ES2228991T3 - Agentes de fregado y de limpieza. - Google Patents
Agentes de fregado y de limpieza.Info
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Abstract
Empleo de hidroxiéteres mixtos (HME) de la fórmula (I) R1OCH2CHR4OxCH2CHR3OyCH2CH(OH)R2 (I) en la que R1 significa un resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, R2 significa un resto alquilo y/o alquenilo con 2 hasta 22 átomos de carbono, R4 significa un átomo de hidrógeno y R3 significa un resto metilo, o R3 significa un átomo de hidrógeno y R4 significa un resto metilo, x significa desde 1 hasta 4, e y significa desde 1 hasta 40 estando distribuidas de manera estadística las unidades de alquileno CH2CHR4O y CH2CHR3O en la proporción de 40:1 hasta 40:5, es decir en forma de una distribución al azar, estadística, en limpiadores a máquina de la vajilla o agentes para el aclarado por enjuagado para el fregado y la limpieza de superficies duras.
Description
Agentes de fregado y de limpieza.
La invención se refiere a agentes de fregado y de
limpieza, que contienen hidroxiéteres mixtos, en caso dado otros
tensioactivos no iónicos y tensioactivos aniónicos, así como al
empleo de tales mezclas en agentes de fregado y de limpieza.
Los agentes para el fregado y la limpieza de
superficies duras, no textiles, que se presentan en el sector
doméstico e industrial deben desarrollar un pequeño volumen de
espuma durante su utilización que se reduzcan significativamente
todavía más en el transcurso de pocos minutos. Agentes de éste tipo
son conocidos desde hace mucho tiempo y se han establecido en el
comercio. Se trata en éste caso fundamentalmente de soluciones
acuosas de tensioactivos de tipos variables con o sin adición de
adyuvantes, solubilizantes (hidrótropos) o disolventes. Para
demostrar la actividad al comienzo del trabajo de limpieza es
deseable por parte del usuario ciertamente una cierta formación de
espuma por parte de la solución empleada, sin embargo la espuma debe
descomponerse rápidamente por un lado con objeto de que no tengan
que repasarse las superficies limpiadas. Con ésta finalidad se
combinan los agentes del tipo citado usualmente con tensioactivos
no iónicos débilmente espumantes.
Especialmente en el caso de la vajilla fregada a
máquina se plantean en la actualidad mayores exigencias que en el
caso de la vajilla fregada a mano. De éste modo se considera que no
es perfecta una vajilla completamente limpia de restos de comida si
presenta, tras el fregado a máquina de la vajilla, todavía manchas
blancas debido a la dureza del agua o a otras sales minerales, que
proceden de gotas de agua secadas por falta de agente
humectante.
Para obtener una vajilla brillante y exenta de
manchas se emplean, por lo tanto, agentes para el aclarado por
enjuagado. La adición de agentes para el aclarado por enjuagado
líquidos o sólidos, que pueden añadirse por separado, o ya en
formas de dosificación listas para su utilización junto con los
agentes de limpieza y/o con la sal de limpieza ("2 en 1", "3
en 1", por ejemplo en forma de tabletas o de polvos) se encarga
de que el agua se escurra de la manera más completa posible de los
artículos fregados de manera que al final del programa de lavado
estén exentas de residuos y sean brillantes las superficies de los
tipos más diversos. Los agentes para el aclarado por enjuagado
usuales en el mercado representan mezclas por ejemplo de
tensioactivos no iónicos, solubilizantes, ácidos orgánicos y
disolventes, agua y en caso dado agentes para la conservación y
productos odorizantes.
La tarea de los tensioactivos en éstos agentes
consiste en influenciar la tensión superficial del agua de tal
manera que pueda escurrirse de los artículos fregados una película
continua, tal delgada como sea posible, de modo que, durante el
proceso subsiguiente para el secado, no queden remanentes gotas de
agua, tiras o películas (el denominado efecto humectante).
Por lo tanto los tensioactivos deben atenuar en
los agentes de aclarado por enjuagado también la espuma que se
produce por los restos de comida en las máquinas para el fregado de
la vajilla. Puesto que los agentes para el aclarado por enjuagado
contienen, la mayoría de las veces ácidos para una mejora del
efecto del secado claro, los tensioactivos empleados deben ser
además relativamente insensibles a la hidrólisis frente a los
ácidos. Los agentes para el aclarado por enjuagado se emplean tanto
en el hogar como también en el sector industrial. En las máquinas
lavavajillas domésticas se dosifica el agente para el aclarado por
enjuagado la mayoría de las veces después del programa de prefregado
y de limpieza, apenas a 40ºC-65ºC. Las máquinas
lavavajillas industriales trabajan únicamente con un baño de
fregado, que únicamente se renueva mediante la adición de la
solución para el aclarado por enjuagado procedente del programa de
fregado precedente. Por lo tanto no tiene lugar un intercambio
completo del agua durante el programa completo de fregado. Así pues
el agente para el aclarado por enjuagado debe actuar también como
atenuador de la espuma, debe ser estable a la temperatura en el
caso de una fuerte caída de la temperatura desde 85 hasta 35ºC y,
además, debe ser suficientemente estable frente a los álcalis y al
cloro activo.
En la solicitud de patente alemana publicada, no
examinada DE 19738866 se describen mezclas de tensioactivos
constituidas por hidroxiéteres mixtos y por tensioactivos no
iónicos, tales como polietilenglicol/polipropilengli-
coléteres de alcoholes grasos, en caso dado cerrados en los grupos extremos, que presentan un comportamiento a la espuma muy bueno y que muestran un efecto aclarador excelente en los agentes de aclarado por enjuagado.
coléteres de alcoholes grasos, en caso dado cerrados en los grupos extremos, que presentan un comportamiento a la espuma muy bueno y que muestran un efecto aclarador excelente en los agentes de aclarado por enjuagado.
Se conoce por la solicitud de patente alemana
publicada, no examinada DT 2432757 que los hidroxiéteres mixtos son
empleados como agentes para la atenuación de la espuma en agentes
de lavado, de fregado y de limpieza.
El documento
EP-A-1 167 499 (estado de la técnica
bajo el artículo 54(3) del Convenio de la Patente Europea)
divulga agentes de lavado líquidos que contienen hidroxiéteres
mixtos.
El documento
EP-A-0 299 360 muestra un
procedimiento para la obtención de hidroxiéteres mixtos así como su
empleo como aditivos atenuadores de la espuma en agentes de
limpieza pobres en espuma.
El documento
US-A-4 836 951 divulga compuestos de
poliéter estadísticos, que contienen unidades de óxido de etileno y
de óxido de propileno o de óxido de butileno, así como su empleo
como agentes para la regulación de la espuma.
La tarea de la presente invención consistía en
desarrollar agentes para el fregado y para la limpieza que
mostrasen simultáneamente un buen comportamiento a la espuma y a la
limpieza, especialmente un comportamiento muy bueno al escurrido
sobre superficies de materiales sintéticos y una elevada
compatibilidad con los materiales de las superficies a ser
limpiadas. Además debían ponerse a disposición hidroxiéteres
mixtos, que pudiesen ser incorporados de manera especialmente
ventajosa en formulaciones sólidas.
La tarea se resolvió mediante el desarrollo de
hidroxiéteres mixtos, que muestran, además de su efecto atenuador
de la espuma, también una elevada compatibilidad frente a los
materiales sintéticos. Sorprendentemente sobresalen los
hidroxiéteres mixtos según la invención ante todo por su aspecto
claro, incoloro, que hace posible una incorporación en un gran
número de agentes de fregado y de limpieza, sin un proceso de
blanqueo costoso.
El objeto de la invención es el empleo de
hidroxiéteres mixtos (HME) de la fórmula (I)
(I)R^{1}O[CH_{2}CHR^{4}O]_{x}[CH_{2}CHR^{3}O]_{y}CH_{2}CH(OH)R^{2}
en la que R^{1} significa un
resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de
carbono,
R^{2} significa un resto alquilo y/o alquenilo
con 2 hasta 22 átomos de carbono,
R^{4} significa un átomo de hidrógeno y R^{3}
significa un resto metilo o
R^{3} significa un átomo de hidrógeno y R^{4}
significa un resto metilo,
x significa desde 1 hasta 4, e
y significa desde 1 hasta 40,
estando distribuidas de manera estadística las
unidades de alquileno [CH_{2}CHR^{4}O] y [CH_{2}CHR^{3}O]
en la proporción de 40:1 hasta 40:5, es decir en forma de una
distribución estadística casual, en limpiadores a máquina de la
vajilla o en agentes para el aclarado por enjuagado para el fregado
y la limpieza de superficies duras.
Tales hidroxiéteres mixtos contienen las unidades
de alquileno [CH_{2}CHR^{4}O] y [CH_{2}CHR^{3}O],
concretamente el óxido de etileno y el óxido de propileno, "con
distribución estadística", es decir que se obtienen
hidroxiéteres mixtos mediante el mezclado previo de los reactivos de
la alcoxilación y reacción con el alcohol y a continuación cierre
del epóxido, que disponen de una distribución estadística, casual,
de las unidades de alquileno. Los hidroxiéteres mixtos contienen las
unidades de óxido de etileno y de óxido de propileno en
distribución estadística en la proporción de 40:1 hasta 40:5.
Los hidroxiéteres mixtos son conocidos en la
literatura y se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente
alemana DE 19738866.
Estos se preparan mediante reacción de
1,2-epoxialcanos (R^{2}CHOCH_{2}), donde R2
significa un resto alquilo y/o alquenilo con 2 hasta 22,
especialmente con 6 hasta 16 átomos de carbono, con alcoholes
alcoxilados. Preferentemente, en el sentido de la invención, se
formarán aquellos hidroxiéteres mixtos, que se derivan de
alcoxilatos de alcoholes monovalentes de la fórmula
R^{1}-OH con 4 hasta 18 átomos de carbono, donde
R^{1} significa un resto alquilo alifático, saturado, de cadena
lineal o de cadena ramificada, especialmente con 6 hasta 16 átomos
de carbono.
Ejemplos de alcoholes de cadena lineal adecuados
son butanol-1, capronalcohol, enantoalcohol,
caprilalcohol, pelargonalcohol, caprinalcohol,
undecanol-1, laurilalcohol,
tridecanol-1, miristilalcohol,
pentadecanol-1, palmitilalcohol,
heptadecanol-1, estearilalcohol,
nonadecanol-1, araquidilalcohol,
eneicosanol-1, behenilalcohol así como sus mezclas
industriales, como las que se obtienen por hidrogenación a alta
presión de ésteres de metilo industriales a base de grasas y
aceites. Ejemplos de alcoholes ramificados son los denominados
oxoalcoholes, que portan como ramificaciones la mayoría de las
veces desde 2 hasta 4 grupos metilo y que se obtienen según el
procedimiento oxo y los denominados alcoholes de Guerbet, que están
ramificados en la posición 2 con un grupo alquilo. Los alcoholes de
Guerbet adecuados son 2- etilhexanol,
2-butiloctanol, 2-hexildecanol y/o
2-octildodecanol.
Los alcoholes se emplean en forma de sus
alcoxilatos, que se preparan mediante reacción de los alcoholes en
cualquier orden (estadístico) con óxido de etileno y óxido de
propileno, de manera conocida.
De éste modo resultan hidroxiéteres mixtos con
unidades de EO y de PO en cualquier orden. Son preferentes los
alcoxilatos que se forman mediante la reacción de alcohol con
mezclas formadas por 1 a 10 moles de óxido de propileno (R^{4} =
metilo, x = 1-10 o R^{3} = metilo, y =
1-10) y 10 a 40 moles de óxido de etileno (R^{3}
= hidrógeno, y = 10-40 o R^{4} = hidrógeno, x =
10-40).
En el sentido de la invención son preferentes
aquellos hidroxiéteres mixtos, se deriven de alcoxilatos de
alcoholes monovalentes de la fórmula R^{1}-OH con
4 hasta 18 átomos de carbono, preferentemente con 6 hasta 16 átomos
de carbono y, especialmente, con 8 hasta 10 átomos de carbono, donde
R^{1} significa un resto alquilo y/o alquenilo lineal o
ramificado.
Son muy especialmente preferentes los
hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I), en la que R^{1} significa
un resto alquilo con 8 hasta 10 átomos de carbono, especialmente a
base de un alcohol graso nativo, R^{2} significa un resto alquilo
con 10 átomos de carbono, especialmente significa un resto alquilo
lineal.
En otra forma de realización, los agentes de
fregado y de limpieza según la invención contienen alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos de la fórmula (II)
(II)R^{5}O-[G]
_{p}
en la que R^{5} significa un
resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G
significa un resto sacárico con 5 a 6 átomos de carbono y p
significa números desde 1 hasta
10.
Estos pueden obtenerse según los procedimientos
del ramo de la química orgánica preparativa. Como representantes
del ingente número de publicaciones se hará referencia en éste caso
a los trabajos de recopilación de Biermann et al., en
Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka en Cosm. Toil. 108,
89 (1993) así como de J. Kahre et al., en
SÖFW-Journal cuaderno 8, 598 (1995).
El resto alquilo R^{5} puede derivarse de
alcoholes primarios saturados. Ejemplos típicos son
butanol-1, capronalcohol, enantoalcohol,
caprilalcohol, pelargónalcohol, caprinalcohol,
undecanol-1, laurilalcohol,
tridecanol-1, miristilalcohol,
pentadecanol-1, cetilalcohol, palmitilalcohol
heptadecanol-1, estearilalcohol,
isoestearilalcohol, nonadecanol-1, araquidilalcohol,
heneicosanol-1 y behenilalcohol así como sus
mezclas industriales, como las que se obtienen, por ejemplo en la
hidrogenación de ésteres de metilo de ácidos grasos industriales o
en el transcurso de la hidrogenación de los aldehídos en la
oxosíntesis de Roelen.
El resto alquilo R^{5} puede derivarse de
alcoholes primarios insaturados. Ejemplos típicos son
undecen-1-ol, oleilalcohol,
elaidilalcohol, ricinolalcohol, linoleilalcohol, linolenilalcohol,
gadoleilalcohol, araquidonalcohol, erucaalcohol, brasidilalcohol,
palmoleilalcohol, petroselinilalcohol, araquilalcohol, así como sus
mezclas industriales, que pueden obtenerse como se ha descrito mas
arriba.
Serán preferentes los restos alquilo o bien
alquenilo R^{5}, que se deriven ce alcoholes primarios con 6
hasta 16 átomos de carbono.
Son especialmente adecuados los
alquiloligoglucósidos con longitudes de cadena desde 8 hasta 10
átomos de carbono, que se obtienen a modo de productos de cabeza en
la separación por destilación de alcoholes grasos industriales de
coco con 8 a 18 átomos de carbono y que pueden estar impurificados
con una proporción menor que el 6 5 en peso de alcoholes con 12
átomos de carbono así como los alquiloligoglucósidos a base de
oxoalcoholes industriales con 9/11 átomos de carbono.
El índice p en la fórmula general (II) indica el
grado de oligomerización (DP), es decir la distribución de los
monoglicósidos y de los oligoglicósidos y representa un número
comprendido entre 1 y 10. Mientras que p en un compuesto dado tiene
que ser siempre un número entero y en éste caso especialmente puede
tomar los valores p = 1 hasta 3, el valor p para un
alquiloligoglicósido determinado es una magnitud numérica, que se
calcula por análisis, que la mayoría de las veces representa un
número fraccionario.
Preferentemente se emplearán alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos con un grado medio de oligomerización desde
1,1 hasta 2,0. Desde el punto de vista de la aplicación industrial
son preferentes aquellos alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, cuyo
grado de oligomerización sea menor que 2,0 y que se encuentre
especialmente comprendido entre 1,2 y 1,7.
Preferentemente se emplearán alquil- y/
alqueniloligoglicósidos de la fórmula (II) en la que p significa
números desde 1 hasta 3 y R^{5} significa un resto alquilo con 6
hasta 16 átomos de carbono.
En una forma preferente de realización, los
agentes de fregado y de limpieza según la invención contienen desde
un 0,01 hasta un 25% en peso, preferentemente desde un 0,025 hasta
un 20% en peso y, especialmente, desde un 0,1 hasta un 15% en peso
de hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I) calculado como substancia
activa, referido al agente.
La substancia activa se define como la masa de
tensioactivos (calculada como producto puro al 100%), que están
contenidos en los agentes de fregado y de limpieza.
En otra forma de realización, los agentes de
fregado y de limpieza según la invención contienen desde un 0,01
hasta un 30% en peso, preferentemente desde un 0,1 hasta un 20% en
peso y, especialmente, desde un 0,2 hasta un 15% en peso de alquil-
y/o de alqueniloligoglicósidos de la fórmula (II) calculado como
substancia activa, referido al agente.
Los agentes según la invención, pueden contener
otros tensioactivos no iónicos. Ejemplos típicos de
tensioactivos no iónicos son alcoxilatos de alcanoles,
alcoxilatos cerrados en los grupos extremos de alcanoles sin grupo
OH libres, ésteres inferiores de ácidos grasos alcoxilados, ácidos
de aminas, alquilfenolpoliglicoléteres, poliglicolésteres de ácidos
grasos, poliglicoléteres de amidas de ácidos grasos
poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres
mixtos o bien formales mixtos, N- alquilglucamidas de ácidos grasos,
hidrolizados de proteína (especialmente productos vegetales a base
de trigo), ésteres de ácidos poliolgrasos, ésteres sacáricos,
ésteres de sorbitán y polisorbatos. En tanto en cuanto los
tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas
pueden presentar una distribución convencional de los homólogos,
preferentemente sin embargo una distribución estrechada de los
homólogos.
Son preferentes los otros tensioactivos no
iónicos elegidos del grupo formado por alcoxilatos de
alcanoles, especialmente polietilenglicol/
polipropilenglicoléteres de alcoholes grasos (FAEO/PO) de la fórmula
(III) o bien polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de alcoholes
grasos (FAPO/EO) de la fórmula (IV), alcoxilatos cerrados en los
grupos extremos de alcanoles, especialmente
polietilenglicol/polipropilenglicoléteres de alcoholes grasos
cerrados en los grupos extremos o bien
polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de alcoholes grasos
cerrados en los grupos extremos y ésteres de alquilo inferior de
ácidos grasos y óxidos de aminas.
En una forma preferente de realización se emplean
polietilenglicol/ polipropilenglicoléteres de alcoholes grasos de la
fórmula (III), que, en caso dado, están cerrados en los grupos
extremos,
(III)R^{6}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n1}[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{m}R^{7}
en la que R^{6} significa un
resto alquilo y/o alquenilo con 8 hasta 22 átomos de carbono,
R^{7} significa H o un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de
carbono, n1 significa un número desde 1 hasta 40, preferentemente
desde 1 hasta 30, especialmente desde 1 hasta 15, y m significa 0 o
un número desde 1 hasta
10.
Del mismo modo son adecuados
polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de alcoholes grasos de la
fórmula (IV), que en caso dado, están cerrados en los grupos
extremos,
(IV)R^{8}[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{q}(CH_{2}CH_{2}O)_{r}R^{9}
en la que R^{8} significa un
resto alquilo y/o alquenilo con 8 hasta 22 átomos de carbono,
R^{9} significa H o un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de
carbono, q significa un número desde 1 hasta 5 y r significa un
número desde 0 hasta
15.
De acuerdo con una forma preferente de
realización, los agentes de según la invención, contienen los
polietilenglicol/ polipropilenglicoléteres de alcoholes grasos de
la fórmula (III) en la que R^{6} significa un resto alquilo
alifático, saturado, de cadena lineal o de cadena ramificada, con 8
hasta 16 átomos de carbono, n1 significa un número desde 1 hasta 10,
y m significa 0 y R^{7} significa hidrógeno. Se trata en este
caso de productos de adición de 1 hasta 10 moles de óxido de etileno
sobre alcoholes monofuncionales. Como alcoholes son adecuados los
alcoholes que han sido anteriormente descritos tales como los
alcoholes grasos, los oxoalcoholes y los alcoholes de Guerbet.
También son adecuados aquellos etoxilatos de
alcoholes grasos, que presenten una distribución estrecha de los
homólogos.
Otros representantes adecuados de representantes
no cerrados en los grupos extremos son aquellos de la fórmula (III),
en la que R^{6} significa un resto alquilo alifático, saturado,
de cadena lineal o de cadena ramificada, con 8 hasta 16 átomos de
carbono, n1 significa un número desde 2 hasta 7, m significa un
número desde 3 hasta 7 y R^{7} significa hidrógeno. Se trata en
este caso de productos de adición de, alcoholes monofuncionales,
del tipo ya descrito, alcoxilados, en primer lugar, 2 hasta 7 moles
de óxido de etileno y, seguidamente, con 3 hasta 7 moles de óxido de
propileno.
Los compuestos (III) cerrados en los grupos
extremos están cerrados con un grupo alquilo con 1 hasta 8 átomos
de carbono (R^{7}). Frecuentemente se denominan tales compuestos
también, en la literatura, como éteres mixtos. Los representantes
adecuados son compuestos de la fórmula (III) cerrados por grupos
metilo, en los que R^{6} significa un resto alifático, saturado,
de cadena lineal o ramificada con 8 hasta 16 átomos de carbono, n1
significa un número desde 2 hasta 7, m significa un número desde 3
hasta 7 y R^{7} significa un grupo metilo. Tales compuestos
pueden obtenerse, fácilmente, mediante reacción de los
polietilenglicol/polipropilenglicoléteres de alcoholes grasos con
cloruro de metilo en presencia de una base.
Representantes adecuados de los compuestos
cerrados por grupos alquilo son aquellos de la fórmula (III), en los
que R^{6} significa un resto alquilo alifático, saturado, de
cadena lineal o de cadena ramificada, con 8 hasta 16 átomos de
carbono, n1 significa un número desde 5 hasta 15, m significa 0 y
R^{7} significa un grupo alquilo con 4 hasta 8 átomos de carbono.
Preferentemente el cierre de los grupos extremos se llevará a cabo
con un grupo butilo de cadena lineal o de cadena ramificada,
haciéndose reaccionar los polietilenglicoléteres de alcoholes grasos
correspondientes con cloruro de n- butilo o con cloruro de
terc.-butilo en presencia de bases.
En lugar de los compuestos de la fórmula (III) o
en mezcla con los mismos, pueden estar contenidos
polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de alcoholes grasos de la
fórmula (IV). Tales compuestos se describen, por ejemplo, en la
memoria descriptiva de la solicitud de patente alemana publicada, no
examinada DE-A1-43 23 252. Los
representantes especialmente preferentes de los compuestos de la
fórmula (IV) son aquellos en los que R^{8} significa un resto
alquilo alifático, saturado, de cadena lineal o de cadena
ramificada con 8 hasta 16 átomos de carbono, q significa un número
desde 1 hasta 15, r significa un número desde 1 hasta 6 y R^{9}
significa hidrógeno. En este caso se trata, preferentemente, de
productos de adición de 1 hasta 5 moles de óxido de propileno y de
1 hasta 6 moles de óxido de etileno sobre alcoholes
monofuncionales, que ya han sido descritos como adecuados en
relación con los hidroxiéteres mixtos.
Como ésteres de alquilo inferior de ácidos
grasos, alcoxilados entran en consideración los tensioactivos de la
fórmula (V),
(V)R^{10}CO-(OCH_{2}CHR^{11})_{w}OR^{12}
en la que R^{10}CO significa un
resto acilo lineal o ramificado, saturado y/o insaturado con 6
hasta 22 átomos de carbono, R^{11} significa hidrógeno o metilo,
R^{12} significa restos alquilo lineales o ramificados con 1 hasta
4 átomos de carbono y w significa números desde 1 hasta 20.
Ejemplos típicos son los productos de oclusión de, en promedio, 12
hasta 20 y, preferentemente, 5 hasta 10 moles de óxido de etileno
y/o de óxido de propileno en los ésteres de metilo, de etilo, de
propilo, de isopropilo, de butilo y de terc.- butilo del ácido
caprónico, del ácido caprílico, del ácido
2-etilhexanoico, del ácido caprínico, del ácido
laúrico, del ácido isotridecanoico, del ácido mirístico, del ácido
palmítico, del ácido palmoleico, del ácido esteárico, del ácido
isoesteárico, del ácido oléico, del ácido elaidínico, del ácido
petroselínico, del ácido linoleico, del ácido linolénico, del ácido
elaeoesteárico, del ácido araquínico, del ácido gadoleico, del ácido
behénico y del ácido erúcico así como sus mezclas industriales.
Usualmente se lleva a cabo la obtención de los productos por
inserción de los óxidos de alquileno en el enlace carbonilo en
presencia de catalizadores especiales, tales como, por ejemplo
hidrotalcita. Son especialmente preferentes los productos de
reacción de, en promedio, 5 hasta 10 moles de óxido de etileno en
la formación de los ésteres de metilo de los ácidos grasos de coco
industriales.
Como óxidos de aminas pueden emplearse compuestos
de la fórmula (VI) y/o de la fórmula (VI).
(VI)R^{13}---
\melm{\delm{\para}{R ^{14} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{15} }}\rightarrowO
(VII)R^{23}
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---NH---R^{24}---\melm{\delm{\para}{R ^{14} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{15} }}\rightarrowO
En la obtención de los óxidos de amina de la
fórmula (VI) se parte de amina de grasas terciarias, que presenten,
al menos un resto alquilo largo, y se oxidan en presencia de
peróxido de hidrógeno. En los óxidos de aminas que entran en
consideración en el sentido de la invención, de la fórmula (VI)
R^{13} significa un resto alquilo lineal o ramificado con 6 hasta
22, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono, así como
R^{14} y R^{15} significan, independientemente entre sí,
R^{13} o un resto alquilo en caso dado hidroxi substituido con 1
hasta 4 átomos de carbono. Preferentemente se emplearan óxidos de
aminas de la fórmula (VI) en la que R^{13} y R^{14} signifiquen
restos de cocoalquilo con 12/14 átomos de carbono o bien con 12/18
átomos de carbono y R^{15} signifique un resto metilo o un resto
hidroxietilo. Del mismo modo son preferentes los óxidos de aminas
de la fórmula (VI), en los cuales R^{13} signifique un resto de
cocoalquilo con 12/14 átomos de carbono o bien con 12/18 átomos de
carbono y R^{14} y R^{15} tengan el significado de un resto
metilo o hidroxietilo.
Otros óxidos de aminas adecuados son los óxidos
de alquilamido-aminas de la fórmula (VII), en la
que el resto alquilamido R^{23}CONH se forma mediante la reacción
de ácidos carboxílicos lineales o ramificados, preferentemente con 6
hasta 22, especialmente con 12 hasta 18 átomos de carbono, en
particular a partir de ácidos grasos con 12/14 átomos de carbono o
bien con 12/18 átomos de carbono, con aminas. En este caso R^{24}
significa un grupo alquileno lineal o ramificado con 2 hasta 6,
preferentemente con 2 hasta 4 átomos de carbono y R^{14} y
R^{15} tienen el significado indicado en el caso de la fórmula
(VI).
Los otros tensioactivos no iónicos pueden
estar contenidos en los agentes según la invención en cantidades
desde un 0,1 hasta un 15% en peso, preferentemente desde un 0,5
hasta un 10% en peso, especialmente desde un 1 hasta un 8% en peso,
calculado como substancia activa, referido al agente.
Según la presente invención, los agentes de
fregado y de limpieza según la invención pueden contener también
tensioactivos aniónicos.
Ejemplos típicos de tensioactivos
aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos,
alcanosulfonatos secundarios, olefinasulfonatos,
alquilétersulfonatos, glicinétersulfonatos,
\alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos,
alquil- y/o alquenilsulfatos, alquilétersulfatos,
etersulfatos de glicerina, hidroxiétersulfatos mixtos,
monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter) sulfatos de
ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y
dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas,
ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos,
sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, N-
acilaminoácidos tales como por ejemplo lactilatos de acilo,
tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de acilo,
alquiloligoglucosidosulfatos, condensados de ácidos grasos de
proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo),
alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos
aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden
presentar una distribución convencional de los homólogos, pero, sin
embargo, preferentemente estrechada.
Los tensioactivos aniónicos se elegirán,
preferentemente, del grupo formado por alquil- y/o
alquenilsulfatos, alquilétersulfatos, alquilbencenosulfonatos,
monoglicerido(éter)sulfatos y alcanosulfonatos,
especialmente sulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de
alcoholes grasos, alcanosulfonatos secundarios y
alquilbencenosulfonatos lineales.
Se entenderán por sulfatos de alquilo y/o de
alquenilo, que se denominan también frecuentemente como sulfatos de
alcoholes grasos, los productos de sulfatado de alcoholes
primarios, que sigue la fórmula (VIII),
(VIII)R^{16}O-SO_{3}X
en la que R^{16} significa un
resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado, alifático, con 6
hasta 22, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono y X
significa un metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo, amonio,
alquilamonio, alcanolamonio o
glucamonio.
Ejemplos típicos de sulfatos de alquilo, que
pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son los
productos de sulfatado de caprónalcohol, caprilalcohol,
2-etilhexilalcohol, caprinalcohol, laurilalcohol,
miristilalcohol, cetilalcohol, palmoleilalcohol, estearilalcohol,
isoestearilalcohol, oleilalcohol, elaidilalcohol,
petroselinilalcohol, araquilalcohol, gadoleilalcohol, behenilalcohol
y erucilalcohol, así como sus mezclas industriales, que se obtienen
por hidrogenación a alta presión de fracciones de los ésteres de
metilo industriales o de aldehídos procedentes de la oxosíntesis de
Roelen. Los productos de sulfatado pueden emplearse,
preferentemente, en forma de sus sales alcalinas y, especialmente,
de sus sales de sodio. Son especialmente preferentes los sulfatos
de alquilo a base de alcoholes grasos de sebo con 16/18 átomos de
carbono o bien de alcoholes grasos vegetales con una longitud de la
cadena carbonada comparables, en forma de sus sales de sodio.
Los alquilétersulfatos ("étersulfatos")
representan tensioactivos aniónicos conocidos, que se fabrican a
escala industrial mediante sulfatado con SO_{3} o con ácido
clorosulfónico (CSA) de alcoholes grasos o de
oxoalcoholpoliglicoléteres y subsiguiente neutralización. En el
sentido de la invención entran en consideración los etersulfatos
que siguen en la fórmula (IX),
(IX)R^{17}O-(CH_{2}CH_{2}O)_{a}SO_{3}X
en la que R^{17} significa un
resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 6 hasta 22
átomos de carbono, a significa números de 1 hasta 10 y X significa
un metal alcalino y/o alcalinotérreo, amonio, alquilamonio,
alcanolamonio o glucamonio. Ejemplos típicos son los sulfatos de los
productos de adición de, en promedio 1 hasta 10 y, especialmente,
de 2 hasta 5 moles de óxido de etileno sobre caprónalcohol,
caprilalcohol, 2-etilhexilalcohol, caprinalcohol,
laurilalcohol, isotridecilalcohol, miristilalcohol, cetilalcohol,
palmoleilalcohol, estearilalcohol, isoestearilalcohol, oleilalcohol,
elaidilalcohol, petroselinilalcohol, araquilalcohol,
gadoleilalcohol, behenilalcohol, erucilalcohol y brasidilalcohol,
así como sus mezclas industriales, en forma de sus sales de sodio
y/o de magnesio. Los étersulfatos pueden presentar en este caso
tanto una distribución de los homólogos convencional como también
estrechada. Es especialmente preferente el empleo de étersulfatos a
base de aductos de, en promedio, 2 hasta 3 moles de óxido de
etileno sobre fracciones industriales de alcoholes grasos de coco
con 12/18 átomos de carbono, en forma de sus sales de sodio y/o de
magnesio.
Los alquilbencenosulfonatos siguen
preferentemente la fórmula (X),
(X)R^{18}-Ph-SO_{3}X
en la que R^{18} significa un
resto alquilo ramificado, sin embargo, preferentemente lineal con
10 hasta 18 átomos de carbono, Ph significa un resto fenilo y X
significa un metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo, amonio,
alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio. Preferentemente se
emplearán dodecilbencenosulfonatos,
tetradecil-bencenosulfonatos,
hexadecilbencenosulfonatos así como sus mezclas industriales en
forma de las sales de
sodio.
Los monoglicéridosulfatos y los
monoglicérido(éter)sulfatos representan tensioactivos
aniónicos conocidos, que pueden obtenerse según los métodos del
ramo de la química orgánica preparativa. Usualmente se parte, para
su obtención, de triglicéridos, que se transesterifican, en caso
dado tras etoxilación, para dar los monoglicéridos y, seguidamente,
se sulfatan y se neutralizan. Del mismo modo es posible hacer
reaccionar los glicéridos parciales con agentes adecuados de
sulfatado, preferentemente con trióxido de azufre gaseoso o con
ácido clorosulfónico [véanse las EP 0561825 B1, EP 0561999 B1
(Henkel)]. Los productos neutralizados pueden someterse -en caso
deseado- a una ultafiltración, para reducir el contenido en
electrolitos hasta la magnitud deseada [DE 4204700 A1 (Henkel)].
Recopilaciones relativas a la química de los monoglicéridosulfatos
de A.K. Biswas et al. han aparecido, por ejemplo, en las
publicaciones J. Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171
(1960) y de F.U. Ahmed en J. Am.Oil.Chem.Soc. 67,
8 (1990). Los monoglicérido(éter)sulfatos, a ser
empleados en el sentido de la invención, sigue en la fórmula
(XI)
(XI)
\melm{\delm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{e} --SO _{3} X}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{c} --COR ^{19} }}H--O(CH_{2}CH_{2}O)_{d}H
en la que R^{19}CO significa un
resto acilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono,
c, d y e significan, en suma, 0 o significan números de 1 hasta 30,
preferentemente de 2 hasta 10, y X significa un me tal alcalino o
alcalinotérreo. Ejemplos típicos de los
monoglicérido(éter)sulfatos, adecuados en el sentido de la
invención, son los productos de reacción de monoglicérido del ácido
laúrico, de monoglicérido de ácidos grasos de coco, de monoglicérido
de ácido palmítico, de monoglicérido de ácido esteárico, de
monoglicérido del ácido oleico y de monoglicérido de ácidos grasos
de sebo, así como sus aductos con óxido de etileno, con trióxido de
azufre o con ácido clorosulfónico en forma de sus sales de sodio.
Preferentemente se emplearán monoglicéridosulfatos de fórmula (XI),
en la que R^{19}CO signifique un resto acilo lineal con 8 hasta
18 átomos de
carbono.
Se entenderán por alcanosulfonatos los compuestos
de la fórmula (XII),
(XII)R^{20}---
\delm{CH}{\delm{\para}{SO _{3} H}}---R^{21}
en la que R^{20} y R^{21}
significan restos alquilo, no debiendo contener entre R^{20} y
R^{21} en conjunto más de 50 átomos de
carbono.
Convenientemente los agentes de fregado y de
limpieza pueden contener desde un 0,01 hasta un 20% en peso,
preferentemente desde un 0,25 hasta un 15% en peso, especialmente
desde un 0,4 hasta un 10% en peso de tensioactivos
aniónicos, calculado, como substancia activa, referido al
agente. El resto hasta el 100% en peso puede estar constituido por
productos auxiliares y aditivos así como por agua.
Los agentes según la invención pueden contener a
modo de productos auxiliares por ejemplo
solubilizantes tales como cumolsulfonato, etanol, alcohol
isopropílico, etilenglicol, propilenglicol, butilglicol,
dietilenglicol, propilenglicol, monobutiléter, polietilen- o bien
polipropilenglicoléter con pesos moleculares desde 600 hasta
1.500.000, preferentemente con un peso molecular desde 400.000
hasta 800.000 o, especialmente, butildiglicol. Además pueden estar
contenidos productos abrasivos, tales como harina de cuarzo o
serrín, o cuerpos abrasivos de polietileno.
En muchos casos es deseable un efecto bactericida
adicional, para lo cual los agentes pueden contener tensioactivos
catiónicos o biocidas, por ejemplo glucoprotamina.
Los adyuvantes adecuados son zeolitas,
silicatos estratificados, fosfatos así como ácido
etilendiaminatetracético, ácido nitrilotriacético, ácido cítrico y
sus sales así como ácidos fosfónicos inorgánicos.
Entre los compuestos que sirven como agentes
de blanqueo de tipo peroxi tienen un significado especial el
tetrahidrato de perborato de sodio y el monohidrato de perborato de
sodio. Otros agentes de blanqueo son, por ejemplo, peroxicarbonato,
citrato perhidrato así como sales perácidas de los perácidos
suministradoras de H_{2}O_{2} tales como perbenzoato,
peroxiftalato o ácido diperoxidodecanoico. Usualmente se emplearán
en cantidades desde un 0,1 hasta un 40% en peso. Es preferente el
empleo de monohidrato de perborato de sodio en cantidades desde un
10 hasta un 20% en peso y, especialmente, desde un 10 hasta un 15%
en peso. Además es preferente el empleo de percarbonato de sodio en
combinación con alquil- y/o alqueniloligoglicósidos.
Como enzimas entran en consideración
aquellas de las clases de proteasas, lipasas, amilasas, celulasas,
o bien sus mezclas. Son muy especialmente apropiados los productos
activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u
hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y
Streptomyceus griseus. Preferentemente se emplean proteasas
de tipo subtilisina, y, en especial, proteasas que se obtienen a
partir de Bacillus lentus. Su proporción puede ascender, a
modo de ejemplo, desde aproximadamente un 0,1 hasta un 6,
preferentemente desde un 0,2 hasta un 2% en peso. Los enzimas
pueden estar adsorbidos sobre materiales de soporte y/o pueden estar
incrustados en substancias de recubrimiento para su protección
contra una descomposición prematura.
Además de los alcoholes mono- y polifuncionales y
de los fosfonatos, los agentes pueden contener otros
estabilizantes de los enzimas. De manera ejemplificativa
puede emplearse desde un 0,5 hasta un 1% en peso de formiato de
sodio. También es posible el empleo de proteasas, que estén
estabilizadas con sales de calcio solubles y con un contenido en
calcio, preferentemente, de un 1,2% en peso aproximadamente,
referido al enzima. Sin embargo es especialmente preferente el
empleo de compuestos de boro, por ejemplo de ácido bórico, óxido de
boro, bórax y otros boratos de metales alcalinos como las sales del
ácido ortobórico (H_{3}BO_{3}), del ácido metabórico
(HBO_{2}) y del ácido pirobórico (ácido tetrabórico
H_{2}B_{4}O_{7}).
Cuando se emplean en procedimientos de colada a
máquina, puede ser ventajoso añadir a los agentes inhibidores de
espuma usuales, Los inhibidores de la espuma adecuados
contienen, por ejemplo, organopolisiloxanos conocidos y/o parafinas
o ceras. Además, pueden estar contenidos reguladores de la
espuma, tales como por ejemplo jabones, ácidos grasos,
especialmente ácidos grasos de coco y ácidos grasos de semillas de
palma.
Como agentes espesantes pueden emplearse,
por ejemplo aceite de ricino endurecido, sales de ácidos grasos de
cadena larga, que preferentemente se emplean en cantidades desde un
0 hasta un 5% en peso y, especialmente, en cantidades desde un 0,5
hasta un 2% en peso, por ejemplo estearato de sodio, de potasio, de
aluminio, de magnesio y de titanio o las sales de sodio y/o de
potasio del ácido behénico, así como otros compuestos polímeros. A
estos últimos pertenecen, preferentemente, polivinilpirrolidona,
uretanos y las sales de los policarboxilatos polímeros, por ejemplo
poliacrilatos homopolímeros o copolímeros, polimetacrilatos y,
especialmente, copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico,
preferentemente aquellos constituidos por un 50 hasta un 10% en
peso de ácido maleico. Los pesos moleculares relativos des los
homopolímeros están constituidos, en general, entre 1.000 y 100.000,
los de los copolímeros entre 2.000 y 200.000, preferentemente entre
50.000 y 120.000, referido al ácido libre. También son
especialmente adecuados los poliacrilatos solubles en agua, que
estén reticulados por ejemplo con aproximadamente un 1% de un
polialileter de la sucrosa y que tengan un peso molecular relativo
por encima de 1.000.000. Ejemplos a este respecto son los polímeros
obtenibles bajo las denominaciones Carbopol® 940 y 941. Los
poliacrilatos reticulados se emplean preferentemente en cantidades
no mayores del 1% en peso, de forma especialmente preferente en
cantidades desde un 0,2 hasta 0,7% en peso.
En otra forma de realización son preferentes
agentes de fregado y de limpieza, especialmente para el fregado a
máquina automático de la vajilla, que contienen desde un 0,1 hasta
un 15, preferentemente desde un 0,5 hasta un 12% en peso de
tensioactivos, que contienen hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I),
contienen desde un 5 hasta un 90, preferentemente desde un 10 hasta
un 80% en peso der adyuvantes, desde un 0,1 hasta un 6% en peso de
enzimas para productos de limpieza, opcionalmente, desde un 0,1
hasta un 40, preferentemente desde un 0,5 hasta un 30% en peso de
agentes de blanqueo y de materiales aditivos. El % en peso se
entiende referido al agente.
El objeto de la invención es el empleo de los
hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I) para el fregado y la
limpieza de superficies duras en limpiadores mecánicos de la
vajilla y/o agentes de aclarado por enjuagado, que presentan,
entonces, una compatibilidad con los materiales sintéticos
especialmente elevada y que muestran un buen comportamiento al
escurrido.
\newpage
Además, es preferente el empleo de los
hidroxiéteres mixtos en combinación con alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos en los campos de limpieza citados hasta
ahora.
Los hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I) son
muy especialmente preferentes, en caso dado en combinación con los
otros tensioactivos ya citados, para la obtención de formulaciones
sólidas de limpieza.
Las propiedades de humectación de las soluciones
de tensioactivos frente a los materiales sintéticos se determinaron
por medio de una selección simplificada de acuerdo con las
condiciones/parámetros del ensayo en una máquina usual en el
comercio para el fregado de la vajilla, sin embargo sin el empleo de
la misma.
Para la evaluación de las propiedades de
humectación se limpian probetas de material sintético con unas
dimensiones de 20 x 5 cm, en primer lugar con NaOH al 1% y a
continuación con iso-propanol. Las probetas,
tratadas previamente de éste modo, se sumergen a continuación en la
solución a ser ensayada y se retira directamente a continuación. La
evaluación se lleva a cabo a simple vista mediante el
establecimiento de una lista de orden o bien según una escala de
notas desde 1 hasta 5. En éste caso 5 significa que aparece la
rotura espontánea de la película de líquido y que la humectación ha
sido completamente eliminada. La nota 5 se obtiene en el caso en
que se utilice agua. La nota 1 significa una humectación completa
de la superficie del material sintético con un escurrido homogéneo
de la película de líquido.
| Dureza del agua: | 2º d |
| Carga de sal: | 700 ppm |
| Temperatura: | 60ºC |
| Concentración en tensioactivos: | 0,1% |
PP (polipropileno); PE (polietileno), PC
(policarbonato);
En la tabla 1 se han representado los resultados
el ensayo, representando V1 hasta V5 los ensayos comparativos y 1
el ejemplo según la invención.
En el caso del ensayo por agrietado bajo tensión
se someten las barretas de material sintético momentáneamente al
producto a ser ensayado mediante inmersión o pulverización. El
producto adherido no se retira. Al cabo de 24 horas se pulveriza o
se sumerge de nuevo. En total se aplica 5 veces el medio de ensayo
al material sintético. La evaluación subsiguiente se lleva a cabo a
simple vista al cabo de 14 días. En éste caso significan:
"1" - invariable
"2" - inicio de grietas/grietas pequeñas
"3" - grietas continuas
"4" - rotura
El ejemplo según la invención está representado
en la tabla 2 bajo 1, V1 hasta V4 representan ensayos
comparativos.
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (6)
1. Empleo de hidroxiéteres mixtos (HME) de la
fórmula (I)
(I)R^{1}O[CH_{2}CHR^{4}O]
_{x} [CH_{2}CHR^{3}O]
_{y}CH_{2}CH(OH)R^{2}
en la que R^{1} significa un
resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de
carbono,
R^{2} significa un resto alquilo y/o alquenilo
con 2 hasta 22 átomos de carbono,
R^{4} significa un átomo de hidrógeno y R^{3}
significa un resto metilo, o
R^{3} significa un átomo de hidrógeno y R^{4}
significa un resto metilo,
x significa desde 1 hasta 4, e y significa desde
1 hasta 40
estando distribuidas de manera estadística las
unidades de alquileno [CH_{2}CHR^{4}O] y [CH_{2}CHR^{3}O]
en la proporción de 40:1 hasta 40:5, es decir en forma de una
distribución al azar, estadística,
en limpiadores a máquina de la vajilla o agentes
para el aclarado por enjuagado para el fregado y la limpieza de
superficies duras.
2. Empleo según la reivindicación 1,
caracterizado porque se utilizan, concomitantemente, además
de los hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I), alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos.
3. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
2, caracterizado porque además de los hidroxiéteres mixtos
de la fórmula (I) se utilizan, concomitantemente, otros
tensioactivos no iónicos, preferentemente elegidos del grupo
formado por alcoxilatos de alcanoles, alcoxilatos de alcoholes
cerrados en los grupos extremos sin grupos OH libres, ésteres de
alquilo inferior de ácidos grasos alcoxilados y óxidos de
aminas.
4. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque como otros componentes se utilizan,
de manera concomitante, tensioactivos aniónicos, preferentemente
elegidos del grupo formado por alquil- y/o alquenilsulfatos,
alquilétersulfatos, alquilbencenosulfonatos,
monoglicérido(eter)sulfatos y alcanosulfonatos.
5. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque se emplean los hidroxiéteres mixtos
en agentes que contienen desde un 0,01 hasta un 25% en peso de los
compuestos de la fórmula (I) con relación a la substancia activa en
el agente.
6. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque los hidroxiéteres mixtos de la
fórmula (I) se emplean en agentes de fregado y de limpieza, que
contienen
- a.
- desde un 0,1 hasta un 15% en peso - referido al agente - de tensioactivos, los hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I),
- b.
- desde un 5 hasta un 90% en peso - referido al agente - de adyuvantes,
- c.
- desde un 0,1 hasta un 6% en peso - referido al agente - de enzimas para agentes de limpieza,
- d.
- opcionalmente desde un 0,1 hasta un 40% en peso - referido al agente - de agentes de blanqueo y
- e.
- materiales aditivos.
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| US9410111B2 (en) | 2008-02-21 | 2016-08-09 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Cleaning composition that provides residual benefits |
| CA3066116A1 (en) * | 2017-07-28 | 2019-01-31 | Croda, Inc. | Cleaning formulation comprising a solvent additive |
| JP2023532688A (ja) * | 2020-07-02 | 2023-07-31 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 混合ヒドロキシエーテル化合物、そのような化合物を作製する方法及びその使用 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2432757C2 (de) | 1974-07-08 | 1984-02-16 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Als Schauminhibitoren geeignete, Hydroxylgruppen enthaltende Polyäthylenglykol-diäther sowie deren Herstellung |
| NL8004703A (nl) | 1980-08-20 | 1982-03-16 | Nl Bank Nv | Drukwerk met elementen die namaak zichtbaar kunnen maken, en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijk drukwerk. |
| DE3485390D1 (de) | 1983-08-16 | 1992-02-06 | Variable Speech Control | Tonfrequenzkanalschichtung mit sprachkompression fuer schmalbanduebertragung fuer gewaehlte anrufe. |
| GB8324276D0 (en) | 1983-09-10 | 1983-10-12 | Univ Strathclyde | Biocompatible glasses |
| SE438113B (sv) | 1983-09-12 | 1985-04-01 | Rovac Ab | Distansmaterial och forfarande att framstella detsamma |
| US4836951A (en) * | 1986-02-19 | 1989-06-06 | Union Carbide Corporation | Random polyether foam control agents |
| DE3723323C2 (de) * | 1987-07-15 | 1998-03-12 | Henkel Kgaa | Hydroxy-Mischether, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE3723873A1 (de) * | 1987-07-18 | 1989-01-26 | Henkel Kgaa | Verwendung von hydroxyalkylpolyethylenglykolethern in klarspuelmitteln fuer die maschinelle geschirreinigung |
| DE4038477A1 (de) | 1990-12-03 | 1992-06-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von partialglyceridsulfaten |
| DE4038478A1 (de) | 1990-12-03 | 1992-06-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von partialglyceridsulfaten |
| DE4204700A1 (de) | 1992-02-17 | 1993-08-19 | Henkel Kgaa | Verfahren zur abtrennung anorganischer salze |
| DE4323252C2 (de) | 1993-07-12 | 1995-09-14 | Henkel Kgaa | Klarspüler für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen |
| TW387937B (en) * | 1994-10-14 | 2000-04-21 | Olin Corp | Biodegradable surfactant and blends thereof as a rinse aid |
| DE19738866A1 (de) | 1997-09-05 | 1999-03-11 | Henkel Kgaa | Schaumarme Tensidmischungen mit Hydroxymischethern |
| DE19751859A1 (de) * | 1997-11-22 | 1999-07-29 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Mittel zum Reinigen von harten Oberflächen |
| DK1149143T3 (da) * | 1999-02-02 | 2003-01-06 | Ecolab Gmbh & Co Ohg | Middel til rengøring af hårde overflader |
| DE10003752A1 (de) * | 2000-01-28 | 2001-08-02 | Cognis Deutschland Gmbh | Spül- und Reinigungsmittel |
| DE10003809A1 (de) * | 2000-01-28 | 2001-08-02 | Cognis Deutschland Gmbh | Klarspülmittel |
| DE10003751A1 (de) * | 2000-01-28 | 2001-08-02 | Cognis Deutschland Gmbh | Bleichende Spül- und Reinigungsmittel |
| DE10019344A1 (de) * | 2000-04-18 | 2001-11-08 | Cognis Deutschland Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittel |
| DE10031620A1 (de) * | 2000-06-29 | 2002-01-10 | Cognis Deutschland Gmbh | Flüssigwaschmittel |
| DE10162696A1 (de) * | 2001-02-01 | 2002-09-19 | Cognis Deutschland Gmbh | Spül- und Reinigungsmittel |
| ATE276340T1 (de) * | 2001-02-01 | 2004-10-15 | Cognis Deutschland Gmbh | Spül- und reinigungsmittel |
| DE10117500A1 (de) * | 2001-04-07 | 2002-10-17 | Cognis Deutschland Gmbh | Reinigungstücher zur Haarpflege |
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