DE10003809A1 - Klarspülmittel - Google Patents
KlarspülmittelInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft Klarspülmittel für das maschinelle Geschirrspülen, enthaltend Hydroxymischether und Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, gegebenenfalls weitere nichtionische Tenside, Wasser und weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, sowie die Verwendung derartiger Mischungen in Klarspülmitteln, sowie ein Verfahren zum Spülen und Reinigen harter Oberflächen.
Description
Die Erfindung betrifft Klarspülmittel für das maschinelle Geschirrspülen, enthaltend Hydroxymischether und
Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, gegebenenfalls weitere nichtionische Tenside, Wasser und weitere
Hilfs- und Zusatzstoffe, sowie die Verwendung derartiger Mischungen in Klarspülmitteln, sowie ein Verfahren
zum Spülen und Reinigen harter Oberflächen.
An maschinell gespültes Geschirr werden heute höhere Anforderungen gestellt als an manuell gespültes
Geschirr. So wird auch ein von Speiseresten völlig gereinigtes Geschirr dann als nicht einwandfrei bewertet,
wenn es nach dem maschinellen Geschirrspülen noch weißliche, auf Wasserhärte oder anderen mineralischen
Salzen beruhende Flecken aufweist, die mangels Netzmittel aus eingetrockneten Wassertropfen stammen.
Um glanzklares und fleckenloses Geschirr zu erhalten, setzt man daher Klarspüler ein. Der Zusatz von
flüssigem oder festem Klarspüler sorgt dafür, dass das Wasser möglichst vollständig vom Spülgut abläuft,
sodass die unterschiedlichen Oberflächen am Ende des Spülprogramms rückstandsfrei und glänzend sind.
Marktübliche Klarspülmittel stellen Gemische aus nichtionischen Tensiden, Lösungsvermittlern, organischen
Säuren und Lösungsmitteln, Wasser sowie ggf. Konservierungsmittel und Duftstoffe dar. Die Aufgabe der
Tenside in diesen Mitteln besteht darin, die Grenzflächenspannung des Wassers so zu beeinflussen, dass es
in einem möglichst dünnen, zusammenhängenden Film vom Spülgut ablaufen kann, so dass beim
anschließenden Trocknungsvorgang keine Wassertropfen, Streifen oder Filme zurückbleiben (sogenannte
Netzwirkung). Desweiteren haben die Tenside auch die Aufgabe, den durch Speisereste in der
Geschirrspülmaschine auftretenden Schaum zu dämpfen. Da die Klarspüler meist Säuren für eine
Verbesserung des Klartrockeneffekts enthalten, müssen die eingesetzten Tenside zusätzlich relativ hydroly
seunempfindlich gegenüber Säuren sein.
Klarspüler werden sowohl im Haushalt als auch im gewerblichen Bereichen eingesetzt. In Haushaltsgeschirr
spülern wird der Klarspüler nach dem Vorspül- und Reinigungsgang bei knapp 40°C-65°C zudosiert. Die
gewerblichen Geschirrspülmaschinen arbeiten mit nur einer Reinigungsflotte, die lediglich durch Zugabe der
Klarspüllösung aus dem vorhergehenden Spülvorgang erneuert wird. Es findet also während des gesamten
Spülprogrammes kein vollständiger Wasseraustausch statt. Daher muß der Klarspüler auch schaumdämpfend
wirken, temperaturstabil sein bei einem starken Temperaturgefälle von 85-35°C und außerdem ausreichend
stabil gegen Alkali und Aktivchlor sein.
Aus der nicht vorveröffentlichten DE 198 51 453 ist bekannt, dass alkoxylierte Fettsäureniedrigalkylester und
insbesondere Mischungen mit weiteren nichtionische Tenside, wie Hydroxymischethern und Alkyl- und/oder
Alkenyloligoglykoside die Anforderungen an ein Markenprodukt hinsichtlich der anwendungstechnischen
Eigenschaften erfüllen. Jedoch sind dort keine bevorzugten Mischungsverhältnisse von Hydroxymischethern
und Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside offenbart.
In der deutschen Offenlegungschrift DE 197 38 866 werden Tensidmischungen aus Hydroxymischethern und
nichtionischen Tensiden, wie Fettalkoholpolyethylenglycol/polypropylenglycolether, gegebenenfalls
endgruppenverschlossen, beschrieben, die ein gutes Schaumverhalten aufweisen und in Klarspülmitteln gute
Klarspüleffekte zeigen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es Klarspülmittel zu entwickeln, die gleichzeitig ein gutes
Ablaufverhalten durch ein verbessertes Benetzungsverhalten zeigen, schaumdämpfend wirken und eine hohe
Materialverträglichkeit, insbesondere eine sehr gute Kunststoffverträglichkeit der gespülten Oberflächen
aufweisen.
Die Aufgabe konnte gelöst werden duch die Kombination von Hydroxymischethern und Alkyl- und/oder
Alkenyloligoglykoside im erfindungsgemäßen Gewichtsverhältnis. Dadurch wird eine hohe Kunststoff
verträglichkeit, und durch die sehr gute Benetzungsfähigkeit ein fleckenloser Glanz der zu spülenden
Oberflächen erzielt. Hervorzuheben ist, das die erfindungsgemäßen Mittel trotz der Alkyl- und/oder Alkenyl
oligoglykoside, die bekanntlich nicht schaumdämpfend aber sehr Oberflächenverträglich sind, ein geringes
Eigenschaumverhalten zeigen.
Weiterhin zeigte sich, dass durch den Einsatz von Hydroxymischethern, besonders in Kombination mit Alkyl-
und/oder Alkenyloligoglykoside der Einsatz des petrochemischen Lösungsvermittlers Cumolsulfonat um bis zu
75% gesenkt werden konnte.
Gegenstand der Erfindung sind Klarspülmittel enthaltend
- a) Hydroxymischether (HME) der Formel (I)
R1O[CH2CHR2O]x[CH2CHR3O]yCH2CH(OH)R4 (I)
in der R1 für Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen
R2 für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest
R3 für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest
R4 für einen Alkylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen
x für 0 oder 1 bis 30,
y für 0 oder 1 bis 30, wobei x + y < = 1 ist, steht, - b) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside (APG) der Formel (II)
R5O-[G]p (II)
in der R5 für Alkyl- und/ oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen
G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen
p für eine Zahl von 1 bis 10, steht, - c) weitere nichtionische Tenside,
- d) gegebenenfalls Wasser,
- e) gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffe,
wobei in den Mitteln HME und APG im Gewichtsverhältnis 10 zu 0,1 bis 1 zu 10 enthalten sind.
Hydroxymischether der Formel (I) sind literaturbekannt und werden beispielsweise in der deutschen
Anmeldung DE 197 38 866 beschrieben. Sie werden hergestellt durch Umsetzung von 1,2-Epoxyalkanen
(R4CHOCH2), wobei R4 für einen aliphatischen gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 2 bis
22, insbesondere 6 bis 16 Kohlenstoffatomen steht, mit alkoxylierten Alkoholen.
Bevorzugt im Sinne der Erfindung werden solche Hydroxymischether, die sich von Alkoxylaten von
einwertigen Alkoholen der Formel R1-OH mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten, wobei R1 für einen
aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest, insbesondere mit 6 bis 16 Kohlen
stoffatomen, steht.
Beispiele für geeignete geradkettige Alkohole sind Butanol-1, Capron-, Önanth-, Capryl-, Pelargon-,
Caprinalkohol, Undecanol-1, Laurylalkohol, Tridecanol-1, Myristylalkohol, Pentadecanol-1, Palmitylakohol,
Heptadecanol-1, Stearylalkohol, Nonadecanol-1, Arachidylalkohol, Heneicosanol-1, Behenylalkohol sowie
deren technische Mischungen, wie sie bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis
von Fetten und Ölen anfallen. Beispiele für verzweigte Alkohole sind sogenannte Oxoalkohole, die meist 2 bis
4 Methylgruppen als Verzweigungen tragen und nach dem Oxoprozeß hergestellt werden und sogenannte
Guerbetalkohole, die in 2-Stellung mit einer Alkylgruppe verzweigt sind. Geeignete Guerbetalkohole sind 2-
Ethylhexanol, 2-Butyloctanol, 2-Hexyldecanol und/oder 2-Octyldodecanol.
Die Alkohole werden in Form ihrer Alkoxylate eingesetzt, die durch Umsetzung der Alkohole in beliebiger
Reihenfolge mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid auf bekannte Weise hergestellt werden.
Vorzugsweise werden Alkoxylate von Alkoholen, die durch Umsetzung mit 10 bis 50 Mol Ethylenoxid
entstehen eingesetzt, wobei R2 und R3 für Wasserstoff steht und x + y = 1-50 ist. Bevorzugt sind sowohl
Alkoxylate, die durch Umsetzung von Alkohol mit 1 bis 10 Mol Propylenoxid (R2 = Methyl, x = 1-10) und 10 bis 30 Mol
Ethylenoxid (R3 = Wasserstoff, y = 10-30) entstehen, und auch durch Umsetzung mit 10 bis 30 Mol
Ethylenoxid (R2 = Wasserstoff, x = 10-30) und 1 bis 10 Mol Propylenoxid (R3 = Methyl, y = 1-10) entstehen.
Insbesondere geeignet sind Hydroxymischether der Formel (I), wobei R2 für einen Methylrest, und R3 für
Wasserstoff stehen, die vorteilhafterweise durch Umsetzung von Alkohol mit 1 bis 3 Mol Propylenoxid (x = 1-3)
und anschließend mit 10 bis 25 Mol Ethylenoxid (y = 10-25) hergestellt worden sind.
Zwingend enthalten die erfindungsgemäßen Klarspülmittel Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel
(II). Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden.
Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in
Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm. Toil. 108, 89 (1993) sowie J. Kahre et al. in SÖFW-Journal
Heft 8, 598 (1995) verwiesen.
Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6
Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside
sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside.
Der Alkylrest R5 kann sich von primären gesättigten Alkoholen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol-1,
Capron-, Önanth-, Capryl-, Pelargon-, Caprinalkohol, Undecanol-1, Laurylalkohol, Tridecanol-1, Myristyl
alkohol, Pentadecanol-1, Cetylalkohol, Palmitylakohol, Heptadecanol-1, Stearylalkohol, Isostearylalkohol,
Nonadecanol-1, Arachidylalkohol, Heneicosanol-1, und Behenylalkohol sowie deren technische Mischungen,
wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der
Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden.
Der Alkenylrest R5 kann sich von primären ungesättigten Alkoholen ableiten. Typische Beispiele ungesättigter
Alkohole sind Undecen-1-ol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Ricinolalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol,
Gadoleylalkohol, Arachidonalkohol, Erucaalkohol, Brassidylalkohol, Palmoleylalkohol, Petroselinylalkohol,
Arachylalkohol, sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können.
Bevorzugt werden Alkyl- bzw. Alkenylrest R5, die sich von primären Alkoholen mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen
ableiten.
Insbesondere geeignet sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10, die als Vorlauf bei der destillativen
Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-
% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R5 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen
ableiten.
Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von
Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen
Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier insbesondere die Werte p = 1 bis 3 annehmen kann, ist der
Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine
gebrochene Zahl darstellt.
Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von
1,1 bis 2,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside
bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 2,0 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,7 liegt.
Weiterhin bevorzugt sind Hydroxymischether der Formel (I) und Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der
Formel (II) im Gewichtsverhältnis 10 zu 0,1 bis 1 zu 10, vorzugsweise 10 zu 0,5 bis 1 zu 5, insbesondere 10 zu
1 bis 1 zu 4 einzusetzen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere nichtionische Tenside enthalten. Typische Beispiele für
nichtionische Tenside sind Alkoxylate von Alkanolen, endgruppenverschlossene Alkoxylate von Alkanolen
ohne freie OH-Gruppen, alkoxylierte Fettsäureniedrigalkylester, Aminoxide, Alkylphenolpolyglycolether,
Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride,
Mischether bzw. Mischformale, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche
Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, und Polysorbate. Sofern die
nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise
jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
Bevorzugt sind die weiteren nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von
Alkoxylaten von Alkanolen, insbesondere Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether (FAEO/PO) der
Formel (III) bzw. Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether (FAPO/EO) der Formel (IV), end
gruppenverschlossene Alkoxylate von Alkanolen, insbesondere endgruppenverschlossene Fettalkoholpoly
ethylenglykol/polypropylenglykolether bzw. endgruppenverschlossene Fettalkoholpolypropylenglykol/poly
ethylenglykolether, und Fettsäureniedrigalkylester und Aminoxiden.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether der
Formel (III), die gegebenenfalls endgruppenverschlossen sind,
R6O(CH2CH2O)n[CH2(CH3)CHO]mR7 (III)
eingesetzt, in der R6 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, R7 für H oder einen Alkylrest
mit 1 bis 8 C-Atomen, n für eine Zahl von 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, und m für 0
oder eine Zahl von 1 bis 10 steht.
Ebenso geeignet sind Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether der Formel (IV), die
gegebenenfalls endgruppenverschlossen sind,
R8O[CH2(CH3)CHO]q(CH2CH2O)rR9 (IV)
in der R8 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, R9 für H oder einen Alkylrest mit 1 bis 8
C-Atomen, q für eine Zahl von 1 bis 5 und r für eine Zahl von 0 bis 15 steht.
Einer bevorzugten Ausführungsform entsprechend enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Fettalkoholpoly
ethylenglykol/polypropylenglykolether der Formel (III), in der R6 für einen aliphatischen, gesättigten,
geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, n für eine Zahl von 1 bis 10, und m für 0 und
R7 für Wasserstoff steht. Es handelt sich hierbei um Anlagerungsprodukte von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid an
monofunktionelle Alkohole. Als Alkohole sind die oben beschriebenen Alkohole wie Fettalkohole, Oxoalkohole
und Guerbetalkohole geeignet.
Auch geeignet sind von solchen Alkoholethoxylaten solche, die eine eingeengte Homologenverteilung
aufweisen.
Weitere geeignete Vertreter von nichtendgruppenverschlossenen Vertretern sind solche der Formel (III), in der
R6 für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, n für
eine Zahl von 2 bis 7, m für eine Zahl von 3 bis 7 und R7 für Wasserstoff steht. Es handelt sich hierbei um
Anlagerungsprodukte von zunächst mit 2 bis 7 Mol Ethylenoxid und dann mit 3 bis 7 Mol Propylenoxid
alkoxylierten monofunktionellen Alkohole der schon beschriebenen Art.
Die endgruppenverschlossenen Verbindungen der Formel (III) sind mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen
verschlossen (R7). Häufig werden derartige Verbindungen in der Literatur auch als Mischether bezeichnet.
Geeignete Vertreter sind Methylgruppenverschlossene Verbindungen der Formel (III), in denen R6 für einen
aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, n für eine Zahl von
2 bis 7, m für eine Zahl von 3 bis 7 und R7 für eine Methylgruppe steht. Derartige Verbindungen können leicht
durch Umsetzung der entsprechenden nicht endgruppenverschlossenen Fettalkoholpolyethylenglykol/poly
propylenglykolether mit Methylchlorid in Gegenwart einer Base hergestellt werden.
Geeignete Vertreter von Alkylgruppenverschlossenen Verbindungen sind solche der Formel (III), in denen R6
für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, n für eine
Zahl von 5 bis 15, m für 0 und R7 für eine Alkylgruppe mit 4 bis 8 C-Atomen steht. Bevorzugt wird der
Endgruppenverschluß mit einer geradkettigen oder verzweigten Butylgruppe durchgeführt, indem der
entsprechende Fettalkoholpolyethylenglykolether mit n-Butylchlorid oder mit tert. Butylchlorid in Gegenwart
von Basen umgesetzt wird.
Anstelle der Verbindungen der Formel (III) oder in Mischung mit ihnen können gegebenenfalls
endgruppenverschlossene Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether der Formel (IV) enthalten
sein. Derartige Verbindungen werden beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE-A1-43 23 252
beschrieben. Besonders bevorzugte Vertreter der Verbindungen der Formel (IV) sind solche, in denen R8 für
einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, q für eine
Zahl von 1 bis 5, r für eine Zahl von 1 bis 6 und R9 für Wasserstoff steht. Es handelt sich hierbei vorzugsweise
um Anlagerungsprodukte von 1 bis 5 Mol Propylenoxid und von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an monofunktionelle
Alkohole, die bereits im Zusammenhang mit den Hydroxymischethern als geeignet beschrieben worden sind.
Als alkoxylierte Fettsäureniedrigalkylester kommen Tenside der Formel (V) in Betracht,
R10CO-(OCH2CHR11)wOR12 (V)
in der R10CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22
Kohlenstoffatomen, R11 für Wasserstoff oder Methyl, R12 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht. Typische Beispiele sind die formalen
Einschubprodukte von durchschnittlich 1 bis 20 und vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylen- und/oder
Propylenoxid in die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und tert.-Butylester von Capronsäure,
Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure,
Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure,
Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren
technische Mischungen. Üblicherweise erfolgt die Herstellung der Produkte durch Insertion der Alkoxide in die
Carbonylesterbindung in Gegenwart spezieller Katalysatoren, wie z. B. calcinierter Hydrotalcit. Besonders
bevorzugt sind Umsetzungsprodukte von durchschnittlich 5 bis 10 Mol Ethylenoxid in die Esterbindung von
technischen Kokosfettsäuremethylestern.
Als Aminoxide können Verbindungen der Formel (VI) und/oder eingesetzt werden.
Bei der Herstellung der Aminoxide der Formel (VI) geht man von tertiären Fettaminen aus, die mindestens
einen langen Alkylrest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid. Bei den im Sinne der
Erfindung in Betracht kommenden Aminoxiden der Formel (VI), steht R13 für einen linearen oder verzweigten
Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, sowie R14 und R15 unabhängig voneinander
für R13 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Vorzugs
weise werden Aminoxide der Formel (VI) eingesetzt, in der R13 und R14 für C12/14- bzw. C12/18-Kokosalkylreste
stehen und R15 einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest bedeutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der
Formel (VI), in denen R13 für einen C12/14- bzw. C12/18-Kokosalkylrest steht und R14 und R15 die Bedeutung
eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben.
Weitere geeignete Aminoxide sind Alkylamido-aminoxide der Formel (VII), wobei der Alkylamido-Rest
R23CONH durch die Reaktion von linearen oder verzweigten Carbonsäuren, vorzugsweise mit 6 bis 22,
bevorzugt mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus C12/14- bzw. C12/18-Fettsäuren mit Aminen
entsteht. Dabei stellt R24 eine linerare oder verzweigte Alkenylgruppe dar mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4
Kohlenstoffatomen und R14 und R15 haben die in Formel (VI) angegebene Bedeutung.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Klarspülmittel 0,01 bis 30 Gew.-%,
vorzugsweise 0,025 bis 20 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-% Hydroxymischether der Formel (I)
berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel.
Aktivsubstanz definiert sich als Reinstoff, der in dem Klarspülmittel enthalten ist.
In einer weiteren Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Klarspülmittel 0,01 bis 30 Gew.-%,
vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 15 Gew.-% Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside
der Formel (II) berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel.
Die weiteren nichtionische Tenside können in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-
%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% enthalten sein, berechnet als Aktivsubstanz,
bezogen auf die Mittel.
Die Klarspülmittel können sowohl als wässrige Lösungen, als auch in fester Form z. B. in Wachs eingegossen
oder als Gel vorliegen. Insbesondere bevorzugt ist, dass sie in Form von wäßrigen Lösungen vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als Hilfs- und Zusatzstoffe beispielsweise Lösungsvermittler wie Cumol
sulfonat, Ethanol, Isopropylalkohol, Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol
monobutylether, Polyethylen- bzw. polypropylenglycolether mit Molmassen von 600 bis 1500000,
vorzugsweise mit einer Molmasse von 400000 bis 800000, oder insbesondere Butyldiglycol enthalten.
Weiterhin können organische Säuren, wie ein- und/oder mehrwertige Carbonsäuren, bevorzugt
Citronensäure, sowie Konservierungsmittel und Duftstoffe eingesetzt werden.
Ein weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Hydroxymischethern in
Kombination mit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside und weiteren nichtionische Tensiden in Klarspülmitteln,
vorzugsweise für den Haushalt und den industriellen- und institutionellen Bereich.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Verfahren zum Spülen und Reinigen von harten
Oberflächen, wobei die erfindungsgemäßen Mittel mit Wasser vermischt auf die Oberflächen aufgebracht
werden.
Anwendungstechnische Untersuchungen. Die Beurteilung des Klarspülvermögens erfolgt visuell durch
Testpersonen. Dabei werden Gläser, Besteck und Teller in einem Raum mit definierter Helligkeit bemustert.
Ergänzend wird das Tauchnetzvermögen (DIN EN 1772) bestimmt.
Claims (15)
1. Klarspülmittel enthaltend
- a) Hydroxymischether (HME) der Formel (I)
R1O[CH2CHR2O]x[CH2CHR3O]yCH2CH(OH)R4 (I)
in der R1 für Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen
R2 für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest
R3 für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest
R4 für einen Alkylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen
x für 0 oder 1 bis 30,
y für 0 oder 1 bis 30, wobei x + y < = 1 ist, steht,
und - b) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside (APG) der Formel (II)
R5O-[G]p (II)
in der R5 für Alkyl- und/ oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen
G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen
p für eine Zahl von 1 bis 10, steht, - c) weitere nichtionische Tenside,
- d) gegebenenfalls Wasser,
- e) gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffe,
2. Klarspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass HME und APG im Gewichtsverhältnis 10
zu 0,5 bis 1 zu 5 enthalten sind.
3. Klarspülmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie
Hydroxymischether der Formel (I) enthalten in der R1 für einen Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen
steht.
4. Klarspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie Hydroxymischether
der Formel (I) enthalten, in der R2 für einen Methylrest und R3 für Wasserstoff steht.
5. Klarspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Hydroxymischether
der Formel (I) enthalten, wobei x für die Zahlen 1 bis 3 und y für 10 bis 25 stehen.
6. Klarspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie Alkyl- und/oder
Alkenyloligoglykoside der Formel (II) enthalten, in der R5 für einen Alkylrest mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen
steht.
7. Klarspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie Alkyl- und/oder
Alkenyloligoglykoside der Formel (II) enthalten, in der p für Zahlen von 1 bis 3 steht.
8. Klarspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie weitere nichtionische
Tenside enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkoxylaten von
Alkanolen, endgruppenverschlossenen Alkoxylaten von Alkanolen ohne freie OH-Gruppen, alkoxylierten
Fettsäureniedrigalkylestern (FMEO) und Aminoxiden.
9. Klarspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie Wasser enthalten.
10. Klarspülmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie Hilfs- und
Zusatzstoffe enthalten, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von organischen Säuren,
Lösungsvermittlern, Konservierungsmitteln und Duftstoffen.
11. Klarspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie - berechnet als Aktivsubstanz,
bezogen auf die Mittel - 0,01 bis 30 Gew.-% Hydroxymischether der Formel (I) enthalten.
12. Klarspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie - berechnet als Aktivsubstanz,
bezogen auf die Mittel - 0,01 bis 30 Gew.-% Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (II)
enthalten.
13. Klarspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie - berechnet als Aktivsubstanz,
bezogen auf die Mittel - 0,1 bis 20 Gew.-% weitere nichtionische Tenside enthalten.
14. Verwendung von Hydroxymischethern in Kombination mit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und
weiteren nichtionische Tensiden in Klarspülmitteln, gegebenenfalls mit Wasser und Hilfs- und
Zusatzstoffen.
15. Verfahren zum Spülen und Reinigen von harten Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass Mittel gemäß
den Ansprüchen 1 bis 13 mit Wasser vermischt auf die Oberflächen aufgebracht werden.
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (7)
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---|---|---|---|---|
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EP1229104B1 (de) * | 2001-02-01 | 2004-09-15 | Cognis Deutschland GmbH & Co. KG | Spül- und Reinigungsmittel |
DE10153768A1 (de) * | 2001-11-02 | 2003-05-15 | Cognis Deutschland Gmbh | Hydroxymischether mit Polymeren |
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DE102005034752A1 (de) * | 2005-07-21 | 2007-01-25 | Henkel Kgaa | Reinigungs- und Pflegemittel mit verbesserter Emulgierfähigkeit |
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WO2013088227A2 (en) * | 2011-12-13 | 2013-06-20 | Convotherm Elektrogerate Gmbh | Cleaning cartridge for a heating apparatus for cooking food and mechanism for opening cartridge |
Family Cites Families (8)
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DE2432757C2 (de) | 1974-07-08 | 1984-02-16 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Als Schauminhibitoren geeignete, Hydroxylgruppen enthaltende Polyäthylenglykol-diäther sowie deren Herstellung |
DE4323252C2 (de) | 1993-07-12 | 1995-09-14 | Henkel Kgaa | Klarspüler für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen |
TW387937B (en) | 1994-10-14 | 2000-04-21 | Olin Corp | Biodegradable surfactant and blends thereof as a rinse aid |
WO1999010458A1 (de) * | 1997-08-25 | 1999-03-04 | Cognis Deutschland Gmbh | Wässrige mittel zur reinigung harter oberflächen |
DE19738866A1 (de) * | 1997-09-05 | 1999-03-11 | Henkel Kgaa | Schaumarme Tensidmischungen mit Hydroxymischethern |
DE19751859A1 (de) * | 1997-11-22 | 1999-07-29 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Mittel zum Reinigen von harten Oberflächen |
DE19851453A1 (de) | 1998-11-09 | 2000-05-11 | Cognis Deutschland Gmbh | Klarspüler für das maschinelle Geschirrspülen |
WO2000050549A2 (en) | 1999-02-22 | 2000-08-31 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing selected nonionic surfactants |
-
2000
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-
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- 2001-01-19 US US10/182,288 patent/US6732748B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1764408A1 (de) | 2005-09-14 | 2007-03-21 | Cognis IP Management GmbH | Mischung oberflächenaktiver Substanzen zur Verwendung in Reinigungsmitteln |
WO2010131217A2 (en) | 2009-05-12 | 2010-11-18 | Ecolab Usa Inc. | Fast drying and fast draining rinse aid |
EP2430141A2 (de) * | 2009-05-12 | 2012-03-21 | Ecolab Usa Inc. | Schnell trocknendes und schnell ablaufendes spülmittel |
EP2430141A4 (de) * | 2009-05-12 | 2013-06-12 | Ecolab Usa Inc | Schnell trocknendes und schnell ablaufendes spülmittel |
EP3184617A1 (de) * | 2009-05-12 | 2017-06-28 | Ecolab USA Inc. | Schnell trocknendes und schnell ablaufendes spülmittel |
EP3425035A1 (de) * | 2009-05-12 | 2019-01-09 | Ecolab USA Inc. | Schnell trocknendes und schnell ablaufendes spülmittel |
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