JP2000503700A - 中間鎖分岐界面活性剤 - Google Patents

中間鎖分岐界面活性剤

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ジェームズ、チャールズ、ティー．アール．バーケット―セント、ローレント
ジェフリー、スコット、デュポン
ジェフリー、ジョン、シーベール
ロバート、エマーソン、ステイドハム
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Abstract

(57)【要約】 中間鎖分岐一級アルキル疎水基および親水基から誘導される中間鎖分岐界面活性剤。本発明は、洗濯およびクリーニング組成物、特に顆粒および液体洗剤組成物に有用な中間鎖分岐界面活性剤の混合物にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】 中間鎖分岐界面活性剤 発明の分野 本発明は、中間鎖分岐一級アルキル疎水基と選択された親水基から誘導される アルキル長鎖中間鎖分岐界面活性剤の混合物に関し、その混合物は平均で１４． ５より多い炭素原子、好ましくは１５より多い炭素原子を有する中間鎖分岐一級 アルキル疎水基を含んでいて、本発明で好ましい界面活性剤は中間鎖分岐一級ア ルキルサルフェート界面活性剤および中間鎖分岐一級アルキルアルコキシル化サ ルフェート界面活性剤である。そのため、本発明は洗濯およびクリーニング組成 物、特に顆粒および液体洗剤組成物に有用な中間鎖分岐界面活性剤の混合物に関 する。これらのアルキル長鎖界面活性剤混合物は、改善された界面活性剤系を供 する目的で、特に低い水温洗浄条件を使う洗濯プロセスに用いられる洗剤組成物 向けで、他の界面活性剤との処方にも適している。 発明の背景 慣用的な洗浄界面活性剤は、水溶性置換基（親水基）と親油性置換基（疎水基 ）とを有する分子からできている。このような界面活性剤は、典型的には、約１ ０〜約２０の炭素原子を通常含むアルキル、アルケニルまたはアルカリール疎水 性部分に結合された、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート、アミン オキシド、ポリオキシエチレンなどのような親水基からできている。したがって 、このような界面活性剤の製造業者は、望ましい親水性部分が化学的手段により 結合されうる、疎水性部分基の供給源を入手しなければならない。疎水性部分基 の最も初期の供給源は天然油脂であって、これは塩基でのケン化により石鹸（即 ち、カルボキシレート親水性物質）に変換された。ココナツ油およびパーム油は 、ア ルキルサルフェート（“ＡＳ”）クラスの界面活性剤を製造するためだけでなく 、石鹸を製造するためにもなお用いられている。他の疎水性物質は、アルキルベ ンゼンスルホネート界面活性剤（“ＬＡＳ”）を製造するために用いられるアル キル化ベンゼンを含めて、石油化学製品から入手することができる。 文献では、ある分岐疎水性物質がアルキルサルフェート洗浄界面活性剤の製造 で有利に用いうる、と述べている；例えば、１９６９年１１月２５日付deWittら のＵ．Ｓ．３，４８０，５６６参照。しかしながら、その’５５６特許明細書に 記載されたβ‐分岐界面活性剤は、それらのクラフト温度で証明されるように、 ある溶解パラメーターの面で劣ることがわかった。疎水性物質の炭素鎖の中心の 方で分岐を有する界面活性剤は、かなり低いクラフト温度を有することが、更に わかった。"The Aqueous Phase Behavior of Surfactants",R.G.Laughlin,Acade mic Press,N.Y.(1994),p.347参照。したがって、このような界面活性剤は、特に 冷却または冷水洗浄条件下（例えば、２０〜５℃）で使用上好ましいことがわか った。 通常、アルキルサルフェートは洗浄界面活性剤の当業者に周知である。アルキ ルサルフェートは伝統的な石鹸界面活性剤に対する機能的改善として開発され、 改善された溶解度および界面活性剤特徴を有することがわかった。直鎖アルキル サルフェートはアルキルサルフェート界面活性剤の中で最も汎用され、最も入手 しやすい。例えば、タローアルキルサルフェートのような長直鎖アルキルサルフ ェートが洗濯洗剤に用いられてきた。しかしながら、これらは、特に低い洗浄温 度傾向のために、重大なクリーニング性能面の制限を有している。 前記のように、２‐アルキルまたは“β”分岐アルキルサルフェートも知られ ている。前記Ｕ．Ｓ．３，４８０，５５６に加えて、もっと最近になり、１９９ １年７月３１日付で公開されたＥＰ４３９，３１６および１９９５年１１月２９ 日付で公開されたＥＰ６８４，３００では、これらのβ‐分岐アルキルサルフェ ートについて記載している。分岐アルキルサルフェートの分野で他の最近の科学 文献にはR.Varadaraj et al.,J.Phys.Chem.,Vol.95,(1991),pp.1671-1676があり 、そこには、アルキルサルフェートを含めた、様々な“直鎖 Guerbet”および“ 分岐 Guerbet”クラス界面活性剤の表面張力について記載している。“直鎖Guer bet”タイプは本質的に“Ｙ字形”であって、その２位分岐は下記のように長い 直鎖である：上記式中Ｚは例えばＯＳＯ3Ｎａである。“分岐 Guerbet”タイプも同様に２位 で分岐しているが、下記のように追加分岐置換も有している： 上記式中Ｚは例えばＯＳＯ3Ｎａである。３および４つのメチル分岐を各々有す るＣ12およびＣ13アルキルサルフェートを含めた界面活性剤の起泡データに関す る、Varadaraj etal.,J.Colloid and Interface Sci.,Vol.140,(1990),pp.31-34 も参照（特に３２頁目参照）。 公知のアルキルサルフェートには以下もある： １．例えばMobil Corp．に譲渡された米国特許第５，２４５，０７２号明細書 に記載されたように、プロピレンまたはｎ‐ブチレンオリゴマーでオキソ反応に より作られたアルコールから誘導される一級アルキルサルフェート； ２．オレイル含有脂質から誘導される一級アルキルサルフェート、例えばいわ ゆる“イソステアリル”タイプ；ナトリウムイソステアリルサルフェートのよう な対応アルキルサルフェートを製造するための、あるイソステアリルアルコール およびエトキシル化イソステアリルアルコールと、それらの硫酸化について記載 する、１９９０年１２月１２日付で公開され、Henkelに譲渡された、ＥＰ４０１ ，４６２Ａ参照； ３．プロピレンを酸触媒でオリゴマー化してからオキソ反応により誘導される いわゆる“トリデシル”タイプのような一級アルキルサルフェート； ４．"Neodol"または"Dobanol"プロセスアルコールから誘導される一級アルキ ルサルフェート：これらは直鎖内部オレフィンのオキソ産物であるか、または直 鎖α‐オレフィンのオキソ産物である。そのオレフィンはエチレンオリゴマー化 により誘導されてα‐オレフィンを形成するが、これは直接用いられるか、また は内部オレフィンに異性化されて、異なる鎖長の内部オレフィンを得るために複 分解される； ５．"Neodol"または"Dobanol"アルコールを作るために通常用いられるものと は異なる原料から誘導された内部オレフィンにおいて"Neodol"または"Dobanol" タイプ触媒の使用から誘導された一級アルキルサルフェート（内部オレフィンは 石油からパラフィンの脱水素により得られる）； ６．内部オレフィンで慣用的（例えば、高圧、コバルト触媒）オキソ反応から 誘導された一級アルキルサルフェート（内部オレフィンは石油からパラフィンの 脱水素により得られる）； ７．α‐オレフィンで慣用的（例えば、高圧、コバルト触媒）オキソ反応から 誘導された一級アルキルサルフェート； ８．Procter & Gamble Co.から市販されているもののような天然直鎖脂肪アル コールから誘導された一級アルキルサルフェート； ９．Albermarleから市販されているもののような Zieglerアルコールから誘導 された一級アルキルサルフェート； １０.Guerbet 触媒（この周知触媒の機能は、すべて１つの反応“ポット”に おいて、２モルのノルマルアルコールを対応アルデヒドに脱水素して、それらを アルドール縮合で縮合させ、α‐、β‐不飽和アルデヒドであるその産物を脱水 して、その後２‐アルキル分岐一級アルコールに水素化することである）； １１．アルデヒドへのオキソ反応、アルドール二量化、脱水および還元でアル コールを生じる２，４，４'‐トリメチル-１-ペンテンを形成させるための、イ ソブチレンの二量化から誘導される一級アルキルサルフェート； １２．α‐または内部オレフィンへの硫酸付加から誘導される二級アルキルサ ルフェート； １３．（ａ）パラフィンを酸化して脂肪カルボン酸を形成させ、（ｂ）そのカ ルボン酸を対応一級アルコールに還元するステップによる、パラフィンの酸化か ら誘導される一級アルキルサルフェート； １４．二級アルコールを形成するためにパラフィンの直接酸化から誘導される 二級アルキルサルフェート； １５．典型的にはオレフィンでのオキソ反応、アルドール二量化、脱水および 水素化により様々な可塑剤アルコールから誘導される一級または二級アルキルサ ルフェート（適切なオキソ触媒の例は、慣用的なＣｏ、または最近ではＲｈ触媒 である）；および １６．直鎖一級タイプ以外の一級または二級アルキルサルフェート、例えば天 然産物源から単離されたフィトール、ファルネソール しかしながら、このような公知のアルキルサルフェート以外にも、物理的性質 がそれらを洗濯洗剤界面活性剤として有用にさせるかまたはさせない、様々な他 ４の可能なアルキルサルフェート化合物および混合物がある。（Ｉ）〜（XI）は 可能なバリエーションの一部を示している（塩は通常のナトリウム塩としてのみ 示されている）。 これらの構造はこの分野の専門用語を説明するためにも有用である：（Ｉ）は “直鎖”アルキルサルフェートである。（Ｉ）は“一級”アルキルサルフェート であり、対照的に(VII)は“二級”アルキルサルフェートである。（ＩＩ）も“ 一級”アルキルサルフェートであるが、“分岐”である。分岐はいわゆる“直鎖 Guerbet”アルキルサルフェートの場合のようにもっぱら“２位”である：慣例 による炭素位置のカウントはＣ１から始めるが、それは硫酸部分に共有結合され た炭素原子である。（III）は、ｅが１以上の数値を有する整数であるとき“非 ２位分岐”のみを有した、一連の分岐アルキルサルフェートのいずれか１つを表 すために用いられる。従来からの知識によると、少くとも直鎖界面活性剤化合物 の場合には、炭化水素部分は良好な洗浄力を獲得するために少くとも１２、好ま しくはそれ以上の炭素原子を有する必要がある。インデックスａ、ｂ、ｃ、ｄ、 ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑは、原則として、この必 要性を満たすように調整できる。化合物(VIII)は天然分岐アルコールから誘導さ れるアルキルサルフェート、フィトールである。化合物（IX）は高度分岐アルキ ルサルフェートであって、例えばイソブチレンを二量化して生成物でオキソ反応 を行うことで誘導されるアルコールを硫酸化することにより作られる。化合物（ Ｘ）はｑ＝１４のときイソステアリルアルキルサルフェートである；もう１つの いわゆる“イソステアリル”アルキルサルフェートは一般構造(III)を有する‐ このような化合物、即ち(III)でｄ＋ｅ＝１４の化合物は、１８の炭素原子を有 するオレイン酸の二量化の産物で、モノマーから誘導されるアルコールを硫酸化 することにより作られる。化合物（XI）は“ネオ”アルキルサルフェートである 。(XII)および(XIII)は、"vic-"(XII)および"geminal"または"gem-”(XIII)ジメ チル分岐を各々表す構造である。このような構造は、原則として、アルキルサル フェートおよび他の界面活性剤で生じうる。更に、慣用的なアルキルサルフェー トは飽和でもまたは不飽和でもよい。例えば、ナトリウムオレイルサルフェート は不飽和アルキルサルフェートである。オレイルサルフェートのような不飽和ア ルキルサルフェートは比較的高価であり、および／または、洗剤処方物、特にブ リーチを含有したものと比較的適合しない。 上記構造的バリエーションに加えて、疎水性部分に四級炭素原子を有する、複 合的な高度分岐一級アルキルサルフェート混合物は、例えば酸触媒ポリガス反応 で作られたオキソアルコールの硫酸化により製造しうる；しかも、多くの分岐ア ルキルサルフェートで可能な立体異性は種類の数を増加させる；市販アルキルサ ルフェートは対応アルコール、硫酸ナトリウムのような無機塩、炭化水素と、そ れら合成の環式副産物を含めた不純物を含有することがある。 １つの公知物質はナトリウムイソステアリルサルフェートであって、これは直 鎖アルキル主鎖に沿ってメチルおよび／またはエチル分岐が分布した混合物であ り、全体分子中の炭素総数は約１８である。このイソステアリル“混合物”は、 分岐が制御できないで、原料の供給源に応じて異なるプロセスにより、天然原料 （即ち、トール油、大豆など）から低収率で製造される。１９９０年１２月１２ 日付で公開され、Henkelに譲渡された、ＥＰ４０１，４６２では、“ナトリウム イソステアリルサルフェート”（ＣＡＳ 34481-82-8、ときには“ナトリウムイ ソオクタデシルサルフェート”と称される）のような対応アルキルサルフェート を製造するための、あるイソステアリルアルコールおよびエトキシル化イソステ アリルアルコールと、それらの硫酸化について記載している。 更に、R.G.Laughlin,"The Aqueous Phase Behavior of Surfactants",Academi c Press,N.Y.(1994),p.347では、分岐がアルキル疎水性部分の中心の方に２‐ア ルキル位から移動すると、（１５％溶液で）クラフト温度が低下する、という観 察を記載しているが、このような溶解度観察ではこれら化合物の界面活性力また は洗剤組成物中への配合に関するそれらの利用性について何も開示していない。 実際に、慣例および公開文献の双方によると、中間鎖領域における分岐の望まし さについてあいまいである。これには、望ましい分岐としてβ‐分岐アルキルサ ルフェートを記載する上記特許文献と、Finger et al.,“洗剤アルコー ル‐界面活性剤性質に関するアルコール構造および分子量の効果”,J.Amer.Oil Chemist'sSociety,Vol.44,p.525（1967）またはTechnical Bulletin,Shell Chem ical Co.,SC: 364-80がある。これらの文献では、アルコールサルフェートで生 じうる有害な構造的変化に関して、“ＣＨ3の移動は小さな影響を有する”と述 べている。表に示されたデータは、Ｃ13鎖長における未分岐一級アルコールサル フェートと比較して、２９％のコットン洗浄力の減少と、７７％の起泡減少を示 している。更に、ＪＰ７２１２３２では、不特定の分岐を有する分岐一級アルキ ルサルフェートでＣ11直鎖一級アルキルサルフェートを置き換えた場合に、ネガ ティブな洗浄力を示している。 加えて、K.R.Wormuth and S.Zushma,Langmuir,Vol.7,(1991),pp.2048-2053 で は、Exxon により作られる高度分岐"Exxal"アルコールから誘導された、特に“ 分岐 Guerbet”タイプの、いくつかの分岐アルキルサルフェートに関する専門 ル分岐＞直鎖のような親油性ランキング、即ち疎水性ランキングを確立した。そ の記載によると、分岐界面活性剤は直鎖界面活性剤ほど有効には油および水を混これらの結果から、分岐アルキルサルフェートで更に改善させる開発においてど の方向に向かうべきかが直ちにはわからない。 そのため、他に対して１つの純粋な界面活性剤化合物のクリーニング優越性を どのように発揮させるかという単純な技術的理論からはずれて、洗濯洗剤用界面 活性剤の開発および処方業者は制限された（ときには矛盾した）情報から様々な 可能性を考え、界面活性剤の複合混合物の存在下における性能、低い洗浄温度の 傾向、ビルダー、酵素およびブリーチを含めた処方の違い、消費者の癖および習 慣の様々な違い、および生分解性の必要性を含めた様々な基準のうち１以上で全 体的改善を行えるように奮闘しなければならない。これらの前置きで示された関 係から、洗濯洗剤およびクリーニング製品向けの改善されたアルキルサルフェー トの開発は明らかに複雑な挑戦である。本発明は、このようなアルキルサルフェ ート界面活性剤組成物の改善に関する。 以下の開示からわかるように、中間鎖分岐を含んだある比較的長鎖のアルキル サルフェート界面活性剤組成物は、特に冷却または冷水洗浄条件下（例えば、２ ０〜５℃）で、洗濯製品用に好ましいことが、意外にもわかったのである。いか なる単一分岐アルキルサルフェートよりも界面活性力が高くて、一段と良好な低 温水溶性を有した界面活性剤混合物を供する、これら中間鎖分岐一級アルキルサ ルフェート界面活性剤の２種以上の組み合わせが好ましい。製造される混合物は 本発明の界面活性剤混合物で使用上望ましい中間鎖分岐を含むか、または本明細 書に開示された界面活性剤混合物は望ましい量の個別的中間鎖分岐界面活性剤を 混合することにより処方できる。このように優れた混合物は他の中間鎖分岐界面 活性剤との組合せに限定されず、（好ましくは）それらは１種以上の他の伝統的 な洗剤界面活性剤（例えば、他の一級アルキルサルフェート、直鎖アルキルベン ゼンスルホネート、アルキルエトキシル化サルフェート、ノニオン性界面活性剤 など）と適切に組み合わせて、改善された界面活性剤系を提供してもよい。 これらの中間鎖分岐界面活性剤は比較的高純度で得られ、それらの商品化コス トを業者に有利にさせる。適切な製品混合物は化石燃料源を利用したプロセスか ら得られる（“化石燃料から誘導される”または“化石燃料誘導”という語句は 、石炭、天然ガス、石油および他の石油化学誘導“合成”界面活性剤を、生きた 天然源、例えば家畜またはヤシのような植物から誘導されたものから区別するた めに用いられる）。 １つのこのようなプロセスは、主に（８５％以上）α‐オレフィンであって、 オキソ反応経路で疎水性物質中に変換される、分岐反応産物を供するようにデザ インされる。このような分岐α‐オレフィンは約１１〜約１８（平均）の総炭素 数を有して、１０〜１８範囲の平均長さを有する直鎖を含んでいる。分岐は主に モノメチルであるが、一部ジメチルおよび一部エチルの分岐が存在してもよい。 有利には、このようなプロセスではほとんど（１％以下）gem-分岐を、即ち、あ るにしても、ほとんど“四級”炭素置換を起こさない。更に、ほとんど（約２０ ％以下）vic-分岐も起きない。もちろん、後のオキソプロセスに用いられる全原 料のうち一部（約２０％）は未分岐のままでよい。典型的には、好ましくは、ク リーニング性能および生分解性の観点から、このプロセスでは平均分岐数（最長 鎖ベース）で０．４〜２．５範囲のα‐オレフィンを提供するが、分岐物質のな かで、分岐物質の最長鎖の炭素１、２または末端（オメガ）炭素に分岐は本質的 に存在しない。 分岐鎖α‐オレフィンの形成および精製後に、原料はオキソカルボニル化プロ セスに付される。このオキソステップでは、二重結合をその最初の位置から移動 させない触媒（例えば、慣用的なコバルトカルボニル）が用いられる。これは（ 最終的に、好ましい界面活性剤を少なくさせる）ビニリデン中間体の形成を避け 、カルボニル化を＃１および＃２炭素原子で進行させる。 したがって、本発明の目的は、クリ‐ニング組成物で有用な１４．５より多い 炭素原子を有した中間鎖分岐一級アルキルサルフェート界面活性剤を提供するこ とである。本発明のもう１つの目的は、低い使用温度で大きな界面活性力、水硬 度への抵抗性の増加、界面活性剤系で大きな効力、布帛から脂肪または体汚れの 改善された除去性、洗剤酵素との改善された適合性などを含めて、１以上の利点 を有するクリ‐ニング組成物を提供するために、他の界面活性剤と処方しうる中 間鎖分岐一級アルキル界面活性剤の混合物を提供することである。 背景技術 １９６９年１１月２５日付deWittらのＵ．Ｓ．第３，４８０，５５６号、１９ ９１年７月３１日付で公開されたLever のＥＰ第４３９，３１６号、および１９ ９５年１１月２９日付で公開されたLeverのＥＰ第６８４，３００号の明細書で は、β‐分岐アルキルサルフェートについて記載している。ＥＰ第４３９，３１ ６号明細書では、特定の市販Ｃ１４／Ｃ１５分岐一級アルキルサルフェート、即 ちＬＩＡＬ１４５サルフェートを含有したある洗濯洗剤について記載している。 これは２位に６１％分岐を有していると考えられ、このうち３０％は４以上の炭 素原子を有する炭化水素鎖で分岐している。Ｕ．Ｓ．第３，４８０，５５６号明 細書では、１０〜９０部の直鎖一級アルキルサルフェートと、９０〜１０部の下 記式のβ‐分岐（２‐位分岐）一級アルコールサルフェートとの混合物について 記載している： 上記式中炭素原子の総数は１２〜２０であり、Ｒ1は９〜１７の炭素原子を有す る直鎖アルキル基であり、Ｒ2は１〜９の炭素原子を有する直鎖アルキル基であ る（６７％の２‐メチルおよび３３％の２‐エチル分岐が例示されている）。 前記のように、R.G.Laugh1in,"The Aqueous Phase Behavior of Surfactants" （界面活性剤の水相挙動）,Academic Press,N.Y.(1994),p.347では、分岐が２‐ アルキル位からアルキル疎水性部分の中心方向に移動するほど、クラフト温度が 低下する、という観察について記載している。Finger et al.,"Detergent alcoh ols‐the effect of alcohol structure and molecular weight on surfactant properties"（洗剤アルコール‐界面活性剤の性質に対するアルコール構造およ び分子量の効果）,J.Amer.Oil Chemists'Society,Vol.44,p.525(1967)およびTec hnical Bulletin,Shell Chemical Co.,SC: 364-80も参照 １９８９年１１月２３日付で公開されたUnileverのＥＰ第３４２，９１７Ａ号 の明細書では、主要アニオン性界面活性剤がいわば“広範囲”のアルキル鎖長を 有したアルキルサルフェートである界面活性剤系を含有した洗濯洗剤について記 載している（その実験では混合ココナツおよび獣脂鎖長界面活性剤を使っている ようである）。 米国特許第４，１０２，８２３号およびＧＢ第１，３９９，９６６号明細書で は、慣用的なアルキルサルフェートを含有した他の洗濯組成物について記載して いる。 １９７５年７月２日付で公開されたMathesonらのＧ．Ｂ．特許第１，２９９, ９６６号明細書では、界面活性剤系がナトリウムタローアルキルサルフェートお よびノニオン性界面活性剤の混合物から構成されている洗剤組成物を開示してい る。 メチル置換サルフェートには公知の“イソステアリル”サルフェートがある； これらは典型的には全部で１８の炭素原子を有した異性サルフェートの混合物で ある。例えば、Henkelに譲渡されて、１９９０年１２月１２日付で公開されたＥ Ｐ第４０１，４６２Ａ号明細書では、あるイソステアリルアルコールおよびエト キシル化イソステアリルアルコールと、ナトリウムイソステアリルサルフェート のような対応アルキルサルフェートを製造するためのそれらの硫酸化について記 載している。K.R.Wormuth and S.Zushma,Langmuir,Vol.7(1991),pp.2048-2053（ いくつかの分岐アルキルサルフェート、特に“分岐 Guerbet”タイプに関する技 術的研究）;R.Varadaraj et al.,J.Phys.Chem.,Vol.95(1991),pp.1671-1676（ア ルキルサルフェートを含めた様々な“直鎖 Guerbet”および“分岐 Guerbet”ク ラス界面活性剤の表面張力について記載している）;Varadaraj et al.,J.Colloi d and Interface Sci.,Vol.140(1990),pp.31-34（各々３および４つのメチル分 岐を含むＣ１２およびＣ１３アルキルサルフェートを含有した界面活性剤の起泡 データに関する）;Varadaraj et al.,Langmuir,Vol.6(1990),pp.1376-1378（分 岐アルキルサルフェートを含有した界面活性剤のミセル水溶液のミクロ極性につ いて記載している）も参照。 “直鎖 Guerbet”アルコール、例えばEUTANOL G-16は、Henkelから入手できる 。 プロピレンまたはｎ‐ブチレンオリゴマーでオキソ反応により作られたアルコ ールから誘導される一級アルキルサルフェートは、Mobil Corp．に譲渡された米 国特許第５，２４５，０７２号明細書に記載されている。Mobil Oil Corp．に譲 渡された米国特許第５，２８４，９８９号（強制的中間孔シリカ酸性ゼオライト により高温で低級オレフィンをオリゴマー化させて実質的に直鎖の炭化水素を生 産するための方法）と、双方ともMobil Oil Corp．の米国特許第５，０２６，９ ３３号および第４，８７０，０３８号（シリカ酸性ＺＳＭ‐２３ゼオライトによ り高温で低級オレフィンをオリゴマー化させて実質的に直鎖の炭化水素を生産す るための方法）明細書も参照。 Surfactant Science Series,Marcel Dekker,N.Y．（様々な巻の中には“アニ オン性界面活性剤”および“界面活性剤生分解性”と題されたものがあり、後者 はR.D.Swisher,Second Edition,publ.1987,Vol.18；特に p.20-24“疎水基およ びそれらの供給源”；pp.28-29“アルコール”；pp.34-35“一級アルキルサルフ ェート”およびpp.35-36“二級アルキルサルフェート”参照）；CEH Marketing Research Report″Detergent Alcohols",R.F.Modler et al.,Chemical Economic s Handbook,1993,609.5000-609.5002；Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemica 1 Technology,4th Edition,Wiley,N.Y.,1991,”Alcohols,Higher Aliphatic",Vo l.1,pp.865-913およびそこで引用された文献を含めた、アルキルサルフェートが 典型的に作られる“高級”または“洗剤”アルコールに関する文献も参照。 発明の要旨 本発明は、下記式のアルキル長鎖中間鎖分岐界面活性剤化合物を少くとも約０ ．５重量％、好ましくは少くとも約５％、更に好ましくは少くとも約１０％、最 も好ましくは少くとも約２０％で含んだ洗剤界面活性剤組成物に関する： Ａb‐Ｘ‐Ｂ 上記式中： （ａ）Ａbは（１）８〜２１炭素原子の範囲にある、‐Ｘ‐Ｂ部分に結合され た最長炭素直鎖；（２）この最長炭素直鎖から分岐する１以上のＣ1‐Ｃ3アルキ ル部分を有して；（３）少くとも１つの分岐アルキル部分が、２位炭素（‐Ｘ‐ Ｂ部分に結合された炭素＃１から数える）からω‐２炭素（末端炭素−２炭素、 即ち最長炭素直鎖の末端から３番目の炭素）までの範囲内の位置で、最長炭素直 鎖の炭素に直接結合されている；および（４）界面活性剤組成物は、上記式中の Ａb‐Ｘ部分に、１４．５より大きくて約１７．５まで（好ましくは約１５〜約 １７）の範囲内で炭素原子の平均総数を有する：疎水性Ｃ9‐Ｃ22（その部分の 全炭素）、好ましくは約Ｃ12‐約Ｃ18中間鎖分岐アルキル部分である； （ｂ）Ｂはサルフェート、スルホネート、アミンオキシド、ポリオキシアルキ レン（例えばポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン）、アルコキシル 化サルフェート、ポリヒドロキシ部分、ホスフェートエステル、グリセロールス ルホネート、ポリグルコネート、ポリホスフェートエステル、ホスホネート、ス ルホサクシネート、スルホサクカミネート、ポリアルコキシル化カルボキシレー ト、グルカミド、タウリネート、サルコシネート、グリシネート、イセチオネー ト、ジアルカノールアミド、モノアルカノールアミド、モノアルカノールアミド サルフェート、ジグリコールアミド、ジグリコールアミドサルフェート、グリセ ロールエステル、グリセロールエステルサルフェート、グリセロールエーテル、 グリセロールエーテルサルフェート、ポリグリセロールエーテル、ポリグリセロ ールエーテルサルフェート、ソルビタンエステル、ポリアルコキシル化ソルビタ ンエステル、アンモニオアルカンスルホネート、アミドプロピルベタイン、アル キル化クアット（quat）、アルキル化／ポリヒドロキシアルキル化クアット、ア ルキル化クアット、アルキル化／ポリヒドロキシル化オキシプロピルクアット、 イミダゾリン類、２‐イルサクシネート、スルホン化アルキルエステルおよびス ルホン化脂肪酸から選択される親水性部分である（２以上の疎水性部分が、例え ば（Ａb‐Ｘ）2‐Ｂのように、Ｂに結合されて、ジメチルクアットを形成しても よいことに留意すべきである）；および （ｃ）Ｘは‐ＣＨ2‐および‐Ｃ（Ｏ）‐から選択される。 上記式中、Ａb部分が四級置換炭素原子（即ち、１つの炭素原子に直接結合さ れた４つの炭素原子）を有していない組成物も好ましい。 本発明で好ましい界面活性剤組成物は、Ａb部分が下記式を有する分岐一級ア ルキル部分である、前記式のアルキル長鎖中間鎖分岐界面活性剤化合物を含んで いる： 上記において、この式の分岐一級アルキル部分（Ｒ、Ｒ1およびＲ2分岐を含む） における炭素原子の総数は１３〜１９である；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して 水素およびＣ1‐Ｃ3アルキル（好ましくはメチル）から選択されるが、但しＲ、 Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはなく、ｚが０であるとき、少くともＲま たはＲ1は水素ではない；ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数であ る；ｙは０〜１３の整数である；ｚは０〜１３の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは ７〜１３である。 更に、本発明で好ましい界面活性剤組成物は、Ａb部分が下記から選択される 式を有する分岐一級アルキル部分またはそれらの混合である、前記式のアルキル 長鎖中間鎖分岐界面活性剤化合物を含んでいる： 上記式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ ｅは８〜１４であり、更に ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数、ｂは１〜８の整数である； ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数、ｂは１〜９の整数である； ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である； ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数、ｂは１〜１１の整数である； ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数、ｂは１〜１２の整数である； ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数、ｂは１〜１３の整数である； ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜１４の整数である； ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数、ｅは１〜６の整数である； ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数、ｅは１〜７の整数である； ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である； ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である； ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数、ｅは１〜１０の整数である； ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数、ｅは１〜１１の整数である； ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数、ｅは１〜１２の整数である。 本発明は、好ましくは、更に （ａ）本発明によるアルキル長鎖中間鎖分岐界面活性剤化合物を含んだ洗剤界 面活性剤組成物約０．００１〜約９９％；および （ｂ）約１〜約９９．９９９％の洗剤組成物補助成分 を含んでなる洗剤組成物、例えば布帛洗濯、皿洗いまたは硬質表面クリーニング に有用なものに関する。 本明細書におけるすべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されない かぎり重量による。すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度（℃）である。 引用されたすべての文献は、関連箇所で、参考のため本明細書に組み込まれる。発明の具体的な説明 本発明は前記のような中間鎖分岐界面活性剤化合物を含んだ界面活性剤混合物 に関する。このような組成物において、ある箇所の分岐（例えば、上記式中で鎖 沿いにＲ、Ｒ1および／またはＲ2部分の位置）は界面活性剤の主鎖沿いで他の箇 所の分岐よりも好ましい。下記式は、本発明に有用なモノメチル分岐アルキルＡb 部分に関する中間鎖分岐範囲（即ち、分岐点が存在する箇所）、好ましい中間 鎖分岐範囲、更に好ましい中間鎖分岐範囲を示している。 モノメチル置換界面活性剤の場合に、これらの範囲からは鎖の２つの末端炭素原 子と‐Ｘ‐Ｂ基のすぐ隣の炭素原子とを除くことに留意すべきである。 下記式は、本発明に有用なジメチル置換アルキルＡb部分に関する中間鎖分岐 範囲、好ましい中間鎖分岐範囲、更に好ましい中間鎖分岐範囲を示している。 本発明によるクリーニング組成物で有用な好ましい分岐界面活性剤組成物は、 以下で更に詳細に記載されている。 （１）中間鎖分岐一級アルキルサルフェート界面活性剤 本発明の分岐界面活性剤組成物は、下記式を有する２種以上の中間鎖分岐一級 アルキルサルフェート界面活性剤を含んでいてもよい： 本発明の界面活性剤混合物は、直鎖一級アルキルサルフェート主鎖（即ち、硫 酸化された炭素原子を含む最長炭素直鎖）を有した分子を含んでいる。これらの アルキル主鎖は１２〜１９の炭素原子を含む；更にその分子は少くとも全部で１ ４だが２０以下の炭素原子を有した分岐一級アルキル部分を含んでいる。加えて 、界面活性剤混合物は、１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内で分岐一 級アルキル部分について炭素原子の平均総数を有する。このように、本発明の混 合物は、炭素原子１２以上または炭素原子１９以下の最長炭素直鎖を有する分岐 一級アルキルサルフェート界面活性剤化合物を少くとも１種含み、分岐を含んだ 炭素原子の総数は少くとも１４でなければならず、更に分岐一級アルキル鎖につ いて炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である 。 例えば、主鎖に１３炭素原子を有するＣ１６総炭素一級アルキルサルフェート 界面活性剤は１、２または３つの分岐単位（即ち、Ｒ、Ｒ1および／またはＲ2） を有していなければならず、そのため分子中における炭素原子の総数は少くとも １６である。この例において、Ｃ１６総炭素要件は、例えば１つのプロピル分岐 単位または３つのメチル分岐単位を有することで等しく満たされる。 Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水素およびＣ1‐Ｃ3アルキル（好ましくは水 素またはＣ1‐Ｃ2アルキル、更に好ましくは水素またはメチル、最も好ましくは メチル）から選択されるが、但しＲ、Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはな い。更にｚが１であるとき、少くともＲまたはＲ1は水素ではない。 本発明の界面活性剤組成物の目的にとり、前記式には単位Ｒ、Ｒ1およびＲ2 がすべて水素である分子（即ち、直鎖非分岐一級アルキルサルフェート）を含ま ないが、本発明の組成物は少量の直鎖非分岐一級アルキルサルフェートを更に含 んでいてもよいことが認識されるべきである。更に、この直鎖非分岐一級アルキ ルサルフェート界面活性剤は本発明に必須な１種以上の中間鎖分岐一級アルキル サルフェートを有する界面活性剤混合物を製造するために用いられたプロセスの 結果として存在しても、または洗剤組成物を処方する目的にとり、少量の直鎖非 分岐一級アルキルサルフェートが最終製品処方物中に混入されていてもよい。 更に、非硫酸化中間鎖分岐アルコールも本発明組成物で少量ならばよいことが 同様に認識されるべきである。このような物質はアルキルサルフェート界面活性 剤を製造するために用いられたアルコールの不完全硫酸化の結果として存在して も、またはこれらのアルコールは本発明による中間鎖分岐一級アルキルサルフェ ート界面活性剤と一緒に本発明の洗剤組成物に別に加えてもよい。 Ｍは、合成の方法に依存して、水素または塩形成カチオンである。塩形成カチ オンの例は、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、下 記式を有する四級アルキルアミン： （上記式中Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は独立して水素、Ｃ1‐Ｃ22アルキレン、Ｃ4 ‐Ｃ22分岐アルキレン、Ｃ1‐Ｃ6アルカノール、Ｃ1‐Ｃ22アルケニレン、Ｃ4‐ Ｃ22分岐アルケニレンである）およびそれらの混合である。好ましいカチオンは 、アンモニウム（Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は水素である）、ナトリウム、カリウ ム、モノ、ジおよびトリアルカノールアンモニウムとそれらの混合である。本発 明のモノアルカノールアンモニウム化合物は、Ｒ3がＣ1‐Ｃ6アルカノールで、 Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が水素であり；本発明のジアルカノールアン モニウム化合物は、Ｒ3およびＲ4がＣ1‐Ｃ6アルカノールで、Ｒ5およびＲ6が水 素であり；本発明のトリアルカノールアンモニウム化合物は、Ｒ3Ｒ4およびＲ5 がＣ1‐Ｃ6アルカノールで、Ｒ6が水素である。本発明の好ましいアルカノール アンモニウム塩は、下記式を有するモノ、ジおよびトリ四級アンモニウム化合物 である： Ｈ3Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ Ｈ2Ｎ+（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2 ＨＮ+（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）3 好ましいＭはナトリウム、カリウムおよび上記Ｃ2アルカノールアンモニウム塩 であり、最も好ましいのはナトリウムである。 更に上記式に関して、ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である ；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは ８〜１４の整数である。 本発明の好ましい界面活性剤混合物は、その混合物の少くとも０．００１重量 ％、更に好ましくは少くとも５％、最も好ましくは少くとも２０％で、下記式を 有する１種以上の分岐一級アルキルサルフェートを有している： 上記式中、分岐を含めた炭素原子の総数は１５〜１８であり、更にこの界面活性 剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分について炭素原子の平 均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である；Ｒ1およびＲ2は 各々独立して水素またはＣ1‐Ｃ3アルキルである；Ｍは水溶性カチオンである； ｘは０〜１１である；ｙは０〜１１である；ｚは少くとも２である；ｘ＋ｙ＋ｚ は９〜１３である；但しＲ1およびＲ2が双方とも水素であることはない。 更に好ましいのは、ｘ＋ｙが９で、ｚが少くとも２である、１種以上の中間鎖分 岐一級アルキルサルフェートからなる混合物を少くとも５％有する組成物である 。 好ましくは、界面活性剤の混合物は、独立して水素、メチルのＲ1およびＲ2を 有する中間鎖分岐一級アルキルサルフェートを少くとも５％含むが、但しＲおよ びＲ2が双方とも水素であることはなく、ｘ＋ｙは８、９または１０であり、ｚ は少くとも２である。更に好ましくは、界面活性剤の混合物は、独立して水素、 メチルのＲ1およびＲ2を有する中間鎖分岐一級アルキルサルフェートを少くとも ２０％有するが、但しＲ1およびＲ2が双方とも水素であることはなく、ｘ＋ｙは ８、９または１０であり、ｚは少くとも２である。 本発明による好ましい洗剤組成物、例えば布帛の洗濯に有用なものは、混合物 の約０．００１〜約９９重量％で中間鎖分岐一級アルキルサルフェート界面活性 剤を含み、上記混合物は下記式を有する２種以上の中間鎖分岐アルキルサルフェ ートまたはそれらの混合物を少くとも約５重量％含んでいる： 上記式中、Ｍは１種以上のカチオンを表す；ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、 ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅは８〜１４であり、更に ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数、ｂは１〜８の整数である； ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数、ｂは１〜９の整数である； ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である； ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数、ｂは１〜１１の整数である； ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数、ｂは１〜１２の整数である； ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数、ｂは１〜１３の整数である； ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜１４の整数である； ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数、ｅは１〜６の整数である； ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数、ｅは１〜７の整数である； ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である； ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である； ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数、ｅは１〜１０の整数である； ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数、ｅは１〜１１の整数である； ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数、ｅは１〜１２の整数である； 更にこの界面活性剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分につ いて炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である 。 更に、本発明の界面活性剤組成物は、下記式を有する分岐一級アルキルサルフ ェートの混合物であってもよい： 上記において、分岐を含めた分子当たりの炭素原子の総数は１４〜２０である； 更にこの界面活性剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分につ いて炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である ；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水素およびＣ1‐Ｃ3アルキルから選択される が、但しＲ、Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはない；Ｍは水溶性カチオン である；ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３ の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である ；但し、Ｒ2がＣ1‐Ｃ3アルキルであるとき、ｚ＝１の界面活性剤対ｚ＝２以上 の界面活性剤の比率は少くとも約１：１、好ましくは少くとも約１：５、 更に好ましくは少くとも約１：１０、最も好ましくは少くとも約１：１００であ る。Ｒ2がＣ1‐Ｃ3アルキルであるときには、ｚ＝１で上記式を有する分岐一級 アルキルサルフェートを約２０％未満、好ましくは１０％未満、更に好ましくは ５％未満、最も好ましくは１％未満で含んだ界面活性剤組成物も好ましい。 好ましいモノメチル分岐一級アルキルサルフェートは、３‐メチルペンタデカ ノールサルフェート、４‐メチルペンタデカノールサルフェート、５‐メチルペ ンタデカノールサルフェート、６‐メチルペンタデカノールサルフェート、７‐ メチルペンタデカノールサルフェート、８‐メチルペンタデカノールサルフェー ト、９‐メチルペンタデカノールサルフェート、１０‐メチルペンタデカノール サルフェート、１１‐メチルペンタデカノールサルフェート、１２‐メチルペン タデカノールサルフェート、１３‐メチルペンタデカノールサルフェート、３‐ メチルヘキサデカノールサルフェート、４‐メチルヘキサデカノールサルフェー ト、５‐メチルヘキサデカノールサルフェート、６‐メチルヘキサデカノールサ ルフェート、７‐メチルヘキサデカノールサルフェート、８‐メチルヘキサデカ ノールサルフェート、９‐メチルヘキサデカノールサルフェート、１０‐メチル ヘキサデカノールサルフェート、１１‐メチルヘキサデカノールサルフェート、 １２‐メチルヘキサデカノールサルフェート、１３‐メチルヘキサデカノールサ ルフェート、１４‐メチルヘキサデカノールサルフェートおよびそれらの混合物 からなる群より選択される。 好ましいジメチル分岐一級アルキルサルフェートは、２，３‐メチルテトラデ カノールサルフェート、２，４‐メチルテトラデカノールサルフェート、２，５ ‐メチルテトラデカノールサルフェート、２，６‐メチルテトラデカノールサル フェート、２，７‐メチルテトラデカノールサルフェート、２，８‐メチルテト ラデカノールサルフェート、２，９‐メチルテトラデカノールサルフェート、２ ，１０‐メチルテトラデカノールサルフェート、２，１１‐メチルテトラデカノ ー ルサルフェート、２，１２‐メチルテトラデカノールサルフェート、２，３‐メ チルペンタデカノールサルフェート、２，４‐メチルペンタデカノールサルフェ ート、２，５‐メチルペンタデカノールサルフェート、２，６‐メチルペンタデ カノールサルフェート、２，７‐メチルペンタデカノールサルフェート、２，８ ‐メチルペンタデカノールサルフェート、２，９‐メチルペンタデカノールサル フェート、２，１０‐メチルペンタデカノールサルフェート、２，１１‐メチル ペンタデカノールサルフェート、２，１２‐メチルペンタデカノールサルフェー ト、２，１３‐メチルペンタデカノールサルフェートおよびそれらの混合物から なる群より選択される。 １６の炭素原子を含み、１つの分岐単位を有した、下記分岐一級アルキルサル フェートが、本発明組成物で有用な好ましい分岐界面活性剤の例である： 下記式を有する５‐メチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する６‐メチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する７‐メチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する８‐メチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する９‐メチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する１０‐メチルペンタデシルサルフェート 上記式中Ｍは好ましくはナトリウムである。 １７の炭素原子を含み、２つの分岐単位を有した、下記分岐一級アルキルサル フェートが、本発明による好ましい分岐界面活性剤の例である： 下記式を有する２，５‐ジメチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する２，６‐ジメチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する２，７‐ジメチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する２，８‐ジメチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する２，９‐ジメチルペンタデシルサルフェート 下記式を有する２，１０‐ジメチルペンタデシルサルフェート 上記式中Ｍは好ましくはナトリウムである。 （２）中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤 本発明の分岐界面活性剤組成物は、下記式を有する１種以上の中間鎖分岐一級 アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤を含んでいてもよい： 本発明の界面活性剤混合物は、直鎖一級ポリオキシアルキレン主鎖（即ち、ア これらのアルキル主鎖は１２〜１９の炭素原子を含み、更にその分子は少くとも 全部で１４だが２０以下の炭素原子を有した分岐一級アルキル部分を含んでいる 。加えて、界面活性剤混合物は、１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内 で分岐一級アルキル部分について炭素原子の平均総数を有する。このように、本 発明の混合物は、炭素原子１２以上または炭素原子１９以下の最長炭素直鎖を有 するポリオキシアルキレン化合物を少くとも１種含み、分岐を含んだ炭素原子の 総数は少くとも１４でなければならず、更に分岐一級アルキル鎖について炭素原 子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である。 例えば、主鎖に１５炭素原子を有するＣ１６総炭素（アルキル鎖について）一 級ポリオキシアルキレン界面活性剤はメチル分岐単位（Ｒ、Ｒ1またはＲ2はメチ ルである）を有していなければならず、そのため分子中における炭素原子の総数 は１６である。 Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水素およびＣ1‐Ｃ3アルキル（好ましくは水 素またはＣ1‐Ｃ2アルキル、更に好ましくは水素またはメチル、最も好ましくは メチル）から選択されるが、但しＲ、Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはな い。更にｚが１であるとき、少くともＲまたはＲ1は水素ではない。 本発明の界面活性剤組成物の目的にとり、前記式には単位Ｒ、Ｒ1およびＲ2が すべて水素である分子（即ち、直鎖非分岐一級ポリオキシアルキレン）を含まな いが、本発明の組成物は少量の直鎖非分岐一級ポリオキシアルキレンを更に含ん でいてもよいことが認識されるべきである。更に、この直鎖非分岐一級ポリオキ シアルキレン界面活性剤は本発明に必須な中間鎖分岐一級ポリオキシアルキレン を有する界面活性剤混合物を製造するために用いられたプロセスの結果として存 在しても、または洗剤組成物を処方する目的にとり、少量の直鎖非分岐一級ポリ オキシアルキレンが最終製品処方物中に混入されていてもよい。 更に、非アルコキシル化中間鎖分岐アルコールも本発明のポリオキシアルキレ ン含有組成物で少量ならばよいことが同様に認識されるべきである。このような 物質はポリオキシアルキレン界面活性剤を製造するために用いられたアルコール の不完全アルコキシル化の結果として存在しても、またはこれらのアルコールは 本発明による中間鎖分岐ポリオキシアルキレン界面活性剤と一緒に本発明の洗剤 組成物に別に加えてもよい。 更に上記式に関して、ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である ；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは ８〜１４の整数である。 ＥＯ／ＰＯは、好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポ キシ基、最も好ましくはエトキシから選択されるアルコキシ部分であり、ここで ｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最 も好ましくは約５〜約１５の範囲内である。（ＥＯ／ＰＯ）m部分はｍに相当す る平均アルコキシル化（例えば、エトキシル化および／またはプロポキシル化） 度の分布でも、または正にｍに相当する単位数のアルコキシル化（例えば、エト キシル化および／またはプロポキシル化）の単一特定鎖であってもよい。 本発明の好ましい界面活性剤混合物は、その混合物の少くとも０．００１重量 ％、更に好ましくは少くとも５％、最も好ましくは少くとも２０％で、下記式を 有する１種以上の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンを有している： 上記式中、分岐を含めた炭素原子の総数は１５〜１８であり、更にこの界面活性 剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分について炭素原子の平 均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である；Ｒ1およびＲ2は 各々独立して水素またはＣ1‐Ｃ3アルキルである；ｘは０〜１１である；ｙは０ 〜１１である；ｚは少くとも２である；ｘ＋ｙ＋ｚは９〜１３である；但し Ｒ1およびＲ2が双方とも水素であることはない；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポ キシおよび混合エトキシ／プロポキシ基、更に好ましくはエトキシから選択され るアルコキシ部分であり、ここでｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、 更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である。更 に好ましいのは、ｚが少くとも２である、１種以上の中間鎖分岐一級ポリオキシ アルキレンからなる混合物を少くとも５％有する組成物である。 好ましくは、界面活性剤の混合物は、独立して水素またはメチルのＲ1および Ｒ2を有する中間鎖分岐一アルキルポリオキシアルキレンを少くとも５、好まし くは少くとも約２０％で含むが、但しＲ1およびＲ2が双方とも水素であることは なく、ｘ＋ｙは８、９または１０であり、ｚは少くとも２である。 本発明による好ましい洗剤組成物、例えば布帛の洗濯に有用なものは、混合物 の約０．００１〜約９９％で中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面 活性剤を含み、上記混合物は下記式を有する１種以上の中間鎖分岐アルキルポリ オキシアルキレンまたはそれらの混合物を少くとも約５重量％含んでいる： 上記式中ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅ は８〜１４であり、更に ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数、ｂは１〜８の整数である； ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数、ｂは１〜９の整数である； ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である； ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数、ｂは１〜１１の整数である； ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数、ｂは１〜１２の整数である； ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数、ｂは１〜１３の整数である； ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜１４の整数である； ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数、ｅは１〜６の整数である； ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数、ｅは１〜７の整数である； ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である； ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である； ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数、ｅは１〜１０の整数である； ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数、ｅは１〜１１の整数である； ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数、ｅは１〜１２の整数である； 更にこの界面活性剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分につ いて炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である ；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選 択されるアルコキシ部分であり、ここでｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約 ３０、更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内であ る。更に、本発明の界面活性剤組成物は、下記式を有する分岐一級アルキルポリ オキシアルキレンの混合物であってもよい： 上記において、分岐を含めた分子当たりの炭素原子の総数は１４〜２０である； 更にこの界面活性剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分につ いて炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である ；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水素およびＣ1‐Ｃ3アルキルから選択される が、但しＲ、Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはない；ｗは０〜１３の 整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少く とも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である；ＥＯ／ＰＯは好ましく はエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択されるアル コキシ部分であり、ここでｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好 ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である；但し、Ｒ2 がＣ1‐Ｃ3アルキルであるとき、ｚ＝２以上の界面活性剤対ｚ＝１の界面活性 剤の比率は少くとも約１：１、好ましくは少くとも約１．５：５、更に好ましく は少くとも約３：１、最も好ましくは少くとも約４：１である。Ｒ2がＣ1‐Ｃ3 アルキルであるときには、ｚ＝１で上記式を有する分岐一級アルキルポリオキシ アルキレンを約５０％未満、好ましくは約４０％未満、更に好ましくは約２５％ 未満、最も好ましくは約２０％未満で含んだ界面活性剤組成物も好ましい。 好ましいモノメチル分岐一級アルキルエトキシレートは、３‐メチルペンタデ カノールエトキシレート、４‐メチルペンタデカノールエトキシレート、５‐メ チルペンタデカノールエトキシレート、６‐メチルペンタデカノールエトキシレ ート、７‐メチルペンタデカノールエトキシレート、８‐メチルペンタデカノー ルエトキシレート、９‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１０‐メチル ペンタデカノールエトキシレート、１１‐メチルペンタデカノールエトキシレー ト、１２‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１３‐メチルペンタデカノ ールエトキシレート、３‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、４‐メチル ヘキサデカノールエトキシレート、５‐メチルヘキサデカノールエトキシレート 、６‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、７‐メチルヘキサデカノールエ トキシレート、８‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、９‐メチルヘキサ デカノールエトキシレート、１０‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１ １‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１２‐メチルヘキサデカノールエ トキシレート、１３‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１４‐メチルヘ キ サデカノールエトキシレートおよびそれらの混合物からなる群より選択され、化 合物は約５〜約１５の平均エトキシル化度でエトキシル化されている。 好ましいジメチル分岐一級アルキルエトキシレートは、２，３‐メチルテトラ デカノールエトキシレート、２，４‐メチルテトラデカノールエトキシレート、 ２，５‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，６‐メチルテトラデカノ ールエトキシレート、２，７‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，８ ‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，９‐メチルテトラデカノールエ トキシレート、２，１０‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，１１‐ メチルテトラデカノールエトキシレート、２，１２‐メチルテトラデカノールエ トキシレート、２，３‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，４‐メチ ルペンタデカノールエトキシレート、２，５‐メチルペンタデカノールエトキシ レート、２，６‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，７‐メチルペン タデカノールエトキシレート、２，８‐メチルペンタデカノールエトキシレート 、２，９‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，１０‐メチルペンタデ カノールエトキシレート、２，１１‐メチルペンタデカノールエトキシレート、 ２，１２‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，１３‐メチルペンタデ カノールエトキシレートおよびそれらの混合物からなる群より選択され、化合物 は約５〜約１５の平均エトキシル化度でエトキシル化されている。（３）中間鎖分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤 本発明の分岐界面活性剤組成物は、下記式を有する１種以上（好ましくは２種 以上の混合物）の中間鎖分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェートを含んで いてもよい： 本発明の界面活性剤混合物は、直鎖一級アルコキシル化サルフェート主鎖（即 ち、アルコキシルサルフェート化された炭素原子を含む最長炭素直鎖）を有した 分子を含んでいる。これらのアルキル主鎖は１２〜１９の炭素原子を含み、更に その分子は少くとも全部で１４だが２０以下の炭素原子を有した分岐一級アルキ ル部分を含んでいる。加えて、界面活性剤混合物は、１４．５より大きくて約１ ７．５までの範囲内で分岐一級アルキル部分について炭素原子の平均総数を有す る。このように、本発明の混合物は、炭素原子１２以上または炭素原子１９以下 の最長炭素直鎖を有するアルコキシル化サルフェート化合物を少くとも１種含み 、分岐を含んだ炭素原子の総数は少くとも１４でなければならず、更に分岐一級 アルキル鎖について炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５まで の範囲内である。 例えば、主鎖に１５炭素原子を有するＣ１６総炭素（アルキル鎖について）一 級アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤はメチル分岐単位（Ｒ、Ｒ1 またはＲ2はメチルである）を有していなければならず、そのため分子の一級ア ルキル部分における炭素原子の総数は１６である。 Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水素およびＣ1‐Ｃ3アルキル（好ましくは水 素またはＣ1‐Ｃ2アルキル、更に好ましくは水素またはメチル、最も好ましくは メチル）から選択されるが、但しＲ、Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはな い。更にｚが１であるとき、少くともＲまたはＲ1は水素ではない。 本発明の界面活性剤組成物の目的にとり、前記式には単位Ｒ、Ｒ1およびＲ2が すべて水素である分子（即ち、直鎖非分岐一級アルコキシル化サルフェート）を 含まないが、本発明の組成物は少量の直鎖非分岐一級アルコキシル化サルフェー トを更に含んでいてもよいことが認識されるべきである。更に、この直鎖非分岐 一級アルコキシル化サルフェート界面活性剤は本発明に必須な中間鎖分岐一級ア ルコキシル化サルフェートを有する界面活性剤混合物を製造するために用いら れたプロセスの結果として存在しても、または洗剤組成物を処方する目的にとり 、少量の直鎖非分岐一級アルコキシル化サルフェートが最終製品処方物中に混入 されていてもよい。 少量の中間鎖分岐アルキルサルフェートが組成物中に存在してよいことも認識 されるべきである。これは、典型的には、本発明で有用なアルコキシル化サルフ ェートを製造するために用いられた中間鎖分岐アルコールの不完全アルコキシル 化後に残留する非アルコキシル化アルコールの硫酸化の結果である。しかしなが ら、このような中間鎖分岐アルキルサルフェートの別な添加も本発明の組成物で 考えられることが、認識されるべきである。 更に、非サルフェート化中間鎖分岐アルコール（ポリオキシアルキレンアルコ ールを含む）も本発明のアルコキシル化サルフェート含有組成物で少量ならばよ いことが同様に認識されるべきである。このような物質はアルコキシル化サルフ ェート界面活性剤を製造するために用いられたアルコール（アルコキシル化また は非アルコキシル化）の不完全硫酸化の結果として存在しても、またはこれらの アルコールは本発明による中間鎖分岐アルコキシル化サルフェート界面活性剤と 一緒に本発明の洗剤組成物に別に加えてもよい。 Ｍは前記のとおりである。 更に上記式に関して、ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である ；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは ８〜１４の整数である。 ＥＯ／ＰＯは、好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポ キシ基から選択されるアルコキシ部分であり、ここでｍは少くとも約０．０１、 好ましくは約０．１〜約３０、更に好ましくは約０．５〜約１０、最も好ましく は約１〜約５の範囲内である。（ＥＯ／ＰＯ）m部分はｍに相当する平均アルコ キシル化（例えば、エトキシル化および／またはプロポキシル化）度の分布でも 、 または正にｍに相当する単位数のアルコキシル化（例えば、エトキシル化および ／またはプロポキシル化）の単一特定鎖であってもよい。 本発明の好ましい界面活性剤混合物は、その混合物の少くとも０．００１重量 ％、更に好ましくは少くとも５％、最も好ましくは少くとも２０％で、下記式を 有する１種以上の中間鎖分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェートを有して いる： 上記式中、分岐を含めた炭素原子の総数は１５〜１８であり、更にこの界面活性 剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分について炭素原子の平 均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である；Ｒ1およびＲ2は 各々独立して水素またはＣ1‐Ｃ3アルキルである；Ｍは水溶性カチオンである； ｘは０〜１１である；ｙは０〜１１である；ｚは少くとも２である；ｘ＋ｙ＋ｚ は９〜１３である；但しＲ1およびＲ2が双方とも水素であることはない；ＥＯ／ ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択される アルコキシ部分であり、ここでｍは少くとも約０．０１、好ましくは約０．１〜 約３０、更に好ましくは約０．５〜約１０、最も好ましくは約１〜約５の範囲内 である。更に好ましいのは、ｚが少くとも２である、１種以上の中間鎖分岐一級 アルコキシル化サルフェートからなる混合物を少くとも５％有する組成物である 。 好ましくは、界面活性剤の混合物は、独立して水素またはメチルのＲ1および Ｒ2を有する中間鎖分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェートを少くとも５ ％、好ましくは少くとも約２０％含むが、但しＲ1およびＲ2が双方とも水素であ ることはなく、ｘ＋ｙは８、９または１０であり、ｚは少くとも２である。 本発明による好ましい洗剤組成物、例えば布帛の洗濯に有用なものは、混合物 の約０．００１〜約９９％で中間鎖分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェー ト界面活性剤を含み、上記混合物は下記式を有する１種以上の中間鎖分岐アルキ ルアルコキシル化サルフェートまたはそれらの混合物を少くとも約５重量％含ん でいる： 上記式中、Ｍは１種以上のカチオンを表す；ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、 ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅは８〜１４であり、更に ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数、ｂは１〜８の整数である； ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数、ｂは１〜９の整数である； ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である； ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数、ｂは１〜１１の整数である； ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数、ｂは１〜１２の整数である； ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数、ｂは１〜１３の整数である； ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜１４の整数である； ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数、ｅは１〜６の整数である； ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数、ｅは１〜７の整数である： ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である； ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である； ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数、ｅは１〜１０の整数である； ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数、ｅは１〜１１の整数である； ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数、ｅは１〜１２の整数である； 更にこの界面活性剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分につ いて炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である ；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選 択されるアルコキシ部分であり、ここでｍは少くとも約０．０１、好ましくは約 ０．１〜約３０、更に好ましくは約０．５〜約１０、最も好ましくは約１〜約５ の範囲内である。 更に、本発明の界面活性剤組成物は、下記式を有する分岐一級アルキルアルコ キシル化サルフェートの混合物であってもよい： 上記において、分岐を含めた分子当たりの炭素原子の総数は１４〜２０である； 更にこの界面活性剤混合物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分につ いて炭素原子の平均総数は１４．５より大きくて約１７．５までの範囲内である ；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立して水素およびＣ1‐Ｃ3アルキルから選択される が、但しＲ、Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはない；Ｍは水溶性カチオン である；ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３ の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である ；ＥＯ／ＰＯは好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキ シ基から選択されるアルコキシ部分であり、ここでｍは少くとも約０．０１、好 ましくは約０．１〜約３０、更に好ましくは約０．５〜約１０、最も好ましくは 約１〜約５の範囲内である；但し、Ｒ2がＣ1‐Ｃ3アルキルであるとき、ｚ＝２ 以上の界面活性剤対ｚ＝１の界面活性剤の比率は少くとも約１：１、好ましくは 少くとも約１．５：５、更に好ましくは少くとも約３：１、最も好ましくは 少くとも約４：１である。Ｒ2がＣ1‐Ｃ3アルキルであるときには、ｚ＝１で上 記式を有する分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェートを約５０％未満、好 ましくは約４０％未満、更に好ましくは約２５％未満、最も好ましくは約２０％ 未満で含んだ界面活性剤組成物も好ましい。 好ましいモノメチル分岐一級アルキルエトキシル化サルフェートは、３‐メチ ルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、４‐メチルペンタデカノールエ トキシル化サルフェート、５‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェー ト、６‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、７‐メチルペンタ デカノールエトキシル化サルフェート、８‐メチルペンタデカノールエトキシル 化サルフェート、９‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、１０ ‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、１１‐メチルペンタデカ ノールエトキシル化サルフェート、１２‐メチルペンタデカノールエトキシル化 サルフェート、１３‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、３‐ メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、４‐メチルヘキサデカノー ルエトキシル化サルフェート、５‐メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフ ェート、６‐メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、７‐メチルヘ キサデカノールエトキシル化サルフェート、８‐メチルヘキサデカノールエトキ シル化サルフェート、９‐メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、 １０‐メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、１１‐メチルヘキサ デカノールエトキシル化サルフェート、１２‐メチルヘキサデカノールエトキシ ル化サルフェート、１３‐メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェート、 １４‐メチルヘキサデカノールエトキシル化サルフェートおよびそれらの混合物 からなる群より選択され、化合物は約０．１〜約１０の平均エトキシル化度でエ トキシル化されている。 好ましいジメチル分岐一級アルキルエトキシル化サルフェートは、２，３‐メ チルテトラデカノールエトキシル化サルフェート、２，４‐メチルテトラデカノ ールエトキシル化サルフェート、２，５‐メチルテトラデカノールエトキシル化 サルフェート、２，６‐メチルテトラデカノールエトキシル化サルフェート、２ ，７‐メチルテトラデカノールエトキシル化サルフェート、２，８‐メチルテト ラデカノールエトキシル化サルフェート、２，９‐メチルテトラデカノールエト キシル化サルフェート、２，１０‐メチルテトラデカノールエトキシル化サルフ ェート、２，１１‐メチルテトラデカノールエトキシル化サルフェート、２，１ ２‐メチルテトラデカノールエトキシル化サルフェート、２，３‐メチルペンタ デカノールエトキシル化サルフェート、２，４‐メチルペンタデカノールエトキ シル化サルフェート、２，５‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェー ト、２，６‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、２，７‐メチ ルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、２，８‐メチルペンタデカノー ルエトキシル化サルフェート、２，９‐メチルペンタデカノールエトキシル化サ ルフェート、２，１０‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、２ ，１１‐メチルペンタデカノールエトキシル化サルフェート、２，１２‐メチル ペンタデカノールエトキシル化サルフェート、２，１３‐メチルペンタデカノー ルエトキシル化サルフェートおよびそれらの混合物からなる群より選択され、化 合物は約０．１〜約１０の平均エトキシル化度でエトキシル化されている。 中間鎖分岐界面活性剤の製造 下記反応スキームは、本発明の中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤を製造する 上で、アルコキシル化および／または硫酸化のために有用な中間鎖分岐一級アル コールの製造に至る、一般的アプローチの概略を示している。 アルキルハライドがGrignard試薬に変換され、そのGrignardはハロケトンと反 応させる。慣用的な酸加水分解、アセチル化および酢酸の熱脱離後に、中間オレ フィンが生産され（そのスキームは示されていない）、Ｐｄ／Ｃのような慣用的 水素化触媒を用いて直ちに水素化される。 この経路は、分岐、この例示では５‐メチル分岐が反応経路で主に誘導される という点で、他よりも好ましい。 第一水素化ステップから得られたアルキルハライドのホルミル化では、スキー ムに示されたように、アルコール生成物を生じる。これは、標準技術を用いてア ルコキシル化させるか、および／または慣用的な硫酸化剤、例えばクロロスルホ ン酸、ＳＯ3／空気または発煙硫酸を用いて硫酸化させると、最終分岐一級アル キル界面活性剤を生じる。単一ホルミル化で得られる場合よりも１つ多く分岐炭 素を伸ばすフレキシビリティーもある。このような伸長は、例えばエチレンオキ シドとの反応により行える。"Grignard Reactions of Nonmetallic Substances" （非金属物質のGrignard反応）,M.S.Kharasch and O.Reinmuth,Prentice-Hall,N .Y.,1954;J.Org.Chem.,J.Cason and W.R.Winans,Vol.15(1950),pp.139-147 ;J. 0rg.Chem.,J.Cason et al.,Vol.13(1948),pp.239-248 ;J.Org.Chem.,J.Cason e t al.,Vol.14(1949),pp.147-154；J.Org.Chem.,J.Cason et al.,Vol.15(195 0),pp.138-138 参照；それらすべてが参考のため本明細書に組み込まれる。 上記操作のバリエーションとして、別なハロケトンまたはGrignard試薬も用い てよい。ホルミル化またはエトキシル化からアルコールのＰＢｒ3ハロゲン化は 反復鎖伸長を行うために使える。 本発明の好ましい中間鎖分岐一級アルキルアルコキシル化サルフェート（更に 、産生された中間アルコールのアルコキシル化または硫酸化だけを選択して得ら れる、ポリオキシアルキレンおよびアルキルサルフェート）も、下記のように容 易に製造することができる： 慣用的なブロモアルコールを、トリフェニルホスフィン、その後適切にはジメ チルスルホキシド／テトラヒドロフラン中で水素化ナトリウムと反応させて、Wi ttig付加物を形成させる。Wittig付加物をα‐メチルケトンと反応させて、内部 不飽和メチル分岐アルコラートを形成させる。水素化、その後アルコキシル化お よび／または硫酸化で、望ましい中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤を得る。Wi ttigアプローチでは実施者にとりGrignard経路のように炭化水素鎖を伸ばせない が、Wittigは典型的には高収率である。参考のため本明細書に組み込まれるAgri cultural and Biological Chemistry,M.Horiike et al.,vol.42(1978),pp.1963- 1965参照 本発明による別の合成操作も、分岐一級アルキル界面活性剤を製造するために 用いてよい。加えて、中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤は、慣用的ホモログ、 例えばヒドロホルミル化の結果として２‐アルキル分岐を生じる工業プロセスで 形成されうるものの存在下で合成または処方してもよい。本発明の中間鎖分岐界 面活性剤混合物は、最終洗濯製品処方物中に含有される他の既知市販アルキル界 面活性剤にルーチンで加えられる。 本発明の界面活性剤混合物のある好ましい態様において、特に商業プロセスで 化石燃料源から得られたものは、少くとも１種、好ましくは少くとも２種、更に 好ましくは少くとも５種、最も好ましくは少くとも８種の中間鎖分岐一級アルキ ル界面活性剤を含んでいる。 本発明のある界面活性剤混合物の製造に特に適しているのは、分岐鎖オレフィ ンがアルコキシル化および／または硫酸化の前に触媒異性化およびヒドロホルミ ル化に付される“オキソ”反応である。このような混合物を生じる好ましいプロ セスでは、出発物質原料として化石燃料を利用する。好ましいプロセスでは、分 岐量が限定された直鎖オレフィン（αまたは内部）でオキソ反応を利用する。適 切なオレフィンは、直鎖αまたは内部オレフィンの二量化、低分子量直鎖オレフ ィンの制御されたオリゴマー化、洗剤レンジオレフィンの骨格転位、洗剤レンジ パラフィンの脱水素／骨格転位、またはFischer-Tropsch 反応により作られる。 これらの反応は一般的に： １）（後のオキソ反応における炭素原子の付加も考慮しながら）望ましい洗剤レ ンジで大部分のオレフィンを与え、 ２）限定数の分岐、好ましくは中間鎖を作り、 ３）Ｃ1‐Ｃ3分岐、更に好ましくはエチル、最も好ましくはメチルを作り、 ４）gem-ジアルキル分岐化を制限または排除して、即ち四級炭素原子の形成を避 けるように、コントロールされる。適切なオレフィンはオキソ反応をうけて、直 接的にまたは間接的に対応アルデヒドを経て一級アルコールを与える。内部オレ フィンが用いられるときには、主にα‐オレフィンへの内部オレフィンのプレ異 性化を先に行えるオキソ触媒が通常用いられる。別に触媒される（即ち、非オキ ソで）内部からαへの異性化が行えても、これは任意である。他方、オレフィン 形成ステップ自体で（例えば、洗剤レンジの高圧Fischer-Tropsch オレフィンと 共に）α‐オレフィンを直接生じるならば、非異性化オキソ触媒の使用は可能な だけでなく、好ましい。 本明細書に記載された方法では、さほど好ましくない２，４‐ジメチルペンタ デシル界面活性剤よりも高収率で、更に好ましい５‐メチルヘキサデシル界面活 性剤を与える。この混合物は、各生成物が全部で１７の炭素原子を含み、直鎖ア ルキルが少くとも１３の炭素原子を有するという点で、本発明の境界下で望まし い。 Ｘが‐Ｃ（Ｏ）‐である本中間鎖分岐界面活性剤の製造の場合、出発物質中間 鎖分岐カルボン酸はJones 酸化前に本明細書に記載された対応アルコールから得 られる；K.Bowden,I.M.Heilbron,E.R.H.Jones and B.C.L.Weedon,J.Chem.Soc.19 46,39およびH.O.House,Modern Synthetic Reactions（W.A.Benjamin,California ,2nd ed.,pp.263-264）。これは水性硫酸のような酸性媒体中におけるアルコー ルからカルボン酸へのクロム酸酸化である。アセトンもアルコールおよびカルボ ン酸を溶解させるために用いてよい。反応は室温でたいてい速やかである。 下記例は本発明の組成物で有用な様々な化合物の合成方法を示している。 例Ｉ ナトリウム７‐メチルヘキサデシルエトキシル化（Ｅ２）およびサルフェートの 製造 （６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミドの合成 窒素導入口、コンデンサー、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口 を備えた５ｌ三首丸底フラスコ中に、窒素下で６‐ブロモ‐１‐ヘキサノール（ ５００ｇ、２．７６mol）、トリフェニルホスフィン（７６８ｇ、２．９mol）お よびアセトニトリル（１８００ｍｌ）を加える。反応混合物を７２時間加熱還流 する。反応混合物を室温まで冷却し、５ｌビーカー中に移す。生成物を１０℃で 無水エチルエーテル（１．５ｌ）から再結晶化する。真空ロ過、その後エチルエ ーテル洗浄、および真空オーブン中５０℃で２時間の乾燥により、白色結晶とし て望ましい生成物１１４０ｇを得る。 ７‐メチルヘキサデセン‐１意気合オールの合成 メカニカルスターラー、窒素導入口、滴下漏斗、温度計および窒素排出口を備 えた乾燥５ｌ三首丸底フラスコ中に、鉱油中６０％水素化ナトリウム（１．７６ mol）７０．２ｇを加える。鉱油をヘキサン洗浄により除去する。無水ジメチル スルホキシド（５００ｍｌ）をフラスコに加えて、混合物を水素発生が止むまで ７０℃に加熱する。反応混合物を室温まで冷却してから、無水テトラヒドロフラ ン１ｌを加え、（６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミド （４４３．４ｇ、ｌmol）を加温無水ジメチルスルホキシド（５０℃、５００ｍ ｌ）でスラリー化させ、それを２５〜３０℃に保ちながら滴下漏斗で反応混合物 にゆっくり加える。混合物を室温で３０分間撹拌し、そのとき２‐ウンデカノン （１８７ｇ、１．１mol）を滴下漏斗でゆっくり加える。反応はやや発熱性であ り、冷却が２５〜３０℃に維持するために要される。混合物を１８時間撹拌し、 その後精製水１ｌを含有した５ｌビーカー中に撹拌しながら注ぐ。油相（上）を 分液漏斗で分離させ、水相を除去する。水相をヘキサン（５００ｍｌ）で洗浄し 、有機相を分離し、水洗からの油相と合わせる。次いで有機混合物を水で３回（ 各５００ｍｌ）で抽出し、その後１４０℃および１mmHgで真空蒸留して、透明油 状生成物（１３２ｇ）を集める。７‐メチルヘキサデセン‐１‐オールの水素化 ３ｌロッキングオートクレーブライナー中に、７‐メチルヘキサデセン‐１‐ オール（１３０ｇ、０．５０８ mol）、メタノール（３００ｍｌ）および白金炭 素（１０重量％、３５ｇ）を加える。混合物に１２００psig（約８４ kg/cm2） 水素下１８０℃で１３時間水素添加し、冷却し、Celite 545で真空ロ過して、適 切に塩化メチレンでCelite 545を洗浄する。所要ならば、ロ過を繰り返して微量 のｐｔ触媒を除去し、硫酸マグネシウムを用いて生成物を乾燥させる。生成物の 溶液をロータリーエバポレーターで濃縮して、透明油状物（１２４ｇ）を得る。 ７‐メチルヘキサデカノールのアルコキシル化 窒素導入口、メカニカルスターラーと、温度計およびガス排出口装備のｙ字管 を備えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、先のステップからのアルコールを加え る。微量の水分を除去する目的のために、そのアルコールを８０〜１００℃で約 ３０分間にわたり窒素でスパージする。窒素掃除を続けながら、ナトリウム金属 を触媒として加え、１２０〜１４０℃で撹拌しながら溶融させる。激しく撹拌し ながら、エチレンオキシドガスを１４０分間かけて加えながら、反応温度を１２ ０〜１４０℃に保つ。（２当量のエチレンオキシドに相当する）正確な重量を加 えた後、窒素を装置に２０〜３０分間吹き込みながら、サンプルを冷却させる。 次いで、望ましい７‐メチルヘキサデシルエトキシレート（平均２エトキシレー ト／分子）生成物を集める。 ７‐メチルヘキサデシルエトキシレート（Ｅ２）の硫酸化 窒素導入口、滴下漏斗、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備 えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、クロロホルムと、先のステップからの７‐ メチルヘキサデシルエトキシレート（Ｅ２）を加える。クロロスルホン酸を撹拌 混合物にゆっくり加えながら、氷浴で２５〜３０の℃温度を維持する。ＨＣｌ発 生が止んだら、水中５％濃度で１０．５のｐＨを維持するまで、温度を２５〜 ３０℃に維持しながら、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）をゆっく り加える。混合物に熱エタノール（５５℃）を加え、直ちに真空ロ過する。ロ液 をロータリーエバポレーターでスラリーに濃縮し、冷却して、その後エチルエー テル中に注ぐ。混合物を５℃に冷却し、真空ロ過して、望ましい７-メチルヘキ ４サデシルエトキシレート（平均２エトキシレート／分子）サルフェートナトリ ウ４ム塩生成物を得る。 例II ナトリウム７-メチルペンタデシルエトキシル化（Ｅ５）およびサルフェートの 合成 （６-ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミドの合成 窒素導入口、コンデンサー、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口 を備えた５ｌ三首丸底フラスコ中に、窒素下で６-ブロモ-１-ヘキサノール（５ ００ｇ、２．７６ mol）、トリフェニルホスフィン（７６８ｇ、２．９ molおよ びアセトニトリル（１８００ｍｌ）を加える。反応混合物を７２時間加熱還流す る。反応混合物を室温まで冷却し、５ｌビーカー中に移す。生成物を１０℃で無 水エチルエーテル（１．５ｌ）から再結晶化する。混合物の真空ロ過、その後白 色結晶のエチルエーテル洗浄、および真空オーブン中５０℃で２時間の乾燥によ り、望ましい生成物１１４０ｇを得る。 ７-メチルペンタデセン-１-オールの合成 メカニカルスターラー、窒素導入口、滴下漏斗、温度計および窒素排出口を備 えた乾燥５ｌ三首丸底フラスコ中に、鉱油中６０％水素化ナトリウム(２．０mol )８０ｇを加える。鉱油をヘキサン洗浄により除去する。無水ジメチルスルホキ シド（５００ｍｌ）をフラスコに加えて、水素発生が止むまで７０℃に加熱する 。反応混合物を室温まで冷却してから、無水テトラヒドロフラン１ｌを加え、（ ６-ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミド（４４３．４ｇ、 １mol）を加温無水ジメチルスルホキシド（５０℃、５００ｍｌ）でスラリー化 させ、反応液を２５〜３０℃に保ちながら滴下漏斗で反応混合物にゆっくり加え る。反応液を室温で３０分間撹拌し、そのとき２-デカノン（１７１．９ｇ、１ ．１mol）を滴下漏斗でゆっくり加える。反応はやや発熱性であり、冷却が２５ 〜３０℃に維持するために要される。混合物を１８時間撹拌し、その後精製水６ ００ｍｌおよびヘキサン３００ｍｌを含有した分液漏斗中に注ぐ。振盪後に、油 相（上）を分離させ、水相を除去する。双方の相が透明になるまで、水を用いて 油相の抽出を続ける。有機相を集め、真空蒸留し、液体クロマトグラフィー（９ ０：１０ヘキサン：酢酸エチル、シリカゲル固定相）により精製して、透明油状 生成物（１１９．１ｇ）を集める。 ７-メチルペンタデセン-１-オールの水素化 ３ｌロッキングオートクレーブガラスライナー（Autoclave Engineers）中に 、７-メチルペンタデセン-１-オール（１２２ｇ、０．５０８ mol）、メタノー ル（３００ｍｌ）および白金炭素（１０重量％、４０ｇ）を加える。混合物に１ ２００psig（約８４kg/cm2）水素下１８０℃で１３時間水素添加し、冷却し、Ce lite 545で真空ロ過して、塩化メチレンでCelite 545を洗浄する。有機混合液は 白金触媒のせいでなお褐色であるため、ロ過操作をロータリーエバポレーターで 濃縮しながら繰り返して、希釈を塩化メチレン（５００ｍｌ）で行い、硫酸マグ ネシウムを乾燥生成物に加える。Celite 545で真空ロ過し、ロータリーエバポレ ーターでロ液を濃縮して、透明油状物（１１９ｇ）を得る。 ７-メチルペンタデカノールのアルコキシル化 窒素導入口、メカニカルスターラーと、温度計およびガス排出口装備のｙ字管 を備えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、先のステップからのアルコールを加え る。微量の水分を除去する目的のために、そのアルコールを８０〜１００℃で約 ３０分間にわたり窒素でスパージする。窒素掃除を続けながら、ナトリウム金属 を触媒として加え、１２０〜１４０℃で撹拌しながら溶融させる。激しく撹拌し ながら、エチレンオキシドガスを１４０分間かけて加えながら、反応温度を１２ ０〜１４０℃に保つ。（５当量のエチレンオキシドに相当する）正確な重量を加 えた後、窒素を装置に２０〜３０分間吹き込みながら、サンプルを冷却させる。 次いで、望ましい７-メチルペンタデシルエトキシレート（平均５エトキシレー ト／分子）生成物を集める。 ７-メチルペンタデシルエトキシレート（Ｅ５）の硫酸化 窒素導入口、滴下漏斗、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備 えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、クロロホルムと、先のステップからの７- メチルペンタデシルエトキシレート（Ｅ５）を加える。クロロスルホン酸を撹拌 混合物にゆっくり加えながら、氷浴で２５〜３０℃の温度を維持する。ＨＣｌ発 生が止んだら、水中５％濃度で１０．５のｐＨを維持するまで、温度を２５〜３ ０℃に維持しながら、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）をゆっくり 加える。混合物にメタノールおよび１-ブタノールを加える。無機塩沈殿物を真 空濾去し、ロータリーエバポレーターでロ液からメタノールを除去する。室温ま で冷却し、エチルエーテルを加え、１時間放置する。沈殿物を真空ロ過により集 め、望ましい７-メチルペンタデシルエトキシレート（平均５エトキシレート／ 分子）サルフェートナトリウム塩生成物を得る。 例III ナトリウム７-メチルヘプタデシルエトキシル化（Ｅ１．５）およびサルフェー トの合成 （６-ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミドの合成 窒素導入口、コンデンサー、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口 を備えた５ｌ三首丸底フラスコ中に、窒素下で６-ブロモ-１-ヘキサノール（５ ００ｇ、２．７６ mol）、トリフェニルホスフィン（７６８ｇ、２．９mo1） およびアセトニトリル（１８００ｍｌ）を加える。反応混合物を７２時間加熱還 流する。反応混合物を室温まで冷却し、５ｌビーカー中に移す。生成物を１０℃ で無水エチルエーテル（１．５ｌ）から再結晶化する。混合物の真空ロ過、その 後白色結晶のエチルエーテル洗浄、および真空オーブン中５０℃で２時間の乾燥 により、望ましい生成物１１４０ｇを得る。 ７-メチルヘプタデセン-１-オールの合成 メカニカルスターラー、窒素導入口、滴下漏斗、温度計および窒素排出口を備 えた乾燥５ｌ三首丸底フラスコ中に、鉱油中６０％水素化ナトリウム（２．０mo l）８０ｇを加える。鉱油をヘキサン洗浄により除去する。無水ジメチルスルホ キシド（５００ｍｌ）をフラスコに加えて、水素発生が止むまで７０℃に加熱す る。反応混合物を室温まで冷却してから、無水テトラヒドロフラン１ｌを加え、 （６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミド（４４３．４ｇ 、１mol）を加温無水ジメチルスルホキシド（５０℃、５００ｍｌ）でスラリー 化させ、反応液を２５〜３０℃に保ちながら滴下漏斗で反応混合物にゆっくり加 える。反応液を室温で３０分間撹拌し、そのとき２-ドデカノン（１８４．３ｇ 、１．１mol）を滴下漏斗でゆっくり加える。反応はやや発熱性であり、冷却が ２５〜３０℃に維持するために要される。混合物を１８時間撹拌し、その後精製 水６００ｍｌおよびヘキサン３００ｍｌを含有した分液漏斗中に注ぐ。振盪後に 、油相（上）を分離させ、濁った水相を除去する。水相および有機相が透明にな るまで、水を用いて抽出を続ける。有機相を集め、液体クロマトグラフィー（移 動相-ヘキサン、固定相-シリカゲル）により精製して、透明油状生成物（１１６ ７−メチルヘプタデセン-１-オールの水素化 ３ｌロッキングオートクレーブガラスライナー（Autoclave Engineers）中に 、７-メチルヘプタデセン-１-オール（１１６ｇ、０．４３３ mol）、メタノ− ル（３００ｍｌ）および白金炭素（１０重量％、４０ｇ）を加える。混合物に１ ２００psig（約８４kg/cm2）水素下１８０℃で１３時間水素添加し、冷却し、Ce lite 545で真空ロ過して、塩化メチレンでCelite 545を洗浄する。Celite 545で 真空ロ過し、ロータリーエバポレーターでロ液を濃縮して、透明油状物（１０８ ｇ）を得る。 ７-メチルヘプタデカノールのアルコキシル化 窒素導入口、メカニカルスターラーと、温度計およびガス排出口装備のｙ字管 を備えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、先のステップからのアルコールを加え る。微量の水分を除去する目的のために、そのアルコールを８０〜１００℃で約 ３０分間にわたり窒素でスパージする。窒素掃除を続けながら、ナトリウム金属 を触媒として加え、１２０〜１４０℃で撹拌しながら溶融させる。激しく撹拌し ながら、エチレンオキシドガスを１４０分間かけて加えながら、反応温度を１２ ０〜１４０℃に保つ。（１．５当量のエチレンオキシドに相当する）正確な重量 を加えた後、窒素を装置に２０〜３０分間吹き込みながら、サンプルを冷却させ る。次いで、望ましい７-メチルヘプタデシルエトキシレート（平均１．５エト キシレート／分子）生成物を集める。 ７-メチルヘプタデシルエトキシレート（Ｅ１．５）の硫酸化 窒素導入口、滴下漏斗、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備 えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、クロロホルムと、先のステップからの７- メチルヘプタデシルエトキシレート（Ｅ１．５）を加える。クロロスルホン酸を 撹拌混合物にゆっくり加えながら、氷浴で２５〜３０℃の温度を維持する。ＨＣ ｌ発生が止んだら、水中５％濃度で１０．５のｐＨを維持するまで、温度を ２５〜３０℃に維持しながら、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）を ゆっくり加える。混合物に熱メタノール（４５℃）を加えて分岐サルフェートを 溶解させ、その直後に真空濾去して、無機塩沈殿物を除去し、２回目を繰り返す 。次いでロ液を５℃に冷却し、そのときにエチルエーテルを加えて、１時間放置 する。沈殿物を真空ロ過により集めて、望ましい７-メチルヘプタデシルエトキ シレート（平均１．５エトキシレート／分子）サルフェートナトリウム塩生成物 を得る。 例IV 下記Shell Research実験の試験アルコールサンプルを、下記操作によりエトキ シル化（平均２．５エトキシル化）し、その後硫酸化させる。 製造された分岐アルコールの13Ｃ-ＮＭＲ結果 窒素導入口、メカニカルスターラーと、温度計およびガス排出口装備のｙ字管 を備えた乾燥２５０ｍｌ三首丸底フラスコ中に、先のＣ１６アルコール（４８． ４ｇ、０．２mol）を加える。微量の水分を除去する目的のために、そ のアルコールを８０〜１００℃で約３０分間にわたり窒素でスパージする。窒素 掃除を続けながら、ナトリウム金属（０．２３ｇ、０．０１ mol）を触媒として 加え、１２０〜１４０℃で撹拌しながら溶融させる。激しく撹拌しながら、エチ レンオキシドガス（２２ｇ、０．５ mol）を１４０分間かけて加えながら、反応 温度を１２０〜１４０℃に保つ。正確な重量のエチレンオキシド（平均２．５エ トキシレート／分子）を加えた後、窒素を装置に２０〜３０分間吹き込みながら 、サンプルを冷却させる。金色液体生成物（６９ｇ、０．１９６ mol）を窒素下 でボトルに入れる。 このＣ１６エトキシレートの硫酸化では下記操作を利用する。ガス導入口、滴 下漏斗、メカニカルスターラーと、温度計およびガス排出口装備のｙ字管を備え た乾燥５００ｍｌ三首丸底フラスコ中に、先のステップからのＣ１６エトキシレ ート（６３．４ｇ、０．１８ mol）およびジエチルエーテル（７５ｍｌ）を加え る。クロロスルホン酸（２２．１ｇ、０．１９ mol）を撹拌混合物にゆっくり加 えながら、氷水浴で５〜１５の℃の反応温度を維持する。クロロスルホン酸を加 えた後、ゆっくりした窒素吹込みおよび真空（１０〜１５インチＨｇ）を始めて ＨＣｌを除去する。反応液も温水浴の装備で３０〜４０℃に加温する。約４５分 間後、真空を２５〜３０インチＨｇに高め、更に４５分間維持する。酸性反応混 合物を、氷水浴で冷却された、２５％ナトリウムメトキシド（４３．２ｇ、０． ２ mol）およびメタノール（２００ｍｌ）の激しく撹拌されたビーカー中にゆっ くり注ぐ。ｐＨ＞１２を確認した後、溶液を約１５分間撹拌し、その後ガラス皿 中に注ぐ。ほとんどの溶媒をヒュームフード中で一夜かけて蒸発させる。翌朝、 皿を真空乾燥オーブンに移す。サンプルを２５〜３０インチＨｇ真空で４０〜６ ０℃でまる１日かけて乾燥させる。黄色粘稠固体物（８０．９％、９３％活性） Ｃ１６エトキシレート化（Ｅ２．５）サルフェートナトリウム塩生成物を集める 。例Ｖ ナトリウム７-メチルヘキサデシルサルフェートの製造 ７-メチルヘキサデカノールの硫酸化 窒素導入口、滴下漏斗、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備 えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、クロロホルム（３００ｍｌ）と、例Ｉで中 間体として製造された７-メチルヘキサデカノール（１２４ｇ、０．４８４ mol ）を加える。クロロスルホン酸（６０ｇ、０．５０９ mol）を撹拌混合物にゆっ くり加えながら、氷浴で２５〜３０の℃温度を維持する。ＨＣｌ発生（１時間） が止んだら、水中５％濃度で１０．５のｐＨを維持するまで、温度を２５〜３０ ℃に維持しながら、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）をゆっくり加 える。混合物に熱エタノール（５５℃、２ｌ）を加える。混合物を直ちに真空ロ 過する。ロ液をロータリーエバポレーターでスラリーに濃縮し、冷却して、その 後エチルエーテル２ｌ中に注ぐ。混合物を５℃に冷却すると、結晶化が起こり、 真空ロ過する。結晶を真空オーブン中５０℃で３時間乾燥させて、白色固体物（ １３６ｇ、触媒ＳＯ3 滴定によると９２％活性）を得る。 例VI ナトリウム７-メチルペンタデシルサルフェートの合成 ７-メチルペンタデカノールの硫酸化 窒素導入口、滴下漏斗、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備 えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、クロロホルム（３００ｍｌ）と、例IIで中 間体として製造された７-メチルペンタデカノール（１１９ｇ、０．４９６ mol ）を加える。クロロスルホン酸（６１．３ｇ、０．５２ mol）を撹拌混合物にゆ っくり加えながら、氷浴で２５〜３０の℃温度を維持する。ＨＣｌ発生（１時間 ）が止んだら、水中５％濃度で１０．５のｐＨを維持するまで、温度を２５〜３ ０℃に維持しながら、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）をゆっくり 加 える。混合物にメタノール（１ｌ）および１-ブタノール３００ｍｌを加える。 無機塩沈殿物を真空ロ過し、ロータリーエバポレーターでロ液からメタノールを 除去する。室温まで冷却し、エチルエーテル１ｌを加え、１時間放置する。沈殿 物を真空ロ過により集める。生成物を真空オーブン中５０℃で３時間乾燥させて 、白色固体物（８２ｇ、触媒ＳＯ3 滴定によると９０％活性）を得る。 例VII ナトリウム７-メチルヘプタデシルサルフェートの合成 ７-メチルヘプタデカノールの硫酸化 窒素導入口、滴下漏斗、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備 えた乾燥１ｌ三首丸底フラスコ中に、クロロホルム（３００ｍｌ）と、例IIIで 中間体として製造された７-メチルヘプタデカノール（１０２ｇ、０．３７８mol ）を加える。クロロスルホン酸（４６．７ｇ、０．４０ mol）を撹拌混合物にゆ っくり加えながら、氷浴で２５〜３０の℃温度を維持する。ＨＣｌ発生（１時間 ）が止んだら、水中５％濃度で１０．５のｐＨを維持するまで、温度を２５〜３ ０℃に維持しながら、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）をゆっくり 加える。混合物に熱メタノール（４５℃、１ｌ）を加えて分岐サルフェートを溶 解させ、その直後に真空ロ過して無機塩沈殿物を除去し、２回目を繰り返す。次 いでロ液を５℃に冷却し、エチルエーテル１ｌを加え、１時間放置する。沈殿物 を真空ロ過により集める。生成物を真空オーブン中５０℃で３時間乾燥させて、 白色固体物（８９ｇ、触媒ＳＯ3滴定によると８８％活性）を得る。最終生成物 -メチルヘプタデシルサルフェートイオンに相当する質量３４９．１の分子イオ ンピークを示す。その位置には２９質量単位の喪失による７位メチル分岐も示さ れている。 本発明の界面活性剤組成物で分岐を特徴付けるためには、下記２つの分析方法 が有用である： １）（分析目的のためアルコールサルフェートのアルコキシル化前または加水 分解後における）脂肪アルコール中諸成分の分離および同定。前駆体脂肪アルコ ール物質でみられる分岐の位置および長さはＧＣ／ＭＳ技術により調べる〔D.J. Harvey,Biomed.Environ.Mass Spectrum(1989),18(9),719-23 ;D.J.Harvey,J.M. Tiffany,J.Chromatogr.(1984),301(1),173-87;K.A.Karlsson,B.E.Samuelsson,G. O.Steen,Chem.Phys.Lipids(1973),11(1),17-38〕。 ２）ＭＳ／ＭＳによる、分離された脂肪アルコールアルコキシサルフェート成 分の同定。分岐の位置および長さは、先に単離された脂肪アルコールサルフェー ト成分で、イオンスプレーＭＳ／ＭＳまたはＦＡＢ-ＭＳ／ＭＳ技術によっても 調べられる。 分岐一級アルキル界面活性剤の平均総炭素原子は、”Bailey's Industrial Oi 1and Fat Products",Volume 2,Fourth Edition,Daniel Swern編集,pp.440-441に 示されたような通常の操作に従い、アルコールサルフェート混合物の分析後に抽 出により回収されたアルコールのヒドロキシル価から、または前駆体脂肪アルコ ール混合物のヒドロキシル価から計算することができる。 産業上の利用可能性 本タイプの分岐鎖一級アルキル界面活性剤は、あらゆる種類のクリーニング組 成物に用いることができる。そのため本発明の洗剤組成物は追加洗剤成分を含有 していてもよい。これら追加成分の正確な性質およびその配合レベルは、組成物 の物理的形態と、それが用いられるクリーニング操作の正確な性質に依存する。 長鎖誘導体ほど予想より可溶性であり、短鎖誘導体ほど予想より良くきれいにす る。クリーニング組成物には、顆粒、固形および液体洗濯洗剤；液体手皿洗い組 成物；液体、ゲルおよび固形パーソナルクレンジング製品；シャンプー；歯磨剤 ；硬質表面クリーナーなどがあるが、それらに限定されない。このような組成物 は様々な慣用的洗浄成分を含有することができる。 このような成分の下記リストは業者の便宜のためであり、本発明の分岐鎖界面 活性剤と併用しうる成分のタイプの制限のためではない。本発明の組成物は、界 面活性剤、ビルダー、アルカリ系、有機ポリマー化合物、起泡抑制剤、汚れ懸濁 および再付着防止剤と腐食抑制剤から選択される１種以上の追加洗剤成分を含有 することが好ましい。 漂白化合物-漂白剤およびブリーチアクチベーター-本洗剤組成物は、好ましく は、漂白剤、あるいは漂白剤と１種以上のブリーチアクチベーターを含む漂白組 成物を更に含有している。漂白剤は特に布帛洗濯向けで、典型的には洗剤組成物 の約１〜約３０％、更に典型的には約５〜約２０％のレベルである。存在するな らば、ブリーチアクチベーターの量は、典型的には漂白剤＋ブリーチアクチベー ターからなる漂白組成物の約０．１〜約６０％、更に典型的には約０．５〜約４ ０％である。 本発明で用いられる漂白剤は、現在知られているかまたは知られるようになる テクスタイルクリーニング、硬質表面クリーニングまたは他のクリーニング目的 にとり、洗剤組成物に有用ないかなる漂白剤であってもよい。これらには酸素ブ リーチと他の漂白剤がある。ペルボレートブリーチ、例えばナトリウムペルボレ ート（例えば、一または四水和物）が本発明では使用できる。 制限なしに使用できる漂白剤のもう１つのカテゴリーには、過カルボン酸漂白 剤およびその塩がある。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペル オキシフタレート六水和物、ｍ-クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４-ノニル アミノ-４-オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。 このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日付で発行されたHartman の米国特 許第４，４８３，７８１号、１９８５年６月３日付で出願されたBurns らの米国 特許出願第７４０，４４６号、１９８５年２月２０日付で公開されたBanks らの 欧州特許出願第０，１３３，３５４号および１９８３年１１月１日付で発行され たChung らの米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に 好ましい漂白剤には、１９８７年１月６日付で発行されたBurns らの米国特許第 ４，６３４，５５１号明細書に記載されたような６-ノニルアミノ-６-オキソペ ルオキシカプロン酸も含む。 ペルオキシゲン漂白剤も使用できる。適切なペルオキシゲン漂白化合物には、 炭酸ナトリウムペルオキシヒドレートおよび相当する“ペルカーボネート”ブリ ーチ、ピロリン酸ナトリウムペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレート および過酸化ナトリウムがある。ペルサルフェートブリーチ（例えば、OXONE、D uPont製）も使用できる。 好ましいペルカーボネートブリーチは約５００〜約１０００μｍ範囲の平均粒 度を有した乾燥粒子からなり、上記粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより 小さく、上記粒子の約１０重量％以下は約１２５０μｍより大きい。場合により 、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコートす ることができる。ペルカーボネートはＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denka のよう な様々な市販元から入手できる。 漂白剤の混合物も使用できる。 ペルオキシゲン漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネート等は好ましくはブリ ーチアクチベーターと混合され、ブリーチアクチベーターに相当するペルオキシ 酸を水溶液中において（即ち、洗浄プロセス中に）その場で生成する。アクチベ ーターの様々な非制限例は１９９０年４月１０日付で発行されたMao らの米国特 許第４，９１５，８５４号および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示 されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラ アセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）アクチベーターが典型的であり、それら の混合物も使用できる。更に本発明で有用な他の典型的なブリーチおよびアクチ ベーターについて米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。 高度に好ましいアミド系ブリーチアクチベーターは下記式の化合物である： Ｒ1Ｎ(Ｒ5)Ｃ(Ｏ)Ｒ2Ｃ(Ｏ)Ｌ または Ｒ1Ｃ(Ｏ)Ｎ(Ｒ5)Ｒ2Ｃ(Ｏ)Ｌ 上記式中Ｒ1は約６〜約１２の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ2は１〜約 ６の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ5 はＨ、あるいは約１〜約１０の 炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌはいずれか 適切な脱離基である。脱離基は、ペルヒドロライシス（perhydrolysis）アニオ ンによるブリーチアクチベーターへの求核攻撃の結果として、ブリーチアクチベ ーターから出される基である。好ましい脱離基はフェニルスルホネートである。 上記式のブリーチアクチベーターの好ましい例には、参考のため本明細書に組 み込まれる米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されているような、（ ６-オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６-ノナンアミ ドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６-デカンアミドカプロイル） オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物がある。 もう１つのクラスのブリーチアクチベーターは、参考のため本明細書に組み込 まれる、１９９０年１０月３０日付で発行されたHodge らの米国特許第４，９６ ６，７２３号明細書に開示されたベンゾオキサジンタイプアクチベーターからな る。ベンゾオキサジンタイプの高度に好ましいアクチベーターは以下である： 更にもう１つのクラスの好ましいブリーチアクチベーターには、アシルラクタ ムアクチベーター、特に下記式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラク タムがある： 上記式中Ｒ6はＨ、あるいは１〜約１２の炭素原子を有するアルキル、アリール 、アルコキシアリールまたはアルカリール基である。高度に好ましいラクタムア クチベーターには、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、 ３，５，５-トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタ ム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバ レロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウン デセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５-トリメチ ルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。過ホウ酸ナトリウ ム中に吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムについ て開示する、参考のため本明細書に組み込まれる１９８５年１０月８日付で発行 されたSandersonの米国特許第４，５４５，７８４号明細書も参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明で利用できる。特に 面白い非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および/またはアルミニウ ムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。１９７７年７月５日付で発行 されたHolcombeらの米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。用いられるな らば、洗剤組成物はこのようなブリーチ、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを 典型的には約０．０２５〜約１．２５重量％で含有する。 所望であれば、漂白化合物はマンガン化合物により触媒できる。このような化 合物は当業界で周知であり、例えば米国特許第５，２４６，６２１号、米国特許 第５，２４４，５９４号、米国特許第５，１９４，４１６号、米国特許第５，１ １４，６０６号明細書と、欧州特許出願公開第５４９，２７１号Ａ１、第５４９ ,２７２号Ａ１、第５４４，４４０号Ａ２および第５４４，４９０号Ａ１明細書 に開示されたマンガンベース触媒を含む。これら触媒の好ましい例には、 ＭｎIV 2（ｕ-Ｏ）3（１，４，７-トリメチル-１，４，７-トリアザシクロノナン ）2（ＰＦ6）2、ＭｎIII 2（ｕ-Ｏ）1（ｕ-ＯＡｃ）2（１，４，７-トリメチル- １，４，７-トリアザシクロノナン）2（ＣｌＯ4）2、ＭｎIV 4（ｕ-Ｏ）6（１， ４，７-トリアザシクロノナン）4（ＣｌＯ4）4、ＭｎIIIＭｎIV 4（ｕ-Ｏ）1（ｕ -ＯＡｃ）2（１，４，７-トリメチル-１，４，７-トリアザシクロノナン）2（Ｃ ｌＯ4）3、ＭｎIV（１，４，７-トリメチル-１，４，７-トリアザシクロノナン ）（ＯＣＨ3）3（ＰＦ6）およびそれらの混合物がある。他の金属ベースブリー チ触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号および米国特許第５，１１４，６ １１号明細書に開示されたものがある。漂白を高める上でマンガンと様々な錯体 リガンドとの併用も下記米国特許明細書で報告されている：第４，７２８，４５ ５号；第５，２８４，９４４号；第５，２４６，６１２号；第５，２５６，７７ ９号；第５，２８０，１１７号；第５，２７４，１４７号；第５，１５３，１６ １号；第５，２２７，０８４号 実施上、限定ではないが、本発明の組成物およ びプロセスは水性洗浄液中で少くとも０．１ｐｐｍ程度の活性ブリーチ触媒種を 供給するように調整でき、好ましくは洗濯液中で約０．１〜約７００ｐｐｍ、更 に好ましくは約１〜約５００ｐｐｍの触媒種を供給する。 本発明で有用なコバルトブリーチ触媒は公知であって、例えばM.L.Tobe,"Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes",Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.,(198 3),2,pages 1-94に記載されている。本発明で有用な最も好ましいコバルト 触媒は、式〔ＣＯ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕Ｔyを有するコバルトペンタアミンアセテ ート塩（“ＯＡｃ”はアセテート部分を表し、“Ｔy”はアニオンである）、特 にコバルトペンタアミンアセテートクロリド 〔ＣＯ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕Ｃｌ2と、 〔ＣＯ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕（ＯＡｃ）2、 〔ＣＯ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕（ＰＦ6）2、 〔ＣＯ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕（ＳＯ4）、 〔ＣＯ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕（ＢＦ4）2および〔Ｃｏ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕（ＮＯ3 ）2（以下“ＰＡＣ”）である。 これらのコバルト触媒は、例えば前記Tobeの論文およびそこで引用された参考 文献と、１９８９年３月７日付で発行されたDiakunらの米国特許第４，８１０， ４１０号、J.Chem.Ed.(1989),66(12),1043-45；The Synthesis and Characteriz ation of Inorganic Compounds,W.L.Jolly(Prentice-Hall;1970),pp.461-3；Ino rg.Chem.,18,1497-1502（1979）;Inorg.Chem.,21,2881-2885（1982）；Inorg.Ch em.,18,2023-2025（1979）;Inorg.Synthesis,173-176（1960）；およびJoumal o f Physical Chemistry,56,22-25（1952）に開示されたような、公知の操作によ り容易に製造される。 実際上として、制限ではなくて、本発明の組成物およびクリーニングプロセス は、少くとも０．０１ｐｐｍ程度の活性ブリーチ触媒種を水性洗浄媒体に供する ように調整でき、好ましくは約０．０１〜約２５ｐｐｍ、更に好ましくは約０． ０５〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１〜約５ｐｐｍのブリーチ触媒種を 洗浄液に供する。自動皿洗いプロセスの洗浄液でこのようなレベルを得るために 、典型的な組成物はクリーニング組成物の約０．０００５〜約０．２重量％、更 に好ましくは約０．００４〜約０．０8％でブリーチ触媒、特にマンガンまたは コバルト触媒を含む。酵素-酵素は、基材からタンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセ リドベース汚れの除去、布帛洗濯中に遊離染料移動の防止と、布帛再生を含めた 、様々な目的のために、本洗剤組成物中に含有されることが好ましい。適切な酵 素には、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のようなあらゆる起源のプロテ アーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの 混合物がある。好ましい選択は、ｐＨ活性および／または至適安定性、熱安定性 と、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性のような、いくつかのファクターに より決められる。この点において、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼと真菌セ ルラーゼのような細菌または真菌酵素が好ましい。 本明細書で用いられる“洗浄性酵素”とは、洗濯、硬質表面クリーニングまた はパーソナルケア洗剤組成物で、クリーニング、しみ取りまたは他の有益な効果 を有する酵素を意味する。好ましい洗浄性酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼお よびリパーゼのようなヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素にはプロテ アーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼがあるが、それらに限定 されない。自動皿洗いで高度に好ましいのは、現行市販タイプと、連続的改良で 一層ブリーチ適合性であるものの残留程度のブリーチ不活化感受性を有している 改善されたタイプの双方を含めた、アミラーゼおよび／またはプロテアーゼであ る。 酵素は“クリーニング有効量”を供給するために十分なレベルで洗剤または洗 剤添加組成物中に通常配合される。“クリーニング有効量”という用語は、布帛 、食器などのような基材でクリーニング、しみ取り、汚れ除去、ホワイトニング 、脱臭またはフレッシュさ改善効果を生じうる量に関する。現行製品の実際上、 典型的な量は洗剤組成物１ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には０．０ １〜３ｍｇの活性酵素である。換言すれば、本組成物は典型的には０．００１〜 ５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素 は、 組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１Anson単位（ＡＵ）の活性を供給するため に十分なレベルで、このような製品中に通常存在する。自動皿洗いのようなある 洗剤では、非触媒活性物質の総量を最少にして、それによりスポット／皮膜化ま たは他の最終結果を改善するために、製品の活性酵素含有率を増加させることが 望ましい。それより高い活性レベルでも高濃縮洗剤処方には望ましい。 プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株から 得られるズブチリシンである。１つの適切なプロテアーゼは８〜１２のｐＨ範囲 で最大活性を有するBacillusの株から得られ、デンマークのNovo Industies A/S 類似酵素の製品はNovoのＧＢ１，２４３，７８４に記載されている。他の適切な ＥＰ１３０，７５６Ａに開示されたプロテアーゼＡ、１９８７年４月２８日付で ＥＰ３０３，７６１Ａおよび１９８５年１月９日付でＥＰ１３０，７５６Ａに開 示されたプロテアーゼＢがある。NovoのＷＯ ９３１８１４０Ａに記載されたBa cillus sp.NCIMB 40338 からの高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種 以上の他の酵素および可逆性プロテアーゼインヒビターを含む酵素洗剤は、Novo のＷＯ ９２０３５２９Ａに記載されている。他の好ましいプロテアーゼには、 Procter & GambleのＷＯ ９５１０５９１Ａのものがある。所望であれば、減少 した吸着性と増加した加水分解性を有するプロテアーゼが、Procter &Gambleの ＷＯ ９５０７７９１に記載されているように市販されている。本発明に適した 洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼは、NovoのＷＯ ９４２５５８３に 記載されている。 更に詳しくは、“プロテアーゼＤ”と称される、特に好ましいプロテアーゼは 、天然でみられないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、 Genencor Internationalにより１９９５年４月２０日付で公開されたＷＯ９５／ １０６１５に記載されたように、好ましくはBacillus amyloliquefaciensズブチ リシンの番号付けに従い＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋ １２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５ ６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６ 、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４ からなる群より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて 、上記カルボニルヒドロラーゼで＋７６位に相当する位置の複数のアミノ酸残基 の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆カルボニルヒドロラーゼか ら誘導される。 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ文献：The Procter & Gamble Companyにより１ ９９５年１１月９日付で公開されたＷＯ９５／３００１０；The Procter & Gamb le Companyにより１９９５年１１月９日付で公開されたＷＯ９５／３００１１； The Procter & Gamble Companyにより１９９５年１１月９日付で公開されたＷＯ ９５／２９９７９にも記載されている。 限定されないが、特に自動皿洗い目的に適したアミラーゼには、例えばNovoの 素の工学処理が知られている。例えば、J.Biological Chem.,Vol.260,No.11,Jun e 1985,pp.6518-6521参照。本組成物のある好ましい態様では、１９９３年 イプのような洗剤で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミ ラーゼを用いることができる。これらの好ましいアミラーゼは、上記対照アミラ ーゼに対して測定すると、例えばｐＨ９〜１０の緩衝液中で過酸化水素／テトラ アセチル４エチレンジアミンに対する酸化安定性；例えば約６０℃のような通常 の洗浄温度における熱安定性；または例えば約８〜約１１のｐＨにおけるアルカ リ安定性のうち１以上で測定しうる改善により最小限で特徴付けられる、“安定 性増強”アミラーゼである特徴を共有している。安定性はいずれかの業界開示技 術試験を用いて測定することができる。例えば、ＷＯ ９４０２５９７に開示さ れた文献参照。安定性増強アミラーゼはNovoまたはGenencor Internationalから 得られる。本発明で高度に好ましいアミラーゼの１つのクラスは、１つ、２つま たは多数のアミラーゼ株が直接の前駆体であるかどうかにかかわらず、１種以上 のBacillusアミラーゼ、特に Bacillus α−アミラーゼから部位特異的変異誘発 を用いて誘導されるという共通性を有している。上記対照アミラーゼに対して酸 化安定性が増したアミラーゼは、特に漂白、更に好ましくは塩素漂白とは区別さ れるような酸素漂白の洗剤組成物で使用上好ましい。このような好ましいアミラ ーゼには、（ａ）B.licheniformis α−アミラーゼの１９７位に位置するメチオ ニン残基の置換がアラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオニンを用いて行 わ ３日付Novoの前ＷＯ ９４０２５９７によるアミラーゼ、あるいはB.amylolique faciens、B.subtilisまたはB.stearothermophilusのような類似親アミラーゼの 相同位置変種；（ｂ）C.Matchinsonにより207th American Chemical Society Na tional Meeting,March 13-17,1994で発表された"0xidatively Resistant alpha- Amylases"と題される論文でGenencor Intemationalにより記載されたような安定 性増強アミラーゼがある。そこでは、自動皿洗い洗剤中のブリーチはα-アミラ ーゼを不活化するが、改善された酸化安定性アミラーゼがB.licheniformis ＮＣ ＩＢ８０６１からGenencorにより作られたことが記載されている。メチオニン（ Ｍｅｔ）は最も修飾しやすい残基として特定された。Ｍｅｔは８、１５、１９７ 、２５６、３０４、３６６および４３ ８位で１度に１回置換されて特定の変異体になるが、特に重要なのはＭ１９７Ｌ およびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変種が最も安定な発現変種である。安定性 ラーゼには、ＷＯ ９５１０６０３Ａに記載されたような直接親に追加修飾を有他の特に好ましい酸化安定性増強アミラーゼには、Genencor InternationalのＷ Ｏ ９４１８３１４およびNovoのＷＯ ９４０２５９７に記載されたものがある 。例えば入手しうるアミラーゼの既知キメラ、ハイブリッドまたは単純変異親形 から部位特異的変異誘発により誘導されるような、他のいかなる酸化安定性増強 アミラーゼも用いてよい。他の好ましい酵素修飾も行いうる。NovoのＷＯ ９５ ０９９０９Ａ参照。 他のアミラーゼ酵素には、ＷＯ９５／２６３９７とNovo Nodisk ＰＣＴ／ＤＫ ９６／０００５６による同時係属出願に記載されたものがある。本発明の洗剤組 セイにより測定すると、２５〜５５℃の温度範囲および８〜１０範囲のｐＨ値で ＷＯ９５／２６３９７の第９〜１０頁に記載されている）。その文献の配列番号 リストに示されたアミノ酸配列と少くとも８０％相同性であるα-アミラーゼも 、本発明で含有される。これらの酵素は、好ましくは全組成物の０．０００１８ 〜０．０６０重量％の純粋酵素レベル、更に好ましくは全組成物の０．０００２ ４〜０．０４８重量％の純粋酵素レベルで洗濯洗剤組成物中に配合される。 本発明で使用できるセルラーゼは、細菌および真菌双方のタイプを含み、好ま しくは５〜９．７５の至適ｐＨを有している。１９８４年３月６日付Barbesgoar dらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書では、Humicola insolens もしく は Humicola株ＤＳＭ１８００またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２生産真 菌からの適切な真菌セルラーゼと、海洋軟体動物dolabella Auricula Solander の肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼは、 ＧＢ-Ａ-２，０７５，０２８、ＧＢ-Ａ-２，０９５，２７５およびＤＥ-Ｏ （Novo）が特に有用である。NovoのＷＯ ９１１７２４３参照。 洗剤用に適したリパーゼ酵素には、ＧＢ１，３７２，０３４に開示された、Ps eudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas 属の微生物に より産生されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出願 第５３／２０４８７号のリパーゼも参照。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ“ Amano”または“amano-P”として、日本、名古屋のAmano PharmaceuticalCo.Ltd .から市販されている。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES、リパーゼ ex Chromobacter viscosum、例えば日本、田方の東洋醸造社からのChromobacter vi scosum var.lipolyticum NRRLB 3673；ＵＳＡのU.S.Biochemical Corp．および オランダのDisoynth Co.からのChromobacterviscosum リパーゼ；リパーゼex Ps eudomonas gladioliがある。Humicola ９４７も参照）が本発明で使用上好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵 素に対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変種は、NovoのＷＯ ９４１ ４９５１に記載されている。ＷＯ ９２０５２４９およびＲＤ９４３５９０４４ も参照。 リパーゼ酵素に関する多数の文献にもかかわらず、Humicola lanuginosa に由 来して、宿主としてAspergillus oryzaeで産生されたリパーゼのみが、布帛洗浄 製品用の添加物として広汎な適用例をこれまでに有してきた。それは、上記のよ み取り性能を最良にするため、Novo Nordiskではいくつかの変種を作った。ＷＯ ９２／０５２４９に記載されたように、天然Humicola lanuginosa リパーゼのＤ ９６Ｌ変種は、ラードしみ取り効力を、野生型リパーゼよりも４．４倍改善して いる（酵素は０．０７５〜２．５ｍｇタンパク質／ｌ範囲の量で比較される）。 Novo Nordiskにより１９９４年３月１０日付で公開されたResearch Disclosure Ｎｏ．３５９４４では、リパーゼ変種（Ｄ９６Ｌ）が０．００１〜１００ｍｇ（ 5〜５００，０００ＬＵ／ｌ）リパーゼ変種／ｌ洗浄液に相当する量で加えられ ることを開示している。本発明では、特にＤ９６Ｌが約５０〜約８５００ＬＵ／ ｌ洗浄液の範囲内のレベルで用いられたときに、本明細書に開示されたように中 間鎖分岐一級アルキル界面活性剤を含有した洗剤組成物で低レベルのＤ９６Ｌ変 種を用いると、布帛で改善された白さ維持の効果を発揮する。 本発明で使用に適したクチナーゼ酵素は、GenencorのＷＯ ８８０９３６７Ａ に記載されている。 ペルオキシダーゼ酵素は、“溶液漂白”に、あるいは洗浄中に基材から落ちた 染料または顔料が洗浄液中に存在する他の基材に移動することを防ぐために、酸 素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと組合せて用い られる。公知のペルオキシダーゼには、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナ ーゼとクロロまたはブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがあ る。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、１９８９年１０月１９日付NovoのＷＯ ８９０９９８１３ＡおよびNovoのＷＯ ８９０９８１３Ａに開示されている。 様々な酵素物質と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、Genencor Intem ationalのＷＯ ９３０７２６３ＡおよびＷＯ ９３０７２６０Ａ、NovoのＷＯ ８９０８６９４Ａと、１９７１年１月５日付McCarty らの米国特許第３，５５ ３，１３９号明細書にも開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付Plac e らの米国特許第４，１０１，４５７号および１９８５年３月２６日付 Hughesの米国特許第４，５０７，２１９号明細書でも更に開示されている。液体 洗剤処方物で有用な酵素物質とこのような処方物中へのそれらの配合は、１９８ １年４月１４日付Horaらの米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されて いる。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化 技術は、１９７１年８月１７日付Gedge らの米国特許第３，６００，３１９号、 １９８６年１０月２９日付VenegasのＥＰ１９９，４０５およびＥＰ２００，５ ８６に開示および例示されている。酵素安定化系も、例えば米国特許第３，５１ ９，５７０号明細書に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセル ラーゼを出す有用なBacillus sp.ＡＣ１３は、NovoのＷＯ ９４０１５３２Ａに 記載されている。 酵素安定化系-本発明の酵素含有組成物は、約０．００１〜約１０重量％、好 ましくは約０．００５〜約８％、最も好ましくは約０．０１〜約６％の酵素安定 化系も場合により含んでいてもよい。酵素安定化系は、洗浄酵素と適合するいか なる安定化系であってもよい。このような系は、他の処方活性剤により本来的に 供給されるか、あるいは例えば処方業者または洗剤にすぐ使える酵素の製造業者 により別に加えられる。このような安定化系は、例えばカルシウムイオン、ホウ 酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロニン酸およびそれらの混合物 を含むことができ、洗剤組成物のタイプおよび物理的形態に応じて異なる安定化 問題を扱うようにデザインされる。 １つの安定化アプローチは、最終組成物中における水溶性カルシウムおよび／ またはマグネシウムイオン源の使用であり、これはこのようなイオンを酵素に供 給する。カルシウムイオンはマグネシウムイオンよりも通常やや有効であり、１ タイプのカチオンだけが用いられているならば本発明で好ましい。典型的な洗剤 組成物、特に液体は、最終洗剤組成物１ｌ当たり約１〜約３０、好ましくは約２ 〜約２０、更に好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むが、 配合される酵素の多様性、タイプおよびレベルを含むファクターに応じたバリエ ーションが可能である。好ましくは、例えば塩化カルシウム、水酸化カルシウム 、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシ ウムおよび酢酸カルシウムを含めた水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩が用 いられ、更に一般的には硫酸カルシウムまたは例示されたカルシウム塩に相当す るマグネシウム塩が用いられる。更に高レベルのカルシウムおよび／またはマグ ネシウムも、もちろん、例えばあるタイプの界面活性剤の油カット作用を促進す る上で有用である。 もう１つの安定化アプローチはボレート種の使用による。Seversonの米国特許 第４，５３７，７０６号明細書参照。ボレート安定剤は、用いられるとき、組成 物の１０％以内またはそれ以上のレベルであるが、更に典型的には約３重量％以 内のレベルのホウ酸または他のボレート化合物、例えばホウ砂またはオルトボレ ートが液体洗剤用に適している。フェニルボロニン酸、ブタンボロニン酸、ｐ- ブロモフェニルボロニン酸などのような置換ホウ酸もホウ酸の代わりに使用でき 、洗剤組成物中で全ホウ素のレベル減少がこのような置換ホウ素誘導体の使用に より可能である。 あるクリーニング組成物、例えば自動皿洗い組成物の安定化系は、０〜約１０ 重量％、好ましくは約０．０１〜約６％の塩素ブリーチスカベンジャーを更に含 んでいて、これは多くの給水中に存在する塩素ブリーチ種が特にアルカリ条件下 で酵素を攻撃および不活化することから防ぐために加えられる。水中の塩素レベ ルは典型的には約０．５〜約１．７５ｐｐｍ範囲と少ないが、例えば皿または布 帛洗浄中に酵素と接触する水の全容量中における有効塩素は比較的大きい；した がって、使用時の塩素に対する酵素安定性がときどき問題となる。塩素ブリーチ と反応する能力を有したペルボレートまたはペルカーボネートは安定化系とは別 な出所に由来した量で本組成物のあるものに存在しているため、塩素に対する追 加安定剤の使用は最も一般的には必須でないが、改善された結果がそれらの使用 から得られる。適切な塩素スカベンジャーアニオンは広く知られていて、容易に 入手でき、使用されるならば、アンモニウムカチオンをサルファイト、ビサルフ ァイト、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨージドなどで含んだ塩がある 。酸化防止剤、例えばカルバメート、アスコルベートなど、有機アミン、例えば エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、モノエタノー ルアミン（ＭＥＡ）とそれらの混合物も同様に用いてよい。同様に、特別な酵素 阻害系も、異なる酵素が最大適合性を有するように配合できる。他の好都合なス カベンジャー、例えばビサルフェート、ニトレート、クロリド、過酸化水素源、 例えば過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸 ナトリウムと、ホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、 シトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タートレート、サリチレート などおよびそれらの混合物も、所望であれば使用できる。一般的に、塩素スカベ ンジャー機能は良く認識された機能下で別に掲載された成分（例えば、過酸化水 素源）により発揮されうるため、その機能を望ましい程度まで発揮する化合物が 本発明の酵素含有態様に存在していないのでないかぎり、別な塩素スカベンジャ ーを加える絶対的必要性はない；そのときであっても、スカベンジャーは最良の 結果のためだけに加えられる。更に、業者は、処方されたときに他の反応成分と かなり不適合である酵素スカベンジャーまたは安定剤の使用を避ける上で、化学 者の通常の技能を働かせるであろう。アンモニウム塩の使用に関して、このよう な塩は洗剤組成物と単純に混合できるが、貯蔵中に水を吸着および／またはアン モニアを遊離し易い。したがって、このような物質は、存在するならば、Bagins kiらの米国特許第４，６５２，３９２号明細書に記載されたような粒子で保護さ れることが望ましい。 ビルダー‐アルミノシリケートおよびシリケートから選択される洗剤ビルダー は、例えば、洗浄水中でミネラル、特にＣａおよび／またはＭｇ硬度のコントロ ールを助けるか、または表面から粒子汚れの除去を助ける上で、本組成物中に含 有させることが好ましい。 適切なシリケートビルダーには、水溶性および水和固体タイプと、鎖、層また は三次元構造、ならびに非晶質固体または無構築液体タイプを有したものがある 。アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ2：Ｎａ2 Ｏ比を有する液体および固体物、特に自動皿洗い目的には、商品名 BRITESIL H20；積層シリケート、例えば１９８７年５月１２日付H.P.Rieckの米 国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載されたものが好ましい。ときには“ ＳＫＳ-６”と略記されるＮａＳＫＳ-６はHoechst により販売される結晶積層ア ルミニウムフリーδ-Ｎａ2ＳｉＯ5形態のシリケートであり、特に顆粒洗濯組成 物で好ましい。ドイツＤＥ-Ａ-３，４１７，６４９およびＤＥ-Ａ-3，７４２， ０４３の製造方法参照。他の積層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉxＯ2x+1 ・ｙＨ2Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２ の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有したものも、または 代わりに、本発明で使用できる。Hoechs tによる積層シリケートには、α、βお よびγ積層シリケート形としてＮａＳＫＳ-５、ＮａＳＫＳ-７およびＮａＳＫＳ -１１もある。顆粒でクリスプニング(crispening)剤として、ブリーチ用の安定 剤として、および起泡コントロール系の成分として作用しうる、マグネシウムシ リケートのような他のシリケートも有用である。 １９９５年６月２７日付Sakaguchi らの米国特許第５，４２７，７１１号明細 書に記載されたような、無水形で下記一般式：ｘＭ2Ｏ・ｙＳｉＯ2・ｚＭ′Ｏ（ ＭはＮａおよび／またはＫであり、Ｍ′はＣａおよび／またはＭｇである；ｙ／ ｘは０．５〜２．０およびｚ／ｘは０．００５〜１．０である）により表さ れる鎖構造および組成を有した合成結晶イオン交換物質またはその水和物も、本 発明で使用に適している。 アルミノシリケートビルダーも顆粒洗剤で特に有用であるが、液体、ペースト またはゲルで配合してもよい。実験式：〔Ｍz（ＡｌＯ2）z（ＳｉＯ2）v〕・ｘ Ｈ2Ｏ（ｚおよびｖは少くとも６の整数であり、ｚ対ｖのモル比は１．０〜０． ５の範囲であり、ｘは１５〜２６４の整数である）を有したものが、本目的に適 している。アルミノシリケートは結晶でも非晶質でもよく、天然でもまたは合成 してもよい。アルミノシリケートの製造方法は、１９７６年１０月１２日付Krum mel らの米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。好ましい合 成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ ）、ゼオライトＸと、これがどの程度ゼオライトＰと異なっていても、いわゆる ゼオライトＭＡＰとして市販されている。クリノプチロライト（clinoptilolite ）を含めた天然タイプも用いてよい。ゼオライトＡは式：Ｎａ12〔（ＡｌＯ2）1 2 （ＳｉＯ2）12〕・ｘＨ2Ｏ（xは２０〜３０、特に２７である）を有する。脱水 ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も使用できる。好ましくは、アルミノシリケートは 直径０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。 洗剤ビルダーは、前記シリケートおよびアルミノシリケートの代わりにまたは それらに加えて、例えば、洗浄水中でミネラル、特にＣａおよび／またはＭｇ硬 度のコントロールを助けるか、または表面から粒子汚れの除去を助ける上で、場 合により本組成物中に含有させることができる。ビルダーは、硬度イオンと可溶 性または不溶性錯体を形成する、イオン交換させる、およびクリーニングされる 物品の表面よりも硬度イオンを沈降させ易い表面を供するといった、様々なメカ ニズムにより働く。ビルダーのレベルは組成物の最終用途および物理的形態に応 じて広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダー を含んでいる。ビルダー入り洗剤は、典型的には少くとも約１％のビルダーを含 む。液体処方物は、典型的には約５〜約５０％、更に典型的には約５〜約３５％ のビルダーを含む。顆粒処方物は、洗剤組成物の典型的には約１０〜約８０重量 ％、更に典型的には約１５〜約５０％のビルダーを含む。それ以下または以上の レベルのビルダーが排除されるわけではない。例えば、ある洗剤添加物または高 界面活性剤処方ではビルダーを含まない。 適切なビルダーは、ホスフェートおよびポリホスフェート、特にナトリウム塩 ；カーボネート、ビカーボネート、セスキカーボネートと、ナトリウムカーボネ ートまたはセスキカーボネート以外のカーボネート物質；酸、ナトリウム、カリ ウムまたはアルカノールアンモニウム塩形の有機モノ、ジ、トリおよびテトラカ ルボキシレート、特に水溶性非界面活性剤カルボキシレートと、脂肪族および芳 香族タイプを含めた、オリゴマーまたは水溶性低分子量ポリマ一カルボキシレー ト；およびフィチン酸からなる群より選択される。これらは、例えばｐＨ緩衝目 的のためボレートにより、あるいは安定な界面活性剤および／またはビルダー含 有洗剤組成物の工学処理に重要なサルフェート、特に硫酸ナトリウムおよび他の フィラーまたはキャリアにより補ってもよい。 ときには“ビルダー系”と称されるビルダー混合物が用いられ、典型的には２ 種以上の慣用的なビルダーを含んでいて、場合によりキラント、ｐＨ緩衝剤また はフィラーで補われるが、これら後者の物質は本明細書で物質の量を記載してい るとき別にして通常考えられる。本洗剤中の界面活性剤およびビルダーの相対量 について、好ましいビルダー系は約６０：１〜約１：８０の界面活性剤対ビルダ ーの重４量比で典型的に処方される。ある好ましい洗濯洗剤は、０．９０：１． ０〜４．０：１．０、更に好ましくは０．９５：１．０〜３．０：１．０の範囲 で上記比率を有する。 法律で許される場合に好ましいＰ含有洗剤ビルダーには、トリポリホスフェー ト、ピロホスフェート、ガラス質ポリマーメタホスフェートで例示されるポリホ スフェート、およびホスホネートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノ ールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。 適切なカーボネートビルダーには、１９７３年１１月１５日付で公開されたド イツ特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたようなアルカリ土類お よびアルカリ金属カーボネートがあるが、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、 セスキ炭酸ナトリウム、およびトロナのような他のカーボネートミネラル、ある いは炭酸ナトリウムおよび炭酸カルシウムのいずれか好都合な複合塩、例えば無 水である場合に組成２Ｎａ2ＣＯ3・ＣａＣＯ3 を有するものと、更にはホウカ イ石、アラレ石およびバテライトを含めた炭酸カルシウム、特に緻密なホウカイ 石と比較して高い表面積を有する形も、例えば種晶としてまたは固形合成洗剤用 として有用である。 適切な有機洗剤ビルダーには、水溶性非界面活性剤ジカルボキシレートおよび トリカルボキシレートを含めたポリカルボキシレート化合物がある。更に典型的 には、ビルダーポリカルボキシレートは、多数のカルボキシレート基、好ましく は少くとも３つのカルボキシレートを有している。カルボキシレートビルダーは 酸、部分的中和、中和または過剰塩基の形で処方できる。塩形のときには、ナト リウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールア ンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーには、オキシジサクシ ネートのようなエーテルポリカルボキシレート、１９６４年４月７日付Bergの米 国特許第３，１２８，２８７号および１９７２年１月１８日付Lambertiらの米国 特許第３，６３５，８３０号明細書参照；１９８７年５月５日付Bushらの米国特 許第４，６６３，０７１号の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダー；米国特許第３，９２ ３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２ ０，８７４号および第４，１０２，９０３号明細書に記載されたような、環式お よび脂環式化合物を含めた他のエーテルカルボキシレートがある。 他の適切なビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マ レイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５- トリヒドロキシベンゼン-２，４，６-トリスルホン酸およびカルボキシメチルオ キシコハク酸と、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢 酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩と、メリット 酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン-１，３，５-トリカルボン酸、カルボ キシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩がある。 シトレート、例えばクエン酸およびその可溶性塩は、再生源からの利用性と生 分解性のために、例えば重質液体洗剤処方で重要なカルボキシレートビルダーで ある。シトレートは、特にゼオライトおよび／または積層シリケートと組合せて 、顆粒組成物でも使用できる。オキシジサクシネートもこのような組成物および 組合せで特に有用である。 認められている場合、特に手で洗濯する操作に用いられる固形物の処方では、 ナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフェートおよびナトリウ ムオルトホスフェートのようなアルカリ金属ホスフェートが使用できる。エタン -１-ヒドロキシ-１，１-ジホスホネートおよび他の公知ホスホネートのようなホ スホネートビルダー、例えば米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３， ０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２ ２，１３７号のものも使用でき、望ましいスケール防止性を有している。 ある洗浄界面活性剤またはそれらの短鎖ホモログもビルダー作用を有している 。はっきりした式から判断する目的で、それらが界面活性剤能力を有していると き、これらの物質は洗浄界面活性剤として評価される。ビルダー機能にとり好ま しいタイプは１９８６年１月２８日付Bushの米国特許第４，５６６，９８４号明 細書に開示された３，３-ジカルボキシ-４-オキサ-１，６-ヘキサンジオエート 類と関連化合物で例示される。コハク酸ビルダーには、Ｃ5-Ｃ20アルキルおよ びアルケニルコハク酸とその塩がある。サクシネートビルダーには、ラウリルサ クシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２-ドデセニ ルサクシネート（好ましい）、2-ペンタデセニルサクシネート等もある。ラウリ ルサクシネートは、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願第８６２ ００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。脂肪酸、例Ｃ12 -Ｃ18モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー活性を与えるために 前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネートビルダーと組合せて 、界面活性剤／ビルダー物質として組成物中に配合できる。他の適切なポリカル ボキシレートは、１９７９年３月１３日付Crutchfield らの米国特許第４，１４ ４，２２６号および１９６７年３月７日付Diehl の米国特許第３，３０８，０６ ７号明細書に開示されている。Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書 も参照。 使用しうる無機ビルダー物質の他のタイプは、式（Ｍx）iＣａy（ＣＯ3）z（ ｘおよびｉは１〜１５の整数であり、ｙは１〜１０の整数であり、ｚは２〜２５ の整数であり、Ｍiはカチオンである）を有しており、そのうち少くとも１種は 水溶性であって、式Σi＝1-15（ｘiにＭiの原子価を乗じる）＋２ｙ＝２ｚはそ の式が中性または“バランスのとれた”電荷を有するように満たされる。これら のビルダーはここでは“ミネラルビルダー”と称される。水和の水またはカーボ ネート以外のアニオンは、全電荷のバランスがとられているか、または中性であ るならば、加えてもよい。このようなアニオンの電荷または原子価効果は、上記 式の右側に加えられるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、水素、ホウ 素、アンモニウム、ケイ素およびそれらの混合物、更に好ましくはナトリウム、 カリウム、水素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合物からなる群より 選択される水溶性カチオンが存在しており、ナトリウムおよびカリウムが高度に 好ましい。非カーボネートアニオンの非制限 例には、クロリド、硫酸、フルオリド、酸素、ヒドロキシド、二酸化ケイ素、ク ロム酸、硝酸、ホウ酸およびそれらの混合物からなる群より選択されるものがあ る。このタイプの好ましいビルダーは、それらの最も簡単な形で、Ｎａ2Ｃａ（ Ｃ０3）2、Ｋ2Ｃａ（ＣＯ3）2、Ｎａ2Ｃａ2（Ｃ０3）3、ＮａＫＣａ（Ｃ０3）2 、ＮａＫＣａ2（ＣＯ3）3、Ｋ2Ｃａ2（Ｃ０3）3およびそれらの組合せからなる 群より選択される。ここに記載されたビルダーで特に好ましい物質は、その様々 な結晶形のＮａ2Ｃａ（ＣＯ3）2である。上記タイプの適切なビルダーは、下記 ミネラル:Afghanite、Andersonite、Ashcroftine Y、Beyerite、Borcarite、Burba nkite、Butschliite、Cancrinite、Carbocernaite、Carletonite、Davyne、Donn ayite Y、Fairchildite、Ferrisurite、Franzinite、Gaudefroyite、Gaylussite 、Girvasite、Gregoryite、Jouravskite、Kamphaugite Y、Kettnerite、Khanne shite、LepersonniteGd、Liottite、Mckelveyite Y、Microsommite、Mroseite、 Natrofairchildite、Nyerereite、RemonditeCe、Sacrofanite、Schrockingerite 、Shortite、Surite、Tunisite、Tuscanite、Tyrolite、VishneviteおよびZemko riteのうちいずれか１つまたはそれらの組合せの天然または合成形で更に例示さ れる。好ましいミネラル形にはNyerereite、FairchilditeおよびShortiteがある 。 洗浄界面活性剤 本発明による洗剤組成物は、本明細書で共界面活性剤とも称される追加界面活 性剤を更に含んでいることが好ましい。本発明の方法により製造された分岐鎖界 面活性剤は、クリーニング組成物に単独でまたは他の洗浄界面活性剤と組み合わ せて用いられることが理解されるべきである。典型的には、完全処方クリーニン グ組成物は、様々な汚れおよびしみに対して様々な使用条件下で広い規模のクリ ーニング性能を得るために、界面活性剤タイプの混合物を含有するであろう。本 分岐鎖界面活性剤の１つの利点は、他の公知界面活性剤タイプと組み合わせて容 易に処方しうるそれらの能力である。約１〜約５５重量％のレベルで典型的に用 いられる追加界面活性剤の非制限例には、オレイルサルフェートのような不飽和 サルフェート、Ｃ10-Ｃ18アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥｘＳ”、特 にＥＯ１-７エトキシサルフェート）、Ｃ10-Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシ レート（特にＥＯ１-５エトキシカルボキシレート）、Ｃ10-Ｃ18グリセロールエ ーテルサルフェート、Ｃ10-Ｃ18アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫 酸化ポリグリコシド、およびＣ12-Ｃ18α-スルホン化脂肪酸エステルがある。エ トキシル化Ｃ10-Ｃ18アルコールおよびアルキルフェノール（例えば、Ｃ10-Ｃ18 ＥＯ（１−１０））のようなノニオン性界面活性剤も使用できる。所望であれば 、他の慣用的な界面活性剤、例えばＣ12-Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（ “スルタイン”）、Ｃ10-Ｃ18アミンオキシドなども、全体組成物中に含有させ てよい。Ｃ10-Ｃ18Ｎ-アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。典型 例には、Ｃ12-Ｃ18Ｎ-メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。 他の糖誘導界面活性剤には、Ｃ10-Ｃ18Ｎ-（３-メトキシプロピル）グルカミド のようなＮ-アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ-プロピル〜Ｎ- ヘキシルＣ12-Ｃ18Ｎ-グルカミドは、低起泡性のために使用できる。Ｃ10-Ｃ20 慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ10-Ｃ16石鹸も用 いてよい。洗濯洗剤組成物によく用いられるＣ10-Ｃ14アルキルベンゼンスルホ ネート（ＬＡＳ）も、本分岐界面活性剤と併用できる。 様々なこれらの共界面活性剤が本発明の洗剤組成物に使用できる。アニオン性 、ノニオン性、両性および双極性クラスおよび種のこれら共界面活性剤の典型的 リストは、１９７２年５月２３日付でNorrisに発行された米国特許第３，６６４ ，９６１号明細書に示されている。両性界面活性剤は"Amphoteric Surfactants, Second Edition",E.G.Lomax,Editor（Marcel Dekker,Inc.により１９９６年発行 ） でも詳細に記載されている。 本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には約０．１〜約３５重量％、好ましくは 約０．５〜約１５％の共界面活性剤を含んでいる。選択される共界面活性剤は更 に以下のように明記される。（１）アニオン性共界面活性剤 典型的には約０．１〜約５０重量％のレベルで本発明に有用なアニオン性共界 面活性剤の非制限例には、慣用的なＣ11-Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（ “ＬＡＳ”）、一級分岐鎖およびランダムＣ10-Ｃ20アルキルサルフェート（“ ＡＳ”）、式ＣＨ3（ＣＨ2）x（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）ＣＨ3およびＣＨ3（ＣＨ2）y （ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）ＣＨ2ＣＨ3のＣ10-Ｃ18二級（２，３）アルキルサルフェー ト（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の整数であり 、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サルフェート、例えば オレイルサルフェート、Ｃ10-Ｃ18α-スルホネート化脂肪酸エステル、Ｃ10-Ｃ1 8 硫酸化アルキルポリグリコシド、Ｃ10-Ｃ18アルキルアルコキシサルフェート（ “ＡＥｘＳ”、特にＥＯ１-７エトキシサルフェート）、Ｃ10-Ｃ18アルキルアル コキシカルボキシレート（特にＥＯ１−５エトキシカルボキシレート）がある。 Ｃ12-Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ10-Ｃ18アミン オキシドなども、全体組成物中に含有させてよい。Ｃ10-Ｃ20慣用石鹸も用いて よい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ10-Ｃ16石鹸も用いてよい。他の慣 用的で有用なアニオン性共界面活性剤は標準テキストに掲載されている。 本発明で有用なアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤は、好ましく は式ＲＯ（Ａ）mＳＯ3Ｍの水溶性塩または酸であり、ここでＲは非置換Ｃ10-Ｃ2 4 アルキル、またはＣ10-Ｃ24アルキル部分を有するヒドロキシアルキル基、好ま しくはＣ12-Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ12 -Ｃ15アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキ シ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０．５〜約６、更に好ましく は約０．５〜約３であり、ＭはＨまたはカチオン、例えば金属カチオン（例えば ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニ ウムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化サルフェー トとアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えられる。置換アンモ ニウムカチオンの具体例には、エタノール、トリエタノール、メチル、ジメチル 、トリメチル-アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメ チルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミ ン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導される もの、それらの混合物などがある。例示される界面活性剤は、Ｃ12-Ｃ15アルキ ルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ12-Ｃ15Ｅ（１．０）Ｍ）、 Ｃ12-Ｃ15アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ12-Ｃ15Ｅ （２．２５）Ｍ）、Ｃ12-Ｃ15アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェ ート（Ｃ12-Ｃ15Ｅ（３．０）Ｍ）およびＣ12-Ｃ15アルキルポリエトキシレート （４．０）サルフェート（Ｃ12-Ｃ15Ｅ（４．０）Ｍ）であり、Ｍは便宜上ナト リウムおよびカリウムから選択される。 本発明で有用なアルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは式ＲＯＳＯ3 Ｍの水溶性塩または酸であり、ここでＲは好ましくはＣ10-Ｃ24ヒドロカルビル 、好ましくはＣ10-Ｃ18アルキル部分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキ ル、更に好ましくはＣ12-Ｃ15アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｍは Ｈまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム 、リチウム）、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えばメチル、ジメチル 、トリメチル-アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメ チルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミ ン、 ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導される四級 アンモニウムカチオンと、それらの混合物など）である。 用いられる他の適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journal of the Americ an 0il Chemists Society",52(1975),pp.323-329 に従い気体ＳＯ3でスルホン化 されたＣ8-Ｃ20カルボン酸（即ち、脂肪酸）の直鎖エステルを含めた、アルキル エステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パーム油 などから誘導されるような天然脂肪物質がある。 特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、 下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある： Ｒ3-ＣＨ（ＳＯ3Ｍ）-Ｃ（Ｏ）-ＯＲ4 上記式中Ｒ3はＣ8-Ｃ20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組合せであり、Ｒ4はＣ1-Ｃ6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれ らの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成するカ チオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチウ ムのような金属と、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノエタノ ールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好ましく はＲ3はＣ10-Ｃ16アルキルであり、Ｒ4はメチル、エチルまたはイソプロピルで ある。Ｒ3がＣ10-Ｃ16アルキルであるメチルエステルスルホネートが特に好まし い。 洗浄目的に有用な他のアニオン性共界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物中 に含有させることができる。これらには、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウ ム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノ ールアミン塩がある）、Ｃ8-Ｃ22一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ8-Ｃ24 オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号明細 書に記載されたようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン 化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ8-Ｃ24アルキルポリグリコー ルエーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシドを含む）；アルキル グリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイ ルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサ ルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオ ネートのようなイセチオネート、Ｎ-アシルタウレート、アルキルサクシナメー トおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和お よび不飽和Ｃ12-Ｃ18モノエステル）およびスルホサクシネートのジエステル（ 特に飽和および不飽和Ｃ6-Ｃ12ジエステル）、アルキルポリグルコシドのサルフ ェートのようなアルキル多糖のサルフェート（ノニオン性非硫酸化合物は以下で 記載されている）、式ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k-ＣＨ2ＣＯＯ-Ｍ+（ＲはＣ8-Ｃ22 アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カチオンである ）のようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。ロジン、水素添加ロ ジンと、トール油中に存在するかまたはそれから誘導される樹脂酸および水素添 加樹脂酸のような樹脂酸および水素添加樹脂酸も適切である。更に、例は"Surfa ce Active Agents and Detergents"（Vol.I & II,Schwartz,Perry &Berch)に記 載されている。様々なこのような界面活性剤は、１９７５年１２月３０日付で発 行されたLaugh1inらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第２３欄５８行 目〜第２９欄２３行目でも一般的に開示されている（参考のため本明細書に組み 込まれる）。 好ましいジサルフェート界面活性剤は下記式を有している： 上記式中Ｒは鎖長Ｃ1-Ｃ28、Ｃ好ましくはＣ3-Ｃ24、最も好ましくはＣ8- Ｃ20のアルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エーテ ル、エステル、アミンまたはアミド基、または水素である；ＡおよびＢは独立し て鎖長Ｃ1-Ｃ28、好ましくはＣ1-Ｃ5、最も好ましくはＣ1またはＣ2のアルキル 、置換アルキルおよびアルケニル基、または共有結合から選択され、ＡおよびＢ は全部で少くとも２つの原子を含んでいる；Ａ、ＢおよびＲは全部で４〜約３１ の炭素原子を含んでいる；ＸおよびＹはサルフェートおよびスルホネートからな る群より選択されるアニオン基であるが、但しＸまたはＹのうち少くとも１つは サルフェート基である；Ｍはカチオン部分、好ましくは置換または非置換アンモ ニウムイオン、またはアルカリまたはアルカリ土類金属イオンである。 最も好ましいジサルフェート界面活性剤は、上記式において、Ｒが鎖長Ｃ10- Ｃ18のアルキル基であり、ＡおよびＢが独立してＣ1またはＣ2であり、Ｘおよび Ｙは双方ともサルフェート基であり、Ｍはカリウム、アンモニウムまたはナトリ ウムイオンである。 ジサルフェート界面活性剤は、典型的には洗剤組成物の約０．１〜約５０重量 ％、好ましくは約０．１〜約３５％、最も好ましくは約０．５〜約１５％の配合 レベルで存在する。 本発明で好ましいジサルフェート界面活性剤には、以下がある： （ａ）１，３-ジサルフェート化合物、好ましくは１，３ Ｃ７-Ｃ２３（即ち 、分子中の総炭素数）直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェー ト、更に好ましくは下記式を有する：上記式中Ｒは鎖長約Ｃ4-約Ｃ18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基 である； （ｂ）１，４-ジサルフェート化合物、好ましくは１，４ Ｃ８-Ｃ２２直鎖ま たは分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、更に好ましくは下記式を 有する： 上記式中Ｒは鎖長約Ｃ4-約Ｃ18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基 であり、好ましいＲはオクタニル、ノナニル、デシル、ドデシル、テトラデシル 、ヘキサデシル、オクタデシルおよびそれらの混合から選択される；および （ｃ）１，５-ジサルフェート化合物、好ましくは１，５ Ｃ９-Ｃ２３直鎖ま たは分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、更に好ましくは下記式を 有する： 上記式中Ｒは鎖長約Ｃ4-約Ｃ18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基 である。 あるジサルフェート界面活性剤の公知合成法では、一般的に、主要出発物質と してアルキルまたはアルケニルコハク酸無水物を用いる。これはジオールが得ら れる還元ステップに最初に付される。その後、ジオールは硫酸化ステップに付さ れて、二硫酸化生成物を生じる。例として、ＵＳ-Ａ-３，６３４，２６９では、 アルケニルコハク酸無水物を水素化リチウムアルミニウムで還元して、アルケニ ルまたはアルキルジオールを作り、その後硫酸化することにより製造される、２ -アルキルまたはアルケニル-１，４-ブタンジオールジサルフェートについて記 載している。加えて、ＵＳ-Ａ-３，９５９，３３４およびＵＳ-Ａ-４，０００， ０８１でも、アルケニルコハク酸無水物を水素化リチウムアルミニウムで還元し て、アルケニルまたはアルキルジオールを作り、その後硫酸化することからなる 方法を用いて製造される、２-ヒドロカルビル-１，４-ブタンジオールジサルフ ェートについて記載している。 アルケニルコハク酸無水物を水素化リチウムアルミニウムで還元して、アルケ ニルまたはアルキルジオールを作り、その後エトキシル化してから硫酸化するこ とにより製造される、２-アルキルまたはアルケニル-１，４-ブタンジオールエ トキシレートジサルフェートについて記載する、ＵＳ-Ａ-３，８３２，４０８お よびＵＳ-Ａ-３，８６０，６２５も参照。 これらの化合物は、下記ステップからなる、全部で少くとも５つの炭素原子を もつ１以上の炭素鎖置換基を有した置換環式無水物からジサルフェート界面活性 剤を合成する方法により作ってもよい： （i）ジオールを形成する上で、上記置換環式無水物の還元、および （ii）ジサルフェートを形成する上で、上記ジオールの硫酸化 上記において、上記還元ステップは遷移金属含有水素化触媒の存在下加圧下で水 素化を行う。 本発明で含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約０．１〜約 ５０重量％、好ましくは約１〜約４０％のアニオン性界面活性剤を含む。（２）ノニオン性共界面活性剤 典型的には約０．１〜約５０重量％のレベルで本発明に有用なノニオン性共界 面活性剤の非制限例には、アルコキシル化アルコール（ＡＥ）およびアルキルフ ェノール、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ＰＦＡＡ）、アルキルポリグリコシド （ＡＰＧ）、Ｃ10-Ｃ18グリセロールエーテルなどがある。 更に詳しくは、一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレ ンオキシド（ＡＥ）との縮合生成物が、本発明でノニオン性界面活性剤として使 用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または 二級であって、通常約８〜約２２の炭素原子を含んでいる。炭素原子約８〜約２ ０）更に好ましくは炭素原子約１０〜約１８のアルキル鎖を有するアルコールと 、アルコール１モル当たり約１〜約１０モル、好ましくは２〜７モル、最も好ま しくは２〜５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が好ましい。このタイプの 特に好ましいノニオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１２モルの エチレンオキシドを含むＣ9-Ｃ15一級アルコールエトキシレート、特にアルコー ル１モル当たり５〜１０モルのエチレンオキシドを含むＣ12-Ｃ15一級アルコー ルである。 このタイプの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Co rporation から販売されるTergitolTM１５-Ｓ-９（Ｃ11-Ｃ15直鎖アルコールと エチレンオキシド９モルとの縮合生成物）およびTergitolTM２４-Ｌ-６ＮＭＷ（ Ｃ12-Ｃ14一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの、狭い分子量分布の縮 合生成物）；Shell Chemical Companyから販売されるNeodolTM４５-９（Ｃ14-Ｃ15 直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、NeodolTM２３- ３（Ｃ12-Ｃ13直鎖アルコールとエチレンオキシド３．０モルとの縮合生成物） 、NeodolTM４５-７（Ｃ14-Ｃ15直鎖アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮 合生成物）およびNeodolTM４５-５（Ｃ14-Ｃ15直鎖アルコールとエチレンオキシ ド５モルとの縮合生成物）；The Procter & Gamble Companyから販売されるKyroTM ＥＯＢ（Ｃ13-Ｃ15アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）;Ho echstから販売されるGenapol ＬＡ Ｏ３ＯまたはＯ５Ｏ（Ｃ12-Ｃ14アルコー ルとエチレンオキシド３または５モルとの縮合生成物）がある。これらのＡＥノ ニオン性界面活性剤におけるＨＬＢの好ましい範囲 は８〜１７、最も好ましくは８〜１４である。プロピレンオキシドおよびブチレ ンオキシドとの縮合物も用いてよい。 本発明で使用上好ましいノニオン性共界面活性剤のもう１つのクラスは、下記 式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である：上記式中Ｒ1はＨであるか、あるいはＣ1-4ヒドロカルビル、２-ヒドロキシエチ ル、２-ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合であり、Ｒ2はＣ5-31ヒドロカル ビルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くとも３つ のヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキ シル化誘導体である。好ましくは、Ｒ1はメチルであり、Ｒ2は直鎖Ｃ11-15アル キルもしくはＣ15-17アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツアルキル、 またはそれらの混合であり、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース、フルクトース 、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導されている。典型例にはＣ12 -Ｃ18およびＣ12-Ｃ14Ｎ-メチルグルカミドがある。Ｕ．Ｓ．５，１９４，６３ ９および５，２９８，６３６参照。Ｎ-アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド も用いてよい；Ｕ．Ｓ．５，４８９，３９３参照。 本発明のノニオン性共界面活性剤として、炭素原子約６〜約３０、好ましくは 炭素原子約１０〜約１６の疎水基と、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜 約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖単位を有する、多糖、例えばポリ グリコシド親水基とを有する、１９８６年１月２１日付で発行されたL1enado の 米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されたようなアルキル多糖も有用 である。５または６の炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えばグルコース、 ガラクトースおよびガラクトシル部分はグルコシル部分の代わりに用いることが できる（場合により、疎水基が２、３、４位などに結合されて、グルコシドまた はガラクトシドではなく、グルコースまたはガラクトースを与える）。例えば、 新たな糖単位の１つの位置と先の糖単位の２、３、４および／または６位との間 に、糖間結合が存在していてもよい。 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している： Ｒ2Ｏ（ＣnＨ2nＯ）t（グリコシル）x 上記式中Ｒ2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ アルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択される（アルキル基は 約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を有する）；ｎは２また は３、好ましくは２である；ｔは０〜約１０、好ましくは０である；ｘは約１． ３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７で ある。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を 製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールが最初に 形成され、その後グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド（１ 位に結合）を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの１位と先のグリコシ ル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間で結合させ てよい。このタイプの化合物と洗剤でのそれらの用途は、ＥＰ-Ｂ-０ ０７００ ７７、０ ０７５ ９９６および０ ０９４ １１８に開示されている。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ シド縮合物も本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適して おり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖また は分岐鎖配置で炭素原子約６〜約１４、好ましくは炭素原子約８〜約１４のアル キル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物がある 。好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当た り約２〜約２５モル、更に好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドに相 当 する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、ＧＡＦCorpor ationから販売されるIgepalTMＣＯ-６３０と、すべてRohm & Haascompany から 販売されるTritonTMＸ-４５、Ｘ-１１４、Ｘ-１００およびｘ-１０２がある。こ れらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフ ェノールエトキシレート）と通常称される。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性 ベースとエチレンオキシドとの縮合生成物も、本発明の追加ノニオン性界面活性 剤系として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は、好ましくは約１５ ００〜約１８００の分子量を有していて、非水溶性を示す。この疎水性部分への ポリオキシエチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増加させる傾向があり 、ポリオキシエチレン含有率が約４０モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相 当する縮合生成物の全重量の約５０％となるところまでに、生成物の液体性は留 められる。このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦから販売される、ある種の市 販PluronicTM界面活性剤がある。 本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、プロピレン オキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる生成物とエチレンオキシドと の縮合生成物も使用に適している。これら生成物の疎水性部分はエチレンジアミ ンと過剰プロピレンオキシドとの反応生成物からなり、通常約２５００〜約３０ ００の分子量を有する。この疎水性部分は、縮合生成物が約４０〜約８０重量％ のポリオキシエチレンを含んで、約５０００〜約１１，０００の分子量を有する 程度まで、エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤 の例には、ＢＡＳＦから販売される、ある種の市販TetronicTM化合物がある。 アミンオキシド界面活性剤も好ましいノニオン系である。本発明の組成物は下 記一般式Ｉによるアミンオキシドを含んでいてもよい： Ｒ1（Ｅ０）x（ＰＯ）y（ＢＯ）zＮ（Ｏ）（ＣＨ2Ｒ′）2・ｑＨ2０（Ｉ） 一般的に、構造（Ｉ）は１つの長鎖部分Ｒ1（ＥＯ）x（ＰＯ）y（ＢＯ）zと２ つの短鎖部分ＣＨ2Ｒ′を有することがわかる。Ｒ′は好ましくは水素、メチル および-ＣＨ2ＯＨから選択される。一般的に、Ｒ1は飽和または不飽和の一級ま たは分岐ヒドロカルビル部分であり、好ましくはＲ1は一級アルキル部分である 。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０のとき、Ｒ1は約８〜約１８の鎖長を有するヒドロカルビル部 分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０以外であるとき、Ｒ1はそれよりやや長く、Ｃ12-Ｃ24 範囲の鎖長を有する。その一般式には、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ1＝Ｃ8-Ｃ18、Ｒ′ ＝Ｈおよびｑ＝０〜２、好ましくは２であるアミンオキシドも包含している。こ れらのアミンオキシドは、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第５，０ ７５，５０１号および第５，０７１，５９４号に開示されているような、Ｃ12-1 4 アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オ クタデシルアミンオキシドおよびそれらの水和物、特に二水和物により例示され る。 本発明は、ｘ＋ｙ＋ｚが０以外、特にｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約１０であり、Ｒ1 が８〜約２４の炭素、好ましくは約１２〜約１６の炭素原子を含む一級アルキル 基であるアミンオキシドも包含している；これらの態様において、ｙ＋ｚは好ま しくは０、ｘは好ましくは約１〜約６、更に好ましくは約２〜約４であり、ＥＯ はエチレンオキシを表し、ＰＯはプロピレンオキシを表し、ＢＯはブチレンオキ シを表す。このようなアミンオキシドは、慣用的な合成方法により、例えばアル キルエトキシサルフェートとジメチルアミンとの反応、その後過酸化水素でのエ トキシル化アミンの酸化により製造できる。 本発明で高度に好ましいアミンオキシドは環境温度で溶液である。本発明で使 用に適したアミンオキシドは、Akzo Chemie,Ethyl Corp.,およびProcter &Gambl eを含めたいくつかの供給業者により商業的に作られている。別なアミンオ キシド製造業者についてはMcCutcheon's編集物およびKirk-0thmer文献参照。 ある好ましい態様においてＲ′はＨであるが、Ｈよりやや大きなＲ′を有して もよい余地がある。特に、本発明には、Ｒ′がＣＨ2ＯＨである態様、例えばヘ キサデシルビス（２-ヒドロキシエチル）アミンオキシド、タロービス（２-ヒド ロキシエチル）アミンオキシド、ステアリルビス（２-ヒドロキシエチル）アミ ンオキシド、オレイルビス（２-ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ドデシル ジメチルアミンオキシド二水和物も更に包含している。（３）カチオン性共界面活性剤 典型的には約０．１〜約５０重量％のレベルで本発明に有用なカチオン性共界 面活性剤の非制限例には、コリンエステルタイプクアットおよびアルコキシル化 四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物などがある。 界面活性剤系の成分として有用なカチオン性共界面活性剤は、好ましくは界面 活性剤性質を有する水分散性化合物であって、少くとも１つのエステル（即ち- ＣＯＯ-）結合および少くとも１つの正荷電基を有した、カチオン性コリンエス テルタイプクアット界面活性剤である。コリンエステル界面活性剤を含めた適切 なカチオン性エステル界面活性剤は、例えば米国特許第４，２２８，０４２号、 第４，２３９，６６０号および第４，２６０，５２９号明細書に開示されている 。 好ましいカチオン性エステル界面活性剤には、下記式を有するものがある： 上記式中Ｒ1はＣ5-Ｃ31直鎖または分岐アルキル、アルケニルまたはアルカリー ル鎖、またはＭ-Ｎ+（Ｒ6Ｒ7Ｒ8）（ＣＨ2）sである；ＸおよびＹは独立してＣ ＯＯ、ＯＣＯ、Ｏ、ＣＯ、ＯＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯ、 ＯＣＯＮＨおよびＮＨＣＯＯからなる群より選択され、ＸまたはＹのうち少くと も１つはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨまたはＮＨＣＯＯ基である；Ｒ2 、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は独立して１〜４の炭素原子を有するアルキル 、アルケニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニルおよびアルカリール 基からなる群より選択される；Ｒ5は独立してＨまたはＣ1-Ｃ3アルキル基である ；ｍ、ｎ、ｓおよびｔの数値は独立して０〜８の範囲であり、ｂの数値は０〜２ ０の範囲であり、ａ、ｕおよびｖの数値は独立して０または１であるが、但しｕ またはｖのうち少くとも１つは１でなければならない；Ｍは対アニオンである。 好ましくはＲ2、Ｒ3およびＲ4は独立してＣＨ3およびＣＨ2ＣＨ2０Ｈから選択 される。 好ましくは、Ｍはハライド、メチル硫酸、硫酸および硝酸、更に好ましくはメ チル硫酸、クロリド、ブロミドまたはヨージドからなる群より選択される。 好ましい水分散性カチオン性エステル界面活性剤は、下記式を有するコリンエ ステルである： 上記式中Ｒ1はＣ11-Ｃ19直鎖または分岐アルキル鎖である。 このタイプの特に好ましいコリンエステルには、ステアロイルコリンエステル 四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ17アルキル）、パルミトイルコリン エステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ15アルキル）、ミリストイ ルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ13アルキル）、ラ ウロイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ11アルキル ） 、ココイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ11-Ｃ13ア ルキル）、タローイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1 ＝ Ｃ15-Ｃ17アルキル）およびそれらの混合物がある。 上記の特に好ましいコリンエステルは、酸触媒の存在下で、ジメチルアミノエ タノールでの望ましい鎖長の脂肪酸の直接エステル化により製造される。次いで 反応生成物は、好ましくはエタノール、プロピレングリコールのような溶媒また は脂肪アルコールエトキシレート、例えばモル当たり３〜５０エトキシ基のエト キシル化度を有するＣ10-Ｃ18脂肪アルコールエトキシレートの存在下、メチル ハライドで四級化されて、望ましいカチオン性物質を形成する。それらは、酸触 媒物質の存在下、２-ハロエタノールと一緒に、望ましい鎖長の長鎖脂肪酸の直 接エステル化により製造してもよい。次いで反応生成物はトリメチルアミンで四 級化されて、望ましいカチオン性物質を形成する。 他の適切なカチオン性エステル界面活性剤は下記構造式を有しており、そこで ｄは０〜２０である： 好ましい面において、これらのカチオン性エステル界面活性剤は洗濯洗浄法の条 件下で加水分解性である。 本発明で有用なカチオン性共界面活性剤には、下記式を有するアルコキシル化 四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物（以下、“ＡＱＡ化合物”と称さ れる）もある： 上記式中Ｒ1は約８〜約１８の炭素原子、好ましくは１０〜約１６の炭素原子、 最も好ましくは約１０〜約１４の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキルまたは アルケニル部分である；Ｒ2は１〜３の炭素原子を含むアルキル基、好ましくは メチルである；Ｒ3およびＲ4は独立していて、水素（好ましい）、メチルおよび エチルから選択される；Ｘ￣は電気的中性を呈する上で十分なクロリド、ブロミ ド、メチル硫酸、サルフェートなどのようなアニオンである。ＡおよびＡ′は独 立していて、各々Ｃ1-Ｃ4アルコキシ、特にエトキシ（即ち、-ＣＨ2ＣＨ2Ｏ-） 、プロポキシ、ブトキシおよび混合エトキシ／プロポキシから選択される；ｐは ０〜約３０、好ましくは１〜約４であり、ｑは０〜約３０、好ましくは１〜約４ 、最も好ましくは約４であって、好ましくはｐおよびｑは双方とも１である。本 発明で有用なこのタイプのカチオン性共界面活性剤について記載した、１９７９ 年５月３０日付で公開されたThe Procter & Gamble CompanyのＥＰ第２，０８４ ，号明細書も参照。 ヒドロカルビル置換基Ｒ1がＣ8-Ｃ11、特にＣ10であるＡＱＡ化合物は、それ より長い鎖長の物質と比較して、特に冷水条件下で、洗濯顆粒の溶解速度を高め る。したがって、Ｃ8-Ｃ11ＡＱＡ界面活性剤も一部の業者には好ましい。最終洗 濯洗剤組成物を製造するために用いられるＡＱＡ界面活性剤のレベルは、約０． １〜約５重量％、典型的には約０．４５〜約２．５％である。 前記によると、以下が本発明で用いられるＡＱＡ界面活性剤の非制限的な具体 例である。ＡＱＡ界面活性剤についてここに記されたアルコキシル化度は、慣用 的なエトキシル化ノニオン性界面活性剤に関する慣例に従い、平均として報告さ れていることが、理解されるべきである。これは、エトキシル化反応が異なるエ トキシル化度の物質の混合物を典型的に生じるためである。そのため、整数より も全ＥＯ値で、例えば“ＥＯ２．５”、“ＥＯ３．５”などで報告する方が普通 である。名 称 Ｒ1 Ｒ2 ＡｐＲ3 Ａ′ｑＲ4 ＡＱＡ‐１ Ｃ12‐Ｃ14 ＣＨ3 ＥＯ ＥＯ （ココメチルEO2 とも称される） ＡＱＡ‐２ Ｃ12‐Ｃ16 ＣＨ3 （ＥＯ）2 ＥＯ ＡＱＡ‐３ Ｃ12‐Ｃ14 ＣＨ3 （ＥＯ）2 （Ｅ０）2 （ココメチルEO4） ＡＱＡ‐４ Ｃ12 ＣＨ3 ＥＯ ＥＯ ＡＱＡ‐５ Ｃ12‐Ｃ14 ＣＨ3 （ＥＯ）2 （ＥＯ）3 ＡＱＡ‐６ Ｃ12‐Ｃ14 ＣＨ3 （ＥＯ）2 （ＥＯ）3 ＡＱＡ‐７ Ｃ8 ‐Ｃ18 ＣＨ3 （ＥＯ）3 （ＥＯ）2 ＡＱＡ‐８ Ｃ12‐Ｃ14 ＣＨ3 （ＥＯ）4 （ＥＯ）4 ＡＱＡ‐９ Ｃ12‐Ｃ14 Ｃ2Ｈ5 （ＥＯ）3 （ＥＯ）3 ＡＱＡ‐１０ Ｃ12‐Ｃ18 Ｃ3Ｈ7 （ＥＯ）3 （ＥＯ）4 ＡＱＡ‐１１ Ｃ12‐Ｃ18 ＣＨ3 (プロポキシ) （ＥＯ）3 ＡＱＡ‐１２ Ｃ10‐Ｃ18 Ｃ2Ｈ5 (イソプロポキシ)2 （ＥＯ）3 ＡＱＡ‐１３ Ｃ10‐Ｃ18 ＣＨ3 （ＥＯ／ＰＯ）2 （ＥＯ）3 ＡＱＡ‐１４ Ｃ8 ‐Ｃ18 ＣＨ3 （ＥＯ）15＊ （ＥＯ）15 ＊ ＡＱＡ‐１５ Ｃ10 ＣＨ3 ＥＯ ＥＯ ＡＱＡ‐１６ Ｃ8 ‐Ｃ12 ＣＨ3 ＥＯ ＥＯ ＡＱＡ‐１７ Ｃ9‐Ｃ11 ＣＨ3 ‐ＥＯ３．５平均‐ ＡＱＡ‐１８ Ｃ12 ＣＨ3 ‐ＥＯ３．５平均‐ ＡＱＡ‐１９ Ｃ8‐Ｃ14 ＣＨ3 （Ｅ０）10 （ＥＯ）10 ＡＱＡ‐２０ Ｃ10 Ｃ2Ｈ5 （ＥＯ）2 （ＥＯ）3 ＡＱＡ‐２１ Ｃ12‐Ｃ14 Ｃ2Ｈ5 （ＥＯ）5 （ＥＯ）3 ＡＱＡ‐２２ Ｃ12‐Ｃ18 Ｃ3Ｈ7 Ｂｕ （ＥＯ）2 * エトキシ、場合によりメチルまたはエチルで末端キャップされている 本発明で好ましいビスエトキシル化カチオン性界面活性剤は、Akzo NobelChem icals Companyから商品名ETH0QUADで市販されている。 本発明で使用上高度に好ましいビスＡＱＡ化合物は下記式である： 上記式中Ｒ1はＣ10‐Ｃ18ヒドロカルビルおよびそれらの混合、好ましくはＣ10 、Ｃ12、Ｃ14アルキルおよびそれらの混合であり、Ｘは電荷バランスをとる上で 好都合なアニオン、好ましくはクロリドである。上記の一般的ＡＱＡ構造に関し て、好ましい化合物では、Ｒ1がココナツ（Ｃ12‐Ｃ14アルキル）フラクション 脂肪酸から誘導され、Ｒ2がメチルであり、ＡｐＲ3およびＡ′ｑＲ4が各々モノ エトキシであるため、この好ましいタイプの化合物は上記リストで“ココＭｅＥ Ｏ２”または“ＡＱＡ‐１”と称されている。 他の好ましいＡＱＡ化合物には下記式の化合物がある： 上記式中Ｒ1はＣ10‐Ｃ18ヒドロカルビル、好ましくはＣ10‐Ｃ14アルキルであ り、独立してｐは１〜約３であり、ｑは１〜約３であり、Ｒ2はＣ1‐Ｃ3アルキ ル、好ましくはメチルであり、Ｘはアニオン、好ましくはクロリドである。 前記タイプの他の化合物には、エトキシ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）単位（ＥＯ）がブト キシ（Ｂｕ）、イソプロポキシ〔ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ〕および〔CＨ2ＣＨ（Ｃ Ｈ3）Ｏ〕単位（ｉ‐Ｐｒ）またはｎ‐プロポキシ単位（Ｐｒ）、あるいはＥＯ および／またはＰｒおよび／またはｉ‐Ｐｒ単位の混合で置き換えられたものも ある。 以下では本発明の組成物で用いられる様々な他の補助成分を説明しているが、 その限定のためではない。中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤とこのような補助 組成物成分との組合せは慣用的技術を用いて液体、ゲル、固形物などの形態の最 終製品として供されるが、顆粒洗濯洗剤の製造には最良の性能を発揮させるため に一部の特別な処理技術を要する。したがって、洗濯顆粒の製法は業者の便宜の ために後の顆粒製造セクション（下記）で別に記載されている。 追加カチオン性共界面活性剤は、例えば”Surfactant Science Series,Volume 4,Cationic Surfactants”または”Industrial Surfactants Handbook”に記載 されている。これらの文献に記載された有用なカチオン性界面活性剤のクラスに は、アミドクアット（即ち、Lexquat ＡＭＧ ＆ Schercoquat ＣＡＳ）、グリ シジルエーテルクアット（即ち、Cyostat 609）、ヒドロキシアルキルクアット （即ち、Dehyquart Ｅ）、アルコキシプロピルクアット（即ち、Tomah Q-17-2） 、ポリプロポキシクアット（即ち、Emcol CC-9）、環式アルキルアンモニウム化 合物（即ち、ピリジニウムまたはイミダゾリニウムクアット）および／またはベ ンザルコニウムクアットがある。 ポリマー汚れ放出剤‐以下で“ＳＲＡ”と称される公知のポリマー汚れ放出剤 も、場合により本洗剤組成物に用いることができる。利用されるならば、ＳＲＡ は組成物の通常０．０１〜１０．０重量％、典型的には０．１〜５％、好ましく は０．２〜３．０％である。 好ましいＳＲＡは、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を 親水化させる親水性セグメントと、疎水性繊維上に付いて、洗浄およびすすぎサ イクルの終了までそれに付着し続け、このため親水性セグメントのアンカーとし て働く疎水性セグメントとを典型的に有する。これにより、ＳＲＡでの処理後に 生じる汚れを、後の洗浄操作でより容易に洗い落とすことができる。 ＳＲＡは様々な荷電、例えばアニオンまたはカチオン（Ｕ．Ｓ．４，９５６， ４４７参照）並びに非荷電モノマー単位を含み、構造は直鎖、分岐でもまたは星 形でもよい。それらは、分子量をコントロールするか、または物理的もしくは界 面活性を変える上で特に有効な、キャップ部分を含んでいてもよい。構造および 荷電分布は、異なる繊維またはテクスタイルタイプへの適用向けと、様々な洗剤 または洗剤添加製品向けに調整される。 好ましいＳＲＡには、しばしばチタン（IV）アルコキシドのような金属触媒で の、少くとも１回のエステル交換／オリゴマー化を含んだプロセスにより典型的 に製造される、オリゴマーテレフタレートエステルがある。このようなエステル は、もちろん密に架橋された全体構造を形成することなく、１、２、３、４また はそれ以上の位置でエステル構造中に組み込める追加モノマーを用いて作られる 。 適切なＳＲＡには、例えば１９９０年１１月６日付J.J.ScheibelおよびE.P.Go sselinkのＵ．Ｓ．４，９６８，４５１に記載されているような、テレフタロイ ルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖とその主鎖 に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分から構成される、実質的に直鎖 のエステルオリゴマーのスルホン化産物〔このようなエステルオリゴマーは、（ ａ）アリルアルコールをエトキシル化する、（ｂ）２段階エステル交換／オリゴ マー化操作で（ａ）の生成物をジメチルテレフタレート（“ＣＭＴ”）および １，２‐プロピレングリコール（“ＰＧ”）と反応させる、および（ｃ）（ｂ） の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより製造できる〕 ；１９８７年１２月８日付Gosselink らのＵ．Ｓ．４，７１１，７３０のノニオ ン性末端キャップ化１，２‐プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタレートポ リエステル、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧ およびポリ（エチレングリコール）（“ＰＥＧ”）により製造されるもの；１９ ８８年１月２６日付Gosselink のＵ．Ｓ．４，７２１，５８０の部分および完全 アニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル、例えばエチレングリコール（“ ＥＧ”）、ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６‐ジオキサ‐８‐ヒドロキシオクタンスル ホン酸Ｎａからのオリゴマー；例えばＤＭＴ、Ｍｅキャップ化ＰＥＧおよびＥＧ および／またはＰＧ、またはＤＭＴ、ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅキャップ化 ＰＥＧおよびジメチル‐５‐スルホイソフタレートＮａの組合せから作られる、 １９８７年１０月２７日付Gosselink のＵ．Ｓ．４，７０２，８５７のノニオン 性キャップ化ブロックポリエステルオリゴマー化合物；１９８９年１０月３１日 付Maldonado、Gosselink らのＵ．Ｓ．４，８７７，８９６のアニオン性、特に スルホアロイル末端キャップ化テレフタレートエステルがあり、後者は洗濯およ び布帛コンディショニング製品の双方で有用なＳＲＡの代表であり、例はｍ‐ス ルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから作られるエステル組成物で あるが、場合により、但し好ましくはＰＥＧ、例えばＰＥＧ３４００を更に加え る。 ＳＲＡには、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリ エチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの単純コポリ マーブロック（１９７６年５月２５日付HaysのＵ．Ｓ．３，９５９，２３０およ び１９７５年７月８日付Basadur のＵ．Ｓ．３，８９３，９２９号参照）;Dowか らMETHOCELとして市販されるヒドロキシエーテルセルロースポリマーのような セルロース誘導体；Ｃ1‐Ｃ4アルキルセルロースおよびＣ4ヒドロキシアルキル セルロース（１９７６年１２月２８日付Nicol らのＵ．Ｓ．４，０００，０９３ 参照）も含む。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントで特徴付けられる適切 なＳＲＡには、ポリ（ビニルエステル）、例えばＣ1‐Ｃ16ビニルエステルのグ ラフトコポリマー、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖にグラフト化された ポリ（ビニルアセテート）がある。１９８７年４月２２日付で公開されたKudら の欧州特許出願第０，２１９，０４８号明細書参照。市販例には、ＢＡＳＦ，ド イツから入手できるSOKALAN ＨＰ‐２２のようなSOKALAN ＳＲＡがある。他のＳ ＲＡは、平均分子量３００〜５０００のポリオキシエチレングリコールから誘導 される、９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレートと一緒に１０〜 １５重量％のエチレンテレフタレートとを含んだ反復単位のポリエステルである 。市販例には、DupontのZELCON ５１２６およびＩＣＩのMILEASE Ｔがある。 もう１つの好ましいＳＲＡは、１つのスルホイソフタロイル、５つのテレフタ ロイル単位、所定比率、好ましくは約０．５：１〜約１０：１でオキシエチレン オキシおよびオキシ‐１，２‐プロピレンオキシ単位と、２‐（２‐ヒドロキシ エトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムから誘導される２つの末端キャップ単位 とを含んだオリゴマーのように、実験式（ＣＡＰ)2（ＥＧ／ＰＧ）5（Ｔ）（Ｓ ＩＰ）1を有するオリゴマーであり、これはテレフタロイル（Ｔ）、スルホイソ フタロイル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシおよびオキシ‐１，２‐プロピレ ン（ＥＧ／ＰＧ）単位を含んでいて、末端キャップ（ＣＡＰ）、好ましくは修飾 イセチオネートで終わることが好ましい。上記ＳＲＡは、好ましくは更にオリゴ マーの０．５〜２０重量％の結晶性減少安定剤、例えば直鎖ドデシルベンゼンス ルホン酸ナトリウムのようなアニオン性界面活性剤、またはキシレン‐、クメン ‐およびトルエン‐スルホネートまたはそれらの混合物から選択されるメンバー を含んでおり、これらの安定剤または調整剤はすべて１９９５年５月１６日 付で発行されたGosselink,Pan,Kellett およびHallのＵ．Ｓ．５，４１５，８０ ７に開示されているように合成ポット中に導入される。上記ＳＲＡの適切なモノ マーには、２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸Ｎａ、ＤＭＴ、ジ メチル‐５‐スルホイソフタレートＮａ、ＥＧおよびＰＧがある。 好ましいＳＲＡの更にもう１つのグループは、（１）（ａ）ジヒドロスルホネ ート、ポリヒドロキシスルホネート、エステル結合が形成されて分岐オリゴマー 主鎖となるように少くとも三官能性である単位、およびそれらの組合せからなる 群より選択される少くとも１つの単位；（ｂ）テレフタロイル部分である少くと も１つの単位；および（ｃ）１，２‐オキシアルキレンオキシ部分である少くと も１つの非スルホン化単位を含む主鎖と、（２）ノニオン性キャップ単位、アニ オン性キャップ単位、例えばアルコキシル化、好ましくはエトキシル化イセチオ ネート、アルコキシル化プロパンスルホネート、アルコキシル化プロパンジスル ホネート、アルコキシル化フェノールスルホネート、スルホアロイル誘導体およ びそれらの混合から選択される１以上のキャップ単位とを含んだオリゴマーエス テルである。このようなエステルの中では、下記実験式のものが好ましい： 〔（ＣＡＰ）ｘ（ＥＧ／ＰＧ）ｙ′ （ＤＥＧ）ｙ″ （ＰＥＧ）ｙ"' （Ｔ）ｚ（ＳＩＰ）ｚ′ （ＳＥＧ）ｑ（Ｂ）ｍ〕 上記式中ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、ＴおよびＳＩＰは前記のとおりであり、 （ＤＥＧ）はジ（オキシエチレン）オキシ単位を表す；（ＳＥＧ）はグリセリン および関連部分単位のスルホエチルエーテルから誘導される単位を表す；（Ｂ） は、エステル結合が形成されて分岐オリゴマー主鎖となるように少くとも三官能 性である分岐単位を表す；ｘは約１〜約１２である；ｙ′は約０．５〜約２５で ある；ｙ″は０〜約１２である；ｙ"'は０〜約１０である；ｙ′＋ｙ″＋ｙ"'は 合計で約０．５〜約２５である；ｚは約１．５〜約２５である；ｚ′は０〜約１ ２である；ｚ＋ｚ′は合計で約１．５〜約２５である；ｑは約０．０５〜約 １２である；ｍは約０．０１〜約１０である；ｘ、ｙ′、ｙ″、ｙ"'、ｚ、ｚ′ 、ｑおよびｍは上記エステルのモル当たり対応した単位の平均モル数を表し、上 記エステルは約５００〜約５０００の分子量を有する。 上記エステルで好ましいＳＥＧおよびＣＡＰモノマーには、２‐（２，３‐ジ ヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸Ｎａ（“ＳＥＧ”）、２‐〔２‐（２ ‐ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホン酸Ｎａ（“ＳＥ３”）および そのホモログとそれらの混合物、エトキシル化およびスルホン化アリルアルコー ルの生成物がある。このクラスで好ましいＳＲＡエステルには、適切なＴｉ（IV ）触媒を用いて２‐〔２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホ ン酸ナトリウムおよび／または２‐〔２‐〔２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）エ トキシ〕エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、ＤＭＴ）２‐（２，３‐ジヒ ドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、ＥＧおよびＰＧをエステル 交換およびオリゴマー化した生成物があり、 （ＣＡＰ）2（Ｔ）5（ＥＧ／ＰＧ）1.4 （ＳＥＧ）2.5 （Ｂ）0.13として表示 され、ここでＣＡＰは〔Ｎａ+Ｏ3Ｓ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3.5〕‐であり、Ｂはグリ セリンからの単位であり、ＥＧ／ＰＧモル比は完全加水分解後に慣用的なガスク ロマトグラフィーにより測定すると約１．７：１である。 追加クラスのＳＲＡには、（Ｉ）ポリマーエステル構造をつなげるためにジイ ソシアネートカップリング剤を用いたノニオン性テレフタレート（Viollandらの Ｕ．Ｓ．４，２０１，８２４およびLagasse らのＵ．Ｓ．４，２４０，９１８参 照）；（II）無水トリメリット酸を既知のＳＲＡに加えて末端ヒドロキシル基を トリメリテートエステルに変換することにより作られたカルボキシレート末端基 を有するＳＲＡ（触媒を適正に選択すると、無水トリメリット酸は、無水結合鎖 の開環よりもむしろ、無水トリメリット酸の隔離カルボン酸のエステルを介して ポリマーの末端に結合を形成する。ノニオン性またはアニオン性ＳＲＡは、それ らがエステル化されるヒドロキシル末端基を有しているかぎり、出発物質として 用いてもよい；TungらのＵ．Ｓ．４，５２５，５２４参照）；（III）ウレタン 結合種のアニオン性テレフタレートベースＳＲＡ（ViollandらのＵ．Ｓ．４，２ ０１，８２４参照）；（IV）ノニオン性およびアニオン性双方のポリマーを含め た、ビニルピロリドンおよび／またはジメチルアミノエチルメタクリレートのよ うなモノマーの、ポリ（ビニルカプロラクタム）および関連コポリマー（Rupper t らのＵ．Ｓ．４，５７９，６８１参照）；（Ｖ）ＢＡＳＦのSOKALAN タイプに 加えて、アクリル系モノマーをスルホン化ポリエステル上にグラフト化させて作 られるグラフトコポリマー（これらのＳＲＡは既知のセルロースエーテルと類似 した汚れ放出および再付着防止活性を有すると述べられている：Rhone-PoulencC hemieの１９８８年ＥＰ２７９，１３４Ａ参照）；（VI）カゼインのようなタン パク質へのアクリル酸および酢酸ビニルのようなビニルモノマーのグラフト（Ｂ ＡＳＦ（１９９１）のＥＰ４５７，２０５Ａ参照）；（VII）特にポリアミド布 帛を処理するために、アジピン酸、カプロラクタムおよびポリエチレングリコー ルを縮合することで製造されたポリエステル-ポリアミドＳＲＡ（Bevan らのＤ Ｅ２，３３５，０４４、Unilever N.V.,1974参照）がある。他の有用なＳＲＡは 米国特許第４，２４０，９１８号、第４，７８７，９８９号、第４，５２５，５ ２４号および第４，８７７，８９６号明細書に記載されている。 土汚れ除去／再付着防止剤‐本発明の組成物は土汚れ除去および再付着防止性 を有する水溶性エトキシル化アミンも場合により含有することができる。これら の化合物を含有した顆粒洗剤組成物は、典型的には約０．０１〜約１０．０重量 ％の水溶性エトキシレートアミンを含有する；液体洗剤組成物は典型的には約０ ．０１〜約５％を含有する。 最も好ましい汚れ除去および再付着防止剤は、エトキシル化テトラエチレンペ ンタミンである。例示されるエトキシル化アミンは、１９８６年７月１日付で発 行されたVanderMeerの米国特許第４，５９７，８９８号明細書で更に記載されて いる。好ましい土汚れ除去‐再付着防止剤のもう１つのグループは、１９８４年 ６月２７日付で公開されたOhおよびGosselink の欧州特許出願第１１１，９６５ 号明細書に開示されたカチオン性化合物である。使用できる他の土汚れ除去／再 付着防止剤には、１９８４年６月２７日付で公開されたGosselink の欧州特許出 願第１１１，９８４号明細書に開示されたエトキシル化アミンポリマー；１９８ ４年７月４日付で公開されたGosselink の欧州特許出願第１１２，５９２号明細 書に開示された双極性ポリマー；１９８５年１０月２２日付で発行されたConnor の米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示されたアミンオキシドがある。 当業界で公知の他の土汚れ除去および／または再付着防止剤も本組成物で利用し てよい。１９９０年１月２日付で発行されたVanderMeerの米国特許第４，８９１ ，１６０号および１９９５年１１月３０日付で公開されたＷＯ９５／３２２７２ 明細書参照。他のタイプの好ましい再付着防止剤には、カルボキシメチルセルロ ース（ＣＭＣ）物質がある。これらの物質は当業界で周知である。 ポリマー分散剤‐ポリマー分散剤は、特にゼオライトおよび／または積層シリ ケートビルダーの存在下において、本組成物中約０．１〜約７重量％のレベルで 有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤にはポリマーポリカルボキ シレートおよびポリエチレングリコールがあるが、当業界で知られるその他のも のも使用できる。理論に制限されるつもりはないが、ポリマー分散剤は、結晶成 長阻害、粒状汚れ放出解膠および再付着防止により、他のビルダー（低分子量ポ リカルボキシレートを含む）と併用されたときに、全体的洗剤ビルダー性能を高 めると考えられる。 ポリマーポリカルボキシレート物質は、適切な不飽和モノマーを好ましくはそ れらの酸形で重合または共重合させることにより製造できる。重合して適切なポ リマーポリカルボキシレートを形成しうる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、 マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、 メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエーテ ル、スチレン、エチレン等のようなカルボキシレート基を含まないモノマーセグ メントの本ポリマーポリカルボキシレート中における存在は、このようなセグメ ントが約４０重量％以上を占めないならば適切である。 特に適切なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導できる。本発 明で有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩 である。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００ 〜１０，０００、更に好ましくは約４０００〜７０００、最も好ましくは約４０ ００〜５０００の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には 、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタ イプの可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポ リアクリレートの使用は、例えば１９６７年３月７日付で発行されたDiehl の米 国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。 アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーも、分散／再付着防止剤の好ましい 成分として用いてよい。このような物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコ ポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、 好ましくは約２０００〜１００，０００、更に好ましくは約５０００〜７５，０ ００、最も好ましくは約７０００〜６５，０００の範囲内である。このようなコ ポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメントの比率は、通常約３０： １〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜２：１の範囲内である。このような アクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アン モニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性アクリレート／ マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５日付で公開された欧州特許出願 第６６９１５号明細書に記載された公知物質であり、１９８６年９月３ 日付で公開されたＥＰ第１９３，３６０号明細書でもヒドロキシプロピルアクリ レートを含むこのようなポリマーについて記載している。更に他の有用な分散剤 には、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーがある。このよ うな物質も、例えばアクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／ １０ターポリマーを含めて、ＥＰ１９３，３６０に開示されている。 含有させうるもう１つのポリマー物質はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）で ある。ＰＥＧは分散剤性能を示して、しかも土汚れ除去-再付着防止剤として作 用することができる。これら目的のために典型的な分子量範囲は、約５００〜約 １００，０００、好ましくは約１０００〜約５０，０００、更に好ましくは約１ ５００〜約１０，０００の範囲内である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと組合せて用いることができる。ポリアスパルテートのような分散剤は、好ま しくは約１０，０００の分子量（平均）を有する。 増白剤‐当業界で知られるいかなる蛍光増白剤、あるいは他の増白またはホワ イトニング剤も、典型的には約０．０１〜約１．２重量％のレベルで本洗剤組成 物中に配合できる。本発明で有用な市販蛍光増白剤は、必ずしも限定されないが 、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン類、ジベン ゾチオフェン‐５，５‐ジオキシド、アゾール類、５および６員環式ヘテロ環と 他の様々な物質の誘導体を含めたサブグループに分類できる。このような増白剤 の例は”The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents ”,M.Zahradnik,John Wiley & Sons発行,New York(1982)に開示されている。 本組成物で有用な蛍光増白剤の具体例は、１９８８年１２月１３日付で発行さ れたWixon の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に開示されたものである。 これらの増白剤には、Veronaから増白剤のPHORWHITEシリーズがある。この参考 文献に開示された他の増白剤には、Ciba-Geigy市販のTinopal ＵＮＰＡ、 Tinopal ＣＢＳおよびTinopal ５ＢＭ；Artic White ＣＣおよびArtic WhiteＣ ＷＤ、２‐（４‐スチリルフェニル）‐２Ｈ‐ナフト〔１，２‐ｄ〕トリアゾー ル類；４，４′‐ビス（１，２，３‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン類； ４，４′‐ビス（スチリル）ビスフェニル類；アミノクマリン類がある。これら 増白剤の具体例には、４‐メチル‐７‐ジエチルアミノクマリン、１，２‐ビス （ベンゾイミダゾール‐２‐イル）エチレン、１，３‐ジフェニルフラゾリン類 、２，５‐ビス（ベンゾオキサゾール‐２‐イル）チオフェン、２‐スチリルナ フト 〔１，２‐ｄ〕オキサゾールおよび２‐（スチルベン‐４‐イル）‐２Ｈ ‐ナフト〔１，２‐ｄ〕トリアゾールがある。１９７２年２月２９日付で発行さ れたHamiltonの米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。 染料移動阻止剤‐本発明の組成物は、クリーニングプロセス中にある布帛から 他への染料の移動を阻止するために有効な１種以上の物質を含有することもでき る。通常、このような染料移動阻止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポ リアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダ ゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼおよびそれら の混合物がある。用いられるならば、これらの剤は典型的には組成物の約０．０ １〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５％、更に好ましくは約０．０５ 〜約２％である。 更に具体的には、本発明で使用上好ましいポリアミンＮ‐オキシドポリマーは 下記構造式：Ｒ‐Ａx‐Ｐを有した単位を含んでいる；式中Ｐは重合性単位であ って、それにはＮ‐Ｏ基が結合できるか、またはＮ‐Ｏ基は重合性単位の一部を 形成できるか、またはＮ‐Ｏ基は双方の単位に結合できる；Ａは次の構造：‐Ｎ Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐Ｏ‐、‐Ｎ＝のうち１つである；ｘは ０または１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化詣肪族、芳香族、ヘテロ環式また は脂環式基あるいはそれらの組合せであって、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結 合できるか、またはＮ‐Ｏ基はこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ ‐オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジ ンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。 Ｎ‐Ｏ基は下記一般構造で表すことができる： 上記式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式または脂環式基、ある いはそれらの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ‐Ｏ基の窒 素は結合されるかまたは上記基のいずれかの一部を形成することができる。ポリ アミンＮ‐オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜ ７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する。 いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ て染料移動阻止性を有しているかぎり、使用できる。適切なポリマー主鎖の例は 、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポ リイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらのポリマーに は、１つのモノマータイプがアミンＮ‐オキシドで、他のモノマータイプがＮ‐ オキシドである、ランダムまたはブロックコポリマーがある。アミンＮ‐オキシ ドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１，０００，０００のアミン対アミン Ｎ‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー 中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合によるかまたは適切なＮ‐ 酸化度で変えることができる。ポリアミンオキシドはほぼいずれの重合度でも得 られる。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、更に好ましく は１０００〜５００，０００、最も好ましくは５０００〜１００，０００の範囲 内 である。この好ましいクラスの物質は“ＰＶＮＯ”と称される。 本洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ‐オキシドは、約５０，００ ０の平均分子量と約１：４のアミン対アミンＮ‐オキシド比を有したポリ（４‐ ビニルピリジン‐Ｎ‐オキシド）である。 Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー （“ＰＶＰＶＩ”のクラスと称される）も本発明で使用上好ましい。好ましくは 、ＰＶＰＶＩは５０００〜１，０００，０００、更に好ましくは５０００〜２０ ０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有 している（平均分子量範囲はBarth,et al.,Chemical Analysis,Vol.113,”Moder n Methods of Polymer Characterization”で記載されたような光散乱法により 決められ、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる）。ＰＶＰＶＩコポリ マーは、典型的には１：１〜０．２：１、更に好ましくは０．８：１〜０．３： １、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１のＮ‐ビニルイミダゾール対Ｎ‐ビ ニルピロリドンのモル比を有している。これらのコポリマーは直鎖または分岐鎖 である。 本発明の組成物では約５０００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜 約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００の平均分子量を 有したポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も用いてよい。ＰＶＰは洗剤分野の 業者に公知である；参考のため本明細書に組み込まれる、例えばＥＰ‐Ａ‐２６ ２，８９７およびＥＰ‐Ａ‐２５６，６９６参照。ＰＶＰを含有した組成物は、 約５００〜約１００，０００、好ましくは約１０００〜約１０，０００の平均分 子量を有したポリエチレングリコール（“ＰＥＧ”）も含有することができる。 好ましくは、洗浄液中にデリバリーされるＰＥＧ対ＰＶＰの比率は、ｐｐｍベー スで、約２：１〜約５０：１、更に好ましくは約３：１〜約１０：１である。 本洗剤組成物は、染料移動阻止作用も示すあるタイプの親水性蛍光増白剤約 ０．００５〜５重量％を場合により含有してもよい。用いられるならば、本組成 物は好ましくは約０．０１〜１重量％のこのような蛍光増白剤を含む。 本発明で有用な親水性蛍光増白剤は下記構造式を有した化合物である： 上記式中Ｒ1はアニリノ、Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチルおよびＮＨ‐２‐ヒ ドロキシエチルから選択される；Ｒ2はＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル、Ｎ‐ ２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノ から選択される；Ｍはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである 。 上記式中Ｒ1がアニリノ、Ｒ2がＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル、およびＭが ナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔〔４‐アニ リノ‐６‐（Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル）‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル〕 アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。こ の具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名 Tinopal-UNPA-GXで市 販されている。Tinopal-UNPA-GXが本洗剤組成物で有用な好ましい親水性蛍光増 白剤である。 上記式中Ｒ1がアニリノ、Ｒ2がＮ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐２‐メチルア ミノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ ビス〔〔４‐アニリノ‐６‐（Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ） ‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸二 ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品 名Tinopal 5BM-GXで市販されている。 上記式中Ｒ1がアニリノ、Ｒ2がモルフィリノ、およびＭがナトリウムのような カチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔（４‐アニリノ‐６‐モルフィ リノ‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル）アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン 酸、ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから 商品名Tinopal AMS-GXで市販されている。 本発明で使用上選択される特定の蛍光増白剤種は、前記の選択されたポリマー 染料移動阻止剤と併用されたときに、特に有効な染料移動阻止性能効果を発揮す る。このような選択されたポリマー物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶ ＰＶＩ）とこのような選択された蛍光増白剤（例えば Tinopal-UNPA-GX、Tinopa l 5BM-GXおよび／またはTinopal AMS-GX）との組合せは、これら２種の洗剤組成 物成分が単独で用いられたときよりも、洗浄水溶液中で有意に優れた染料移動阻 止性を発揮する。理論に拘束されず、このような増白剤は洗浄液中で布帛に高い 親和性を有し、したがってこれらの布帛に比較的早く付着することから、このよ うに働くと考えられる。増白剤が洗浄液中で布帛に付着する程度は、“イグゾー スション係数”（exhaustion coefficient）と呼ばれるパラメーターにより規定 できる。イグゾースション係数とは、一般的にａ）布帛に付着した増白剤物質対 ｂ）洗浄液中の初期増白剤濃度の比率のことである。比較的高いイグゾースショ ン係数の増白剤が、本発明の関係で染料移動を阻止するために最も適している。 もちろん、他の慣用的な蛍光増白剤タイプの化合物が、真の染料移動阻止効果 よりもむしろ慣用的な布帛“輝き”効果を出すために、本組成物で場合により使 用できることは明らかであろう。このような用法は洗剤処方上慣用的かつ周知で ある。 キレート化剤‐本洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレー ト化剤も場合により含有していてよい。このようなキレート化剤は、すべて以下 に記載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能 性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。理 論に拘束されず、これら物質の効果は可溶性キレートの形成により洗浄液から鉄 およびマンガンイオンを除去しうるそれらの例外的能力に一部起因していると考 えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア ミン四酢酸、Ｎ‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレ ントリアミン五酢酸、エタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニ ウム、置換アンモニウム塩およびそれらの混合物がある。 アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容される ときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、DEQUEST のよう なエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）を含む。好ましくは、 これらのアミノホスホネートは炭素原子約７以上のアルキルまたはアルケニル基 を含まない。 多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２ １日付で発行されたConnorらの米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。こ のタイプの好ましい化合物は、酸形の場合、１，２‐ジヒドロキシ‐３，５‐ジ スルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。 本発明で使用上好ましい生分解性キレーターは、１９８７年１１月３日付Hart manおよびPerkins の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載されたよう なエチレンジアミンニコハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である 。 本組成物は、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダー と共に有用なキラントまたはコビルダーとして、水溶性メチルグリシン二酢酸 （ＭＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してよい。 利用されるならば、これらのキレート化剤は本洗剤組成物の通常約０．１〜約 １５重量％である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのよ うな組成物の約０．１〜約３．０重量％である。 起泡抑制剤‐泡の形成を減少または抑制する化合物も本発明の組成物中に配合 することができる。起泡抑制は、Ｕ．Ｓ．４，４８９，４５５および４，４８９ ，５７に記載されたようないわゆる“高濃度クリーニングプロセス”と、フロン トローディング(front loading)ヨーロッパスタイル洗濯機で特に重要である。 様々な物質が起泡抑制剤として使用でき、起泡抑制剤は当業者に周知である。 例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,Third Edition,Vo lume 7,pages 430-447(John Wiley & Sons,Inc.,1979)参照。特に興味ある起泡 抑制剤の１カテゴリーには、モノカルボン脂肪酸およびその可溶性塩がある。１ ９６０年９月２７日付で発行されたWayne St.John の米国特許第２，９５４，３ ４７号明細書参照。起泡抑制剤として用いられるモノカルボン脂肪酸およびその 塩は、典型的には炭素原子１０〜約２４、好ましくは炭素原子１２〜１８のヒド ロカルビル鎖を有する。適切な塩にはナトリウム、カリウムおよびリチウム塩の ようなアルカリ金属塩と、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があ る。 本洗剤組成物は非界面活性起泡抑制剤も含有していてよい。これらには、例え ばパラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリ グリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ18‐Ｃ40ケトン（例 えば、ステアロン）などがある。他の起泡抑制剤には、Ｎ‐アルキル化アミノト リアジン、例えば塩化シアヌルと１〜２４の炭素原子を有する２または３モルの 一級または二級アミンとの生成物として形成されるトリ〜ヘキサアルキルメラミ ンまたはジ〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシドと 、 モノステアリルホスフェート、例えばモノステアリルアルコールホスフェートエ ステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、ＮａおよびＬｉ）ホ スフェートおよびホスフェートエステルがある。パラフィンおよびハロパラフィ ンのような炭化水素は液体形で利用できる。液体炭化水素は室温および大気圧下 で液体であり、約−４０〜約５０℃範囲の流動点と、約１１０℃以上の最小沸点 （大気圧）を有する。好ましくは約１００℃以下の融点を有するロウ状炭化水素 を利用することも知られている。炭化水素は洗剤組成物向けの起泡抑制剤の好ま しいカテゴリーである。炭化水素起泡抑制剤は、例えば１９８１年５月５日付で 発行されたGandolfoらの米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されてい る。その炭化水素には、約１２〜約７０の炭素原子を有した脂肪族、脂環式、芳 香族およびヘテロ環式飽和または不飽和炭化水素がある。この起泡抑制剤の説明 で用いられている“パラフィン”という用語は、真のパラフィンと環式炭化水素 の混合物を含めた意味である。 非界面活性起泡抑制剤のもう１つの好ましいカテゴリーには、シリコーン起泡 抑制剤がある。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンのようなポリオル ガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散物またはエマル ジョンと、ポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリ オルガノシロキサンとシリカ粒子との組合せの使用を含む。シリコーン起泡抑制 剤は当業界で周知であり、例えば１９８１年５月５日付で発行されたGandolfoら の米国特許第４，２６５，７７９号および１９９０年２月７日付で公開されたSt arch,M.S．の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。 他のシリコーン起泡抑制剤は米国特許第３，４５５，８３９号明細書に開示さ れており、そこでは少量のポリジメチルシロキサン流体を配合することにより水 溶液を消泡させるための組成物および方法に関する。 シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ特許出願ＤＯＳ第 ２，１２４，５２６号明細書に記載されている。顆粒洗剤組成物におけるシリコ ーン消泡剤および起泡抑制剤は、Bartolottaらの米国特許第３，９３３，６７２ 号および１９８７年３月２４日付で発行されたBaginskiらの米国特許第４，６５ ２，３９２号明細書に開示されている。 本発明で有用な例示シリコーンベース起泡抑制剤は： （ｉ）２５℃で約２０〜約１５００ｃｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン 流体 （ii）約０．６：１〜約１．２：１の（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位対ＳｉＯ2単位の 比率でＳｉＯ2単位の（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位から構成されるシロキサン樹脂約 ５〜約５０重量部／（ｉ）１００部、および (iii)固体シリカゲル約１〜約２０重量部／（ｉ）１００部から本質的になる 起泡抑制量の起泡抑制剤である。 本発明で用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤において、連続相用の溶媒 はあるポリエチレングリコール、ポリエチレン-ポリプロピレングリコールコポ リマーまたはそれらの混合物（好ましい）、あるいはポリプロピレングリコール から構成される。主要なシリコーン起泡抑制剤は分岐／架橋されており、好まし くは直鎖でない。 この点を更に説明すると、起泡を抑制する典型的な液体洗濯洗剤組成物は約０ ．００１〜約１、好ましくは約０．０１〜約０．７、最も好ましくは約０．０５ 〜約０．５重量％の上記シリコーン起泡抑制剤を場合により含み、これは（１） （ａ）ポリオルガノシロキサン、（ｂ）樹脂シロキサンまたはシリコーン樹脂生 成シリコーン化合物、（ｃ）微細フィラー物質、および（ｄ）混合物成分（ａ） 、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進してシラノレートを形成するための触媒の混 合物である、主要消泡剤の非水性エマルジョン；（２）少くとも１種のノニオン 性シリコーン界面活性剤；および（３）室温で約２重量％以上の水中 溶解度を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン‐ポリプロピレング リコールのコポリマーを含んでなるが、ポリプロピレングリコールは含まない。 同量が顆粒組成物、ゲル等で使用できる。１９９０年１２月１８日付で発行され たStarchの米国特許第４，９７８，４７１号、１９９１年１月８日付で発行され たStarchの第４，９８３，３１６号、１９９４年２月２２日付で発行されたHube r らの第５，２８８，４３１号、Aizawaらの米国特許第４，６３９，４８９号お よび第４，７４９，７４０号明細書、第１欄４６行目〜第４欄３５行目も参照。 本シリコーン起泡抑制剤には、好ましくはポリエチレングリコールおよびポリ エチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、すべて約 １０００未満、好ましくは約１００〜８００の平均分子量を有している。本発明 のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレンコポリマーは室 温で約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上の水中溶解度を有する。 本発明で好ましい溶媒は約１０００未満、更に好ましくは約１００〜８００、 最も好ましくは２００〜４００の平均分子量を有するポリエチレングリコールと 、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール、好ましくはＰＰＧ２０ ０／ＰＥＧ３００のコポリマーである。約１：１〜１：１０、最も好ましくは１ ：３〜１：６のポリエチレングリコール：ポリエチレン‐ポリプロピレングリコ ールのコポリマーの重量比が好ましい。 本発明で用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤には、特に分子量４０００ のポリプロピレングリコールを含まない。それらには、好ましくは、PLURONICＬ １０１のようなエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマ ーも含まない。 本発明で有用な他の起泡抑制剤には、二級アルコール（例えば、２‐アルキル アルカノール）、およびこのようなアルコールとシリコーン油、例えば米国特許 第４，７９８，６７９号、第４，０７５，１１８号およびＥＰ第１５０，８７２ 号明細書に開示されたシリコーンとの混合物がある。二級アルコールにはＣ1‐ Ｃ16鎖を有したＣ6‐Ｃ16アルキルアルコールがある。好ましいアルコールは２ ‐ブチルオクタノールであり、これはCondeaから商標名 ISOFOL １２として入手 できる。二級アルコールの混合物はEnichem から商標名 ISALCHEM １２３として 入手できる。混合起泡抑制剤は、典型的には１：５〜５：１の重量比でアルコー ル＋シリコーンの混合物からなる。 自動洗濯機で用いられるいかなる洗剤組成物においても、泡は洗濯機からあふ れるほど生じるべきでない。起泡抑制剤は利用されるならば起泡抑制量で存在す ることが好ましい。“起泡抑制量”とは、組成物の業者が自動洗濯機で使用上低 起泡性の洗濯洗剤とするように起泡を十分に抑制するこの起泡抑制剤の量を選択 しうることを意味する。 本組成物は通常０〜約１０％の起泡抑制剤を含む。起泡抑制剤として利用され るとき、モノカルボン脂肪酸およびその塩は典型的には洗剤組成物の約５重量％ 以内の量で存在する。好ましくは約０．５〜約３％の脂肪モノカルボキシレート 起泡抑制剤が利用される。シリコーン起泡抑制剤は典型的には洗剤組成物の約２ ．０重量％以内の量で利用されるが、それ以上の量で用いてもよい。この上限は 、主にコストを最小に抑えられるかという関心と、起泡を有効に抑制する上でよ り低い量での有効性からみて、性質上実際的である。好ましくは約０．０１〜約 １％、更に好ましくは約０．２５〜約０．５％のシリコーン起泡抑制剤が用いら れる。本発明で用いられるこれらの重量％値には、ポリオルガノシロキサンと組 合せて利用されるあらゆるシリカと、利用されるあらゆる補助物質を含めている 。リン酸モノステアリル起泡抑制剤は組成物の約０．１〜約２重量％の範囲内の 量で通常利用される。炭化水素起泡抑制剤は典型的には約０．０１〜約５．０％ の範囲内の量で利用されるが、それより高いレベルでも使用できる。 アルコール起泡抑制剤は典型的には最終組成物の０．２〜３重量％で用いられる 。 アルコキシル化ポリカルボキシレート‐ポリアクリレートから製造されるよう なアルコキシル化ポリカルボキシレートは、追加油脂除去性能を発揮させるため に本発明で有用である。このような物質は、参考のため本明細書に組み込まれる ＷＯ９１／０８２８１およびＰＣＴ９０／０１８１５の第４頁以降に記載されて いる。化学的に、これらの物質は７〜８つのアクリレート単位毎に１つのエトキ シ側鎖を有したポリアクリレートからなる。側鎖は式‐（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m（Ｃ Ｈ2）nＣＨ3であり、ここでｍは２〜３、ｎは６〜１２である。その側鎖はポリ アクリレート“主鎖”にエステル結合されて、“コーム”ポリマータイプ構造を 形成する。分子量は様々であるが、典型的には約２０００〜約５０，０００の範 囲内である。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本組成物の約 ０．０５〜約１０重量％である。 布帛柔軟剤‐様々なスルー・ザ・ワッシュ(throuth-the-wash)布帛柔軟剤、特 に１９７７年１２月１３日付で発行されたStorm およびNirschl の米国特許第４ ，０６２，６４７号の微細スメクタイトクレーと、当業界で知られる他の柔軟剤 クレーは、布帛クリーニングと共に布帛柔軟効果を発揮させるために、典型的に は本組成物中約０．５〜約１０重量％のレベルで場合により用いることができる 。クレー柔軟剤は、例えば１９８３年３月１日付で発行されたCrisp らの米国特 許第４，３７５，４１６号および１９８１年９月２２日付で発行されたHarrisら の米国特許第４，２９１，０７１号明細書に開示されたようなアミンおよびカチ オン性柔軟剤と併用できる。 香料‐本組成物および方法で有用な香料および香料成分には、アルデヒド、ケ トン、エステルなどを含めた様々な天然および合成化学成分があるが、それらに 限定されない。オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ジャコウ、 パチョリ、バルサムエッセンス、ビャクダン油、パイン油、セダーなどのような 成分の複合混合物からなる、様々な天然エキスおよびエッセンスも含まれる。最 終香料はこのような成分の極度に複雑な混合物からなる。最終香料は典型的には 本洗剤組成物の約０．０１〜約２重量％であり、個別の香料成分は最終香料組成 物の約０．０００１〜約９０％である。 いくつかの香料処方が後の例XXIに示されている。本発明で有用な香料成分の 非制限例には、７‐アセチル‐１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒドロ ‐１，１，６，７‐テトラメチルナフタレン；ヨノンメチル；ヨノンγメチル； メチルセドリロン；メチルジヒドロジャスモネート；メチル １，６，１０‐ト リメチル‐２，５，９‐シクロドデカトリエン‐１‐イルケトン；７‐アセチル ‐１，１，３，４，４，６‐ヘキサメチルテトラリン；４‐アセチル‐６‐tert ‐ブチル‐１，１‐ジメチルインダン；ｐ‐ヒドロキシフェニルブタノン；ベン ゾフェノン；メチル β‐ナフチルケトン；６‐アセチル‐１，１，２，３，３ ，５‐ヘキサメチルインダン；５‐アセチル‐３‐イソプロピル‐１，１，２， ６‐テトラメチルインダン；１‐ドデカナール；４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メ チルペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド；７‐ヒドロキ シ‐３，７‐ジメチルオクタナール；１０‐ウンデセン‐１‐アール；イソヘキ セニルシクロヘキシルカルボキサルデヒド；ホルミルトリシクロデカン；ヒドロ キシシトロネラールおよびメチルアントラニレートの縮合生成物、ヒドロキシシ トロネラールおよびインドールの縮合生成物、フェニルアセトアルデヒドおよび インドールの縮合生成物；２‐メチル‐３‐（ｐ‐tert‐ブチルフェニル）プロ ピオンアルデヒド；エチルバニリン；ヘリオトロピン；ヘキシルシンナムアルデ ヒド；アミルシンナムアルデヒド；２‐メチル‐２‐（ｐ‐イソプロピルフェニ ル）プロピオンアルデヒド；クマリン；γ‐デカラクトン；シクロペンタデカノ リド；１６‐ヒドロキシ‐９‐ヘキサデセン酸ラクトン；１，３，４，６，７， ８‐ヘキサヒドロ‐４．６．６．７．８．８‐ヘキサメチルシクロペンタ‐γ‐ ２‐ベ ンゾピラン；β‐ナフトールメチルエーテル；アンブロキサン；ドデカヒドロ‐ ３ａ，６，６，９ａ‐テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン；セドロール；５ ‐（２，２，３‐トリメチルシクロペンタ‐３‐エニル）‐３‐メチルペンタン ‐２‐オール；２‐エチル‐４‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテ ン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オール；カリオフィレンアルコール；トリシ クロデセニルプロピオネート；トリシクロデセニルアセテート；サリチル酸ベン ジル；酢酸セドリル；およびｐ‐（tert‐ブチル）シクロヘキシルアセテートが ある。 特に好ましい香料物質は、セルラーゼを含有した最終製品組成物で最大香気改 善を行える物質である。これらの香料には、ヘキシルシンナムアルデヒド；２‐ メチル‐３‐（ｐ‐tert‐ブチルフェニル）プロピオンアルデヒド；７‐アセチ ル‐１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒドロ‐１，１，６，７‐テトラ メチルナフタレン；サリチル酸ベンジル；７‐アセチル‐１，１，３，４，４， ６‐ヘキサメチルテトラリン；ｐ‐tert‐ブチルシクロヘキシルアセテート；メ チルジヒドロジャスモネート；β‐ナフトールメチルエーテル；メチル β‐ナ フチルケトン；２‐メチル‐２‐（ｐ‐イソプロピルフェニル）プロピオンアル デヒド；１，３，４，６，７，８‐ヘキサヒドロ‐４，６，６，７，８，８‐ヘ キサメチルシクロペンタ‐γ‐２‐ベンゾピラン；ドデカヒドロ‐３ａ，６，６ ,９ａ‐テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン；アニスアルデヒド；クマリン ；セドロール；バニリン；シクロペンタデカノリド；トリシクロデセニルアセテ ート；およびトリシクロデセニルプロピオネートがあるが、それらに限定されな い。 他の香料物質には、精油、レジノイド、様々な供給源からの樹脂、例えばPeru バルサム、Olibanumレジノイド、スチラックス、ラブダナム樹脂、ナツメグ、桂 皮油、ベンゾイン樹脂、コリアンダーおよびラバンジンがあるが、それらに限定 されない。更に他の香料化学物質には、フェニルエチルアルコール、テルピネオ ール、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、２‐（１，１‐ジ メチルエチル）シクロヘキサノールアセテート、酢酸ベンジルおよびオイゲノー ルがある。ジエチルフタレートのようなキャリアも最終香料組成物に使用できる 。 他の成分‐他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または 顔料、液体処方用の溶媒、固形組成物用の固形フィラー等を含めた、洗剤組成物 で有用な様々な他の成分が、本組成物中に含有させることができる。高起泡性が 望まれるならば、Ｃ10‐Ｃ16アルカノールアミドのような起泡増進剤も、典型的 には１〜１０％レベルで組成物中に配合できる。Ｃ10‐Ｃ14モノエタノールおよ びジエタノールアミドがこのような起泡増進剤の典型的クラスの例示である。こ のような起泡増進剤と高起泡性補助界面活性剤、例えば前記のアミンオキシド、 ベタインおよびスルタインとの併用も有利である。所望であれば、ＭｇＣｌ2、 ＭｇＳＯ4、ＣａＣｌ2、ＣａＳＯ4等のような可溶性マグネシウムおよび／また はカルシウム塩が、追加の起泡性を出して、油脂除去性能を高めるために、典型 的には０．１〜２％のレベルで添加できる。 本組成物で用いられる様々な洗浄成分は、場合により、上記成分を多孔質疎水 性基材に吸収させ、それから上記基材を疎水性コーティングでコートして、更に 安定化させることができる。好ましくは、洗浄成分は多孔質基材中に吸収される 前に界面活性剤と混合される。使用時に、洗浄成分は基材から水性洗浄液中に放 出され、そこでそれは意図された洗浄機能を発揮する。 この技術を更に詳細に説明すると、多孔質疎水性シリカ（商標名 SIPERNATＤ １０、DeGussa）はＣ13-15エトキシル化アルコールＥＯのノニオン性界面活性剤 ３〜５％を含有したタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型的には、酵素／ 界面活性剤溶液はシリカの重量×２．５である。得られた粉末はシリコーン油中 で撹拌しながら分散される（５００〜１２，５００範囲の様々なシリコーン油粘 度が使用できる）。得られたシリコーン油分散液は乳化されるか、または 最終洗剤マトリックスに加えられる。このようにして、前記酵素、ブリーチ、ブ リーチアクチベーター、ブリーチ触媒、フォトアクチベーター、染料、蛍光剤、 布帛コンディショナーおよび加水分解性界面活性剤のような成分が、液体洗濯洗 剤組成物を含めた洗剤で使用のために“保護”することができる。 液体洗剤組成物は、キャリアとして水および他の溶媒を含有することができる 。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示される 低分子量一級または二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活性剤 を溶解させる上で好ましいが、２〜約６の炭素原子と２〜約６のヒドロキシ基を 有するようなポリオール（例えば、１，３‐プロパンジオール、エチレングリコ ール、グリセリンおよび１，２‐プロパンジオール）も使用できる。組成物は５ 〜９０％、典型的には１０〜５０％のこのようなキャリアを含有することができ る。 本洗剤組成物は、水クリーニング操作で使用中に、洗浄水が約６．５〜約１１ 、好ましくは約７．５〜１０．５のｐＨを有するように処方されることが好まし い。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは約６．８〜約９．０のｐＨを有する。 洗濯製品は、典型的にはｐＨ９〜１１である。勧められる使用レベルでｐＨをコ ントロールするための技術には、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用があり、当業 者に周知である。組成物の形態 本発明による組成物は、顆粒、錠剤、固形物および液体形態を含めた様々な物 理的形態をとることができる。その組成物は、汚れた洗濯物の入った機械ドラム に置かれた分配装置により洗濯機に加えられるように調整された、特にいわゆる 濃縮顆粒洗剤組成物である。 本発明による顆粒組成物の諸成分の平均粒度は、好ましくは、粒子の５％以下 が直径１．７ｍｍより大きく、粒子の５％以下が直径０．１５ｍｍ未満であるよ うな程度にすべきである。 ここに規定されたような平均粒度という用語は、一連のTyler シーブで組成物 のサンプルをいくつかのフラクション（典型的には５つのフラクション）に篩分 けすることにより計算される。こうして得られた重量フラクションがシープの孔 サイズに対してプロットされる。平均粒度は、サンプルの５０重量％が通過する 孔サイズとされる。 本発明による顆粒洗剤組成物の嵩密度は、典型的には少くとも６００ｇ／ｌ、 更に好ましくは６５０〜１２００ｇ／ｌの嵩密度を有する。嵩密度は、漏斗の下 で軸に沿って置かれた円筒形カップ中に漏斗の内容物をあけさせるために、その 下端にフラップバルブを備えて、ベース上にしっかり固定された円錐形漏斗から なる、簡単な漏斗およびカップ装置により測定される。漏斗は高さ１３０ｍｍで あり、その各上および下端で１３０ｍｍおよび４０ｍｍの内径を有している。下 端がベースの上表面より１４０ｍｍ上となるように固定される。カップは９０ｍ ｍの全高、８７ｍｍの内高および８４ｍｍの内径を有している。 測定を行うために、漏斗が手で注ぐことにより粉末で満たされ、フラップバル ブが開けられて、粉末がカップからあふれるようにする。満たされたカップはフ レームから外され、過剰の粉末がカップからその端部を直線的エッジの道具、例 えばナイフでなぞることにより除去される。次いで満たされたカップは秤量され 、粉末の重量について得られた値が２倍されて、ｇ／ｌで嵩密度を得る。反復測 定は必要ならば行われる。中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤凝集粒子 本発明の中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤系は好ましくは中間鎖分岐一級ア ルキル界面活性剤凝集粒子の形態で顆粒組成物中に存在し、フレーク、プリル（ prill）、マルメ(marume)、ヌードル、リボンの形態をとるが、好ましくは顆粒 の形態をとる。粒子を処理する上で最も好ましい手法は、粉末（例えばアルミノ シリケート、カーボネート）を高活性中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤ペース トと凝集させて、得られた凝集物の粒度を特定の限界内にコントロールする。こ のようなプロセスでは、１以上の凝集器、例えばパン凝集器、Ｚブレードミキサ ー、または更に好ましくはインラインミキサー、例えばSchugi (Holland)ＢＶ， 29 Chroomstraat 8211 AS,Lelystad,Netherlands およびGebruder LodigeMaschi nenbau GmbH D‐4790 Paderborn 1,Elsenerstrasse 7-9,Postfach 2050,Germany により製造されたもので、有効量の粉末を高活性中間鎖分岐一級アルキル界面 活性剤ペーストと混合させる。最も好ましくは、Lodige CB（商品名）のような 高剪断ミキサーが用いられる。 ５０〜９５重量％、好ましくは７０〜８５重量％の中間鎖分岐一級アルキル界 面活性剤を含んだ高活性中間鎖分岐界面活性剤ペーストが典型的に用いられる。 ペーストは、流動性粘度を維持するために十分に高いが、用いられる界面活性剤 の分解を避けるために十分に低い温度で、凝集器中に導入される。５０〜８０℃ のペーストの操作温度が典型的である。洗濯洗浄法 機械洗濯法では、典型的には、本発明による機械洗濯洗剤組成物の有効量を溶 解または分散させた洗濯機で、汚れた洗濯物を洗浄水溶液で処理する。洗剤組成 物の有効量とは、慣用的な機械洗濯法で通常用いられる典型的な製品使用量およ び洗浄液容量として、５〜６５ｌ容量の洗浄液に溶解または分散された製品２０ 〜３００ｇを意味する。 記載されたように、中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤は、クリーニング性能 について少くとも指向的な改善を行うために有効なレベルで、好ましくは他の洗 浄界面活性剤と組み合わせて、洗剤組成物で用いられる。布帛洗濯組成物の関係 で、このような“使用レベル”は、汚れおよびしみのタイプおよび程度だけでな く、洗浄水温度、洗浄水の容量および洗濯機のタイプにも依存して変動する。 例えば、洗浄浴中で約４５〜８３lの水、約１０〜約１４分間の洗浄サイクル および約１０〜約５０℃の洗浄水温度を用いたトップローディング(top-loading )垂直軸Ｕ．Ｓ．タイプ自動洗濯機において、洗浄液中に約２〜約６２５ｐｐｍ 、好ましくは約２〜約５５０ｐｐｍ、更に好ましくは約１０〜約２３５ｐｐｍの 中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤を含有させることが好ましい。洗濯物当たり 約５０〜約１５０ｍｌの使用割合に基づくと、これは、重質液体洗濯洗剤の場合 で、約０．１〜約４０％、好ましくは約０．１〜約３５％、更に好ましくは約０ ．５〜約１５％の中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤の製品中濃度（wt）となる 。洗濯物当たり約３０〜約９５０ｇの使用割合に基づくと、高密度（“コンパク ト”）顆粒洗濯洗剤（密度約６５０ｇ／ｌ以上）の場合で、これは約０．１〜約 ５０％、好ましくは約０．１〜約３５％、更に好ましくは約０．５〜約１５％の 中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。スプレードライ 顆粒（即ち“綿毛状”；密度約６５０ｇ／l以下）で洗濯物当たり約８０〜約１ ００ｇの使用割合に基づくと、これは約０．０７〜約３５％、好ましくは約０． ０７〜約２５％、更に好ましくは約０．３５〜約１１％の中間鎖分岐一級アルキ ル界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。 例えば、洗浄浴中で約８〜１５lの水、約１０〜約６０分間の洗浄サイクルお よび約３０〜約９５℃の洗浄水温度を用いたトップローディング垂直軸ヨーロッ パタイプ自動洗濯機において、洗浄液中に約３〜約１４，０００ｐｐｍ、好まし くは約３〜約１０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは約１５〜約４２００ｐｐｍの 中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤を含有させることが好ましい。洗濯物当たり 約４５〜約２７０ｍｌの使用割合に基づくと、これは、重質液体洗濯洗剤の場合 で、約０．１〜約５０％、好ましくは約０．１〜約３５％、更に好ましくは約０ ．５〜約１５％の中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤の製品中濃度（wt）となる 。洗濯物当たり約４０〜約２１０ｇの使用割合に基づくと、高密度（“コンパク ト”）顆粒洗濯洗剤（密度約６５０ｇ／l以上）の場合で、これは 約０．１２〜約５３％、好ましくは約０．１２〜約４６％、更に好ましくは約０ ．６〜約２０％の中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤の製品中濃度（wt）となる 。スプレードライ顆粒（即ち“綿毛状”；密度約６５０ｇ／l以下）で洗濯物当 たり約１４０〜約４００ｇの使用割合に基づくと、これは約０．０３〜約３４％ 、好ましくは約０．０３〜約２４％、更に好ましくは約０．１５〜約１０％の中 間鎖分岐一級アルキル界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。 例えば、洗浄浴中で約２６〜５２lの水、約８〜約１５分間の洗浄サイクルお よび約５〜約２５℃の洗浄水温度を用いたトップローディング垂直軸日本タイプ 自動洗濯機において、洗浄液中に約０．６７〜約２７０ｐｐｍ、好ましくは約０ ．６７〜約２３６ｐｐｍ、更に好ましくは約３．４〜約１００ｐｐｍの中間鎖分 岐一級アルキル界面活性剤を含有させることが好ましい。洗濯物当たり約２０〜 約３０ｍｌの使用割合に基づくと、これは、重質液体洗濯洗剤の場合で、約０． １〜約４０％、好ましくは約０．１〜約３５％、更に好ましくは約０．５〜約１ ５％の中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。洗濯物当 たり約１８〜約３５ｇの使用割合に基づくと、高密度（“コンパクト”）顆粒洗 濯洗剤（密度約６５０ｇ／l以上）の場合で、これは約０．１〜約５０％、好ま しくは約０．１〜約３５％、更に好ましくは約０．５〜約１５％の中間鎖分岐一 級アルキル界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。スプレードライ顆粒（即ち“ 綿毛状”；密度約６５０ｇ／l以下）で洗濯物当たり約３０〜約４０ｇの使用割 合に基づくと、これは約０．０６〜約４４％、好ましくは約０．０６〜約３０％ 、更に好ましくは約０．３〜約１３％の中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤の製 品中濃度（wt）となる。 前記からわかるように、機械洗浄洗濯関係で用いられる中間鎖分岐一級アルキ ル界面活性剤の量は、ユーザーの癖および習慣、洗濯機のタイプなどに応じて変 動する。しかしながら、この関係において、中間鎖分岐一級アルキル界面活性剤 のこれまで知られていなかった１つの利点は、最終組成物で他の界面活性剤（通 常、アニオン系またはアニオン系／ノニオン系混合物）に対して比較的低いレベ ルで用いられたときでも、広範囲の汚れおよびしみにわたり性能上少くとも指向 的な改善を行えるそれらの能力である。 好ましい使用面では、分配装置が洗浄方法で用いられる。分配装置は洗剤製品 で満たされ、洗浄サイクルの開始前に洗濯機のドラム中に直接製品を導入するた めに用いられる。その容量キャパシティは、洗浄方法に通常用いられるような、 十分な洗剤製品を含有させうるような程度にすべきである。 洗濯機に洗濯物が入れられると、洗剤製品を含有した分配装置がドラム内に置 かれる。洗濯機の洗浄サイクルの開始時に、水がドラム中に導入され、ドラムが 周期的に回転する。分配装置のデザインは、それが乾燥洗剤製品を含有できなが ら、ドラムが回転するとその撹拌に応答して、しかも洗浄水との接触の結果とし て、洗浄サイクル中にこの製品の放出を行えるようなものであるべきである。 洗浄中に洗剤製品の放出を行わせるために、その装置は製品が通過するいくつ かの開口部を有していてもよい。一方、その装置は、液体に透過性であるが、固 形製品に対して不透過性であって、溶解した製品の放出を行える物質から作製し てもよい。好ましくは、洗剤製品は洗浄サイクルの開始時に速やかに放出されて 、洗浄サイクルのこの段階において洗濯機のドラム中で一過性で局所的に高濃度 の製品を供する。 好ましい分配装置は再使用でき、容器の一体性が乾燥状態および洗浄サイクル 中の双方で維持されるようにデザインされる。本発明の組成物の使用にとり特に 好ましい分配装置は、下記特許：ＧＢ‐Ｂ‐２，１５７，７１７、ＧＢ‐Ｂ‐２ ，１５７，７１８、ＥＰ‐Ａ‐０２０１３７６、ＥＰ‐Ａ‐０２８８３４５およ びＥＰ‐Ａ‐０２８８３４６に記載されている。J.Bland,Manufacturing Chemis t発行,November 1989,pages 41-46の論文でも、“小顆粒”として通常知られる タ イプの顆粒洗濯製品の使用にとり特に好ましい分配装置について記載している。 本発明の組成物の使用にとりもう１つの好ましい分配装置は、ＰＣＴ特許出願Ｗ Ｏ９４／１１５６２に開示されている。 特に好ましい分配装置は、欧州特許出願公開第０３４３０６９＆０３４３０７ ０号明細書に開示されている。後者の出願では、オリフィスを形造る支持リング から伸びたバッグの形態をしたフレキシブルな鞘からなる装置を開示しており、 そのオリフィスは洗浄プロセスで１回の洗浄サイクルにとり十分な製品をバッグ に入れられるように調整される。洗浄媒体の一部はオリフィスからバッグ中に流 入して、製品を溶解させ、その後溶液がオリフィスから洗浄媒体中に流出してい く。支持リングは湿潤未溶解製品の流出を妨げるマスキングアレンジメントを備 えており、このアレンジメントはスポーク状ホイール形態または壁がらせん形を 有する類似構造で中央ボスから放射状に伸びた壁を典型的に有している。 一方、分配装置はバッグまたはポーチのようなフレキシブルな容器でもよい。 そのバッグは、欧州公開特許出願第００１８６７８号明細書に開示されたように 、内容物を貯留するように水不透過性保護物質でコートされた繊維構造であって もよい。代わりに、それは、欧州公開特許出願第００１１５００号、第００１１ ５０１号、第００１１５０２号および第００１１９６８号明細書に開示されたよ うに、非水溶性合成ポリマー物質から形成して、水性媒体中で破裂するようにデ ザインされたエッジシールまたはクロージャーを備えさせてもよい。便利な形態 の水にもろいクロージャーでは、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような水 不透過性ポリマーフィルムから形成されたポーチの一端に沿ってシールする水溶 性接着剤を使っている。機械皿洗い法 汚れた食器具、特に汚れた銀食器を機械洗浄またはクリーニングするために適 したあらゆる方法が考えられる。 好ましい機械皿洗い方法では、本発明による機械皿洗い組成物の有効量を溶解 または分配させた水性液体で、陶器、ガラス食器、深い器具、銀食器、刃物およ びそれらの混合物から選択される汚れた物品を処理する。機械皿洗い組成物の有 効量とは、慣用的な機械皿洗い法で通常用いられる典型的な製品使用量および洗 浄液容量として、３〜１０l容量の洗浄液に溶解または分散される製品８〜６０ ｇを意味する。組成物のパッケージング 市販される漂白組成物は、紙、厚紙、プラスチック物質およびいずれか適切な ラミネートから造られたものを含めて、いかなる適切な容器中にパッケージング してもよい。好ましいパッケージングは欧州出願第９４９２１５０５．７号明細 書に記載されている。 下記例において、組成物に用いられた様々な成分の略記は以下の意味を有して いる。 ＬＡＳ ：ナトリウム直鎖Ｃ12アルキルベンゼンスルホネート ＭＢＡＳx ：中間鎖分岐一級アルキル（平均総炭素＝ｘ）サルフェート ＭＢＡＥ ：中間鎖分岐一級アルキルエトキシレート （Ｅ＝９；平均総アルキル炭素＝１５） ＭＢＡＥxＳz ：中間鎖分岐一級アルキル（平均総炭素＝ｚ）エトキシレート （平均ＥＯ＝ｘ）サルフェート，ナトリウム塩 ＬＭＦＡＡ ：Ｃ12‐Ｃ14アルキルＮ‐メチルグルカミド ＡＰＡ ：Ｃ8‐Ｃ10アミドプロピルジメチルアミン 脂肪酸（Ｃ１２／１４）：Ｃ12‐Ｃ14脂肪酸 脂肪酸（ＴＰＫ）：トップド(topped)パーム核脂肪酸 脂肪酸（ＲＰＳ）：菜種脂肪酸 ホウ砂 ：Ｎａテトラボレートデカヒドレート ＰＡＡ ：ポリアクリル酸（ｍｗ=４５００） ＰＥＧ ：ポリエチレングリコール（ｍｗ＝４６００） ＭＥＳ ：アルキルメチルエステルスルホネート ＳＡＳ ：二級アルキルサルフェート ＮａＰＳ ：ナトリウムパラフィンスルホネート ＳＴＰＰ ：ナトリウムトリポリホスフェート Ｃ４５ＡＳ ：ナトリウムＣ14‐Ｃ15直鎖アルキルサルフェート ＣｘｙＥｚＳ：ｚモルのエチレンオキシドと縮合された ナトリウムＣ1X‐Ｃ1Yアルキルサルフェート ＣｘｙＥｚ ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合された Ｃ1x-1y分岐一級アルコール ＱＡＳ ：Ｒ2Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）（Ｒ2＝Ｃ12‐Ｃ14） ＴＦＡＡ ：Ｃ16‐Ｃ18アルキルＮ‐メチルグルカミド ＤＳＤＭＡＣ：ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド ＳＴＰＰ ：無水ナトリウムトリポリホスフェート ゼオライトＡ：０．１〜１０μｍ範囲の主要粒度を有する 式Ｎａ12（ＡｌＯ2ＳｉＯ2）12・27Ｈ2Ｏの 水和ナトリウムアルミノシリケート ＮａＳＫＳ‐６:式δ‐Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5の結晶積層シリケート カーボネート：粒度２００〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム ビカーボネート：粒度分布４００〜１２００μｍの無水重炭酸ナトリウム シリケート ：非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ；２．０比） 硫酸ナトリウム：無水硫酸ナトリウム ＭＡ／ＡＡ ：１：４マレイン／アクリル酸のコポリマー、 平均分子量約７０，０００ ＣＭＣ ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース プロテアーゼ：NOVO Industries A/S から商品名Savinaseで販売されている ４KNPU／ｇ活性のタンパク質分解酵素 セルラーゼ ：NOVO Industries A/S から商品名Carezymeで販売されている １００CEVU／ｇ活性のセルロース分解酵素 アミラーゼ ：NOVO Industries A/S から商品名 Termamyl ６０Ｔで販売されて いる６０ KNU／ｇ活性のデンプン分解酵素 リパーゼ ：NOVO Industries A/S から商品名Lipolaseで販売されている １００ kLU／ｇ活性の脂肪分解酵素 ＰＢ４ ：実験式ＮａＢＯ2・３Ｈ2Ｏ・Ｈ2Ｏ2の 過ホウ酸ナトリウム四水和物 ＰＢ１ ：実験式ＮａＢＯ2・Ｈ2Ｏ2の無水過ホウ酸ナトリウムブリーチ ペルカーボネート：実験式２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2の過炭酸ナトリウム ＮａＤＣＣ ：ナトリウムジクロロイソシアヌレート ＮＯＢＳ ：ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート ＴＡＥＤ ：テトラアセチルエチレンジアミン ＤＴＰＭＰ ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート） 光活性化 ：デキストリン可溶性ポリマー中に封入された ブリーチ スルホン化亜鉛フタロシアニン 増白剤１ ：４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニルニナトリウム 増白剤２ ：４，４′‐ビス（４‐アニリノ‐６‐モルホリノ‐１，３，５‐ トリアジン‐２‐イル）アミノ）スチルベン‐２，２′‐ ジスルホン酸二ナトリウム ＨＥＤＰ ：１，１‐ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＳＲＰ１ ：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有する スルホベンゾイル末端キャップ化エステル シリコーン消泡剤：１０：１〜１００：１の起泡抑制剤対分散剤比で、 分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーを有する、 ポリジメチルシロキサン起泡抑制剤 ＤＴＰＡ ：ジエチレントリアミン五酢酸 下記例において、すべてのレベルは、組成物の重量％として引用されている。下 記例は本発明の例示であり、その範囲を制限または限定するためではない。ここ で用いられているすべての部、パーセンテージおよび比率は、別記されないかぎ り、重量％として表示されている。例１ 下記洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｄを本発明に従い製造する： 例２ 下記洗濯洗剤組成物Ｅ〜Ｉを本発明に従い製造する： 例３ 下記洗濯洗剤組成物Ｊ〜Ｏを本発明に従い製造する： 例４ 下記洗濯洗剤組成物Ｏ〜Ｒを本発明に従い製造する： 例５ 分岐硫酸化界面活性剤のナトリウム塩を、エチルエーテル中で適切な分岐アル コールとクロロスルホン酸との反応により作る。得られた酸をメタノール中で化 学量論量のナトリウムメトキシドで中和し、溶媒を真空オーブンで蒸発させる。 分岐アルコールは、適切な触媒への暴露で分子内転位された直鎖オレフィン（α および／または内部オレフィン）から作る。追加炭素はこの転位で加えられない が、出発オレフィンはそれがアルキル主鎖に沿って１以上のアルキル分岐を含む ように異性化される。オレフィン部分はこの分子内転位でそのままであるため、 ‐ＣＨ2ＯＨ基はヒドロホルミル化学により加える。下記Shell Research実験の 試験アルコールサンプルを硫酸化する。 製造された分岐アルコールの13Ｃ‐ＮＭＲ結果 洗濯プロトタイプ処方の溶液を下記のように製造する。 例６ 本発明による下記高密度洗剤処方物を製造する： 例７ 下記液体洗濯洗剤組成物ＡＡ〜ＤＤを本発明に従い製造する： 例８ 下記液体洗濯洗剤組成物ＥＥ−ＩＩを本発明に従い製造する： 例９ 下記洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｄを本発明に従い製造する： 例１０ 下記洗濯洗剤組成物Ｅ〜Ｉを本発明に従い製造する： 例１１ 下記洗濯洗剤組成物Ｊ〜Ｏを本発明に従い製造する： 例１２ 下記洗濯洗剤組成物Ｏ〜Ｒを本発明に従い製造する： 例１３ 下記液体洗濯洗剤組成物ＡＡ〜ＤＤを本発明に従い製造する： 例１４ 下記液体洗濯洗剤組成物ＥＥ〜ＩＩを本発明に従い製造する： 例１５ 分岐エトキシル化界面活性剤を、適切な分岐アルコールをエチレンオキシドと 反応させ、その後前記のように硫酸化して作る。分岐アルコールは、適切な触媒 への暴露で分子内転位された直鎖オレフィン（αおよび／または内部オレフィン ）から作る。追加炭素はこの転位で加えられないが、出発オレフィンはそれがア ルキル主鎖に沿って１以上のアルキル分岐を含むように異性化される。オレフィ ン部分はこの分子内転位でそのままであるため、‐ＣＨ2ＯＨ基はヒドロホルミ ル化学により加える。下記Shell Research実験の試験アルコールサンプルはエト キシル化（平均エトキシル化度２）してから、硫酸化する。 製造された分岐アルコールの13Ｃ‐ＮＭＲ結果 洗濯プロトタイプ処方の溶液を下記のように製造する。 洗浄液中の成分ｐｐｍ 例１６ 洗濯プロトタイプ処方の溶液を下記のように製造する。 洗浄液中の成分ｐｐｍ 例１７ 下記洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｉを本発明に従い製造する： 例１８ 下記洗濯洗剤組成物Ｊ〜Ｎを本発明に従い製造する： 例１９ 下記洗濯洗剤組成物Ｏ〜Ｓを本発明に従い製造する： 例２０ 本発明による下記高密度洗剤処方物Ｔ〜Ｖを製造する： 例２１ 下記液体洗濯洗剤組成物Ｗ〜Ｚを本発明に従い製造する： 例２２ 本発明によるガラスクリーニング組成物を下記のように製造する： ＭＢＡＥ １％ メタノール ３０％ 水 残部 非水性キャリア媒体を含んだ重質液体洗剤組成物、特に布帛洗濯用にデザイン されたものの製造は、以下で更に詳細に開示された手法で行える。別な方式にお いて、このような非水性組成物は、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許 第４，７５３，５７０号、第４，７６７，５５８号、第４，７７２，４１３号、 第４，８８９，６５２号、第４，８９２，６７３号、ＧＢ‐Ａ‐２，１５８，８ ３８、ＧＢ‐Ａ‐２，１９５，１２５、ＧＢ‐Ａ‐２，１９５，６４９、Ｕ．Ｓ ．４，９８８，４６２、Ｕ．Ｓ．５，２６６，２３３、ＥＰ‐Ａ‐２２５，６５ ４（６／１６／８７）、ＥＰ‐Ａ‐５１０，７６２（１０／２８／９２）、ＥＰ ‐Ａ‐５４０，０８９（５／５／９３）、ＥＰ‐Ａ‐５４０，０９０（５／５／ ９３）、Ｕ．Ｓ．４，６１５，８２０、ＥＰ‐Ａ‐５６５，０１７（１０／１３ ／９３）、ＥＰ‐Ａ‐０３０，０９６（６／１０／８１）明細書の開示に従い製 造できる。このような組成物は、そこに安定的に懸濁される様々な粒状洗浄成分 （前記のような漂白剤を含む）を含有することができる。このような非水性組成 物は、すべて以下と引用文献で更に詳細に記載されているように、液相と、場合 により但し好ましくは固相からなる。アルコキシル化ジアニオン性エステルクリ ーニング剤は、他の洗濯洗剤組成物の製造に関して前記されたレベルおよび手法 で、組成物に配合される。液相 液相は本洗剤組成物の通常約３５〜約９９重量％である。更に好ましくは、液 相は組成物の約５０〜約９５重量％である。最も好ましくは、液相は本組成物の 約４５〜約７５重量％である。本洗剤組成物の液相は、あるタイプの非水性液体 希釈物と組み合わせて、あるタイプのアニオン性界面活性剤を比較的高濃度で本 質的に含有する。 （Ａ）必須アニオン性界面活性剤 非水性液相の必須成分として本質的に利用されるアニオン性界面活性剤は、ア ルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩から選択されるものであり、アルキ ル基は直鎖または分岐鎖配置で約１０〜１６の炭素原子を含んでいる（参考のた め本明細書に組み込まれる米国特許第２，２２０，０９９号および第２，４７７ , ３８３号明細書参照）。アルキル基で炭素原子の平均数が約１１〜１４である、 ナトリウムおよびカリウム直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）が特に 好ましい。ナトリウムＣ11‐Ｃ14ＬＡＳが特に好ましい。 アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤は、非水性相の第二必須 成分を構成する非水性液体希釈物に溶解される。適切な相安定性および許容され るレオロジーに必要な構築液相を形成するために、アルキルベンゼンスルホネー トアニオン性界面活性剤は液相の約３０〜６５重量％の程度で通常存在する。更 に好ましくは、アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤は本組成物 の非水性液相の約３５〜５０重量％である。これらの濃度にあるこのアニオン性 界面活性剤の利用は、全組成物中で組成物の約１５〜６０重量％、更に好ましく は約２０〜４０重量％のアニオン性界面活性剤濃度に相当する。 （Ｂ）非水性液体希釈物 洗剤組成物の液相を形成するために、前記のアルキルベンゼンスルホネートア ニオン性界面活性剤は２種の必須成分を含有した非水性液体希釈物と組み合わさ れる。これら２種の成分は液体アルコールアルコキシレート物質と非水性低極性 有機溶媒である。 ｉ）アルコールアルコキシレート 本組成物を形成するために用いられる液体希釈物の１つの必須成分は、アルコ キシル化脂肪アルコール物質である。このような物質はそれ自体もノニオン性界 面活性剤である。このような物質は下記一般式に相当する： Ｒ1（ＣmＨ2mＯ）nＯＨ 上記式中Ｒ1はＣ8‐Ｃ16アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２ である。好ましくは、Ｒ1は、一級または二級であって、約９〜１５の炭素原子 、更に好ましくは約１０〜１４の炭素原子を含んだアルキル基である。好ましく は、アルコキシル化脂肪アルコールは、約２〜１２エチレンオキシド部分／ 分子、更に好ましくは約３〜１０エチレンオキシド部分／分子を含んだエトキシ ル化物質である。 液体希釈物のアルコキシル化脂肪アルコール成分は、だいたい約３〜１７の親 水性‐親油性バランス（ＨＬＢ）を有する。更に好ましくは、この物質のＨＬＢ は約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５である。 本組成物で非水性液体希釈物の必須成分の１つとして有用な脂肪アルコールア ルコキシレートの例には、炭素原子１２〜１５のアルコールから作られて、約７ モルのエチレンオキシドを含んだものがある。このような物質は、ShellChemica l Companyにより商品名Neodol 25-7 およびNeodol 23-6.5で市販されている。他 の有用なNeodolには、そのアルキル鎖に平均で１１の炭素原子と約５モルのエチ レンオキシドを有するエトキシル化脂肪アルコール、Neodol １‐５；約９モル のエチレンオキシドを有するエトキシル化一級Ｃ12‐Ｃ13アルコール、Neodo1 2 3-9；および約１０モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ9‐Ｃ11一級 アルコール、Neodol 91-10がある。このタイプのアルコールエトキシレートもSh ell Chemical Companyにより商品名Dobanolで市販されている。Dobanol 91-5は 平均５モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ9‐Ｃ11脂肪アルコール であり、Dobanol 25-7は脂肪アルコール１モル当たり平均７モルのエチレンオキ シドを有するエトキシル化Ｃ12‐Ｃ15脂肪アルコールである。 適切なエトキシル化アルコールの他の例にはTergitol 15-S-7 およびTergitol 15-S-9 があり、双方ともUnion Carbide Corporation により市販される直鎖二 級アルコールエトキシレートである。前者は７モルのエチレンオキシドを有する Ｃ11‐Ｃ15直鎖二級アルカノールの混合エトキシル化産物であり、後者は類似産 物であるが、９モルのエチレンオキシドと反応させている。 本組成物で有用な他のタイプのアルコールエトキシレートはNeodol 45-11のよ うな高分子量ノニオン系であり、これは高級脂肪アルコールの類似エチレンオキ シド縮合産物であって、高級脂肪アルコールは１４〜１５の炭素原子であり、モ ル当たりのエチレンオキシド基の数は約１１である。このような産物もShell Chemical Companyにより市販されている。 本非水性組成物で液体希釈物の一部として本質的に利用されるアルコールアル コキシレート成分は、液相組成物の約１〜６０％の程度で通常存在する。更に好 ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、液相の約５〜４０％である。最 も好ましくは、本質的に利用されるアルコールアルコキシレート成分は、洗剤組 成物液相の約５〜３０％である。液相でこれらの濃度にあるアルコールアルコキ シレートの利用は、全組成物中で組成物の約１〜６０重量％、更に好ましくは約 ２〜４０重量％、最も好ましくは約５〜２５重量％のアルコールアルコキシレー ト濃度に相当する。 ii）非水性低極性有機溶媒 本洗剤組成物の液相の一部を形成する液体希釈物の第二必須成分は、非水性低 極性有機溶媒である。“溶媒”という用語は、組成物の液相の非界面活性キャリ アまたは希釈物部分を表すためにここで用いられる。本組成物の必須および／ま たは任意成分の一部は“溶媒”含有液相に実際に溶解するが、他の成分は“溶媒 ”含有液相内に分散された粒状物質として存在する。このため、“溶媒”という 用語は、溶媒物質がそれに加えられたすべての洗剤組成物成分を実際に溶解させ る必要があることを意味しない。 本溶媒として用いられる非水性有機物質は、低極性の液体である物質である。 本発明の目的にとり、“低極性”液体とは、本組成物に用いられる粒状物質の好 ましいタイプの１つ、即ち過酸化物漂白剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナ トリウムを溶解させる傾向を、あるにしても、ほとんど有していないものである 。そのため、エタノールのような比較的極性の溶媒は利用されない。本非水性液 体洗剤組成物に有用な適切なタイプの低極性溶媒には、非vic-Ｃ4‐Ｃ8アルキレ ングリコール、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポリ エチレングリコール、低分子量メチルエステルおよびアミドなどがある。 本組成物で使用上好ましいタイプの非水性低極性溶媒には、非vic-Ｃ4‐Ｃ8分 岐または直鎖アルキレングリコールがある。このタイプの物質には、ヘキシレン グリコール（４‐メチル‐２，４‐ペンタンジオール）、１，６‐ヘキサンジオ ール、１，３‐ブチレングリコールおよび１，４‐ブチレングリコールがある。 ヘキシレングリコールが最も好ましい。 本発明で使用上もう１つの好ましいタイプの非水性低極性溶媒には、モノ、ジ 、トリまたはテトラ‐Ｃ2‐Ｃ3アルキレングリコールモノＣ2‐Ｃ6アルキルエー テルがある。このような化合物の具体例には、ジエチレングリコールモノブチル エーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコ ールモノエチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルがあ る。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモ ノブチルエーテルが特に好ましい。そのタイプの化合物は、商品名Dowanol、Car bitolおよびCellosolveで市販されている。 本発明で有用なもう１つの好ましいタイプの非水性低極性有機溶媒には、低分 子量ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）がある。このような物質は少くとも約１ ５０の分子量を有した物質である。分子量約２００〜６００のＰＥＧが最も好ま しい。 更にもう１つの好ましいタイプの無極性非水性溶媒には低分子量メチルエステ ルがある。このような物質は一般式：Ｒ1‐Ｃ（Ｏ）‐ＯＣＨ3の物質であり、こ こでＲ1は１〜約１８である。適切な低分子量メチルエステルの例には、酢酸メ チル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチルおよびドデカン酸メチルがある。 用いられる非水性低極性有機溶媒は、もちろん、本液体洗剤組成物で用いられ る他の組成物成分、例えばブリーチおよび／またはアクチベーターと適合して、 非反応性であるべきである。このような溶媒成分は液相の約１〜７０重量％の量 で通常利用される。更に好ましくは、非水性低極性有機溶媒は、組成物の液相の 約１０〜６０重量％、最も好ましくは液相の約２０〜５０重量％である。液相で これらの濃度にあるこの有機溶媒の利用は、全組成物中で組成物の約１〜５０重 量％、更に好ましくは約５〜４０重量％、最も好ましくは約１０〜３０重量％の 溶媒濃度に相当する。 iii)アルコールアルコキシレート対溶媒比 液体希釈物内におけるアルコールアルコキシレート対有機溶媒の比率は、最終 的に形成される洗剤組成物のレオロジー性質を変えるために用いることができる 。通常、アルコールアルコキシレート対有機溶媒の重量比は、約５０：１〜１： ５０である。更に好ましくは、この比率は約３：１〜１：３である。 iv）液体希釈物濃度 アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤混合物の濃度の場合のよ うに、本非水性液相中における全液体希釈物の量は、他の組成物成分のタイプお よび量と望ましい組成物性質により決められる。通常、液体希釈物は本組成物の 非水性液相の約３５〜７０％である。更に好ましくは、液体希釈物は非水性液相 の約５０〜６５％である。これは、全組成物中で組成物の約１５〜７０重量％、 更に好ましくは約２０〜５０重量％の非水性液体希釈物濃度に相当する。固相 本非水性洗剤組成物は、液相内に分散および懸濁された粒状物質も、本質的に 固相の約１〜６５重量％、更に好ましくは約５〜５０重量％で含む。通常、この ような粒状物質はサイズが約０．１〜１５００ミクロンである。更に好ましくは 、このような物質はサイズが約５〜２００ミクロンである。 本発明で利用される粒状物質には、粒状形態で組成物の非水性液相に実質的に 不溶性である、１種以上のタイプの洗剤組成物成分がある。利用できる粒状物質 のタイプは、以下で詳細に記載されている：組成物製造および用法 本非水性液体洗剤組成物は、本発明で必須および任意の成分をいずれか都合よ い順序で混合し、得られた成分混合物をミックス、例えば撹拌して相安定組成物 を形成させることにより製造できる。このような組成物を製造するために典型的 なプロセスにおいて、必須のおよびある好ましい任意成分は特定の順序である条 件下で混合される。 このような典型的製造プロセスの第一ステップでは、アルキルベンゼンスルホ ネートアニオン性界面活性剤と非水性希釈物の２種の必須成分との混合物が、こ れら物質の混合物を約３０〜１００℃の温度に加熱することにより形成される。 第二プロセスステップでは、上記のように形成された加熱混合物が約４０〜１ ００℃の温度で約２分間〜２０時間にわたり剪断撹拌下で維持される。場合によ り、真空がこの時点で混合物に適用される。この第二プロセスステップはアニオ ン性界面活性剤を非水性液相に完全に溶解させるように働く。 第三プロセスステップでは、物質のこの液相混合物が約０〜３５℃の温度に冷 却される。この冷却ステップは、本洗剤組成物の粒状物質が添加および分散され る、構築された界面活性剤含有液体ベースを形成するように働く。 粒状物質は、剪断撹拌条件下で維持された液体ベースと粒状物質を混合するこ とにより、第四プロセスステップで加えられる。２タイプ以上の粒状物質が加え られるときには、ある添加順序が保たれることが好ましい。例えば、剪断撹拌が 維持されながら、固体粒状形態にある本質的にすべての任意界面活性剤が大きさ 約０．２〜１０００ミクロンの粒子形態で加えられる。任意界面活性剤粒子の添 加後、実質的にすべての有機ビルダー、例えばシトレートおよび／または脂肪酸 および／またはアルカリ源、例えば炭酸ナトリウムの粒子が加えられ、その際に 組成物成分のこの混合物を剪断撹拌下に維持し続ける。次いで他の固形任意成分 がこの時点で組成物に加えられる。混合物の撹拌は続けられ、必要ならば、液相 内で不溶性固相粒子の不均一分散物を形成させるためにこの時点で強化してもよ い。 上記固形物質の一部またはすべてがこの撹拌混合物に加えられた後、漂白剤の 粒子が組成物に加えられ、その際に再び混合物は剪断撹拌下で維持される。漂白 剤物質を最後に加えることにより、あるいは他の成分のすべてまたはほとんどの 後で、特にアルカリ源粒子が加えられた後に、ブリーチの望ましい安定性効果が 実現される。酵素プリルが配合されるならば、それらは非水性液体マトリックス に最後に加えられることが好ましい。 最終プロセスステップとして、粒状物質のすべての添加後に、必須粘度および 相安定性特徴を有する組成物を形成するために十分な時間にわたり混合物の撹拌 が続けられる。しばしば、これには約１〜３０分間にわたる撹拌を要する。 前記組成物製造操作のバリエーションとして、１種以上の固形成分が、少量の １種以上の液体成分とプレミックスされた粒子のスラリーとして、撹拌混合物に 加えられる。こうして、小フラクションのアルコールアルコキシレートおよび／ または非水性低極性溶媒と、有機ビルダー物質の粒子および／または無機アルカ リ源の粒子および／またはブリーチアクチベーターの粒子とのプレミックスが別 に形成されて、組成物成分の撹拌混合物にスラリーとして加えられる。このよう なスラリープレミックスの添加は、それ自体が同様に形成されたプレミックスス ラリーの一部である漂白剤および／または酵素粒子の添加の前にすべきである。 上記のように製造された本発明の組成物は、布帛の洗濯および漂白に使用の水 性洗浄液を形成するために用いられる。通常、このような組成物の有効量が、こ のような水性洗濯／漂白液を形成するために、好ましくは慣用的な布帛洗濯自動 洗濯機中の水に加えられる。次いで、こうして形成された水性洗浄／漂白液は、 それで洗濯および漂白される布帛と、好ましくは撹拌下で、接触させる。 水性洗濯／漂白液を形成するために水に加えられる本液体洗剤組成物の有効量 は、水溶液中で約５００〜７０００ｐｐｍの組成物を形成するために十分な量で ある。更に好ましくは、約８００〜３０００ｐｐｍの本洗剤組成物が水性洗浄／ 漂白液に供される。 例２３ 下記表Ｉに示されたような組成を有するブリーチ含有非水性液体洗濯洗剤の非 制限例を製造する。 表Ｉ 成 分 ｗt％ 範囲（％ｗｔ） 液相 ＮａＣ12直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ） ２５．３ １８‐３５ ＭＢＡＥＳ ２．０ １‐１０ Ｃ12-14ＥＯ５アルコールエトキシレート １３．６ １０‐２０ ヘキシレングリコール ２７．３ ２０‐３０ 香料 ０．４ ０‐１．０固形物 プロテアーゼ酵素 ０．４ ０‐１．０ Ｎａ3シトレート，無水 ４．３ ３‐６ 過ホウ酸ナトリウム ３．４ ２‐７ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート （ＮＯＢＳ） ８．０ ２‐１２ 炭酸ナトリウム １３．９ ５‐２０ ジエチルトリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ） ０．９ ０‐１．５ 増白剤 ０．４ ０‐０．６ 起泡抑制剤 ０．１ ０‐０．３ その他 残部 ‐ 得られた組成物は、標準布帛洗濯操作で用いられたときに、優れたしみおよび 汚れ除去性能を発揮する、安定な無水重質液体洗濯洗剤である。 下記例は手皿洗い液体に関して本発明を更に例示している。 下記例は顆粒リン酸含有自動皿洗い洗剤に関して本発明を更に例示している。例２５ 活性物質の重量％ 成 分 Ａ Ｂ ＳＴＰＰ（無水）1 ３１ ２６ ＭＢＡＥＳ １ １ 炭酸ナトリウム ２２ ３２ シリケート（％ＳｉＯ2） ９ ７ 界面活性剤（ノニオン性） ３ １．５ ＮａＤＣＣブリーチ2 ２ ‐ 過ホウ酸ナトリウム ‐ ５ ＴＡＥＤ ‐ １．５ Savinase（Au/g） ‐ ０．０４ Termamyl （Amu/g） ４２５ サルフェート ２５ ２５ 香料／その他 １００％まで １００％まで1 ナトリウムトリポリホスフェート2 ナトリウムジクロロシアヌレート
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ６０／０３１，９１６ (32)優先日 平成８年11月26日(1996．11．26) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ， ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，Ｎ Ｚ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 フィリップ、カイル、ビンソン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、ウインダミアー、レイン、5803 (72)発明者 ケネス、ウイリアム、ウィルマン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、ウイリアムズバーグ、ウェイ、 5603 (72)発明者 ジェームズ、チャールズ、ティー．アー ル．バーケット―セント、ローレント アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ギデオン、レイン、11477 (72)発明者 ジェフリー、スコット、デュポン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、サウスゲート、ブールバード、 5233ジー (72)発明者 ジェフリー、ジョン、シーベール アメリカ合衆国オハイオ州、モンゴメリ ー、バクストン、レイン、10400 (72)発明者 ロバート、エマーソン、ステイドハム アメリカ合衆国インディアナ州、ローレン スバーグ、ジョージタウン、ロード、 20377

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １. 下記式のアルキル長鎖中間鎖分岐界面活性剤化合物を少くとも０．５重 量％、好ましくは少くとも５％、更に好ましくは少くとも１０％、最も好ましく は少くとも２０％で含んだ洗剤界面活性剤組成物： Ａb‐Ｘ‐Ｂ 〔上記式中： （ａ）Ａbは（１）８〜２１炭素原子の範囲にある、‐Ｘ‐Ｂ部分に結合され た最長炭素直鎖；（２）この最長炭素直鎖から分岐する１以上のＣ1‐Ｃ3アルキ ル部分を有して；（３）少くとも１つの分岐アルキル部分が、２位炭素（-Ｘ‐B 部分に結合された炭素＃１から数える）からω‐２炭素（末端炭素−２炭素）ま での範囲内の位置で、最長炭素直鎖の炭素に直接結合されている；および（４） 界面活性剤組成物は、上記式中のＡb‐Ｘ部分に、１４．５より大きくて１７． ５まで、好ましくは１５〜１７の範囲内で炭素原子の平均総数を有する：その部 分の全炭素として疎水性Ｃ9‐Ｃ22、好ましくはＣ12‐Ｃ18の中間鎖分岐アルキ ル部分である； （ｂ）Ｂはサルフェート、スルホネート、アミンオキシド、ポリオキシアルキ レン、好ましくはポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン、アルコキシ ル化サルフェート、ポリヒドロキシ部分、ホスフェートエステル、グリセロール スルホネート、ポリグルコネート、ポリホスフェートエステル、ホスホネート、 スルホサクシネート、スルホサクカミネート、ポリアルコキシル化カルボキシレ ート、グルカミド、タウリネート、サルコシネート、グリシネート、イセチオネ ート、ジアルカノールアミド、モノアルカノールアミド、モノアルカノールアミ ドサルフェート、ジグリコールアミド、ジグリコールアミドサルフェート、グリ セロールエステル、グリセロールエステルサルフェート、グリセロールエーテル 、 グリセロールエーテルサルフェート、ポリグリセロールエーテル、ポリグリセロ ールエーテルサルフェート、ソルビタンエステル、ポリアルコキシル化ソルビタ ンエステル、アンモニオアルカンスルホネート、アミドプロピルベタイン、アル キル化クアット、アルキル化／ポリヒドロキシアルキル化クアット、アルキル化 クアット、アルキル化／ポリヒドロキシル化オキシプロピルクアット、イミダゾ リン類、２‐イルサクシネート、スルホン化アルキルエステルおよびスルホン化 脂肪酸から選択される親水性部分である；および （ｃ）Ｘは‐ＣＨ2‐および‐Ｃ（Ｏ）‐から選択される〕。 ２. Ａb部分が下記式を有する分岐一級アルキル部分である、アルキル長鎖 中間鎖分岐界面活性剤化合物： 〔上記において、この式の分岐一級アルキル部分（Ｒ、Ｒ1およびＲ2分岐を含む ）における炭素原子の総数は１３〜１９である；Ｒ、Ｒ1およびＲ2は各々独立し て水素およびＣ1‐Ｃ3アルキル、好ましくはメチルから選択されるが、但しＲ、 Ｒ1およびＲ2がすべて水素であることはなく、ｚが０であるとき、少くともＲま たはＲ1は水素ではない；ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数であ る；ｙは０〜１３の整数である；ｚは０〜１３の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは ７〜１３である〕を含んでいる、請求項１に記載の洗剤界面活性剤組成物。 ３. Ａb部分が下記から選択される式を有する分岐一級アルキル部分またはそ れらの混合である、アルキル長鎖中間鎖分岐界面活性剤化合物： 〔上記式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ ＋ｅは８〜１４であり、更に ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数、ｂは１〜８の整数である； ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数、ｂは１〜９の整数である； ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である； ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数、ｂは１〜１１の整数である； ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数、ｂは１〜１２の整数である； ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数、ｂは１〜１３の整数である； ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜１４の整数である； ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数、ｅは１〜６の整数である； ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数、ｅは１〜７の整数である； ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である； ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である； ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数、ｅは１〜１０の整数である； ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数、ｅは１〜１１の整数である； ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数、ｅは１〜１２の整数である〕を含ん でいる、請求項１または２に記載の洗剤界面活性剤組成物。 ４． （ａ）請求項１〜３のいずれか一項に記載されたアルキル長鎖中間鎖分 岐界面活性剤化合物を含んだ洗剤界面活性剤組成物０．００１〜９９％；および （ｂ）ビルダー、酵素、ブリーチ、洗浄界面活性剤およびそれらの混合物から なる群より選択される洗剤組成物補助成分１〜９９．９９９％ を含んでなる、洗濯洗剤または他のクリーニング組成物。 ５． カチオン性界面活性剤、好ましくは下記式を有するアルコキシル化四級 アンモニウム界面活性剤化合物： 〔上記式中Ｒ1は８〜１８の炭素原子、好ましくは１０〜１６の炭素原子、最も 好ましくは１０〜１４の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキルまたはアルケニ ル部分である；Ｒ2は１〜３の炭素原子、好ましくはメチルを含むアルキル基で ある；Ｒ3およびＲ4は独立して水素、メチルおよびエチルから選択される； Ｘ-は電気的中性を呈する上で十分なアニオン、好ましくはクロリド、ブロミド 、メチル硫酸またはサルフェートである；ＡおよびＡ’は独立してＣ1‐Ｃ4アル コキシ、好ましくはエトキシ、プロポキシ、ブトキシおよび混合エトキシ／プロ ポキシから選択される；ｐは０〜３０、好ましくは１〜４である；ｑは０〜３０ 、好ましくは１〜４である；好ましくはｐおよびｑは双方とも１である〕を更に 含んでいる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
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