ES2248472T3 - Mezcla de tensioactivos con hidroxieteres mixtos y polimeros. - Google Patents
Mezcla de tensioactivos con hidroxieteres mixtos y polimeros.Info
- Publication number
- ES2248472T3 ES2248472T3 ES02023859T ES02023859T ES2248472T3 ES 2248472 T3 ES2248472 T3 ES 2248472T3 ES 02023859 T ES02023859 T ES 02023859T ES 02023859 T ES02023859 T ES 02023859T ES 2248472 T3 ES2248472 T3 ES 2248472T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- alkyl
- surfactants
- weight
- carbon atoms
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
- C11D1/721—End blocked ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
- C11D3/227—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3719—Polyamides or polyimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/378—(Co)polymerised monomers containing sulfur, e.g. sulfonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/382—Vegetable products, e.g. soya meal, wood flour, sawdust
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Mezclas de tensioactivos que contienen (a) hidroxiéteres mixtos de la fórmula R1O [CH2CH(CH3)O]x[CH2CH(R2)O]YCH2CH(OH)R3 (I) en la que R1 es un resto alquilo y/o alquenilo con de 4 a 22 átomos de carbono, R2 es hidrógeno o un resto alquilo o metilo, R3 es un resto alquilo con de 4 a 22 átomos de carbono, x es 0 o 1 a 60, y es 1 a 80 y las unidades de alquileno pueden presentarse tanto en forma de bloque (bloqueado) como en orden arbitrario (aleatorias), y (b) que contienen polímeros catiónicos que presentan las unidades monoméricas de la fórmula (Ia), en la que n es un número entre 2 y 4, R1a es hidrógeno o un grupo metilo y R2a, R3a y R4a pueden ser iguales o diferentes y son hidrógeno o un grupo alqu(en)ilo con de 1 a 4 átomos de carbono y X representa un anión del grupo de los halogenuros o un anión monoalquílico del semiéster de ácido sulfúrico.
Description
Mezcla de tensioactivos con hidroxiéteres mixtos
y polímeros.
La siguiente invención trata de la mezcla de
tensioactivos a partir de hidroxiéteres mixtos y polímeros, dado el
caso en combinación con sustancias convencionales contenidas en
medios de lavado y limpieza, dado el caso con tensioactivos no
iónicos y aniónicos adicionales, así como el empleo de este tipo de
mezcla de tensioactivos para la preparación de soluciones de lavado
con un efecto mejorado contra nuevos ensuciamientos.
Los medios de lavado y limpieza de superficies
duras no textiles, que deben estar presentes en el hogar y en el
sector de la industria, se desarrollan normalmente con la aplicación
de un volumen de espuma pequeño, que disminuye de manera
significativa en pocos minutos. Los medios de este tipo se conocen
desde hace tiempo y están establecidos en el mercado. Se trata
además especialmente de soluciones tensioactivas acuosas de
diferentes tipos con o sin adición de coadyuvantes, disolventes
auxiliares (hidrótropos) o disolventes. Para la comprobación de la
actividad al comienzo del trabajo de limpieza, el consumidor desea
ciertamente una producción de espuma segura de la solución de
aplicación, sin embargo, la espuma debe desaparecer rápidamente,
para que una superficie lavada una vez no deba limpiarse
posteriormente. Con esa finalidad los medios del tipo mencionado se
mezclan con tensioactivos no iónicos de espumación débil.
Especialmente en el lavado a máquina de la
vajilla existen hoy en día mayores exigencias que en el lavado a
mano de la vajilla. Así, no se considera impecable una vajilla
lavada llena de restos de comida, cuando después del fregado a
máquina de la vajilla todavía presenta manchas debidas a aguas duras
blanquecinas o a otras sales minerales, que proceden de gotas de
agua secadas por falta de agentes humectantes.
Para obtener una vajilla clara y sin manchas, se
introducen por tanto medios de aclarado. La adición de medios de
aclarado líquidos o sólidos, que pueden añadirse por separado, o que
existen ya en forma licuada lista para el uso junto con el medio de
limpieza y/o la sal regeneradora ("2 en 1", "3 en 1", por
ejemplo, en forma de pastillas o en polvo), hace que el agua se
escurra completamente del artículo enjuagado, de modo que las
diferentes superficies al final del programa de aclarado quedarán
libres de residuos y brillantes.
Medios de aclarado habituales en el mercado
representan mezclas por ejemplo de tensioactivos no iónicos,
disolventes auxiliares, ácidos orgánicos y disolventes, agua así
como, en su caso, medios conservantes y sustancias aromáticas.
El objetivo de los tensioactivos consiste en
influir en la tensión interfacial del agua de manera que pueda
escurrirse del artículo enjuagado en una capa delgada continua, de
tal manera que en un procedimiento de secado posterior no queden
gotas, franjas o capas de agua (denominados efecto humectante o
comportamiento humectante). Por eso los tensioactivos en los medios
de aclarado deben atenuar también la espuma que aparece por los
restos de alimentos en el lavavajillas. Puesto que los medios de
aclarado contienen normalmente ácidos para una mejora del efecto de
secado-aclarado, los tensioactivos utilizados deben
ser relativamente insensibles a la hidrólisis de los ácidos.
Los medios de aclarado se utilizan tanto en el
hogar como en el sector de la industria. En los lavavajillas del
hogar se dosifica el medio de aclarado normalmente después del
prelavado y la limpieza completa, a escasos
40ºC-65ºC. Los lavavajillas industriales trabajan
sólo con un líquido de lavado que sólo se renueva mediante la
adición de la solución de aclarado del proceso de lavado anterior.
Por tanto durante el programa de lavado completo no tiene lugar
ningún cambio de agua total. Por eso el medio de aclarado también
debe actuar como reductor de la espuma, ser estable a la temperatura
con un salto de temperatura de 85-35ºC y además ser
bastante estable frente al álcali y al cloro activo.
Además debe ser posible, gracias a la
introducción de medios de aclarado, dotar las superficies que van a
limpiarse o aclararse de de tal modo que puedan desprenderse en el
siguiente procedimiento de lavado más fácilmente de la suciedad.
En la publicación de patente alemana
DE-A1 19738866 se describen mezclas de tensioactivos
a partir de hidroxiéteres mixtos y tensioactivos no iónicos, como
éter de polietilenglicol/polipropilenglicol, de alcoholes grasos,
dado el caso con grupos terminales ocupados, que presentan un buen
comportamiento espumante y muestran un efecto de aclarado destacable
en los medios de aclarado. Por la publicación de patente alemana
DE-OS 2432757 se conoce la introducción de
hidroxiéteres mixtos como elemento reductor de la espuma en los
medios de lavado, aclarado y limpieza.
El objetivo de la presente invención era la
preparación de mezclas de tensioactivos para la producción de
agentes de aclarado y lavado, que al mismo tiempo muestran un buen
comportamiento espumante y de lavado, aunque especialmente un muy
buen comportamiento de escurrido a través de un comportamiento
humectante mejorado en diferentes superficies. En consecuencia se
produce una impresión visual especialmente buena en las superficies
limpiadas, que se distinguen por un mayor brillo. Además se logra
una gran compatibilidad con los materiales, especialmente con
materiales plásticos. Además pueden elaborarse formulaciones de
limpieza sólidas simplificadas. Además se dotan las superficies que
van a limpiarse o aclararse de tal modo que puedan desprenderse en
el siguiente procedimiento de lavado más fácilmente de la
suciedad.
El objetivo podría solucionarse mediante la
combinación según la invención de hidroxiéteres mixtos y polímeros
en proporciones de mezcla según la invención. Gracias a la buenísima
capacidad de humectación se logra un brillo sin manchas de las
superficies lavadas. La adición de polímeros a los medios de
aclarado lleva a que, en el siguiente lavado, se pueda eliminar por
completo suciedad de lo contrario adherida y a menudo crítica, como
por ejemplo suciedad que contiene almidón.
El objeto de la invención son mezclas
tensioactivas que contienen
- (a)
- hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I),
(I)R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]X[CH_{2}CH(R^{2})O]_{Y}CH_{2}CH(OH)R^{3}
- en la que R^{1} es un resto de alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con de 4 a 22 átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno o un resto metilo o etilo, R^{3} es un resto alquilo con de 4 a 22 átomos de carbono, x es 0 o de 1 a 60, y es de 1 a 80 y las unidades de alquileno pueden presentarse tanto en forma de bloque (bloqueado) como en orden arbitrario (aleatorias), y
- (b)
- polímeros catiónicos que presentan las unidades monoméricas de la fórmula (Ia),
(Ia)CH_{2}
\longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1a} }} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\delm{N}{\delm{\para}{H}} --- (CH_{2})_{n} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{4a} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{2a} }}^{+}
--- R^{3a}
X^{-}
- en la que n es un número entre 2 y 4, R^{1a} es hidrógeno o un grupo metilo y R^{2a}, R^{3a} y R^{4a} pueden ser iguales o diferentes y son hidrógeno o un grupo alqu(en)ilo con de 1 a 4 átomos de carbono y X representa un anión del grupo de los halogenuros o un anión monoalquílico del semiéster de ácido sulfúrico.
La hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I) se
preparan mediante la reacción de 1,2-epoxialcanos
(R^{3}CHOCH_{2}), en el que R^{3} es un resto alquilo y/o
alquenilo con de 4 a 22, especialmente de 6 a 16 átomos de carbono,
con alcoholes alcoxilados. En el sentido de la invención, se
prefieren tales hidroxiéteres mixtos que se derivan de alcoxilatos
de alcoholes monovalentes con la fórmula R^{1}-OH,
en la que R^{1} es un resto alquilo alifático saturado, de cadena
lineal o ramificada con de 4 a 22, preferiblemente de 6 a 16,
especialmente de 8 a 10 átomos de carbono. Ejemplos de alcoholes de
cadena lineal apropiados son 1-butanol, alcohol
caproílico, alcohol enantílico, alcohol caprílico, alcohol
pelargónico, alcohol decílico, 1-undecanol, alcohol
laurílico, 1-tridecanol, alcohol miristílico,
1-pentadecanol, alcohol palmitílico,
1-heptadecanol, alcohol estearílico,
1-nonadecanol, alcohol araquidílico,
1-heneicosanol, alcohol behenílico así como mezclas
técnicas de estos, tales como las que se producen por la
hidrogenación a alta presión de ésteres metílicos técnicos basados
en grasas o aceites. Ejemplos de alcoholes ramificados son los
denominados oxoalcoholes, que normalmente llevan de 2 a 4 grupos
metilo como ramificaciones y se producen tras el proceso oxo, y los
denominados alcoholes de Guerbet, que están ramificados en la
posición 2 con un grupo alquilo. Alcoholes de Guerbet apropiados son
2-etilhexanol, 2-butiloctanol,
2-hexildecanol y/o 2-octildodecanol.
Los alcoholes se utilizan en la forma de sus alcoxilatos, que se
producen mediante la reacción de los alcoholes en un orden
arbitrario (aleatorio, con distribución estadística a través de las
anteriores mezclas de reactivos alcoxilados) con óxido de etileno
y/u óxido de propileno y/o óxido de butileno, o mediante la
conversión en bloque con los óxidos de alquileno en un orden
arbitrario (bloqueado). Se prefieren alcoxilatos de alcoholes que se
producen mediante la reacción con de 0 o 1 a 60 moles de óxido de
propileno (x = 0, 1-60) y de 1 a 80 moles (y =
1-80) de óxido de etileno, óxido de propileno y/o
óxido de butileno, (R^{2} = hidrógeno, restos metilo, restos
etilo). Los hidroxiéteres mixtos que han resultado especialmente
apropiados, desde el punto de vista técnico de aplicación, en las
mezclas de tensioactivos, siguen la fórmula (I) en la que x es 0 e y
son números de 1 a 80, preferiblemente de 20 a 60, especialmente de
35 a 50. En una particular forma de realización son apropiados tales
tensioactivos que contienen hidroxiéteres mixtos en los que x es 0 e
y son números de 20 a 60, preferiblemente de 35 a 50.
Se prefieren especialmente tales mezclas de
tensioactivos que contienen hidroxiéteres mixtos en las que R^{1}
es un resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado que contiene
de 8 a 10 átomos de carbono, R^{3} es un resto alquilo lineal o
ramificado con de 8 hasta 10 átomos de carbono, y son números de 20
a 60, preferiblemente de 35 a 50. Otra forma de realización
preferida describe mezclas de hidroxiéteres en las que R^{1} es un
resto alquilo lineal que contiene de 4 a 22, especialmente
preferible con de 8 a 10 átomos de carbono, R^{3} es un resto
alquilo lineal con de 8 a 12 átomos de carbono. Se prefieren muy
especialmente aquí hidroxiéteres mixtos (x=0) etoxilados
(R^{2}=H), en las que y son números de 2 a 40. Se prefieren
también, sin embargo, hidroxiéteres mixtos etoxilados (R^{2}=H),
que se derivan de un oxoalcohol, R^{1} también es un resto alquilo
ramificado con de 8 a 16 átomos de carbono e y es de 40 a 60.
Los polímeros catiónicos son polímeros que
presentan unidades monoméricas de la fórmula (Ia),
(Ia)CH_{2}
\longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1a} }} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\delm{N}{\delm{\para}{H}} --- (CH_{2})_{n} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{4a} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{2a} }}^{+}
--- R^{3a}
X^{-}
- en la que n es un número entre 2 y 4, preferiblemente 3, R^{1a} es hidrógeno o un grupo metilo y R^{2a}, R^{3a} y R^{4a} pueden ser iguales o diferentes y son hidrógeno o un grupo alqu(en)ilo con de 1 a 4 átomos de carbono, X representa un anión del grupo de los iones de los halógenos o un anión monoalquílico del semiéster de ácido sulfúrico. Los polímeros contienen las unidades monoméricas con la fórmula (Ia) preferiblemente en una proporción de un 10% molar a un 80% molar, especialmente preferible de un 20% molar a un 60% molar. Los polímeros presentan así un significativo efecto de eliminación de suciedad. Además de las unidades monoméricas con la fórmula (Ia) pueden utilizarse como comonómeros de ácidos monocarboxílicos insaturados, como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y semejantes, olefinas, como etileno, propileno y buteno, ésteres alquílicos de ácidos carboxílicos insaturados, especialmente ésteres del ácido acrílico y ácido metacrílico, cuyos componentes de alcohol contienen grupos alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, como acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, así como sus hidroxiderivados como metacrilato de 2-hidroxi-etilo, provistos de grupos insaturados, dado el caso otros compuestos aromáticos sustituidos como estireno, metilestireno, vinilestireno y compuestos heterocíclicos como vinilpirrolidona. Como comonómeros se emplean preferiblemente ácido acrílico, ácido metacrílico y su éster con de 1 a 6 átomos de carbono.
Además, se prefieren mezclas de tensioactivos que
contienen polímeros, que se seleccionan del grupo formado por
polimerizados o copolímeros de monómeros como
trialquilamonioalquil(met)acrilamida. Se prefiere
especialmente el uso de polímero de
trialquilamonioalquilmetacrilamida-acrilato de
sodio-acrilato de etilo, por ejemplo, Polyquart
Ampho 149® Cognis.
En otras formas de realización, las mezclas de
tensioactivos según la invención contienen los componentes (a) y (b)
en una razón en peso de 0,1:1 a 1000:1, preferiblemente 1:1 a 100:1,
especialmente preferible de 5:1 a 20:1.
Además las mezclas de tensioactivos según la
invención pueden contener cotensioactivos no iónicos, que se
seleccionan de los grupos formados por alquil o
alqueniloligoglucósidos, alcoxilatos de alcanoles, alcoxilatos de
alcanoles con grupos terminales ocupados sin grupos OH libres,
ésteres alquilícos alcoxilados de ácidos grasos inferiores, óxidos
de amina, éteres de alquilfenol de poliglicol, ésteres de poliglicol
de ácidos grasos, éteres de poliglicol de amida de ácidos grasos,
éteres de poliglicol de amina grasa, triglicéridos alcoxilados,
éteres mixtos o acetales de aldehídos mixtos,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de
proteínas (especialmente productos vegetales a base de trigo),
ésteres con polioles de ácidos grasos, ésteres de azúcares, ésteres
de sorbitano y polisorbatos. Siempre que los tensioactivos no
iónicos contengan cadenas de éter de poliglicol, éstas pueden
presentar una distribución homóloga convencional, aunque
preferiblemente reducida.
En una forma de realización adicional, las
mezclas de tensioactivos contienen alquil y/o
alqueniloligoglucósidos de la fórmula (II),
(II)R^{5}O-[G]p
en la que contiene R^{5} es un
resto alquilo y/o alquenilo con de 4 a 22 átomos de carbono, G es un
resto azúcar con 5 o 6 átomos de carbono y p son números de 1 a 10.
Pueden obtenerse según un procedimiento correspondiente de química
orgánica preparativa. Como representación de la amplia literatura se
hace referencia aquí a la obra general de Biermann et al. en
Starch/Stärke 45, 281 (1993), B.Salka en Cosm.Toil 108, 89 (1993)
así como J. Kahre et al. en SÖFW-Journal FET
8, 598 (1995). Los alquil y/o alqueniloligoglucósidos puede
derivarse de aldosas o cetosas con 5 o 6 átomos de carbono,
preferiblemente de glucosa. Los alquil y/o alqueniloligoglucósidos
preferidos son, por consiguiente, alquil y/o
alqueniloligoglucósidos. El resto alquilo R^{5} puede derivarse de
alcoholes primarios saturados. Ejemplos típicos son
1-butanol, alcohol caproílico, alcohol enantílico,
alcohol caprílico, alcohol pelargónico, alcohol decílico,
1-undecanol, alcohol laurílico,
1-tridecanol, alcohol miristílico,
1-pentadecanol, alcohol palmitílico,
1-heptadecanol, alcohol estearílico, alcohol
isoestearílico, 1-nonadecanol, alcohol araquidílico,
1-heneicosanol, alcohol behenílico , así como
mezclas técnicas de estos, como las que se obtienen por ejemplo con
la hidrogenación de ésteres metílicos de ácidos graso técnicos o en
el desarrollo de la hidrogenación de aldehídos de la síntesis oxo de
Roelen. El resto alquenilo R^{5} puede derivarse de alcoholes
primarios saturados. Ejemplos típicos de alcoholes saturados son
1-undecenol, alcohol oleílico, alcohol elaídico,
alcohol ricinoleico, alcohol linoleico, alcohol linolénico, alcohol
gadoleico, alcohol araquidónico, alcohol erúcico, alcohol brasídico,
alcohol palmoleico, alcohol petroselinílico, alcohol araquídico, así
como mezclas técnicas de estos que pueden obtenerse, como se ha
descrito anteriormente. Se prefieren restos de alquilo o alquenilo
R^{5}, que se derivan de alcoholes primarios con de 6 a 16 átomos
de carbono. Especialmente son aptos los alquiloligoglucósidos de
longitud de cadena C_{8}-C_{10}, que se producen
como cabezas de destilación del alcohol graso de coco técnico y
pueden contaminarse con una proporción inferior al 6% en peso de
alcohol con 12 átomos de carbono, así como alquiloligoglucósidos
basados en oxoalcoholes C_{9/11} técnicos. El resto alquilo o
alquenilo R^{5} puede derivarse además de alcoholes primarios con
de 12 a 14 átomos de
carbono.
El número índice p en la fórmula general (II) da
el grado de oligomerización (DP), es decir la distribución de mono y
oligoglucósidos, y es un número entre 1 y 10. Mientras que p en un
compuesto dado debe ser siempre un número entero y en particular
aquí puede adoptar los valores p = 1 a 3, el valor p en un
alquiloligoglucósido adecuado es una magnitud determinada de manera
computacional, normalmente un número quebrado. Preferiblemente se
utilizan alquil y/o alqueniloligoglucósidos con un grado de
oligomerización p medio de 1,1 a 2,0. Desde un punto de vista
técnico de aplicación, se prefieren tales alquil y/o
alqueniloligoglucósidos, cuyo grado de oligomerización sea menor de
2,0, y que preferiblemente se encuentre entre 1,2 y 1,7. Se prefiere
la utilización de alquil y/o alqueniloligoglucósidos de la fórmula
(II), en los que p son números de 1 3 y R^{5} es un resto alquilo
con de 6 a 16 átomos de carbono.
Los tensioactivos no iónicos adicionales se
seleccionan preferiblemente del grupo formado por alcoxilatos de
alcanoles, especialmente de éteres de
polietilenglicol/polipropilenglicol de alcoholes grasos (FAEO/PO) de
la fórmula (III) o éteres de polipropilenglicol/polietilenglicol de
alcoholes grasos (FAPO/PO) de la fórmula (IV), alcoxilatos de
alcanoles con grupos terminales ocupados, especialmente éteres de
polietilenglicol/polipropilenglicol de alcoholes grasos con grupos
terminales ocupados o éteres de polipropilenglicol/polietilenglicol
de alcoholes grasos con grupos terminales ocupados, y ésteres
alquílicos de ácidos grasos inferiores y óxidos de amina.
Se prefiere la utilización de éteres de
polietilenglicol/polipropilenglicol de alcoholes grasos de la
fórmula (III), dado el caso con grupos terminales ocupados,
(III)R^{6}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{m}R^{7}
en la que R^{6} es un resto
alquilo o alquenilo con de 8 a 22 átomos de carbono, R^{7} es H o
un resto alquilo con de 1 a 8 átomos de carbono, n es un número de 1
a 40, preferiblemente de 1 a 30, más preferiblemente de 1 a 15, y m
es 0 o un número de 1 a
10.
También son apropiados los éteres de
polipropilenglicol/polietilenglicol de alcoholes grasos de la
fórmula (IV), dado el caso con grupos terminales ocupados
(IV)R^{8}O[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{q}(CH_{2}CH_{2}O)_{r}R^{9}
en el que R^{8} es un resto
alquilo o alquenilo con de 8 a 22 átomos de carbono, R^{9} es H o
un resto alquilo con de 1 a 8 átomos de carbono, q es un número de 1
a 5 y r es un número de 0 a 15. Además las mezclas de tensioactivos
según la invención contienen preferiblemente éteres de
polipropilenglicol/polietilenglicol de alcoholes grasos de la
fórmula (III), en la que R^{6} es un resto alquilo alifático,
saturado, de cadena lineal o ramificada con de 8 a 6 átomos de
carbono, n es un número de 1 a 10, y m es 0 y R^{7} es hidrógeno.
Se trata en este caso de productos de adición de 1 a 10 moles de
óxido de etileno en alcoholes monofuncionales. Como alcoholes son
apropiados los que se han descrito arriba, tales como alcoholes
grasos, oxoalcoholes y alcoholes de Guerbet. También son apropiados
tales etoxilatos de alcohol que presentan una distribución homóloga
reducida.
Otros representantes apropiados de representantes
con grupos terminales no ocupados son aquellos de la fórmula (III),
en los que R^{6} es un resto alquilo alifático, saturado, de
cadena lineal o ramificada con de 8 a 16 átomos de carbono, n son
números de 2 a 7, m son números de 3 a 7 y R^{7} es hidrógeno. Se
trata en este caso de productos de adición de alcoholes
monofuncionales alcoxilados primero con de 2 a 7 moles de óxido de
etileno y después con de 3 a 7 moles de óxido de propileno, del tipo
ya descrito. Los compuestos con grupos terminales ocupados de la
fórmula (III) están terminados con un grupo alquilo con de 1 a 8
átomos de carbono (R^{7}). Frecuentemente tales compuestos se
designan en la literatura también como éteres mixtos. Representantes
apropiados son los compuestos con grupos metilo ocupados de la
fórmula (III), en los que R^{6} es un resto alquilo alifático
saturado, de cadena lineal o ramificada con de 8 a 16 átomos de
carbono, n es un número de 2 a 7, m es un número de 3 a 7 y R^{7}
es un grupo metilo. Este tipo de compuestos pueden producirse
fácilmente mediante la reacción de los correspondientes éteres de
polietilenglicol/polipropilenglicol de alcoholes grasos con grupos
terminales no ocupados con cloruro de metilo en presencia de una
base. Representantes apropiados de compuestos con grupos alquilo
ocupados son aquellos de la fórmula (III), en los que R^{6} es un
resto alquilo alifático, saturado, de cadena lineal o ramificada con
de 8 a 16 átomos de carbono, n es un número de 5 a 15, m es 0 y
R^{7} es un grupo alquilo con de 4 a 8 átomos de carbono.
Preferiblemente, la ocupación de los grupos terminales se lleva a
cabo con un grupo butilo de cadena lineal o ramificada, haciendo
reaccionar los correspondientes éteres de polietienglicol de
alcoholes grasos con cloruro de n-butilo o con
cloruro de terc-butilo en presencia de bases.
En lugar de los compuestos de la fórmula (III) o
una mezcla de ellos, pueden incluirse, dado el caso, éteres de
polipropilenglicol/polietienglicol de alcoholes grasos con grupos
terminales ocupados de la fórmula (IV).
Este tipo de compuestos se describen, por
ejemplo, en la publicación de patente alemana DE-A1
4323252. Representantes especialmente preferidos de los compuestos
de la fórmula (IV) son aquellos en los que R^{8} es un resto
alquilo alifático, saturado, de cadena lineal o ramificada con de 8
a 16 átomos de carbono, q es un número de 1 a 5, r es un número de 1
a 6 y R^{9} es hidrógeno. Se trata en este caso, preferiblemente,
de productos de adición de óxido de propileno de 1 a 5 moles y de
óxido de etileno de 1 a 6 moles en alcoholes monofuncionales, que ya
se han descrito como apropiados en relación con los hidroxiéteres
mixtos.
Como ésteres alquílicos de ácidos grasos
inferiores alcoxilados se consideran los tensioactivos de la fórmula
(V),
(V)R^{10}CO-(OCH_{2}CHR^{11})_{w}OR^{12}
en la que R^{10}CO es un resto
acrílico lineal o ramificado, saturado y/o no saturado con de 6 a 22
átomos de carbono, R^{11} es hidrógeno o metilo, R^{12} es un
resto alquilo lineal o ramificado con de 1 a 4 átomos de carbono y w
son números de 1 a 20. Ejemplos típicos son los productos de
inserción formales, con un promedio de 1 a 20 y preferiblemente de 5
a 10 moles, de óxido de etileno y/o propileno en el éster de metilo,
etilo, propilo, isopropilo, butilo y terc-butilo de
ácido caproico, ácido caprílico, ácido
2-etilhexanoico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido
isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
palmitoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico,
ácido elaídico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido
linolénico, ácido eleoesteárico, ácido araquídico, ácido gadoleico,
ácido behénico y ácido erúcico, así como mezclas de éstos.
Normalmente, la preparación del producto se realiza mediante la
inserción del óxido de alquileno en el enlace
éster-carbonilo en presencia de catalizadores, como
por ejemplo hidrotalcita calcinada. Se prefieren especialmente
productos de reacción de un promedio de 5 a 10 moles de óxido de
etileno en el enlace éster de los ésteres metílicos de ácidos grasos
de coco
técnicos.
Como óxidos de amina se pueden utilizar
compuestos de la fórmula (VI) y/o (VII)
(VI)R^{13}
---
\melm{\delm{\para}{R ^{14} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{15} }}
\rightarrow
O
(VII)R^{23}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- NH --- R^{24} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{14} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{15} }}
\rightarrow
O
En la preparación de óxidos de amina de la
fórmula (VI) se parte de aminas grasas terciarias, que presentan por
lo menos un resto alquilo largo, y se oxidan en presencia de
peróxido de hidrógeno. En los óxidos de amina de la fórmula (VI)
que, en el sentido de la invención, se tienen en consideración,
R^{13} es un resto alquilo lineal o ramificado con de 6 a 22,
preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono, así como R^{14} y
R^{15} independientemente uno del otro son R^{13} o dado el caso
un resto alquilo hidroxisustituido con de 1 a 4 átomos de carbono.
Preferiblemente se utilizan óxidos de amina de la fórmula (IV), en
los que R^{13} y R^{14} son un resto alquilo de coco con de 12 a
14 o de 12 a 18 átomos de carbono y R^{15} significa un resto
metilo o hidroxietilo. Igualmente se prefieren los óxidos de amina
de la fórmula (VI), en los que R^{13} es un resto de
alquil-coco con de 12 a 14 o de 12 a 18 átomos de
carbono, y R^{14} y R^{15} significan un resto metilo o
hidroxietilo. Otros óxidos de amina adecuados son los óxidos de
amina de alquilamida de la fórmula (VII), en los que el resto
alquilamida R^{23}CONH se origina por la reacción de ácidos
carboxílicos lineales o ramificados, preferiblemente con de 6 a 22,
preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono, especialmente de
ácidos grasos con de 12 a 14 o 12 a18 átomos de carbono, con aminas.
Además R^{24} representa un grupo alquenilo lineal o ramificado
con de 2 a 6, preferiblemente de 2 a 4 átomos de carbono y R^{14}
y R^{15} tienen el significado indicado en la fórmula (VI).
Como tensioactivos no iónicos adicionales pueden
emplearse éter de poliglicol de alquilfenol, éster de poliglicol de
ácidos grasos, éter de poliglicol de ácidos grasos de amida, éter de
poliglicol de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres
mixtos o acetales de aldehídos mixtos,
N-alquilglucamida de ácidos grasos, hidrolizado de
proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo), éster
de ácido graso de poliol, éster de azúcar, éster de sorbitano y
polisorbato.
Ejemplos típicos de cotensioactivos aniónicos son
jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos secundarios,
olefinasulfonatos, alquil éter sulfonatos, éter sulfonatos de
glicerina, \alpha-metilsulfonatos, sulfoácidos
grasos, alquil y/o alquenilsulfonatos, alquil éter sulfatos, éter
sulfato de glicerina, sulfato de hidroxiéteres mixtos, (éter)
sulfato de monoglicérido, (éter) sulfato de amida de ácidos grasos,
mono y dialquilsulfosuccinato, mono y dialquilsulfosuccinamato,
sulfotriglicéridos, jabones de amida, éter-ácidos carboxílico y
sales de éstos, isetionato de ácidos grasos, sarcosinato de ácidos
grasos, taurato de ácidos grasos, N-acilaminoácidos,
como por ejemplo lactilato de acilo, tartrato de acilo, glutamato de
acilo y aspartato de acilo, sulfato de alquiloligoglucósido,
condensados de proteínas de ácidos grasos (especialmente productos
vegetales a base de trigo) y alquil (éter) fosfatos. Siempre que los
tensioactivos aniónicos comprendan cadenas de éter de poliglicol,
pueden presentar una distribución homóloga convencional,
preferiblemente sin embargo reducida. En una forma de realización
preferida las mezclas de tensioactivos pueden contener tensioactivos
aniónicos que se seleccionan del grupo que consiste en alquil y/o
alquenil éter sulfonatos, alquilsulfatos, alquilbencenosulfonatos,
(éter) sulfatos de monoglicéridos y alcanosulfatos, especialmente
sulfatos de alcoholes grasos, éter sulfatos de alcoholes grasos,
alcanosulfonatos secundarios y alquilbencenosulfonatos lineales.
Por alquil y/o alquenilsulfatos, que también se
indican frecuentemente como sulfatos de alcoholes grasos, se
entienden los productos sulfatados de alcoholes primarios que siguen
la fórmula (VIII)
(VIII)R^{16}O-SO_{3}X
en la que R^{16} es un resto
alquilo y/o alquenilo alifático, lineal o ramificado, con de 6 a 22,
preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono y X es un metal
alcalino y/o alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio o
glucamonio. Ejemplos típicos de alquilsulfatos, que pueden aplicarse
en el sentido de la aplicación de la invención, son los productos
sulfatados de alcohol caproílico, alcohol caprílico, alcohol
decílico, alcohol 2-etilhexilo, alcohol laurílico,
alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleico, alcohol
estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol
elaídico, alcohol petroselínico, alcohol araquídico, alcohol
gadoleico, alcohol behenílico, y alcohol erúcico así como mezclas
técnicas de estos, que pueden obtenerse a través de la técnica de
hidrogenación de alta presión de fracciones de éster metílico o
aldehídos de la síntesis oxo de Roelen. Los productos sulfatados
pueden utilizarse en forma de su sal alcalina y especialmente su sal
de sodio. Se prefieren especialmente los alquilsulfatos de base de
distribución de la cadena de carbono semejante a alcoholes grasos de
sebo de 16 a 18 átomos de carbono o alcoholes grasos vegetales en
forma de su sal de
sodio.
Alquil éter sulfatos ("éter sulfatos")
representan tensioactivos aniónicos conocidos que se producen a
escala industrial mediante la sulfatación de SO_{3} o de ácido
clorosulfúrico (CSA) de éteres de poliglicol de alcoholes grasos o
de oxoalcoholes y la neutralización posterior. En el sentido de la
invención se toman en consideración éter sulfatos que siguen la
fórmula (IX)
(IX)R^{17}O-(CH_{2}CH_{2}O)_{a}SO_{3}X
en la que es R^{17} es un resto
alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con de 6 a 22 átomos de
carbono, a son números de 1 a 10 y X es un metal alcalino y/o
alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio.
Ejemplos típicos son los sulfatos de productos de adición de un
promedio de 1 a 10 y especialmente de 2 a 5 moles de óxido etileno
en alcohol caproílico, alcohol caprílico, alcohol
2-etilhexílico, alcohol decílico, alcohol laurílico,
alcohol isotridecílico, alcohol mistirílico, alcohol cetílico,
alcohol palmoleico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico,
alcohol oleílico, alcohol elaídico, alcohol petrosenílico, alcohol
araquídico, alcohol gadoleico, alcohol behenílico, alcohol erúcico y
alcohol brasídico así como mezclas técnicas de éstos en forma de su
sal de sodio y/o de magnesio. Los éster sulfatos pueden presentar
tanto una distribución homóloga convencional como una reducida.
Especialmente preferido es el uso de éteres sulfatos con bases de
aductos de un promedio de 2 a 3 moles de óxidos etileno en
fracciones técnicas de alcoholes grasos de coco en la forma de su
sal de sodio y/o
magnesio.
Los alquilbencenosulfonatos siguen
preferiblemente la fórmula (X)
(X)R^{18}-Ph-SO_{3}X
en la que R^{19} es un resto
alquilo ramificado, aunque preferiblemente lineal, con de 10 a 18
átomos de carbono, Ph es un resto fenilo y X es un metal alcalino
y/o alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio, o
glucamonio. Preferiblemente se utilizan dodecilbencenosulfatos,
tetradecilbencenosulfatos, hexadecilbencenosulfatos así como mezclas
técnicas en forma de las sales de
sodio.
Los sulfatos de monoglicérido y éter sulfatos de
monoglicérido representan tensioactivos no iónicos conocidos que
pueden prepararse conforme a los correspondientes métodos de la
química orgánica preparativa. Normalmente, se parte para su
producción de triglicéridos que, dado el caso, después de la
etoxilación, se transesterifican en los monoglicéridos y a
continuación se sulfatan y neutralizan. Es posible igualmente
reaccionar los glicéridos parciales con medios de sulfatación
adecuados, preferiblemente trióxido de azufre gaseoso o ácido
clorosulfúrico [comparar con los documentos EP 0561825 B1, EP
0561999 B1 (Henkel)]. Los materiales neutralizados pueden, en caso
de que se desee, someterse a una ultrafiltración, para disminuir el
contenido de electrolitos hasta una masa deseada [documento DE
4204700 A1 (Henkel)]. Visiones generales de la química de los
sulfatos de monoglicéridos están publicadas en A. K. Biswas et
al. en J. Am. Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) y F. U. Ahmed J.
Am. Oil. Chem. Soc. 67, 8 (1990). Los (éter) sulfatos de
monoglicérido utilizados en el sentido de la invención siguen la
fórmula (XI)
(XI)
\melm{\delm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{e}
---
SO _{3} X}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{c}
--- COR ^{19} }}H ---
O(CH_{2}CH_{2}O)_{d}H
en la que R^{19}CO es un resto
alquilo lineal o ramificado con de 6 a 22 átomos de carbono, c, d y
e en suma son 0 o números de 1 a 30, preferiblemente de 2 a 10, y X
es un metal alcalino o alcalinotérreo. Ejemplos típicos de (éter)
sulfatos de monoglicéridos adecuados en el sentido de la invención
son productos de reacción de monoglicérido de ácido láurico,
monoglicérido de ácidos grasos de coco, monoglicérido de ácido
palmítico, monoglicérido de ácido esteárico, monoglicérido de ácido
oleico y monoglicérido de ácidos grasos de sebo así como sus aductos
de óxido de etileno con trióxido de azufre o ácido clorosulfúrico en
forma de sus sales de sodio. Preferiblemente se utilizan sulfatos de
monoglicérido de la fórmula (XI), en la que R^{19}CO es un resto
acrilo con de 8 a 18 átomos de
carbono.
carbono.
Por alcanosulfonatos se entienden los compuestos
de la fórmula (XII),
(XII)R^{20}R^{21}-CH-SO_{3}H
en la que R^{20} y R^{21} son
un resto alquilo con la condición de que R^{20} y R^{21} juntos
no presenten más de 50 átomos de carbono. En una forma de
realización preferida se reivindican tensioactivos no acuosos que,
dado el caso, pueden contener disolventes auxiliares no acuosos.
Estos disolventes auxiliares se describen a continuación en la
sección de sustancias auxiliares. Bajo el concepto "tensioactivo
no acuoso" se entienden mezclas de un contenido de agua menor o
igual al 5% en
peso.
Otro objeto de la invención son medios para la
limpieza de superficies duras que contienen las mezclas de
tensioactivos según la invención de hidroxiéteres mixtos y polímeros
según la reivindicación 1, conteniendo los medios del 0,01 al 60 %
en peso, preferiblemente del 0,1 al 15, más preferiblemente del 0,5
al 12% en peso de tensioactivos y del 0,01 al 10% en peso,
preferiblemente del 0,1 al 8% en peso, más preferiblemente del 0,2
al 7% en peso de polímeros. Se prefiere especialmente en este
sentido que la proporción de tensioactivo, que no es un hidroxiéter
mixto de la fórmula (I), se sitúe del 0 al 85% en peso,
preferiblemente del 1 al 50% en peso, especialmente del 10 al 30% en
peso. En una forma de realización especialmente preferida estos
medios contienen del 5 al 90% en peso, preferiblemente del 10 al 80%
en peso de adyuvante, del 0,1 al 7% en peso de enzima, del 0,1 al
40% en peso, preferiblemente del 0,5 al 30% en peso de agente de
blanqueo y, dado el caso, otras sustancias auxiliares. Estos datos
en % en peso (porcentaje en peso) se refieren al medio.
Los medios según la invención pueden contener
como sustancias auxiliares, por ejemplo, disolventes auxiliares como
sulfonato de cumeno, etanol, alcohol isopropílico, etilenglicol,
propilenglicol, butilglicol, dietilenglicol, monobutil éter de
propilenglicol, glicol éter de polietileno o polipropileno con masas
molares desde 600 hasta 1.500.000, especialmente con masas molares
desde 400.000 hasta 800.000, o especialmente butildiglicol. En
muchos casos se desea un efecto bactericida adicional, por lo que
los medios pueden contener tensioactivos catiónico o biocidas, por
ejemplo glucoprotamina.
Adyuvantes apropiados son zeolitas, silicatos
laminares, fosfatos así como ácido etilendiaminotetraacético, ácido
nitrilotriacético, ácido cítrico y sales de estos, así como ácidos
fosfónicos inorgánicos.
Entre los compuestos que sirven como agentes de
blanqueo de peróxido, el perborato de sodio tetrahidratado y el
perborato de sodio monohidratado tienen un significado destacado.
Otros agentes de blanqueo son por ejemplo peroxicarbonato, citrato
perhidratado, así como sales de perácido que producen
H_{2}O_{2}, de los perácidos como perbenzoato, peroxiftalato o
diácido diperoxidodecanoico. Se utilizan normalmente en cantidades
desde 0,1 hasta 40% en peso. Se prefiere el uso de perborato de
sodio monohidratado en cantidades desde un 10 hasta un 20% en peso y
especialmente desde un 10 hasta un 15% en peso.
Como enzimas se tienen en cuenta las de la clase
de las proteasas, lipasas, amilasas, celulasas o sus mezclas.
Especialmente muy apropiadas son las sustancias activas enzimáticas
obtenidas de cepas de bacterias u hongos, como Bacillus
subtilis, Bacillus lichenformis y Strptomices
griseus. Preferiblemente se utilizan proteasas de tipo
subtilisina y especialmente proteasas que se obtienen de Bacillus
lentes. Su proporción puede ascender a aproximadamente del 0,1
al 7, preferiblemente del 0,2 al 2% en peso. Las enzimas pueden
adsorberse en sustancias excipientes o encapsularse en sustancias de
revestimiento, para protegerlas de una descomposición prematura.
Además de los alcoholes mono y polifuncionales y
los fosfonatos, los medios pueden contener otros estabilizadores de
enzimas. Por ejemplo, puede utilizarse del 0,5 al 1% en peso de
formiato de sodio. También es posible el uso de proteasas, que se
estabilizan con sales de calcio solubles y un contenido de calcio
preferiblemente de aproximadamente un 1,2% en peso en relación a la
enzima. Sin embargo, es especialmente ventajoso el uso de compuestos
de boro, por ejemplo ácido bórico, óxido de boro, bórax y otros
boratos de metal alcalino como las sales del ácido ortobórico
(H_{3}BO_{3}), ácido metabórico (HBO_{2}) y el ácido
pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).
Respecto al uso de procedimientos de lavado a
máquina puede ser una ventaja añadir al medio inhibidores de espuma
convencionales. Inhibidores de espuma adecuados contienen, por
ejemplo, los conocidos organo-olisiloxanos y/o
parafinas o ceras. Además pueden contener reguladores de espuma,
como por ejemplo jabones, ácidos grasos, especialmente ácido graso
de coco y ácido graso de semilla de palma.
Como medios espesantes pueden utilizarse por
ejemplo aceite de ricino hidrogenado, sales de ácidos grasos de
cadena larga, preferiblemente en cantidades del 0 al 5% en peso y
especialmente en cantidades del 0,5 al 2% en peso, por ejemplo
estearato de sodio, potasio, aluminio, magnesio y titanio o las
sales de sodio y/o potasio de ácido behénico, así como otros
compuestos poliméricos. A los últimos pertenecen especialmente
polivinilpirrolidona, uretano y las sales de policarboxilato
polimérico, por ejemplo homopolímeros o copolímeros de poliacrilato,
polimetacrilato y especialmente copolímeros del ácido acrílico con
ácido maleico, preferiblemente aquellos del 50 al 10% en peso de
ácido maleico. La masa molecular relativa de los homopolímeros es de
entre 1.000 y 100.000, la de los copolímeros de entre 2.000 y
20.000, preferiblemente de entre 50.000 y 120.000, en relación al
ácido libre. Sobre todo son adecuados también poliacrilatos solubles
en agua que, por ejemplo, con aproximadamente un 1% de un
poli(alil éter) de sacarosa se reticulan transversalmente y
tienen una masa molecular relativa superior a 1.000.000. Ejemplos de
ello son polímeros que se pueden obtener con los nombres Carbopol®
940 y 941. Los poliacrilatos reticulados transversalmente se
utilizan preferiblemente en cantidades no superiores a un 1% en
peso, especialmente preferible en cantidades de desde un 0,2 hasta
un 0.7% en peso.
Se prefieren especialmente los medios según la
invención para la limpieza de superficies duras que son sólidos a
temperatura ambiente. Preferiblemente estos medios se presentan como
granulados, polvo o cuerpos moldeados, como tabletas, barritas o
pastillas. En este caso se prefiere especialmente que los medios
según la invención contengan como máximo un 10% en peso,
preferiblemente del 1 al 5% en peso y más preferiblemente del 2 al
4% en peso de agua.
Además se prefieren medios acuosos con un valor
de pH menor o igual a 7 para la limpieza de superficies duras,
caracterizados porque contienen las mezclas de tensioactivos según
la invención. A este respecto, se prefieren especialmente medios
acuosos en forma de medios de aclarado para el lavado a máquina de
la vajilla.
Otro objeto de la invención es el empleo de las
mezclas tensioactivas según la invención en medios de lavado,
aclarado y limpieza. Además se reivindica el empleo de las mezclas
tensioactivas según la invención para la producción de soluciones de
limpieza con un efecto mejorado contra el ensuciado posterior de
superficies duras. Las superficies están dotadas de tal modo que en
el siguiente procedimiento de limpieza se libera más fácilmente de
la suciedad. La adición de polímeros, por ejemplo a los medios de
aclarado, lleva a que en el siguiente lavado se pueda eliminar
totalmente la suciedad, de lo contrario fuertemente adherida, a
menudo crítica, como por ejemplo suciedad que contiene almidón, sin
que sea necesario un tratamiento previo manual (por ejemplo, un
prelavado).
Además se prefieren en este sentido los lavados y
limpiezas de superficies duras, en el hogar o en los sectores de la
industria e institucional. Es especialmente adecuado el uso en el
productos de lavado de la vajilla, aclarado, limpieza de baños,
limpieza de suelos, limpieza según el concepto de ducha limpia (por
ejemplo, productos de limpieza de baños que se pulverizan antes y
después de la ducha en las paredes y grifería, para que se escurra
mejor el agua y los restos de jabón y, por lo tanto no sea necesaria
una limpieza posterior y con una mejor protección contra un
ensuciado posterior), limpieza de cabinas (coches, trenes, barcos,
motocicletas), limpieza de ventanas y multiusos. Superficies duras
son, entre otras, superficies cerámicas, superficies metálicas,
superficies lacadas, superficies plásticas y superficies de cristal,
piedra, hormigón, porcelana y madera.
Se prefiere especialmente el uso de las mezclas
de tensioactivos según la invención para mejorar el comportamiento
humectante en los medios de lavado y de limpieza, especialmente de
superficies duras, especialmente en el lavado y/o aclarado a máquina
de la vajilla.
Además se prefiere el empleo de mezclas de
tensioactivos según la invención para mejorar la compatibilidad a
las sustancias plásticas en los medios de lavado y de limpieza,
especialmente en el lavado y/o aclarado a máquina de la vajilla.
Además se prefiere el empleo de las hidroxiéteres
mixtos de la fórmula (I) en combinación con alquil y/o
alqueniloligoglucósidos en las áreas de limpieza presentadas hasta
ahora.
Se prefieren muy especialmente las mezclas de
tensioactivos según la invención, dado el caso, en combinación con
los tensioactivos adicionales ya descritos, para la producción
simplificada de formulaciones de productos de limpieza. Las
hidroxiéteres mixtos según la invención pueden incorporarse más
fácilmente en formulaciones de medios de limpieza y lavado,
especialmente en productos de limpieza sólidos, gracias a su elevado
punto de fusión.
Las propiedades humectantes de soluciones de
tensioactivos frente a materiales plásticos se determinan en una
clasificación simplificada con ayuda de los requisitos/parámetros de
prueba en un lavavajillas convencional, aunque sin el uso de uno de
éstos.
Para la valoración de las propiedades
humectantes, se lavan probetas de ensayo de plástico con medidas de
20 x 5 cm primero con NaOH al 1% y después con isopropanol. Las
probetas así preparadas se sumergen entonces en la solución de
prueba y se retiran directamente de nuevo. La valoración se realiza
de forma visual mediante la confección de una lista de categoría o
según una escala de puntuación de 1 a 5. En este caso 5 significa
que se produce una rotura espontánea de la capa fluida y que la
humectación se neutraliza totalmente. La puntuación 5 se obtiene con
el uso de agua. La puntuación 1 significa la humectación total de la
superficie de plástico con un desarrollo homogéneo de la capa de
fluido.
La puntuación 1 se obtiene con el uso de
Na-LAS (por ejemplo, Maranil A 55®COGNIS).
| Dureza del agua | 2ºd |
| Carga de sal | 700 ppm |
| Temperatura | 60ºC |
| Concentración de tensioactivos | 0.1% (sustancia activa) |
PP (polipropileno); PE (polietileno); PC
(policarbonato);
En la tabla 1 se representan los resultados del
ensayo, en los que V1 a V3, ensayos 3-6 representan
ensayos comparativos y los ensayos 1 a 2 dan los ejemplos según la
invención.
| V1 | V2 | V3 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| HME 1 | 15,0 | 13,0 | 13,0 | 13,0 | 13,0 | 13,0 | |||
| HME 2 | 15,0 | 13,0 | |||||||
| Polímero1 | 2.0 | 2,0 | |||||||
| Polímero2 | 2,0 | ||||||||
| Polímero3 | 2,0 | ||||||||
| Polímero4 | 2,0 | ||||||||
| Polímero5 | 2,0 | ||||||||
| Sulfonato de cumeno | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
| Ácido cítrico | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
| Agua | hasta 100 | ||||||||
| Valor pH | 1-2 | ||||||||
| Apariencia a 70ºC | clara | clara | clara | clara | clara | clara | clara | clara | clara |
| Propiedades de humectación | |||||||||
| PP | 5 | 4 | 3 | 2 | 1 | 2 | 3 | 3 | 2 |
| PE | 5 | 4 | 4 | 2 | 2 | 3 | 3 | 3 | 2 |
| PC | 5 | 3 | 3 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| HME 1: C8/10-[PO]1-[EO]22-C10 | |||||||||
| HME 2: C8/10-[EO]40-C12 | |||||||||
| \begin{minipage}[t]{150mm} Polímero 1: Polímero de trimetilamoniopropilmetacrilamida-acrilato de sodio-acrilato de etilo - Polyquart Ampho 149\registrado Cognis\end{minipage} | |||||||||
| Polímero 2: Copolímero de poli(ácido acrílico) - Versicol E 11® Allied Colloids | |||||||||
| Polímero 3: Poliéster de ácido tereftálico-etilenglicol-polietilenglicol - Velvetol 251 C® Rhone Poulenc | |||||||||
| Polímero 4: Ácido poliacrilamidopropanosulfónico - Rheothik 80-11® Cognis | |||||||||
| Polímero 5: hidrolizado de proteína, cuaternaria - Gluadin WQ® Cognis |
Claims (17)
1. Mezclas de tensioactivos que contienen
(a) hidroxiéteres mixtos de la fórmula
(I)R^{1}O
[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH(R^{2})O]_{Y}CH_{2}CH(OH)R^{3}
en la que R^{1} es un resto
alquilo y/o alquenilo con de 4 a 22 átomos de carbono, R^{2} es
hidrógeno o un resto alquilo o metilo, R^{3} es un resto alquilo
con de 4 a 22 átomos de carbono, x es 0 o 1 a 60, y es 1 a 80 y las
unidades de alquileno pueden presentarse tanto en forma de bloque
(bloqueado) como en orden arbitrario (aleatorias),
y
(b) que contienen polímeros catiónicos que
presentan las unidades monoméricas de la fórmula (Ia),
(Ia)CH_{2}
\longequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1a} }} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\delm{N}{\delm{\para}{H}} --- (CH_{2})_{n} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{4a} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{2a} }}^{+}
--- R^{3a}
X^{-}en la que n es un número entre 2 y
4, R^{1a} es hidrógeno o un grupo metilo y R^{2a}, R^{3a} y
R^{4a} pueden ser iguales o diferentes y son hidrógeno o un grupo
alqu(en)ilo con de 1 a 4 átomos de carbono y X
representa un anión del grupo de los halogenuros o un anión
monoalquílico del semiéster de ácido
sulfúrico.
2. Mezclas de tensioactivos según la
reivindicación 1, caracterizadas porque x es 0 e y son
números de 20 a 60.
3. Mezclas de tensioactivos según la
reivindicación 2, caracterizadas porque R^{1} es un resto
alquilo y/o alquenilo con de 4 a 22 átomos de carbono.
4. Mezclas de tensioactivos según al menos una de
las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque los
componentes (a) y (b) están presentes en una razón en peso de 0,1:1
a 1000:1.
5. Mezclas de tensioactivos según al menos una
las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque contienen
tensioactivos no iónicos adicionales, que se seleccionan del grupo
que consiste en alquil y/o alqueniloligoglucósidos, alcoxilatos de
alcanoles, alcoxilatos de alcanoles con grupos terminales ocupados
sin grupos OH libres, ésteres alquílicos de ácidos grasos inferiores
alcoxilados, óxidos de amina, éteres de poliglicol de alquilfenoles,
ésteres de poliglicol de ácidos grasos, éteres de poliglicol de
amida de ácidos grasos, éteres de poliglicol de amidas grasas,
triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o acetales de aldehídos
mixtos, N-alquilglucamidas de ácidos grasos,
hidrolizados de proteínas (especialmente productos vegetales de
maíz), ésteres de poliol de ácidos grasos, ésteres de azúcar,
ésteres de sorbitano y polisorbato.
6. Mezclas de tensioactivos según al menos una
las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque contienen
tensioactivos aniónicos que se seleccionan del grupo que consiste en
alquil y/o alquenil sulfatos, alquil éter sulfatos,
alquilbencenosulfonatos, (éter) sulfatos de monoglicérido y
alcanosulfonatos.
7. Mezclas de tensioactivos según las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque no son acuosas
y, dado el caso, contienen medios disolventes no acuosos.
8. Medios para la limpieza de superficies duras
que contienen las mezclas de tensioactivos según las
reivindicaciones 1 a 7, conteniendo los medios en total del 0,01 al
60% en peso de tensioactivos y del 0,01 hasta 10% en peso de
polímeros.
9. Medios según la reivindicación 8,
caracterizados porque la proporción de los tensioactivos, que
no son una mezcla de hidroxiéteres de la fórmula (I), se sitúa entre
el 0 y el 85% en peso.
10. Medios según una de las reivindicaciones 8 o
9, caracterizados porque contienen respectivamente -en
relación al medio- del 5 al 90% en peso de adyuvante, del 0,1 al 7%
en peso de enzima, del 0,1 al 40% en peso de agente de blanqueo y,
dado el caso, otras sustancias auxiliares.
11. Medios según al menos una de las
reivindicaciones 8 a 10, caracterizados porque son sólidos a
temperatura ambiente.
12. Medios según la reivindicación 11,
caracterizados porque contienen como máximo un 10% en peso de
agua.
13. Medios acuosos con un valor de pH menor o
igual a 7 para productos de limpieza de superficies duras,
caracterizados porque contienen mezclas de tensioactivos
según una de las reivindicaciones 1 a 7.
14. Uso de las mezclas de tensioactivos según al
menos una de las reivindicaciones 1 a 7, en medios de lavado,
aclarado y limpieza.
15. Uso de las mezclas de tensioactivos según al
menos una de las reivindicaciones 1 a 7, para la producción de
soluciones de limpieza con un efecto mejorado contra el
ensuciamiento posterior de superficies duras.
16. Uso de las mezclas de tensioactivos según al
menos una de las reivindicaciones 1 a 7, para la mejora del
comportamiento humectante en medios de lavado y de limpieza.
17. Uso de las mezclas de tensioactivos según la
invención según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, para
mejorar la compatibilidad con el plástico de los medios de lavado y
de limpieza.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10153768 | 2001-11-02 | ||
| DE10153768A DE10153768A1 (de) | 2001-11-02 | 2001-11-02 | Hydroxymischether mit Polymeren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2248472T3 true ES2248472T3 (es) | 2006-03-16 |
Family
ID=7704349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02023859T Expired - Lifetime ES2248472T3 (es) | 2001-11-02 | 2002-10-24 | Mezcla de tensioactivos con hidroxieteres mixtos y polimeros. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7022662B2 (es) |
| EP (1) | EP1308499B1 (es) |
| DE (2) | DE10153768A1 (es) |
| ES (1) | ES2248472T3 (es) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1201816A1 (en) * | 2000-10-27 | 2002-05-02 | The Procter & Gamble Company | Clothes treatment for dry wrinkle resistance |
| DE10153768A1 (de) * | 2001-11-02 | 2003-05-15 | Cognis Deutschland Gmbh | Hydroxymischether mit Polymeren |
| DE10163856A1 (de) * | 2001-12-22 | 2003-07-10 | Cognis Deutschland Gmbh | Hydroxymischether und Polymere in Form von festen Mitteln als Vorcompound für Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel |
| DE102004019022A1 (de) * | 2004-04-16 | 2005-11-17 | Henkel Kgaa | Hydrophillierender Reiniger für harte Oberflächen |
| DE102005034752A1 (de) * | 2005-07-21 | 2007-01-25 | Henkel Kgaa | Reinigungs- und Pflegemittel mit verbesserter Emulgierfähigkeit |
| DE102005060431A1 (de) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Henkel Kgaa | Maschinelles Geschirrspülmittel |
| US8852353B2 (en) * | 2008-12-10 | 2014-10-07 | Michael Oberlander | Solid dishmachine detergent not requiring a separate rinse additive |
| EP2336280A1 (de) * | 2009-12-05 | 2011-06-22 | Cognis IP Management GmbH | Verwendung von verzweigten Alkyl (oligo)gycosiden in Reinigungsmitteln |
| CN104428404B (zh) * | 2012-07-13 | 2018-06-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 烷氧基化非离子表面活性剂在含水膜清洁组合物中作为添加剂的用途 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4172887A (en) * | 1973-11-30 | 1979-10-30 | L'oreal | Hair conditioning compositions containing crosslinked polyaminopolyamides |
| LU68901A1 (es) | 1973-11-30 | 1975-08-20 | ||
| DE2432757C2 (de) | 1974-07-08 | 1984-02-16 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Als Schauminhibitoren geeignete, Hydroxylgruppen enthaltende Polyäthylenglykol-diäther sowie deren Herstellung |
| DE4038477A1 (de) * | 1990-12-03 | 1992-06-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von partialglyceridsulfaten |
| DE4038478A1 (de) | 1990-12-03 | 1992-06-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von partialglyceridsulfaten |
| DE4204700A1 (de) | 1992-02-17 | 1993-08-19 | Henkel Kgaa | Verfahren zur abtrennung anorganischer salze |
| DE4323252C2 (de) | 1993-07-12 | 1995-09-14 | Henkel Kgaa | Klarspüler für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen |
| DE4415804A1 (de) * | 1994-05-05 | 1995-11-09 | Henkel Kgaa | Klarspülmittel mit biologisch abbaubaren Polymeren |
| US5967157A (en) * | 1996-09-11 | 1999-10-19 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing compositions containing low foaming nonionic surfactants in conjunction with enzymes |
| DE19738866A1 (de) | 1997-09-05 | 1999-03-11 | Henkel Kgaa | Schaumarme Tensidmischungen mit Hydroxymischethern |
| DE19751859A1 (de) * | 1997-11-22 | 1999-07-29 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Mittel zum Reinigen von harten Oberflächen |
| DK1149143T3 (da) * | 1999-02-02 | 2003-01-06 | Ecolab Gmbh & Co Ohg | Middel til rengøring af hårde overflader |
| DE19962886A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-07-05 | Cognis Deutschland Gmbh | Tensidgranulate mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit |
| DE19962859A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-07-12 | Cognis Deutschland Gmbh | Feste Waschmittel |
| DE19962885A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-07-05 | Cognis Deutschland Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit verbesserten Zerfallseigenschaften |
| DE10003809A1 (de) * | 2000-01-28 | 2001-08-02 | Cognis Deutschland Gmbh | Klarspülmittel |
| DE10003751A1 (de) * | 2000-01-28 | 2001-08-02 | Cognis Deutschland Gmbh | Bleichende Spül- und Reinigungsmittel |
| DE10003752A1 (de) * | 2000-01-28 | 2001-08-02 | Cognis Deutschland Gmbh | Spül- und Reinigungsmittel |
| DE10153768A1 (de) * | 2001-11-02 | 2003-05-15 | Cognis Deutschland Gmbh | Hydroxymischether mit Polymeren |
| DE10163856A1 (de) * | 2001-12-22 | 2003-07-10 | Cognis Deutschland Gmbh | Hydroxymischether und Polymere in Form von festen Mitteln als Vorcompound für Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel |
-
2001
- 2001-11-02 DE DE10153768A patent/DE10153768A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-10-24 DE DE50204068T patent/DE50204068D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-24 EP EP02023859A patent/EP1308499B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-24 ES ES02023859T patent/ES2248472T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-04 US US10/288,644 patent/US7022662B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE50204068D1 (de) | 2005-10-06 |
| EP1308499A1 (de) | 2003-05-07 |
| US20030153481A1 (en) | 2003-08-14 |
| DE10153768A1 (de) | 2003-05-15 |
| EP1308499B1 (de) | 2005-08-31 |
| US7022662B2 (en) | 2006-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2225684T3 (es) | Tensioactivos geminales. | |
| ES2347763T3 (es) | Composicion de agente de enjuagadura y procedimiento para enjuagar la superficie de un sustrato. | |
| US5753606A (en) | Low-foaming detergents or cleaning formulations | |
| ES2663950T3 (es) | Composición de detergente para lavavajillas automático | |
| ES2225685T3 (es) | Tensioactivos geminales en agentes para el aclarado por enjuagado. | |
| ES2217217T3 (es) | Tensioactivos geminales. | |
| GB2078246A (en) | Liquid detergent compositions | |
| JP6312893B2 (ja) | 新規なハイドロトロープ剤、非イオン性界面活性剤を可溶性とするためのその使用、およびそれを含有する組成物 | |
| ES2681981T3 (es) | Agente de limpieza para superficies duras que contiene éster de ácido fosfórico de un alcohol alquílico modificado con poliéter | |
| ES2248472T3 (es) | Mezcla de tensioactivos con hidroxieteres mixtos y polimeros. | |
| ES2228991T3 (es) | Agentes de fregado y de limpieza. | |
| JP2019511604A (ja) | 洗浄活性及びクリーニング活性ポリマーフィルム、それらの製造方法並びにそれらの使用 | |
| ES2343074T3 (es) | Mezcla de substancias tensioactivas para el empleo de agentes de limpieza. | |
| ES2228990T3 (es) | Eteres hidroxilicos de mezcla con alto grado de etoxilacion. | |
| ES2327747T3 (es) | Agente de limpieza, que contiene poliolhidroxialquileteres. | |
| EP0034039B1 (en) | Liquid detergent composition | |
| US10844326B2 (en) | Formulations and production and use thereof | |
| ES2225470T3 (es) | Agentes para el aclarado por enjuagado. | |
| US20030166488A1 (en) | Dishwashing and cleaning compositions | |
| US6921744B2 (en) | Hydroxy mixed ethers having a high degree of ethoxylation, compositions containing the same and anti-foam uses therefor | |
| ES2336799T3 (es) | Agente para el aclarado por enjuagado, que contiene poliolalquileteres. | |
| ES2323359T3 (es) | Agentes de enjuague y de limpieza. | |
| ES2373872T3 (es) | Hidroxiéteres mixtos con alto grado de etoxilación como antiespumantes. | |
| CA1143240A (en) | Abrasive-containing liquid detergent composition | |
| EP0030986A1 (en) | Abrasive-containing, built liquid detergent composition |