ES2225470T3 - Agentes para el aclarado por enjuagado. - Google Patents
Agentes para el aclarado por enjuagado.Info
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Abstract
Agentes para el aclarado por enjuagado que contienen a. Hidroxiéteres mixtos (HME) de la fórmula (I) R1O[CH2CHR2O]x[CH2CHR3O]yCH2CH(OH)R4 (I) en la que R1 significa un resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, R2 significa hidrógeno o un resto metilo o etilo, R3 significa hidrógeno o un resto metilo o etilo, R4 significa un resto etilo con 2 hasta 22 átomos de carbono, x significa 0 o desde 1 hasta 30, y significa 0 o desde 1 hasta 30, debiéndose cumplir que x+y>=1, y b. Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos (APG) de la fórmula (II) R5O-[G]p (II) en la que R5 significa restos alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono, P significa un número desde 1 hasta 10, c. otros tensioactivos no iónicos, d. en caso dado agua, e. en caso dado productos auxiliares y aditivos, caracterizados porque están contenidos los HME y los APG en la proporción en peso de 10 a 0, 1 hasta 1 a 10.
Description
Agentes para el aclarado por enjuagado.
La invención se refiere a agentes para el
aclarado por enjuagado para el fregado a máquina de la vajilla, que
contienen hidroxiéteres mixtos y alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos, en caso dado otros tensioactivos no
iónicos, agua y otros productos auxiliares y aditivos, así como al
empleo de tales mezclas en agentes para el aclarado por enjuagado,
así como a un procedimiento para el fregado y la limpieza de
superficies duras.
En la actualidad se plantean a la vajilla fregada
a máquina exigencias mayores que a la vajilla fregada a mano. De
éste modo se considera que no es perfecta una vajilla completamente
limpia de restos de comida si presenta tras el fregado a máquina la
vajilla todavía manchas blancas debida a la dureza del agua o a
otras sales minerales, que proceden de gotas de agua secadas por
falta de agente humectante.
Para obtener una vajilla brillante y exenta de
manchas se emplean, por lo tanto, agentes para el aclarado por
enjuagado. La adición de agentes para el aclarado por enjuagado
líquidos o sólidos se encarga de que el agua se escurra de la manera
más completa posible de los artículos fregados, de manera que
diversas superficies estén exentas de residuos y sean brillantes al
final del programa de fregado.
Los agentes para el aclarado por enjuagado
usuales en el comercio representan mezclas constituidas por
tensioactivos no iónicos, solubilizantes, ácidos orgánicos y
disolventes, agua así como en caso dado agentes para la conservación
y productos odorizantes. La tarea de los tensioactivos en éstos
agentes consiste en influenciar la tensión superficial del agua de
tal manera que pueda escurrirse de los artículos fregados una
película continua, tan delgada como sea posible, de modo que durante
el proceso subsiguiente para el secado no queden remanentes gotas de
agua, tiras o películas (el denominado efecto humectante). Además
los tensioactivos tienen como tarea atenuar la espuma que se produce
en las máquinas lavavajillas por los restos de comida. Puesto que
los agentes para el aclarado por enjuagado contienen la mayoría de
las veces ácidos para mejorar el efecto de secado con aclarado, los
tensioactivos empleados deben ser, adicionalmente, relativamente
insensibles a la hidrólisis frente a los ácidos.
Los agentes para el aclarado por enjuagado se
emplean tanto en el hogar como también en el sector industrial. En
las máquinas lavavajillas domésticas se dosifica el agente para el
aclarado por enjuagado después del programa de prefregado y de
limpieza apenas a 40ºC-65ºC. Las máquinas
lavavajillas industriales trabajan únicamente con un baño de lavado,
que únicamente se renueva mediante la adición de la solución para el
aclarado por enjuagado procedente del programa de fregado
precedente. Por lo tanto no tiene lugar un intercambio completo del
agua durante el programa completo de fregado. Por lo tanto el agente
para el aclarado por enjuagado debe actuar también como atenuador de
la espuma, debe ser estable a la temperatura en el caso de una
fuerte caída de la temperatura de 85 a 35ºC y, además, debe ser
suficientemente estable frente a los álcalis y frente al cloro
activo.
Se conoce por el documento aún no publicado DE
19851453 que los ésteres de alquilo inferior de ácidos grasos,
alcoxilados y, mezclas con otros tensioactivos no iónicos, tales
como hidroxiéteres mixtos y alquil- y/o alqueniloligoglicósidos
cumplen los requisitos exigidos a un producto comercial en lo que se
refiere a las propiedades de aplicación industrial. Sin embargo no
se han descrito en dicho documento proporciones de mezcla
preferentes entre los hidroxiéteres mixtos y los alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos.
En la solicitud de patente alemana publicada, no
examinada DE 19738866 se describen mezclas de tensioactivos
constituidas por hidroxiéteres mixtos y por tensioactivos no
iónicos, tales como polietilenglicol/polipropilenglicolé-
teres de alcoholes grasos, en caso dado cerrados en los grupos extremos, que presentan un buen comportamiento frente a la espuma y que muestran un buen efecto de aclarado por enjuagado en los agentes para el aclarado por enjuagado.
teres de alcoholes grasos, en caso dado cerrados en los grupos extremos, que presentan un buen comportamiento frente a la espuma y que muestran un buen efecto de aclarado por enjuagado en los agentes para el aclarado por enjuagado.
La tarea de la presente invención consistía en
desarrollar agentes para el aclarado por enjuagado, que mostrasen
simultáneamente un buen comportamiento al escurrido debido al
comportamiento mejorado de la humectación, que tuviesen un efecto
atenuador de la espuma y que presentasen una elevada compatibilidad
con los materiales, especialmente una compatibilidad muy buena con
los materiales sintéticos de las superficies fregadas.
La tarea pudo resolverse mediante la combinación
de hidroxiéteres mixtos y alquil- y/o alqueniloligoglicósidos en la
proporción en peso según la invención. De éste modo se consigue una
elevada compatibilidad con los materiales sintéticos, y un brillo
exento de manchas de las superficies a ser fregadas mediante una
aptitud muy buena a la humectación. Debe realzarse que los agentes
según la invención presentan un bajo comportamiento a la formación
de espuma a pesar de los alquil- y/o de los alqueniloligoglicósidos
que, como se sabe, no son atenuadores de la espuma pero que tienen
una gran compatibilidad con las superficies.
Además se ha observado que, mediante el empleo de
los hidroxiéteres mixtos, especialmente en combinación con alquil-
y/o alqueniloligoglicósidos, pueden reducirse en hasta un 75% el
empleo del solubilizante petroquímico constituido por el
cumolsulfonato.
El objeto de la invención está constituido por
agentes para el aclarado por enjuagado, que contienen
a. Hidroxiéteres mixtos (HME) de la fórmula
(I)
(I)R^{1}O[CH_{2}CHR^{2}O]_{x}[CH_{2}CHR^{3}O]_{y}CH_{2}CH(OH)R^{4}
en la que R^{1} significa un
resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de
carbono,
R^{2} significa hidrógeno o un resto metilo o
etilo,
R^{3} significa hidrógeno o un resto metilo o
etilo,
R^{4} significa un resto etilo con 2 hasta 22
átomos de carbono,
x significa 0 o desde 1 hasta 30,
y significa 0 o desde 1 hasta 30, debiéndose
cumplir que x+y>=1,
b. Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos (APG) de
la fórmula (II)
(II)R^{5}O-[G]_{p}
en la que R^{5} significa restos
alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de
carbono,
G significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de
carbono,
P significa un número desde 1 hasta 10,
c. otros tensioactivos no iónicos,
d. en caso dado agua,
e. en caso dado productos auxiliares y
aditivos,
estando contenidos en los agentes
los HME y los APG en la proporción en peso de 10 a 0,1 hasta 1 a
10.
Los hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I) son
conocidos por la literatura y se han descrito, por ejemplo, en la
solicitud alemana DE 19738866. Éstos se preparan mediante reacción
de 1,2-epoxialcanos (R^{4}CHOCH_{2}), donde
R^{4} significa un resto alquilo alifático saturado, de cadena
lineal o de cadena ramificada con 2 hasta 22, especialmente con 6
hasta 16 átomos de carbono, con alcoholes alcoxilados.
En el sentido de la invención son preferentes
aquellos hidroxiéteres mixtos que se deriven de alcoxilatos de
alcoholes monovalentes de la fórmula R^{1}-OH con
4 hasta 18 átomos de carbono, donde R^{1} significa un resto
alquilo alifático, saturado, de cadena lineal o de cadena
ramificada, especialmente con 6 hasta 16 átomos de carbono.
Ejemplos de alcoholes de cadena lineal,
adecuados, son butanol-1, capron-, enanto-, capril-,
pelargon-, caprinalcohol, undecanol-1,
laurilalcohol, tridecanol-1, miristilalcohol,
pentadecanol-1, palmitilalcohol,
heptadecanol-1, estearilalcohol,
nonadecanol-1, araquidilalcohol,
heneicosanol-1, behenilalcohol así como sus mezclas
industriales, como las que se obtienen en la hidrogenación a alta
presión de ésteres de metilo industriales a base de grasas y de
aceites. Ejemplos de alcoholes ramificados son los denominados
oxoalcoholes, que portan la mayoría de las veces desde 2 hasta 4
grupos metilo a modo de ramificaciones y que se obtienen según el
proceso oxo y los denominados alcoholes de Guerbet, que están
ramificados en la posición 2 con un grupo alquilo. Los alcoholes de
Guerbet adecuados son el 2-etilhexanol, el
2-butiloctanol, el 2-hexildecanol
y/o el 2-octildodecanol.
Los alcoholes se emplean en forma de sus
alcoxilatos, que se obtienen mediante reacción de los alcoholes en
cualquier orden con óxido de etileno, con óxido de propileno y/o con
óxido de butileno, de manera conocida. Preferentemente se emplearán
alcoxilatos de alcoholes, que se forman mediante la reacción con 10
hasta 50 moles de óxido de etileno, significando R^{2} y R^{3}
hidrógeno y cumpliéndose que x+y=1-50. Son
preferentes tanto los alcoxilatos, que se forman mediante la
reacción del alcohol con 1 hasta 10 moles de óxido de propileno
(R^{2}= metilo, x=1-10) y con 10 hasta 30 moles de
óxido de etileno (R^{3}= hidrógeno, y = 10-30), y
también mediante reacción con 10 hasta 30 moles de óxido de etileno
(R^{2}= hidrógeno, x = 10-30) y con 1 hasta 10
moles de óxido de propileno (R^{3}= metilo, y =
1-10).
Son especialmente adecuados los hidroxiéteres
mixtos de la fórmula (I), en la que R^{2} significa un resto
metilo, y R^{3} significa hidrógeno, que hayan sido obtenidos
ventajosamente mediante reacción de alcohol con 1 hasta 3 moles de
óxido de propileno (x=1-3) y, a continuación, con 10
hasta 25 moles de óxido de etileno (y=10-25).
Los agentes para el aclarado por enjuagado según
la invención contienen obligatoriamente alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos de la fórmula (II). Éstos pueden obtenerse
según los procedimientos del ramo de la química orgánica
preparativa. Como representantes de la ingente literatura se hará
referencia aquí a las recopilaciones de Biermann et al. en
Starch/Stärke 45, 281 (1993), de B. Salka en Cosm.Toil 108, 89
(1993) así como de J. Kahre et al. en
SÖFW-Journal cuaderno 8, 598 (1995).
Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden
derivarse de aldosas o bien de cetosas con 5 o 6 átomos de carbono,
preferentemente de glucosas. Por lo tanto los alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos preferentes son los alquil- y/o
alqueniloligoglucósidos.
El resto alquilo R^{5} puede derivarse de
alcoholes primarios, saturados. Ejemplos típicos son
butanol-1, capron-,
enanto-, capril-, pelargon-, caprinalcohol, undecanol-1, laurilalcohol, tridecanol-1, miristilalcohol, pentadecanol-1, cetilalcohol, palmitilalcohol, heptadecanol-1, estearilalcohol, isoestearilalcohol, nanodecanol-1, araquidilalcohol, heneicosanol-1 y behenilalcohol así como sus mezclas industriales, como las que se obtienen por ejemplo en la hidrogenación de ésteres de metilo de ácidos grasos, industriales, o en el transcurso de la hidrogenación de aldehídos en la oxosíntesis de Roelen.
enanto-, capril-, pelargon-, caprinalcohol, undecanol-1, laurilalcohol, tridecanol-1, miristilalcohol, pentadecanol-1, cetilalcohol, palmitilalcohol, heptadecanol-1, estearilalcohol, isoestearilalcohol, nanodecanol-1, araquidilalcohol, heneicosanol-1 y behenilalcohol así como sus mezclas industriales, como las que se obtienen por ejemplo en la hidrogenación de ésteres de metilo de ácidos grasos, industriales, o en el transcurso de la hidrogenación de aldehídos en la oxosíntesis de Roelen.
El resto alquenilo R5 puede derivarse de
alcoholes primarios, insaturados. Ejemplos típicos de alcoholes
insaturados son undecen-1-ol,
oleilalcohol, elaidilalcohol, ricinolalcohol, linoleilalcohol,
linolenilalcohol, gadoleilalcohol, araquidonalcohol, erucaalcohol,
brasidilalcohol, palmoleilalcohol, petroselinilalcohol,
araquilalcohol, así como sus mezclas industriales, que pueden
obtenerse como se ha descrito anteriormente.
Serán preferentes los restos alquilo o bien
alquenilo R^{5}, que se deriven de alcoholes primarios con 6 hasta
16 átomos de carbono.
Son especialmente adecuados los
alquiloligoglucósidos con una longitud de cadena de 8 hasta 10
átomos de carbono que se forman como producto de cabeza durante la
separación por destilación de los alcoholes grasos de coco
industriales con 8 hasta 18 átomos de carbono y que pueden estar
impurificados con una proporción menor que el 6% en peso de alcohol
con 12 átomos de carbono, así como alquiloligoglucósidos a base de
oxoalcoholes industriales con 9/11 átomos de carbono.
El resto alquilo o bien alquenilo R^{5} puede
derivarse además también de alcoholes primarios con 12 hasta 14
átomos de carbono.
El índice de yodo p en la fórmula general (II)
indica el grado de oligomerización (DP), es decir la distribución de
los mono- y de los oligoglicósidos y significa un número comprendido
entre 1 y 10. Mientras que p en un compuesto dado tiene que ser
siempre un número entero, y, en éste caso, especialmente puede tomar
los valores p= 1 hasta 3, el valor de p para un alquiloligoglicósido
determinado representa una magnitud numérica calculada por análisis,
que representa la mayoría de las veces un número fraccionario.
Preferentemente se emplearán alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con
un grado medio de oligomerización p desde 1,1 hasta 2,0. Desde el
punto de vista de la aplicación industrial son preferentes aquellos
alquil- y/o alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerización
sea menor que 2,0 y que se encuentre comprendido especialmente entre
1,2 y 1,7.
Además los hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I)
y los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos de la fórmula (II) se
emplean en la proporción en peso de 10 sobre 0,1 hasta 1 sobre 10,
preferentemente de 10 sobre 0,5 hasta 1 sobre 5, especialmente desde
10 sobre 1 hasta 1 sobre 4.
Los agentes según la invención pueden contener
otros tensioactivos no iónicos. Ejemplos típicos de tensioactivos no
iónicos son alcoxilatos de alcanoles, alcoxilatos cerrados en los
grupos extremos de alcanoles sin grupos OH libres, ésteres de
alquilo inferior de ácidos grasos alcoxilados, óxidos de aminas,
alquilfenolpoliglicoléteres, poliglicolésteres de ácidos grasos,
amidopoliglicoléteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas
grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales
mixtos, N-alquilglucamidas de ácidos grasos,
hidrolizados de proteína (especialmente productos vegetales a base
de trigo), ésteres de poliol de ácidos grasos, ésteres sacáricos,
ésteres de sorbitan y polisorbatos. En tanto en cuanto los
tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas
pueden presentar una distribución de los homólogos convencional,
pero preferentemente sin embargo una distribución de los homólogos
estrecha.
Además son preferentes los tensioactivos no
iónicos elegidos del grupo formado por los alcoxilatos de alcanoles,
especialmente polietilenglicol/ polipropilenglicoléteres de
alcoholes grasos (FAEO/PO) de la fórmula (III) o bien
polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de alcoholes grasos
(FAPO/PO) de la fórmula (IV), alcoxilatos cerrados en los grupos
extremos de alcanoles, especialmente
polietilenglicol/polipropilenglicoléteres de alcoholes grasos
cerrados en los grupos extremos o bien
polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de alcoholes grasos
cerrados en los grupos extremos y ésteres de alquilo inferior de
ácidos grasos y óxidos de aminas.
En una forma preferente de realización se
emplearán los polietilenglicol/polipropilenglicoléteres de alcoholes
grasos de la fórmula (III), que están cerrados en caso dado en los
grupos extremos,
(III)R^{6}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{m}R^{7}
en la que R^{6} significa un
resto alquilo y/o alquenilo con 8 hasta 22 átomos de carbono,
R^{7} significa H o un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de
carbono, n significa un número desde 1 hasta 40, preferentemente
desde 1 hasta 30, especialmente desde 1 hasta 15, y m significa 0 o
un número desde 1 hasta
10.
Del mismo modo son adecuados los
polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de alcoholes grasos de la
fórmula (IV), que en caso dado están cerrados en los grupos
extremos,
(IV)R^{8}O[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{q}(CH_{2}CH_{2}O)_{r}R^{9}
en la que R^{8} significa un
resto alquilo y/o alquenilo con 8 hasta 22 átomos de carbono,
R^{9} significa H o un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de
carbono, q significa un número desde 1 hasta 5 y r significa un
número desde 0 hasta
15.
Según una forma preferente de realización, los
agentes según la invención contienen
polietilenglicol/polipropilen-
glicoléteres de alcoholes grasos de la fórmula (III), en la que R^{6} significa un resto alquilo alifático, saturado, de cadena lineal o de cadena ramificada con 8 hasta 16 átomos de carbono, n significa un número desde 1 hasta 10, y m significa 0 y R^{7} significa hidrógeno. En éste caso se trata de productos de adición de 1 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre alcoholes monofuncionales. Como alcoholes son adecuados los alcoholes que se han descrito anteriormente tales como los alcoholes grasos, los oxoalcoholes y los alcoholes de Guerbet.
glicoléteres de alcoholes grasos de la fórmula (III), en la que R^{6} significa un resto alquilo alifático, saturado, de cadena lineal o de cadena ramificada con 8 hasta 16 átomos de carbono, n significa un número desde 1 hasta 10, y m significa 0 y R^{7} significa hidrógeno. En éste caso se trata de productos de adición de 1 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre alcoholes monofuncionales. Como alcoholes son adecuados los alcoholes que se han descrito anteriormente tales como los alcoholes grasos, los oxoalcoholes y los alcoholes de Guerbet.
También son adecuados aquellos etoxilatos de
alcoholes que presenten una distribución estrecha de los
homólogos.
Otros representantes adecuados de los
representantes no cerrados en los grupos extremos son aquellos de la
fórmula (III), en la que R^{6} significa un resto alquilo
alifático, saturado, de cadena lineal o de cadena ramificada con 8
hasta 16 átomos de carbono, n significa un número desde 2 hasta 7, m
significa un número desde 3 hasta 7 y R^{7} significa hidrógeno.
En éste caso se trata de productos de adición de los alcoholes
monofuncionales, del tipo ya descrito, alcoxilados en primer lugar
con 2 hasta 7 moles de óxido de etileno y a continuación con 3 hasta
7 moles de óxido de propileno.
Los compuestos cerrados en los grupos extremos de
la fórmula (III) están cerrados con un grupo alquilo con 1 hasta 8
átomos de carbono (R^{7}). Frecuentemente se denominan tales
productos en la literatura como éteres mixtos. Los representantes
adecuados son compuestos de la fórmula (III) cerrados con grupos
metilo, en los cuales R^{6} significa un resto alquilo alifático,
saturado, de cadena lineal o ramificada con 8 hasta 16 átomos de
carbono, n significa un número desde 2 hasta 7, m significa un
número desde 3 hasta 7 y R^{7} significa un grupo metilo. Tales
compuestos pueden prepararse fácilmente mediante reacción de los
polietilenglicol/polipropilenglicoléteres de
alcoholes grasos correspondientes, no cerrados en los grupos
extremos, con cloruro de metilo en presencia de una base.
Los representantes adecuados de los compuestos
cerrados con grupos metilo son aquellos de la fórmula (III), en los
cuales R^{6} significa un resto alquilo alifático, saturado, de
cadena lineal o de cadena ramificada con 8 hasta 16 átomos de
carbono, n significa un número desde 5 hasta 15, m significa 0 y
R^{7} significa un grupo alquilo con 4 hasta 8 átomos de carbono.
Preferentemente se llevará a cabo el cierre en los grupos extremos
con un grupo butilo de cadena lineal o de cadena ramificada,
haciéndose reaccionar el polietilenglicoléter de alcohol graso
correspondiente con cloruro de n-butilo o con
cloruro de terc.-butilo en presencia de una base.
En lugar de los compuestos de la fórmula (III) o
en mezcla con los mismos, pueden estar contenidos
polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de alcoholes grasos en
caso dado cerrados en los grupos extremos, de la fórmula (IV). Tales
compuestos están descritos por ejemplo en la solicitud de patente
alemana publicada, no examinada
DE-A1-43 23 252. Representantes
especialmente preferentes de los compuestos de la fórmula (IV) son
aquellos en los cuales R^{8} significa un resto alquilo alifático,
saturado, de cadena lineal o de cadena ramificada con 8 hasta 16
átomos de carbono, q significa un número desde 1 hasta 5, r
significa un número desde 1 hasta 6 y R^{9} significa hidrógeno.
En éste caso se trata preferentemente de productos de adición de 1
hasta 5 moles de óxido de propileno y de 1 hasta 6 moles de óxido de
etileno sobre alcoholes monofuncionales, que han sido descritos ya
como adecuados en relación con los hidroxiéteres mixtos.
Como ésteres de alquilo inferior de ácido grasos
alcoxilados entran en consideración tensioactivos de la fórmula
(V)
(V)R^{10}CO-(OCH_{2}CHR^{11})_{w}OR^{12}
en la que R^{10}CO significa un
resto acilo lineal o ramificado saturado y/o insaturado con 6 hasta
22 átomos de carbono, R^{11} significa hidrógeno o metilo,
R^{12} significa un resto alquilo lineal o ramificado con 1 hasta
4 átomos de carbono y w significa números desde 1 hasta 20. Ejemplos
típicos son los productos de adición formales de, en promedio, 1
hasta 20 y, preferentemente, 5 hasta 10 moles de óxido de etileno
y/o de óxido de propileno en los ésteres de metilo, de etilo, de
propilo, de isopropilo, de butilo y de terc.-butilo del ácido
caprónico, del ácido caprílico, del ácido
2-etilhexanoico, del ácido caprínico, del ácido
láurico, del ácido isotridecanoico, del ácido mirístico, del ácido
palmítico, del ácido palmoleico, del ácido esteárico, del ácido
isoesteárico, del ácido oleico, del ácido elaidínico, del ácido
petroselínico, del ácido linoleico, del ácido linolénico, del ácido
elaeoesteárico, del ácido araquínico, del ácido gadoleico, del ácido
behénico y del ácido erúcico así como de sus mezclas industriales.
Usualmente se lleva a cabo la obtención de los productos mediante
inserción de alcoxidos en el enlace de carboniléster en presencia de
catalizadores especiales, tales como por ejemplo hidrotalcita
calcinada. Son especialmente preferentes los productos de reacción
de, en promedio, 5 hasta 10 moles de óxido de etileno en el enlace
éster de los ésteres de metilo de los ácidos grasos de coco
industriales.
Como óxidos de aminas pueden emplearse compuestos
de la fórmula (VI) y/o
(VI)R^{13}
---
\melm{\delm{\para}{R ^{14} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{15} }}
\longrightarrow
O
(VII)R^{23}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- NH --- R^{24} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{14} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{15} }}
\longrightarrow
O
En la obtención de los óxidos de aminas de la
fórmula (VI) se parte de aminas grasas terciarias que presenten, al
menos, un resto alquilo largo, y se oxidan en presencia de peróxido
de hidrógeno. En los óxidos de aminas de la fórmula (VI), que entran
en consideración en el sentido de la invención, R^{13} significa
un resto alquilo lineal o ramificado con 6 hasta 22, preferentemente
con 12 hasta 18 átomos de carbono, así como R^{14} y R^{15}
significan, independientemente entre sí, R^{13} o un resto alquilo
con 1 hasta 4 átomos de carbono en caso dado substituido por
hidroxi. Preferentemente se emplearán los óxidos de aminas de la
fórmula (VI), en la que R^{13} y R^{14} significan restos
alquilo de coco con 12/14 átomos de carbono o bien con 12/18 átomos
de carbono y R^{15} significa un resto metilo o un resto
hidroxietilo. Igualmente son preferentes los óxidos de aminas de la
fórmula (VI), en los cuales R^{13} significa un resto alquilo de
coco con 12/14 átomos de carbono o bien con 12/18 átomos de carbono
y R^{14} y R^{15} tienen el significado de un resto metilo o
hidroxietilo.
Otros óxidos de aminas adecuados son los
alquilamido-aminoóxidos de la fórmula (VII), en la
que el resto de alquilamido R^{23}CONH se forma mediante la
reacción de ácidos carboxílicos lineales o ramificados,
preferentemente con 6 hasta 22, de forma especialmente preferente
con 12 hasta 18 átomos de carbono, en particular de ácidos grasos
con 12/14 átomos de carbono o bien con 12/18 átomos de carbono con
aminas. En éste caso R^{24} significa un grupo alquenilo lineal o
ramificado con 2 hasta 6, preferentemente con 2 hasta 4 átomos de
carbono y R^{14} y R^{15} tienen el significado indicado en la
fórmula (VI).
En una forma preferente de realización, los
agentes de aclarado por enjuagado según la invención contienen desde
un 0,01 hasta un 30% en peso, preferentemente desde un 0,025 hasta
un 20% en peso y, especialmente, desde un 0,5 hasta un 15% en peso
de hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I) calculado como substancia
activa, referido al agente.
La substancia activa se define como producto
puro, que está contenido en el agente de aclarado por enjuagado.
En otra forma de realización, los agentes para el
aclarado por enjuagado según la invención contienen desde un 0,01
hasta un 30% en peso, preferentemente desde un 0,1 hasta un 20% en
peso y, especialmente, desde un 0,2 hasta un 15% en peso de alquil-
y/o de alqueniloligoglicósidos de la fórmula (II) calculado como
substancia activa, referido al agente.
Los otros tensioactivos no iónicos pueden estar
contenidos en los agentes según la invención en cantidades desde un
0,1 hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 0,5 hasta un 8%
en peso, especialmente desde un 1 hasta un 6% en peso, calculado
como substancia activa, referido al agente.
Los agentes para el aclarado por enjuagado pueden
presentarse tanto en forma de soluciones acuosas como también en
forma sólida por ejemplo incrustados en cera o en forma de gel. De
forma especialmente preferente se presentan en forma de soluciones
acuosas.
Los agentes según la invención pueden contener
como agentes auxiliares y aditivos por ejemplo solubilizantes tales
como cumolsulfonato, etanol, isopropilalcohol, etilenglicol,
propilenglicol, butilglicol, dietilenglicol,
propilenglicolmonobutiléter, polietilen- o bien
polipropilenglicoléteres con peso moleculares desde 600 hasta
1.500.000, preferentemente con pesos moleculares desde 400.000 hasta
800.000, o, especialmente, butildiglicol. Además pueden emplearse
ácidos orgánicos, tales como ácidos carboxílicos mono y/o
polivalentes, preferentemente ácido cítrico, así como agentes para
la conservación y productos odorizantes.
Otro objeto de la presente invención es el empleo
de los hidroxiéteres mixtos en combinación con alquil- y/o
alqueniloliglicósidos y con otros tensioactivos no iónicos en
agentes para el aclarado por enjuagado, preferentemente para el
hogar o en el sector industrial o institucional.
Otro objeto de la presente invención es el
procedimiento para el fregado y la limpieza de superficies duras,
mezclándose los agentes según la invención con agua y aplicándose
sobre las superficies.
Ensayos de aplicación industrial. La evaluación
de la capacidad de aclarado por enjuagado se lleva a cabo a simple
vista mediante personas de ensayo. En éste caso se evalúan vasos,
cubertería y platos en un recinto con una iluminación definida.
De manera complementaria se determinará la
capacidad humectante por inmersión (DIN EN 1771).
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (15)
1. Agentes para el aclarado por enjuagado que
contienen
a. Hidroxiéteres mixtos (HME) de la fórmula
(I)
(I)R^{1}O[CH_{2}CHR^{2}O]_{x}[CH_{2}CHR^{3}O]_{y}CH_{2}CH(OH)R^{4}
en la que R^{1} significa un
resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de
carbono,
R^{2} significa hidrógeno o un resto metilo o
etilo,
R^{3} significa hidrógeno o un resto metilo o
etilo,
R^{4} significa un resto etilo con 2 hasta 22
átomos de carbono,
x significa 0 o desde 1 hasta 30,
y significa 0 o desde 1 hasta 30, debiéndose
cumplir que x+y>=1,
y
b. Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos (APG) de
la fórmula (II)
(II)R^{5}O-[G]_{p}
en la que R^{5} significa restos
alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de
carbono,
G significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de
carbono,
P significa un número desde 1 hasta 10,
c. otros tensioactivos no iónicos,
d. en caso dado agua,
e. en caso dado productos auxiliares y
aditivos,
caracterizados porque están contenidos los
HME y los APG en la proporción en peso de 10 a 0,1 hasta 1 a 10.
2. Agentes para el aclarado por enjuagado según
la reivindicación 1, caracterizado porque los HME y los APG
están contenidos en una proporción en peso de 10 sobre 0,5 hasta 1
sobre 5.
3. Agentes para el aclarado por enjuagado según
una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados
porque contienen hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I), en la que
R^{1} significa un resto alquilo con 4 hasta 18 átomos de
carbono.
4. Agentes para el aclarado por enjuagado según
una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque
contienen hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I), en la que R^{2}
significa un resto metilo y R^{3} significa hidrógeno.
5. Agentes para el aclarado por enjuagado según
una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque
contienen hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I), en la que x
significa números desde 1 hasta 3 e y significa desde 10
hasta
25.
25.
6. Agentes para el aclarado por enjuagado según
una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque
contienen alquil- y/o alqueniloligoglicósidos de la fórmula (II), en
la que R^{5} significa un resto alquilo con 6 hasta 16 átomos de
carbono.
7. Agentes para el aclarado por enjuagado según
una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque
contienen alquil- y/o alqueniloligoglicósidos de la fórmula (II), en
la que p significa números desde 1 hasta 3.
8. Agentes para el aclarado por enjuagado según
una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque
contienen otros tensioactivos no iónicos, preferentemente elegidos
del grupo formado por alcoxilatos de alcanoles, alcoxilatos cerrados
en los grupos extremos de alcanoles sin grupos OH libres, ésteres de
alquilo inferior de ácidos grasos alcoxilados (FMEO) y óxidos de
aminas
9. Agentes para el aclarado por enjuagado según
una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque
contienen agua.
10. Agentes para el aclarado por enjuagado según
una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizados porque
contienen agentes auxiliares y aditivos elegidos del grupo formado
por ácidos orgánicos, solubilizantes, agentes para la conservación y
productos odorizantes.
11. Agentes para el aclarado por enjuagado según
la reivindicación 1, caracterizados porque contienen -
calculado como substancia activa, referido a los agentes - desde un
0,01 hasta un 30% en peso de hidroxiéteres mixtos de la fórmula
(I).
12. Agentes para el aclarado por enjuagado según
la reivindicación 1, caracterizados porque contienen -
calculado como substancia activa, referido a los agentes - desde un
0,01 hasta un 30% en peso de alquil- y/o de alqueniloligoglicósidos
de la fórmula (II).
13. Agentes para el aclarado por enjuagado según
la reivindicación 1, caracterizados porque contienen -
calculado como substancia activa, referido al agente - desde un 0,1
hasta un 20% en peso de otros tensioactivos no iónicos.
14. Empleo de hidroxiéteres mixtos en combinación
con alquil- y/o con alqueniloligoglicósidos y con otros
tensioactivos no iónicos en agentes para el aclarado por enjuagado,
en caso dado con agua y productos auxiliares y aditivos.
15. Procedimiento para el fregado y la limpieza
de superficies duras, caracterizado porque se mezclan con
agua los agentes según las reivindicaciones 1 a 13 y se aplican
sobre las superficies.
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