１１ＥＯ８（ＣＨ２）４ＣＨ３およびそれらの混合物からなる群より選択
    される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 キャップ化ノニオン性界面活性剤が、ＣｘＥＯｙＢＯｚ（ｘは８〜１６、ｙは
    ４〜１４、ｚは２以下である）で表わされる化合物の混合物を包含する化合物か
    らなる群より選択され、Ｘ／Ｙ値が１より大きい、請求項１〜６のいずれか一項
    に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 汚れ放出ポリマー、ポリマー分散剤、多糖類、研磨剤、殺菌剤、さび防止剤、
    ビルダー、酵素、染料、香料、増粘剤、酸化防止剤、加工助剤、起泡増強剤、緩
    衝剤、殺真菌またはカビ抑制剤、駆虫剤、腐蝕防止助剤およびキラントからなる
    群より選択される１種以上の洗浄添加物を更に含んでなる、請求項１〜８のいず
    れか一項に記載の洗剤組成物。
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