ES2327747T3

ES2327747T3 - Agente de limpieza, que contiene poliolhidroxialquileteres.

Info

Publication number: ES2327747T3
Application number: ES05021124T
Authority: ES
Inventors: Corinna Bohme; Hans-Christian Raths; Manfred Weuthen; Thomas Albers
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 2004-10-07
Filing date: 2005-09-28
Publication date: 2009-11-03
Anticipated expiration: 2025-09-28
Also published as: EP1645618B1; US7368419B2; DE102004048779A1; DE502005007336D1; EP1645618A1; US20060089295A1

Abstract

Agente de aclarado por enjuagado, que contiene al menos a) agua, b) un poliolhidroxialquiléter, insoluble en agua, cuyo componente alcohólico es la glicerina y cuyo resto alquilo se elige entre los restos hidroxialquilo saturados y/o no saturados, ramificados o no ramificados, con 10 hasta 22 átomos de carbono, preferentemente con restos 2-hidroxialquilo y c) un solubilizante, d) adicionalmente un disolvente no acuoso y e) opcionalmente un ácido, de manera preferente un ácido orgánico.

Description

Agente de limpieza, que contiene poliolhidroxialquiléteres.

La presente solicitud se refiere a agentes para el fregado a máquina de la vajilla, conteniendo los agentes poliolhidroxialquiléteres cuyo componente alcohólico está constituido por la glicerina, así como al empleo de tales poliolhidroxialquiléteres en agentes para el aclarado por enjuagado o bien en agentes de limpieza, preferentemente para el fregado a máquina de la vajilla.

Los agentes de aclarado por enjuagado representan, de manera usual, mezclas constituidas por tensioactivos no iónicos, que forman poca espuma, de manera típica polietilen/polipropilenglicoléteres de alcoholes grasos, solubilizantes (por ejemplo el sulfonato de cumol), ácidos orgánicos (por ejemplo el ácido cítrico) y disolventes (por ejemplo el etanol). La tarea de estos agentes consiste en influenciar la tensión interfacial del agua de tal manera que pueda escurrirse del artículo fregado una película tan delgada como sea posible, coherente, de tal manera, que no queden remanentes gotas de agua, tiras o películas durante el proceso de secado subsiguiente. En este caso, existe una necesidad permanente de mejorar el rendimiento del aclarado por enjuagado. Por otra parte, han aparecido en el mercado en los últimos años un número cada vez mayor de formulaciones de limpieza multifuncionales, que proporcionarían, además de un rendimiento de limpieza, así mismo, al menos, una utilidad adicional, por ejemplo el aclarado por enjuagado y/o el desendurecimiento del agua de enjuagado (los productos denominados 2-en-1, o bien 3-en-1). Los productos combinados constituidos por limpiadores para la vajilla, que comprenden un aclarador por enjuagado incorporado, son empleados cada vez más tanto en el hogar sí como, también, en el sector industrial. En los aclaradores por enjuagado de la vajilla en el hogar se dosifican por separado los aclaradores por enjuagado, por regla general, como paso previo a la limpieza y son liberados tras el proceso de fregado previo y de limpieza apenas entre 40ºC y 65ºC en la cámara de fregado. En el caso de los agentes combinados para el fregado de la vajilla (por ejemplo tabletas o polvos "2 en 1" o bien "3 en 1") se formula el aclarador por enjuagado junto con el agente de limpieza pero es liberado de tal manera que actúe sólo en el proceso de aclarado por enjuagado, lo cual facilita la manipulación y la dosificación de los agentes de limpieza.

Tomando como base estas nuevas formulaciones tienen que desarrollarse nuevos aclaradores por enjuagado alternativos, que correspondan a las exigencias de los productos multifuncionales sin que se produzca una disminución del rendimiento del aclarado por enjuagado. Por otra parte existe la necesidad de encontrar aclaradores por enjuagado con una mayor eficiencia.

La tarea de la presente invención consistía en proporcionar aclaradores por enjuagado con un rendimiento mejorado del aclarado por enjuagado que, al mismo tiempo, pudiesen formularse también para dar productos multifun-
cionales.

El objeto de la presente invención, en su primera forma de realización, está constituido por agentes de aclarado por enjuagado, que contienen, al menos

a): agua,

b): un poliolhidroxialquiléter, insoluble en agua, cuyo componente alcohólico es la glicerina y cuyo resto alquilo se elige entre los restos hidroxialquilo saturados y/o no saturados, ramificados o no ramificados, con 10 hasta 22 átomos de carbono, preferentemente con restos 2-hidroxialquilo y

c): un solubilizante,

d): adicionalmente un disolvente no acuoso y

e): opcionalmente un ácido, de manera preferente un ácido orgánico.

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Los agentes de aclarado por enjuagado, de conformidad con la invención, se caracterizan por el contenido en poliolhidroxialquiléteres b) de conformidad con la reivindicación 1. Tales éteres son conocidos en sí mismos, haciéndose referencia en este caso, por ejemplo, a la divulgación de la publicación US 3,427,248. Los poliolhidroxialquiléteres, de conformidad con la invención, presentan un componente (poli)alcohol sobre uno o varios restos alquilo, que portan respectivamente, al menos, una función hidroxilo libre, de manera preferente en la posición 2 de la cadena. Tales compuestos, de conformidad con la invención, son preparados, por ejemplo, haciéndose reaccionar un alfa-alquilepóxido con glicerina a elevadas temperaturas y en presencia de catalizadores ácidos o básicos, de manera preferente de hidróxido de potasio o de hidróxido de sodio. En este caso las temperaturas de la reacción están comprendidas, de manera preferente, entre 180ºC y 250ºC, de manera especialmente preferente están comprendidas entre 200 y 220ºC. Un catalizador alcalino, que es utilizado de manera preferente, puede ser neutralizado al final de la reacción por medio de la adición de un ácido orgánico, de manera preferente el ácido láctico.

La glicerina es el componente poliol del poliolalquiléter. El resto hidroxialquilo del polioléter se elige entre los restos de hidroxialquilo saturados y/o no saturados, ramificados o no ramificados, con 10 hasta 22, de manera preferente con 10 hasta 18 y, de manera especial, con 10 hasta 16 átomos de carbono. En este caso son preferentes los restos hidroxialquilo saturados con 10 hasta 18, de manera especialmente preferente con 10 hasta 16 átomos de carbono. De la misma manera, son preferentes aquellos agentes que presenten poliolhidroxialquiléteres a base de restos alquilo saturados, no ramificados. En función de la obtención son preferentes aquellos restos hidroxialquilo, en los cuales esté presente en la posición 2 la función OH libre.

En este caso, los poliolhidroxialquiléteres, de conformidad con la reivindicación 1, pueden presentar así mismo mezclas entre sí de diversos restos hidroxialquilo o bien hidroxialquenilo. Por otra parte, los poliolhidroxialquiléteres, que son empleados en los agentes de conformidad con la invención, pueden estar totalmente eterificados o parcialmente eterificados. Así mismo pueden ser empleadas mezclas de poliolhidroxialquiléteres parcialmente eterificados y totalmente eterificados.

Sin embargo lo esencial consiste en que esté presente en el grupo alquiléter, al menos, una función OH libre -como se ha descrito precedentemente-. En función de la obtención puede estar contenida también una pequeña proporción de polioles no eterificados, sin que su proporción sobrepase, de manera típica, entre un 5 y un 10% en peso, referido a la cantidad del éter. Los poliolhidroxialquiléteres especialmente preferentes son los correspondientes monoéteres y/o diéteres de glicerina, conteniendo el resto alquilo entonces, de manera preferente, entre 10 y 18 y, de manera especialmente preferente, entre 10 y 18 átomos de carbono. En este caso son preferentes respectivamente aquello compuestos que únicamente contengan grupos hidroxialquilo saturados, no ramificados.

De manera preferente, los poliolhidroxialquiléteres, que son empleados en los agentes de conformidad con la invención, son insolubles en agua, es decir que se disuelven en agua, a 21ºC, únicamente en un 10% en peso como máximo, de manera preferente en un 5% en peso como máximo y, de manera especial, en un 2% en peso como máximo. Por lo tanto es necesario aportar solubilizantes c) a la formulación de los sistemas acuosos. Los solubilizantes son, por regla general, productos tensioactivos, que disuelven o que hacen emulsionable (solubilización), por medio de su presencia, en un disolvente determinado a otros compuestos prácticamente insolubles en dicho disolvente determinado. En este caso, es especialmente preferente el sulfonato de cumol. Sin embargo también son adecuados otros solubilizantes adecuados, por ejemplo los sulfatos de n-alquilo con 6 hasta 10 átomos de carbono no ramificados como los que han sido divulgados en la publicación DE 44 01 235. Al mismo tiempo, son adecuados también los alcoholes alifáticos de cadena corta, tales como, por ejemplo, el etanol, el propanol o el butanol o bien sus isómeros, puesto que estos compuestos tienen también un efecto solubilizante y, por lo tanto, pueden ser empleados en el sentido de las enseñanzas presentes a título de componente c).

Por otra parte, los agentes acuosos de aclarado por enjuagado, de conformidad con la invención, contienen así mismo disolventes no acuosos. En este caso son especialmente adecuados los polietilenglicoles, preferentemente con pesos moleculares comprendidos entre 600 y 35.000 o mezclas de estos compuestos.

Es opcional, pero preferente, el empleo concomitante de un ácido d) en los agentes de aclarado por enjuagado de conformidad con la invención. En este caso entran en consideración, de manera especial, los ácidos (carboxílicos) orgánicos. Como ácidos dicarboxílicos o tricarboxílicos orgánicos con 2 hasta 6 átomos de carbono, entran en consideración, por ejemplo, el ácido málico, el ácido tartárico, el ácido oxálico, el ácido malónico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, entrando en consideración sin embargo de manera especial el ácido cítrico. De igual modo, son adecuadas, en el ámbito de las presentes enseñanzas técnicas, las mezclas de diversas substancias individuales de los grupos a), b), c) y/o d) o bien e).

Por otra parte, los agentes de aclarado por enjuagado pueden contener además otros productos auxiliares y aditivos usuales. En este caso, deben citarse especialmente los tensioactivos y, concretamente, tanto los tensioactivos no iónicos, los aniónicos, los catiónicos y los zwitteriónicos. En este caso, es preferente el empleo concomitante de tensioactivos no iónicos, por ejemplo del grupo de los alcoxilatos de los alcoholes grasos, de manera preferente de los etoxilatos de los alcoholes grasos, de los hidroxiéteres mixtos o de los alquil(oligo)glicósidos.

Los agentes de aclarado por enjuagado de la presente invención, en el sentido de la primera forma de realización, son acuosos, pudiéndose encontrar la proporción en agua en el intervalo comprendido entre un 10 y un 90% en peso, referido a los agentes. Los agentes acuosos de aclarado por enjuagado contienen a los poliolhidroxialquiléteres, de manera preferente, en cantidades comprendidas entre un 0,01 y un 25% en peso, de manera preferente comprendidas entre un 1 y un 15% en peso y, de manera especial, comprendidas entre un 2 y un 10% en peso. El solubilizante está contenido en cantidades comprendidas entre un 1 y un 25% en peso, de manera preferente comprendidas entre un 1 y un 5% en peso y el disolvente no acuoso en cantidades comprendidas entre un 1 y un 50% en peso, de manera preferente entre un 1 y un 35% en peso. Los ácidos están contenidos, de manera típica, en cantidades de hasta un 10% en peso.

Los aclaradores por enjuagado, de conformidad con la invención, son aportados usualmente por separado a la máquina para el fregado de la vajilla. Sin embargo, los agentes son adecuados así mismo para ser incorporados en forma de mixturas, por ejemplo en las formulaciones líquidas de limpieza, especialmente en los agentes para el fregado de la vajilla y, de manera preferente, en los agentes para el fregado a máquina de la vajilla.

Otro objeto de la presente invención se refiere a aquellos agentes que contienen, además de un poliolalquiléter, de conformidad con la descripción precedente, al menos un enzima y, al menos, un agente de blanqueo así como, de manera opcional, otros productos auxiliares y aditivos. En este caso puede tratarse tanto de agentes sólidos, así como también de agentes líquidos o de agentes en forma de gel, siendo preferentes los agentes sólidos. Tales agentes líquidos o sólidos contienen poliolalquiléteres a título de aditivo para el aclarado por enjuagado. De manera típica se trata en este caso de agentes para el fregado a máquina de la vajilla, de manera especial de aquellos con propiedades multifuncionales. Los agentes contienen a los poliolhidroxialquiléteres, de conformidad con la invención, de manera preferente en cantidades comprendidas entre un 0,01 hasta un 50% en peso como máximo. Un intervalo preferente se refiere en este caso a un contenido comprendido entre un 1 y un 35% en peso. Es obligatorio, además de la presencia de los poliolhidroxialquiléteres, un contenido de, al menos, un enzima y de, al menos, un agente de
blanqueo.

Como enzimas entran en consideración aquellos de las clases de las proteasas, de las lipasas, de las amilasas, de las celulasas o bien sus mezcla. Son adecuados, de una manera especialmente buena, los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas o de hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus lichenformis y Strptomyces griseus. De manera preferente son empleadas las proteasas del tipo subtilisina y, de manera especial, las proteasas, que se obtienen a partir de Bacillus lentus. De la misma manera, pueden ser empleadas mezclas de los enzimas. Su proporción puede estar comprendida aproximadamente desde un 0,1 hasta un 10, de manera preferente desde un 0,2 hasta un 5% en peso. Sin embargo puede ser ventajoso también que los agentes presenten entre un 0,2 y un 6, o bien entre un 1 y un 5% en peso de enzimas. Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre soportes o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para su protección contra una descomposición prematura.

Como agentes de blanqueo pueden ser empleados los conocidos boratos, los compuestos peróxido y los agentes de blanqueo clorados solos o en combinación. Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo peroxi tienen un significado especial el tetrahidrato de perborato de sodio y el monohidrato de perborato de sodio. Otros agentes de blanqueo son, por ejemplo, el peroxicarbonato, el citratoperhidrato así como las sales perácidas de los perácidos, que suministren H_{2}O_{2}, tales como los perbenzoatos, los peroxiftalatos o el ácido diperoxidodecanodioco. Éstos son empleados, de manera usual, en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 40% en peso. Es preferente el empleo del monohidrato de perborato de sodio en cantidades comprendidas entre un 5 y un 20% en peso y, de manera especial, en cantidades comprendidas entre un 5 y un 15% en peso. Por otra parte, es preferente el empleo del percarbonato de sodio en combinación con alquiloligoglicósidos y/o con alqueniloligoglicósidos.

Los agentes de fregado y de limpieza, de conformidad con la invención, en el sentido de la segunda forma de realización, pueden contener, a título de otros componentes usuales o bien a título de productos auxiliares y aditivos, por ejemplo solubilizantes como los que se han descrito precedentemente, de manera especial sin embargo los alcoholes inferiores, tales como el etanol, el alcohol isopropílico, el etilenglicol, el propilenglicol, el butilglicol, el dietilenglicol, el monobutiléter de propilenglicol, el polietilenglicoléter o bien el polipropilenglicoléter, de manera preferente con pesos moleculares comprendidos entre 600 y 50.000, de manera preferente de hasta 35.000, o, de manera especial, el butildiglicol. Son especialmente preferentes los polietilenglicoles de elevado peso molecular con pesos moleculares comprendidos entre 4.000 y 6.000.

En muchos casos es deseable un efecto bactericida adicional, con lo cual los agentes de fregado y de limpieza pueden contener tensioactivos catiónicos o biocidas, por ejemplo glucoprotamina. Los adyuvantes adecuados son las zeolitas, los silicatos estratificados, los fosfatos así como el ácido etilendiaminotetraacético, el ácido nitrilotriacético, el ácido cítrico y sus sales, así como los ácidos fosfónicos inorgánicos y sus derivados.

A título de agentes espesantes pueden ser empleados, por ejemplo, el aceite de ricino endurecido, las sales de los ácidos grasos de cadena larga, que son empleadas, de manera preferente, en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 5% en peso y, de manera especial, en cantidades comprendidas entre un 0,5 y un 2% en peso, por ejemplo el estearato de sodio, de potasio, de aluminio, de magnesio y de titanio o las sales de sodio y/o de potasio del ácido behénico, así como otros compuestos polímeros. A éstos últimos pertenecen, de manera preferente, la polivinilpirrolidona, los uretanos y las sales de los policarboxilatos polímeros, por ejemplo los poliacrilatos homopolímeros o copolímeros, los polimetacrilatos y, de manera especial, los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, de manera preferente aquellos constituidos con un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. El peso molecular relativo de los homopolímeros se encuentra comprendido, en general, entre 1.000 y 100.000, el de los copolímeros se encuentra comprendido entre 2.000 y 200.000, de manera preferente se encuentra comprendido entre 50.000 y 120.000, referido al ácido libre. De manera especial son adecuados también los poliacrilatos solubles en agua que estén reticulados por ejemplo con aproximadamente un 1% de un polialiléter de la sucrosa y que tengan un peso molecular relativo por encima de 1.000.000. Los poliacrilatos reticulados son empleados, de manera preferente, en cantidades no superiores a un 1% en peso, de manera especialmente preferente en cantidades comprendidas entre un 0,2 y un 0,7% en peso. Por otra parte, los agentes pueden contener fosfatos.

Además de los productos auxiliares y aditivos, que han sido descritos precedentemente, los agentes pueden contener, así mismo, tensioactivos elegidos entre los tensioactivos aniónicos, catiónicos, zwitteriónicos o no iónicos, solos o en combinación, siendo preferente el empleo concomitante de los tensioactivos no iónicos. En este caso, los tensioactivos pueden estar contenidos en total en cantidades comprendidas entre un 1 y un 25% en peso, referido al peso del agente.

Los agentes de fregado y de limpieza, de conformidad con la invención, pueden contener, de manera preferente, tensioactivos no iónicos. Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son los alcoxilatos de los alcanoles, los alcoxilatos cerrados en los grupos extremos de alcanoles sin grupos OH libres, los ésteres de alquilo inferior de los ácidos grasos alcoxilados, los óxidos de aminas, los alquilfenilpoliglicoléteres, los ésteres de poliglicol de los ácidos grasos, los amidopoliglicoléteres de los ácidos grasos, los poliglicoléteres de las aminas grasas, los triglicéridos alcoxilados, los éteres mixtos o bien los formales mixtos, las N-alquilglucamidas de los ácidos grasos, los hidrolizados de proteína (de manera especial los productos vegetales a base de trigo), los ésteres de los ácidos poliolgrasos, los ésteres sacáricos, los ésteres de sorbitán, y los polisorbatos. En tanto en cuanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, sin embargo presentan, de manera preferente, una distribución de los homólogos acotada. Son preferentes los otros tensioactivos no iónicos elegidos entre el grupo formado por los alcoxilatos de alcanoles, especialmente los polietilenglicol/polipropilenglicoléteres de los alcoholes grasos (FAEO/PO) o bien los polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de los alcoholes grasos (FA-PO/EO), los alcoxilatos de alcanoles, cerrados en los grupos extremos, de manera especial los polietilenglicol/polipropilenglicoléteres de los alcoholes grasos cerrados en los grupos extremos o bien los polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de los alcoholes grasos cerrados en los grupos extremos, y los ésteres de alquilo inferior de los ácidos grasos y los óxidos de amina. Por otra parte puede ser preferente el empleo de alquiloligoglicósidos y/o de alqueniloligoglicósidos.

Los tensioactivos no iónicos pueden estar contenidos en los agentes de fregado y de limpieza, de conformidad con la invención, en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 15% en peso, de manera preferente comprendidas entre un 0,5 y un 10% en peso, de manera especial, comprendidas entre un 1 y un 8% en peso, calculado como substancia activa, referido al agente.

De conformidad con la presente invención, los agentes de fregado y de limpieza, de conformidad con la invención, pueden contener también tensioactivos aniónicos. Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos son los jabones, los alquilbencenosulfonatos, los alcanosulfonatos secundarios, los olefinasulfonatos, los alquilétersulfonatos, los glicerinétersulfonatos, los \alpha-metiléstersulfonatos, los ácidos sulfograsos, los sulfatos de alquilo y/o los sulfatos de alquenilo, los alquilétersulfatos, los glicerinétersulfatos, los sulfatos de hidroxiéteres mixtos, los monoglicérido(éter)sulfatos, los (éter)sulfatos de amidas de ácidos grasos, los monoalquilsulfosuccinatos y los dialquilsulfosuccinatos, los monoalquilsulfosuccinamatos y los dialquilsulfosuccinamatos, los sulfotriglicéridos, los jabones de amida, los ácidos etercarboxílicos y sus sales, los isetionatos de los ácidos grasos, los sarcosinatos de los ácidos grasos, los tauridos de los ácidos grasos, los N-acilaminoácidos tales como, por ejemplo, los acilatos de acilo, los tartratos de acilo, los glutamatos de acilo y los aspartatos de acilo, los alquiloligoglucósidosulfatos, los condensados de proteína con ácidos grasos (especialmente los productos vegetales a base de trigo) y los alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional pero, sin embargo, presentan, de manera preferente, una distribución de los homólogos acotada. Son preferentes los tensioactivos aniónicos elegidos entre el grupo formado por los sulfatos de alquilo y/o por los sulfatos de alquenilo, los alquilétersulfatos, los alquilbencenosulfonatos, los monoglicérido(éter)sulfatos y los alcanosulfonatos, de manera especial los sulfatos de los alcoholes grasos, los étersulfatos de los alcoholes grasos, los alcanosulfonatos secundarios y los alquilbencenosulfonatos lineales.

En tanto en cuanto estén contenidos tensioactivos aniónicos, los agentes de fregado y de limpieza pueden contener desde un 0,01 hasta un 20% en peso, de manera preferente desde un 0,25 hasta un 15% en peso, de manera especial desde un 0,4 hasta un 10% en peso de tensioactivos aniónicos, calculado como substancia activa, referido a los agentes. El resto, que falta hasta el 100% en peso, puede estar representado por los productos auxiliares y aditivos así como por el agua.

Por otra parte, pueden estar contenidos además otros agentes auxiliares, tales como, por ejemplo, sales inorgánicas, como sulfatos, cloruros, carbonatos o bien hidrógenocarbonatos. De igual modo puede ser ventajoso el empleo concomitante de silicatos.

Los agentes de limpieza de la presente invención en su segunda forma de realización son comercializados o bien fabricados de manera preferente en forma sólida, abarcando esto cualquier tipo de polvos, de granulados así como también de tabletas y de cuerpos moldeados similares.

Lo esencial consiste en que estos agentes sólidos contengan a los poliolhidroxialquiléteres, que han sido descritos precedentemente, en cantidades comprendidas de manera preferente entre un 0,01 y un 25% en peso, de manera especial en cantidades comprendidas entre un 1 y un 15% en peso y, de manera especialmente preferente, en cantidades comprendidas entre un 2 y un 10% en peso.

La obtención de tales agentes sólidos puede llevarse a cabo en este caso por todas las vías conocidas con esta finalidad por el técnico en la materia, por ejemplo por medio de una granulación, de una extrusión, de un secado por pulverización, de una granulación en lecho fluidificado, de una aglomeración por prensado, de un compactado por laminación, de un pelletizado o de un entabletado. Los agentes de limpieza sólidos en el sentido de la presente invención contienen, además de los poliolalquiléteres, también otros componentes, de manera preferente tensioactivos, adyuvantes y productos auxiliares o aditivos. Con relación a los detalles y a la caracterización de estos componentes se hace referencia a la descripción que precede.

Los agentes sólidos contienen poliolhidroxialquiléteres y tensioactivos no iónicos preferentemente en la relación cuantitativa comprendida entre 99:1 y 1:99, pudiendo ser especialmente preferente la relación comprendida entre 90:10 y 10:90. De manera preferente los éteres y los tensioactivos no iónicos se presentan sin embargo en una relación en peso comprendida entre 65:35 y 35:65 y, de manera especial, se presentan en una relación de 50:50. En este caso puede ser ventajoso que, en el caso de los agentes granulados, estén contenidos también polímeros, especialmente polietilenglicoles con un peso molecular mayor que 5.000.

De igual modo, es preferente el empleo concomitante de agentes de blanqueo, especialmente de agente de blanqueo que contenga peróxido. También es preferente el empleo concomitante de substancias desendurecedoras del agua, por ejemplo los fosfatos, los poliacrilatos y/o los otros polímeros desendurecedores del agua, especialmente los copolímeros.

Los agentes sólidos son adecuados, de manera especial, para la limpieza de las superficies duras y, especialmente, como agentes de limpieza para el fregado automático de la vajilla (denominados "automatic dish detergents", abreviadamente ADD). Los poliolhidroxiéteres, de conformidad con la invención, son adecuados, así mismo, de manera preferente para mejorar el rendimiento del secado de los agentes para el fregado de la vajilla. Se entenderá en este caso por rendimiento del secado, la medida en que un artículo fregado, que ha sido limpiado con un agente para el fregado de la vajilla, presente, después de haber recorrido el procedimiento de fregado de la vajilla, todavía agua, preferentemente gotas de agua, sobre la superficie.

Otro aspecto de la presente invención se refiere al empleo de poliolhidroxialquiléteres de conformidad con la descripción que precede en agentes de limpieza, preferentemente en agentes para el fregado a máquina de la vajilla. En este caso son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula general (I). Es preferente el empleo concomitante de agentes de blanqueo así como de enzimas.

Otro objeto de la presente invención se refiere a aquellos agentes, que contienen

a): desde un 40 hasta un 75% en peso de un compuesto de la fórmula (II):

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\quad: en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} significan, de manera independiente entre sí, un átomo de hidrógeno o un resto hidroxialquilo o un resto hidroxialquenilo con 10 hasta 22 átomos de carbono, con la condición de que dos de los restos R^{1}, R^{2} o R^{3} signifiquen un átomo de hidrógeno y únicamente un resto signifique un resto hidroxialquilo o un resto hidroxialquenilo,

b): desde un 20 hasta un 40% en peso de un compuesto de la fórmula (II), en cuya fórmula, sin embargo, al menos dos de los tres restos R^{1}, R^{2}, o R^{3} significan restos hidroxialquilo o restos hidroxialquenilo,

c): desde 0 hasta un 10% en peso de un compuesto de la fórmula (II), en cuya fórmula todos los restos R^{1}, R^{2} y R^{3} significan restos hidroxialquilo o restos hidroxialquenilo, y

d): desde 0 hasta un 20% en peso de glicerina,

e): desde 0 hasta un 10% en peso de oligómeros,

con la condición de que los datos cuantitativos de los componentes a) hasta e) sumen 100. Sin embargo, en este caso no se tienen en consideración las ligeras cantidades de las impurezas, que están presentes en función de la obtención. Su proporción supone, como máximo, un 2% en peso, preferentemente supone menos de un 1% en peso.

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Por otra parte, es preferente, emplear estos agentes en agentes de lavado y de limpieza, preferentemente en agentes para el fregado de la vajilla. En este caso, es preferente el empleo de aquellos agentes que contengan restos 2-hidroxialquilo o bien 2-hidroxialquenilo. Los agentes, en el sentido de la presente invención, representan mezclas de monoglicerinhidroxiéteres, de diglicerinhidroxiéteres y de triglicerinhidroxiéteres, pudiendo estar contenidos en los agentes la glicerina o bien la oligoglicerina no convertida, en función de la obtención. En este contexto es esencial que estén contenidos en los agentes al menos monoglicerinéteres y diglicerinéteres de conformidad con la fórmula (II) precedente para conseguir los efectos deseados. En este caso son preferentes aquellos poliolhidroxiéteres de la fórmula (II) en los cuales el resto R signifique un resto 2-hidroxialquilo o bien 2-hidroxialquenilo, siendo preferentes los restos alquilo lineales.

Ejemplos 1. Obtención de un hidroxialquilpolioléter de conformidad con la invención

Se hizo reaccionar 1 mol de una mezcla que contenía alquil-alfa-epóxidos con 10 hasta 16 átomos de carbono, con 3 moles de glicerina, en presencia de hidróxido de potasio a título de catalizador, a temperatura elevada. Una vez concluida la reacción se eliminó por destilación la glicerina en exceso.

El producto final remanente presentaba la siguiente distribución:

2

Se trata de un producto sólido, tipo céreo, con un punto de fusión comprendido entre 62 y 67ºC.

1.1 Obtención de un hidroxialquiléter de conformidad con la invención con un elevado contenido en monoéter

Se hacen reaccionar 3 moles de glicerina en presencia de un 0,4% en peso de hidróxido de potasio (referido a la cantidad de epóxido a ser empleada) con 1 mol de una mezcla que contiene alquil-alfa-epóxidos con 10 hasta 16 átomos de carbono, entre 200 y 220ºC. El catalizador se neutralizó a continuación con ácido láctico y se eliminó por medio de la separación de las fases una parte de la glicerina en exceso, a 90ºC. A continuación se sometió a una destilación inicial en vacío entre 119 y 141ºC y entre 0,04 y 0,05 mbares para la eliminación completa de la glicerina.

Composición del producto:

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1.2 Obtención de un hidroxialquiléter industrial de conformidad con la invención

Se hacen reaccionar entre 1 y 1,5 moles de glicerina, en presencia de un 0,4% en peso de hidróxido de potasio (referido a la cantidad de epóxido a ser empleada) con 1 mol de una mezcla que contiene alquil-alfa-epóxidos con 10 hasta 16 átomos de carbono, entre 200 y 220ºC. El catalizador se neutraliza a continuación con ácido láctico.

\newpage

La composición del producto varía con la relación molar entre glicerina/epóxido en el intervalo siguiente

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2. Investigación del rendimiento del aclarado por enjuagado

La evaluación de la capacidad del aclarado por enjuagado se lleva a cabo a simple vista por medio de personas que llevan a cabo el ensayo. En este caso se fregaron, bajo condiciones definidas, en una máquina doméstica para el fregado de la vajilla: vidrio, cubertería, platos de material sintético, así como platos de porcelana (agua con 2, con 16 o bien con 21ºdH - según la formulación, 50 g de suciedad patrón *

* suciedad patrón: referido a 1.000 g: mezcla formada respectivamente por 25 g de ketchup, mostaza y salsa para asado, 300 g de margarina, 150 g de leche bebible, 15 g de almidón de patata, 9 g de yema de huevo, 3 g de ácido benzoico, resto: agua).

A continuación se evaluó el artículo fregado bajo condiciones de luz definidas con respecto a la formación de manchas y a la formación de depósitos. La indicación de los resultados se llevó a cabo como "claramente mejor (++)/mejor (+)/igual (0)/peor que el patrón (-)", tomándose como 0 el patrón en cada serie de ensayos. En las tablas siguientes se han representado los resultados de los ensayos, representando V1 un ensayo comparativo (= patrón) y representando I hasta XI los ejemplos de conformidad con la invención.

Se ensayaron los poliolhidroxialquiléteres siguientes:

A:: alfa-hidroxialquilglicerinéteres con 10 hasta 16 átomos de carbono como e ha descrito en 1.

B:: alfa-hidroxialquilglicerinéteres con 16 átomos de carbono

C:: alfa-hidroxialquilglicerinéteres con 18 átomos de carbono

D:: producto A en forma de granulado

E:: 90% en peso de A y 10% en peso de PEG 6000

Otros tensioactivos empleados en el ensayo:

F:: alcoholes grasos con 12 hasta 14 átomos de carbono con 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso

G:: hidroxiéteres mixtos a base de un alcohol graso alcoxilado.

H:: alquil-1,5-glucósido con 8 hasta 10 átomos de carbono.

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Formulaciones sólidas empleadas en el ensayo (todas las indicaciones en% en peso):

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6

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2.1 Aplicación en agentes para el fregado automático de la vajilla

Para este ensayo se incorporó el poliolalquiléter, de conformidad con la invención, en una formulación pulverulenta de limpiador 1 y se dosificó al inicio del ciclo de limpieza en la máquina de fregado. Se fregó con agua de 2ºdH.

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TABLA 2.1a Capacidad de aclarado por enjuagado del producto correspondiente en la formulación pulverulenta del limpiador 1

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Puede deducirse, por medio de la tabla 2.1a, que los poliolalquiléteres, de conformidad con la invención, son mejores a título de componentes de aclarado por enjuagado que el tensioactivo comparativo. Esto se pone de manifiesto especialmente por medio de la capacidad de aclarado por enjuagado sobre porcelana y cubertería.

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2.2 Aplicación como aclarador por enjuagado

Para estos ensayos se dosificó el producto correspondiente al inicio del proceso de aclarado por enjuagado directamente en la máquina de fregado. En estos ensayos se llevó a cabo el enjuagado con agua con 2ºdH.

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TABLA 2.2a Capacidad de aclarado por enjuagado del producto correspondiente con el empleo concomitante de un agente para el fregado de la vajilla pulverulento usual en el comercio

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TABLA 2.2b Capacidad de aclarado por enjuagado de los poliolalquiléteres de conformidad con la invención por medio del empleo de un agente para el fregado de la vajilla usual en el comercio en forma de tabletas

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Puede deducirse, por medio de las tablas 2.2a y 2.2b, que los compuestos de conformidad con la invención son mejores como componentes de aclarado por enjuagado que el tensioactivo comparativo. Esto se pone especialmente de manifiesto por medio de la capacidad de aclarado por enjuagado sobre porcelana y cubertería.

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2.3 Aplicación en formulaciones "2 en 1"

Para este ensayo

a): se incorporó el producto correspondiente en una formulación pulverulenta del limpiador 1,

b): se incorporó el producto correspondiente en una formulación en forma de tabletas del limpiador 2 y, a continuación, se prensó para dar una tableta,

c): se dosificó el producto correspondiente, respectivamente al inicio del ciclo de limpieza en la máquina de fregado, además de una tableta de limpiador, como producto independiente.

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TABLA 2.3a Capacidad de aclarado por enjuagado del producto correspondiente, incorporado en la formulación pulverulenta del limpiador 1

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TABLA 2.3b Capacidad de aclarado por enjuagado del producto correspondiente, incorporado en la formulación en forma de tabletas el limpiador 2, como tableta prensada

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TABLA 2.3c Capacidad de aclarado por enjuagado con adición simultánea, pero independiente, del producto correspondiente a una tableta de un agente de fregado de la vajilla usual en el comercio

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Puede deducirse claramente, por medio de las tablas 2.3a hasta 2.3c, que los tensioactivos de conformidad con la invención son mucho mejores como componentes de aclarado por enjuagado que el tensioactivo comparativo. Esto se pone especialmente de manifiesto por medio de la capacidad de aclarado por enjuagado sobre porcelana y cubertería.

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2.4 Aplicaciones en formulaciones "3 en 1"

Los ensayos con las formulaciones "3 en 1" se llevaron a cabo con agua de 21ºdH. Para este ensayo

a): se incorporó el producto correspondiente en una formulación pulverulenta "3 en 1" 3a,

b): se incorporó el producto correspondiente en una formulación en forma de tabletas "3 en 1" 3b y a continuación se prensó para dar una tableta,

c): se dosificó el producto correspondiente, respectivamente al inicio del ciclo de limpieza en la máquina de fregado, además de una tableta "3 en 1" (formulación en forma de tabletas 3c), como producto independiente.

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TABLA 2.4a Capacidad de aclarado por enjuagado del producto correspondiente, incorporado en la formulación pulverulenta "3 en 1" 3a

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TABLA 2.4b Capacidad de aclarado por enjuagado del producto correspondiente, incorporado en la formulación en forma de tabletas "3 en 1" 3b como tableta prensada

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TABLA 2.4c Capacidad de aclarado por enjuagado con adición simultánea, pero independiente, del producto correspondiente a una tableta de la formulación en forma de tabletas "3 en 1" 3c

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Puede deducirse, por medio de las tablas 2.4a hasta 2.4c, que los tensioactivos de conformidad con la invención son mejores como componentes de aclarado por enjuagado que el tensioactivo comparativo. Esto se pone especialmente de manifiesto por medio de la capacidad de aclarado por enjuagado sobre porcelana y cubertería.

3. Rendimiento de secado

La evaluación del rendimiento de secado se lleva a cabo por medio del cómputo de las gotas adheridas todavía sobre el artículo fregado. En este caso se friegan bajo condiciones definidas, en una máquina doméstica para el fregado de la vajilla: vidrio, cubertería, platos de material sintético así como platos de porcelana (agua de 21ºdH, 50 g de suciedad patrón).

Una vez concluido el programa de fregado se evalúa el artículo fregado bajo condiciones de luz definidas de conformidad con el número de gotas. La indicación de los resultados se llevó a cabo como "claramente mejor (++)/mejor (+)/igual (0)/peor (-) que el patrón", tomándose como 0 en cada serie de ensayos el patrón. En las tablas siguientes se han representado los resultados de los ensayos, representando V1 un ensayo comparativo (= patrón) y representando I hasta V los ejemplos de conformidad con la invención.

3.1 Aplicaciones en formulaciones "3 en 1" ADD

Para este ensayo

c): se dosificó el producto correspondiente, respectivamente al inicio del ciclo del limpieza en la máquina de fregado además de una tableta "3 en 1" (formulación en forma de tabletas 3c), como producto independiente.

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TABLA 3.1a Rendimiento de secado del producto correspondiente, incorporado en la formulación pulverulenta "3 en 1" 3a

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TABLA 3.1b Rendimiento de secado del producto correspondiente, incorporado en la formulación en forma de tabletas "3 en 1" 3b como tableta prensada

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TABLA 3.1c Rendimiento de secado con adición simultánea, pero independiente, del producto correspondiente a una tableta de la formulación en forma de tabletas "3 en 1" 3c

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Puede deducirse, por medio de las tablas 3.1a hasta 3.1c, que los tensioactivos de conformidad con la invención son mejores como componentes para aumentar el rendimiento de secado que el tensioactivo comparativo. Esto se pone especialmente de manifiesto por medio de la capacidad de secado sobre porcelana y cubertería.

Claims

1. Agente de aclarado por enjuagado, que contiene al menos

a): agua,

c): un solubilizante,

d): adicionalmente un disolvente no acuoso y

e): opcionalmente un ácido, de manera preferente un ácido orgánico.

2. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque el resto hidroxialquilo del polioléter se elige entre los restos hidroxialquilo saturados y/o no saturados, ramificados o no ramificados, con 10 hasta 22, de manera preferente con 10 hasta 18 y, de manera especial, con 10 hasta 16 átomos de carbono.

3. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque contiene glicerinhidroxialquiléteres, siendo el resto hidroxialquilo saturado y no ramificado y presentando entre 10 y 18, de manera preferente entre 10 y 16 átomos de carbono.

4. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el solubilizante es el sulfonato de cumol.

5. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el disolvente se elige entre el polietilenglicol o mezclas de estos compuestos.

6. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el agente contiene ácido cítrico.

7. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque contiene entre un 10 y un 90% en peso de agua.

8. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque contiene al poliolhidroxialquiléter en cantidades comprendidas entre un 0,01 y un 25% en peso, de manera preferente comprendidas entre un 1 y un 15% en peso y, de manera especial, comprendidas entre un 2 y un 10% en peso.

9. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque contiene al solubilizante en cantidades comprendidas entre un 1 y un 25% en peso, de manera preferente en cantidades comprendidas entre un 1 y un 5% en peso.

10. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque contiene, de manera adicional, también tensioactivos, de manera preferente tensioactivos no iónicos.

11. Agente, que contiene poliolhidroxialquiléteres según la reivindicación 1, enzimas y agentes de blanqueo así como, de manera opcional, otros productos auxiliares y aditivos.

12. Agente según la reivindicación 11, caracterizado porque el agente es sólido.

13. Agente según las reivindicaciones 11 a 12, caracterizado porque contiene, de manera adicional, tensioactivos no iónicos.

14. Agente según las reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque contiene poliolhidroxialquiléteres y tensioactivos no iónicos en la relación cuantitativa comprendida entre 99:1 y 1:99 y, de manera preferente, comprendida entre 90:10 y 10:90, de manera preferente comprendida entre 65:35 y 35:65 y, de manera especial, de 50:50.

15. Agente según las reivindicaciones 11 a 14, caracterizado porque contiene substancias desendurecedoras del agua, de manera preferente fosfatos y/o poliacrilatos.

16. Agente según las reivindicaciones 11 a 15, caracterizado porque contiene a los poliolhidroxialquiléteres en cantidades comprendidas entre un 0,01 y un 25% en peso, de manera preferente comprendidas entre un 1 y un 15% en peso y, de manera especial, comprendidas entre un 2 y un 10% en peso.

17. Agente según las reivindicaciones 11 a 16, caracterizado porque contiene enzimas en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 10% en peso, de manera preferente comprendidas entre un 0,2 y un 5% en peso.

18. Agente según las reivindicaciones 11 a 17, caracterizado porque contiene agentes de blanqueo en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 40% en peso, de manera preferente comprendidas entre un 5 y un 20% en peso y, de manera especial, comprendidas entre un 5 y un 15% en peso.

19. Empleo de poliolhidroxialquiléteres según la reivindicación 1 para mejorar el rendimiento de secado de los agentes para el fregado de la vajilla.

20. Agente, que contiene

a): desde un 40 hasta un 75% en peso de un compuesto de la fórmula (I):

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b): desde un 20 hasta un 40% en peso de un compuesto de la fórmula (I), en cuya fórmula, sin embargo, al menos dos de los tres restos R^{1}, R^{2}, o R^{3} significan restos hidroxialquilo o restos hidroxialquenilo,

c): desde 0 hasta un 10% en peso de un compuesto de la fórmula (I), en cuya fórmula todos los restos R^{1}, R^{2} y R^{3} significan restos hidroxialquilo o restos hidroxialquenilo, y

d): desde 0 hasta un 20% en peso de glicerina,

e): desde 0 hasta un 10% en peso de oligómeros,

con la condición de que los datos cuantitativos de los componentes a) hasta e) sumen 100.

21. Agente según la reivindicación 20, caracterizado porque los restos correspondientes en las fórmulas (I) significan restos 2-hidroxialquilo o bien restos 2-hidroxialquenilo.

22. Empleo de agentes según las reivindicaciones 20 a 21 en agentes de lavado o y de limpieza, de manera preferente en agentes para el fregado de la vajilla.