ES2217217T3 - Tensioactivos geminales. - Google Patents
Tensioactivos geminales.Info
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Abstract
Tensioactivos geminales según la fórmula (I) X[-CH2 - CHOH - R]n (I) en la que X significa un resto de poliol, R significa un resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 4 hasta 22 átomos de carbono y n significa 2 hasta 8.
Description
Tensioactivos geminales.
La invención se refiere a tensioactivos
geminales, en caso dado en combinación con componentes usuales en
los agentes de lavado, de fregado y de limpieza, en caso dado con
otros tensioactivos no iónicos y tensioactivos aniónicos, así como
al empleo de tales tensioactivos geminales para mejorar el
comportamiento a la humectación y la compatibilidad con los
materiales sintéticos, para la fabricación simplificada de
limpiadores sólidos y como tensioactivos atenuadores de la espuma en
formulaciones para el aclarado por enjuagado.
Se conoce desde hace mucho tiempo y se han
impuesto en el comercio agentes para el fregado y la limpieza de
superficies duras, no textiles, que se utilizan en el hogar y en el
sector industrial, que desarrollan, la mayoría de las veces cuando
se aplican un reducido volumen de espuma, que se reduce
significativamente además en el transcurso de pocos minutos. En este
caso se trata esencialmente de soluciones acuosas de tensioactivos
de diversos tipos con o sin adición de adyuvantes, solubilizantes
(hidrótropos) o disolventes. Para demostrar la actividad al
principio del trabajo de limpieza es deseable ciertamente por parte
del usuario un cierto desarrollo de espuma de la solución empleada,
sin embargo la espuma debe descomponerse rápidamente de manera que
las superficies que han sido limpiadas una vez no tengan que
volverse a repasar. Con esta finalidad se utilizan agentes del tipo
citado usualmente con tensioactivos no iónicos con una baja
generación de espuma.
Especialmente en el caso de la vajilla fregada a
máquina se plantean en la actualidad mayores requisitos que en el
caso de la vajilla fregada a mano. De este modo se considerará que
no es perfecta una vajilla completamente limpiada de restos de
comida cuando presente después del fregado a máquina de la vajilla
todavía manchas blancuzcas, debida a la dureza del agua o a otras
sales minerales, que proceden de cotas de agua secadas por defecto
del agente humectante.
Con el fin de obtener una vajilla brillante y
exenta de manchas se emplean, por lo tanto, aclaradores por
enjuagado. La adición de aclaradores por enjuagado líquidos o
sólidos, que tiene que añadirse ulteriormente o que están presentes
ya en la forma de suministro lista para su empleo con el agente de
limpieza y/o con la sal regeneradora ("2 en 1", "3 en 1",
por ejemplo en forma de tabletas y de polvos) se encarga de que el
agua se escurra del modo más completo posible de los objetos
fregados de manera que las diversas superficies estén exentas de
residuos y sean brillantes al final del programa de fregado.
Los agentes para el aclarado por enjuagado
usuales en el comercio representan mezclas por ejemplo de
tensioactivos no iónicos, solubilizantes, ácidos orgánicos y
disolventes, agua así como en caso dado conservantes y perfumes.
La tarea de los tensioactivos en estos agentes
consiste en influenciar la tensión superficial del agua de tal
manera que pueda escurrirse en forma de una película continua, tan
delgada como sea posible, el objeto fregado de manera que durante el
proceso subsiguiente de secado no queden remanentes gotas de agua,
tiras o películas (el efecto denominado de humectación o bien
comportamiento a la humectación).
Por lo tanto los tensioactivos tienen que atenuar
en los aclaradores por enjuagado también la espuma que se produce
por los restos de comida en las máquinas lavavajillas. Puesto que
los aclaradores por enjuagado contienen la mayoría de las veces
ácidos para mejorar el efecto de secado por aclarado mediante
enjuagado, los activos empleados tienen que ser, además,
relativamente insensibles a la hidrólisis frente a los ácidos.
Los aclaradores por enjuagado se emplean tanto en
el hogar como en el sector industrial. En los agentes para el
fregado de la vajilla doméstica se dosifica el aclarador por
enjuagado de la mayoría de las veces tras el proceso de fregado
previo o de limpieza aproximadamente a 40ºC - 65ºC. Las máquinas
industriales para el fregado de la vajilla trabajan con un baño de
limpieza que únicamente se renueva mediante la simple adición de la
solución para el aclarado por enjuagado procedente del proceso de
fregado precedente. Por lo tanto durante todo el programa de fregado
no tiene lugar un intercambio completo del agua. Por lo tanto el
producto de aclarado por enjuagado tiene que actuar también como
atenuador de la espuma, tiene que ser estable a la temperatura con
una fuerte caída de la temperatura desde 85 hasta 35ºC y, además,
tiene que ser suficientemente estable frente a los álcalis y frente
al cloro activo.
Se conocen por el estado de la técnica ya
aclaradores por enjuagado como tales. En la EP 0 300 305 A2 se
divulgan hidroxialquilpolietilenglicoléteres o bien sus mezclas como
aditivos en los agentes para el aclarado para enjuagado para la
limpieza a máquina de la vajilla. Desde luego los compuestos
reivindicados de la EP 0 300 305 contienen únicamente como máximo 30
grupos de óxido de etileno por molécula.
La DE 195 13 391 describe alcoxilatos de
alcoholes dímeros y alcoxilatos de alcoholes trímeros, cerrados en
los grupos extremos, a modo de tensioactivos pobres en espuma.
En la EP 0 884 298 A2 se divulgan los denominados
tensioactivos geminales, que pueden emplearse en agentes de
limpieza.
En la WO 98/15346 se divulgan mezclas
constituidas por tensioactivos convencionales con tensioactivos
geminales y compuestos polímeros, desprendedores de la suciedad, sin
que se hayan descrito por ello compuestos alcoxilados específicos,
como en la presente solicitud.
En la US 3,671,458 se describen determinados
alquiléteres, que se obtienen mediante reacción de epóxidos con
polioles. De esta publicación no puede deducirse ninguna indicación
de que tales compuestos pudieran ser adecuados como tensioactivos
para agentes para el aclarado por enjuagado.
En la EP-A- 1254948 así como en
la EP- 1254949, que tienen, ambas, una fecha de prioridad de
04.05.2001, una fecha de solicitud de 26.04.2002 y una fecha de
publicación del 06.11.2002, se describen tensioactivos
geminales.
La tarea de la presente invención consistía en
poner a disposición agentes de lavado, de fregado y de limpieza, que
presentasen simultáneamente un buen comportamiento a la espuma y a
la limpieza, pero que sin embargo presentasen, especialmente, un
comportamiento al escurrido muy bueno, es decir una mejora del
comportamiento a la humectación sobre superficies de materiales
sintéticos así como una elevada compatibilidad con el material,
especialmente con materiales sintéticos. Además deberían poderse
fabricar formulaciones sólidas para la limpieza de una manera más
sencilla.
La tarea se resolvió mediante la aplicación de
tensioactivos seleccionados del tipo de los tensioactivos
geminales.
El objeto de la invención son tensioactivos
geminales de la fórmula (I),
(I)X[-CH_{2}-CHOH-R]_{n}
en la que X significa un resto de poliol, R
significa un resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 4
hasta 22 átomos de carbono y n significa de 2 hasta
8.
Estos tensioactivos geminales se obtienen
mediante reacción de 1,2-epoxialcanos
(CH2CHO-R), donde R significa un resto alquilo y/o
alquenilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 4 hasta 22
átomos de carbono, preferentemente con 6 hasta 16, especialmente con
8 hasta 12 átomos de carbono, con polioles. El índice n significa de
2 hasta 8 y representa el número de los grupos hidroxilo del
compuesto de poliol que han reaccionado con el epóxido.
En una forma preferente de realización, X
significa un resto de poliol, que se elige del grupo formado por
alcanopolioles, alquenopolioles y oxialquilenpolioles.
A continuación se considerará la expresión poliol
como la denominación conjunta para alcoholes polivalentes o bien
polialquilenglicoles, es decir como un compuesto orgánico que
contenga al menos dos grupos hidroxi en la molécula. También deben
entenderse por compuestos de poliéter los productos de reacción de
alcoholes polivalentes con reactivos de alcoxilación tales como
óxido de etileno y óxido depropileno.
En el sentido de la solicitud debe entenderse por
la expresión resto de poliol X, el resto del poliol empleado que
permanece en la unidad de 1,2-epoxialcano tras la
reacción con sus grupos hidroxi y desprendimiento de un H. En el
caso de la reacción de, por ejemplo, etilenglicol
(OH-CH_{2}CH_{2}-OH) debe
entenderse por restos de poliol X =
O-CH_{2}CH_{2}-O tras la
reacción con un 1,2-epoxialcano.
Los polioles pueden estar constituidos por
alcanopolioles, alquenopolioles y oxialquilenpolioles.Ejemplos
típicos de alcanopolioles son etilenglicol,
1,2-propilenglicol, 1,3-propanodiol,
1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol, trimetilolpropano, pentaeritrita,
glicerina, glucosa y otros alcoholes sacáricos tales como la sorbita
y la inosita.
En este caso es preferente la reacción con
trimetilolpropano, con pentaeritrita y con glicerina.
Ejemplos típicos de alquenopolioles son
2-buteno-1,4-diol,
2-hexeno-1,4,6-triol
y
4-octino-1,2,7,8-tetrol.
Como ejemplos típicos de
oxialquilenpolioles se enumeraran dietilenglicol,
trietilenglicol,tetraetilenglicol y polietilenglicol, así como
poliglicerina, dipropilenglicol y polipropilenglicol.
A estos pertenecen también los
polialquilenglicoles, es decir polímeros con grupos hidroxi situados
en los extremos de la molécula. Estos polímeros pueden presentarse
en forma de polímeros bloque, que están constituidos a partir de
óxido de etileno y de óxido de propileno. Son especialmente
preferentes aquellos polímeros que contengan unidades
"distribuidas de manera estadística" de óxido de etileno
y de óxido de propileno, es decir mediante el mezclado previo de los
reactivos de alcoxilación se obtienen polímeros que disponen de una
distribución estadística (randomizada) de las unidades de
alquileno.
Además pueden actuar como polioles en el sentido
de la invención los polímeros que se preparan mediante etoxilación
y/o propoxilación en cualquier orden, de alcanopolioles. Estos
polioles pueden presentarse, por lo tanto, en forma de polímeros
bloque, que están constituidos por óxido de etileno y por óxido de
propileno. Del mismo modo pueden emplearse polioles en forma de
polímeros que contengan las unidades de óxido de etileno y de óxido
de propileno en un orden estadístico (radomizado).
Son preferentes los tensioactivos geminales a
base de oxialquilenpolioles, donde X significa un resto de
oxialquilenpoliol.
Son especialmente preferentes en este caso los
tensioactivos geminales a base de polietilenglicoles, en los que X
signifique un resto de polietilenglicol con un peso molecular de 200
hasta 75.000, preferentemente desde 400 hasta 4.000 y,
especialmente, desde 600 hasta 2.000, R signifique un resto alquilo
y/o alquenilo lineal o ramificado con 8 hasta 12 átomos de carbono y
n signifique 2.
Son muy especialmente preferentes los
tensioactivos geminales de la fórmula(I), en la que X
signifique un resto de polietilenglicol con un peso molecular desde
600 hasta 2.000, R signifique un resto alquilo lineal con 10 átomos
de carbono y n signifique 2.
En otra forma de realización son preferentes los
tensioactivos geminales de la fórmula (I), caracterizados porque
contienen, como mínimo, un 80% en peso, preferentemente desde un 85
hasta un 100% en peso, especialmente desde un 95 hasta un 100% en
peso de tensioactivos geminales, en los que estén cerrados al menos
dos de los grupos hidroxi sobre el poliol con unidades de
1,2-epoxialcano.
Además se reivindican en otra forma de
realización agentes de lavado, de fregado y de limpieza, que
contienen los tensioactivos geminales según la invención así como
otros componentes usuales en los agentes de lavado, de fregado y de
limpieza. Estos componentes usuales pueden ser, tal como se ha
descrito a continuación, alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, otros
tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, adyuvantes,
enzimas y otros productos auxiliares y aditivos.
En este caso son muy especialmente preferentes
los agentes de lavado, de fregado y de limpieza, que contengan los
tensioactivos geminales de la fórmula (I), en la que X signifique un
resto de polietilenglicol con un peso molecular desde 400 hasta
4.000, R signifique un resto alquilo y/o alquenilo lineal o
ramificado con 8 hasta 12 átomos de carbono y n signifique 2.
Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos.
En otra forma de realización, los agentes de
lavado, de fregado y de limpieza según la invención, contienen
alquil- y/o alqueniloligoglicósidos de la fórmula (II)
(II)R^{1}O-[G]_{p}
en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o
alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto
sacárico con 5 ó 6 átomos de carbono y p significa números de 1
hasta
10.
Estos pueden obtenerse según los procedimientos
del ramo de la química orgánica preparativa.
Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden
derivarse de aldosas o bien de cetosas con 5 ó 6 átomos de carbono,
preferentemente de la glucosa. Los alquil- y/o
alqueniloligoglucósidos preferentes son, por lo tanto, alquil- y/o
alqueniloligo-glucósidos.
El resto alquilo R^{1} puede derivarse de
alcoholes primarios saturados. Ejemplos típicos son
butanol-1, capron-alcohol,
enanto-alcohol, capril-alcohol,
pelargón-alcohol, caprin-alcohol,
undecanol-1, lauril-alcohol,
tridecanol-1, miristil-alcohol,
pentadecanol-1, cetil-alcohol,
palmitil-alcohol heptadecanol-1,
estearil-alcohol,
isoestearil-alcohol, nonadecanol-1,
araquidil-alcohol, heneicosanol-1 y
behenil-alcohol así como sus mezclas industriales,
como las que se obtienen, por ejemplo en la hidrogenación de ésteres
de metilo de ácidos grasos industriales o en el transcurso de la
hidrogenación de los aldehídos en la oxosíntesis de Roelen.
El resto alquilo R^{1} puede derivarse de
alcoholes primarios insaturados. Ejemplos típicos son
undecen-1-ol,
oleil-alcohol, elaidil-alcohol,
ricinol-alcohol, linoleil-alcohol,
linolenil-alcohol, gadoleil-alcohol,
araquidon-alcohol, eruca-alcohol,
brasidil-alcohol, palmoleil-alcohol,
petroselinil-alcohol,
araquil-alcohol, así como sus mezclas industriales,
que pueden obtenerse como se ha descrito mas arriba.
Serán preferentes los restos alquilo o bien
alquenilo R^{1}, que se deriven ce alcoholes primarios con 6 hasta
16 átomos de carbono.
Son especialmente adecuados los
alquiloligoglucósidos con longitudes de cadena desde 8 hasta 10
átomos de carbono, que se obtienen a modo de productos de cabeza en
la separación por destilación de alcoholes grasos industriales de
coco con 8 a 18 átomos de carbono y que pueden estar impurificados
con una proporción menor que el 6 5 en peso de alcoholes con 12
átomos de carbono así como los alquiloligoglucósidos a base de
oxoalcoholes industriales con 9/11 átomos de carbono.
El resto alquilo o bien alquenilo R1 puede
derivarse además de alcoholes primarios con 12 hasta 14 átomos de
carbono.
El índice numérico p en la fórmula general (II)
indica el grado de oligomerizado (DP), es decir la distribución de
los monoglicósidos y de los oligoglicósidos y representa un número
comprendido entre 1 y 10. Mientras que p en un compuesto dado tiene
que ser siempre un número entero y, en este caso, puede tomar
valores p = 1 hasta 3, el valor p para un alquiloligoglicósido
determinado es una magnitud numérica, determinada analíticamente,
que, la mayoría de las veces, representa un número fraccionario.
Preferentemente se emplearán alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos con un grado medio de oligomerizado desde
1,1 hasta 2,0. Desde el punto de vista de la aplicación industrial
son preferentes aquellos alquil- y/o alqueniloligoglicósidos cuyo
grado de oligomerizado sea menor que 2,0 y que se encuentre
comprendido, preferentemente, entre 1,2 y 1,7.
Preferentemente se emplearán alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos de la fórmula (II), en la que p signifique
números desde 1 hasta 3 y R1 signifique un resto alquilo con 6 hasta
16 átomos de carbono.
En una forma preferente de realización,
los agentes de lavado, de fregado y de limpieza según la invención
contienen desde un 0,01 hasta un 25% en peso, preferentemente desde
un 0,025 hasta un 20% en peso y, especialmente desde un 0,1 hasta un
15% en peso de tensioactivos geminales de la fórmula (I) calculado
como substancia activo, referido l los agentes.
En este caso se define como substancia activa la
masa de tensioactivos (calculada como producto puro al 100%), que
está contenida en el agente.
En otra forma de realización, los agentes de
lavado, de fregado y de limpieza contienen desde un 0,01 hasta un
30% en peso, preferentemente desde un 0,1 hasta un 20% en peso y,
especialmente desde un 0,2 hasta un 15% en peso de alquil- y/o de
alqueniloligoglicósidos de la fórmula (III) calculado como
substancia activa, referido a los agentes.
Los agentes de lavado, de fregado y de limpieza
según la invención, pueden contener otros tensioactivos no iónicos.
Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son alcoxilatos
de alcanoles,alcoxilatos cerrados en los grupos extremos de
alcanoles sin grupo OH libres, ésteres inferiores de ácidos grasos
alcoxilados, ácidos de aminas, alquilfenolpoliglicoléteres,
poliglicolésteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de amidas de
ácidos grasos poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos
alcoxilados, éteres mixtos o bien formales mixtos,
-N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados
de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo),
ésteres de ácidos poliolgrasos, ésteres sacáricos, ésteres de
sorbitán y polisorbatos. En tanto en cuanto los tensioactivos no
iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar
una distribución convencional de los homólogos, preferentemente sin
embargo una distribución estrechada de los homólogos.
Son preferentes los otros tensioactivos no
iónicos elegidos del grupo formado por alcoxilatos de
alcanoles, especialmente polietilenglicol/
polipropilenglicoléteres de alcoholes grasos (FAEO/PO) de la fórmula
(III) o bien polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de alcoholes
grasos (FAPO/EO) de la fórmula (IV), alcoxilatos cerrados en los
grupos extremos de alcanoles, especialmente
polietilenglicol/polipropilenglicoléteres de alcoholes grasos
cerrados en los grupos extremos o bien
polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de alcoholes grasos
cerrados en los grupos extremos y ésteres de alquilo inferior de
ácidos grasos y óxidos de aminas.
En una forma preferente de realización se emplean
polietilenglicol/ polipropilenglicoléteres de alcoholes grasos de la
fórmula (III), que, en caso dado, están cerrados en los grupos
extremos,
(III)R^{6}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n1}[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{m}R^{7}
en la que R^{6} significa un resto alquilo y/o
alquenilo con 8 hasta 22 átomos de carbono, R^{7} significa H o un
resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, n1 significa un
número desde 1 hasta 40, preferentemente desde 1 hasta 30,
especialmente desde 1 hasta 15, y m significa 0 o un número desde 1
hasta
10.
Del mismo modo son adecuados
polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de alcoholes grasos de la
fórmula (IV), que en caso dado, están cerrados en los grupos
extremos,
(IV)R^{8}[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{q}(CH_{2}CH_{2}O)_{r}R^{9}
en la que R^{8} significa un resto alquilo y/o
alquenilo con 8 hasta 22 átomos de carbono, R^{9} significa H o un
resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, q significa un número
desde 1 hasta 5 y r significa un número desde 0 hasta
15.
De acuerdo con una forma preferente de
realización, los agentes de lavado, de fregado y de limpieza
según la invención, contienen los polietilenglicol/
polipropilenglicoléteres de alcoholes grasos de la fórmula (III) en
la que R^{6} significa un resto alquilo alifático, saturado, de
cadena lineal o de cadena ramificada, con 8 hasta 16 átomos de
carbono, n1 significa un número desde 1 hasta 10, y m significa 0 y
R^{7} significa hidrógeno. Se trata en este caso de productos de
adición de 1 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre alcoholes
monofuncionales. Como alcoholes son adecuados los alcoholes que han
sido anteriormente descritos tales como los alcoholes grasos, los
oxoalcoholes y los alcoholes de Guerbet.
También son adecuados aquellos etoxilatos de
alcoholes grasos, que presenten una distribución estrecha de los
homólogos.
Otros representantes adecuados de representantes
no cerrados en los grupos extremos son aquellos de la fórmula (III),
en la que R^{6} significa un resto alquilo alifático, saturado, de
cadena lineal o de cadena ramificada, con 8 hasta 16 átomos de
carbono, n1 significa un número desde 2 hasta 7, m significa un
número desde 3 hasta 7 y R^{7} significa hidrógeno. Se trata en
este caso de productos de adición de, alcoholes monofuncionales, del
tipo ya descrito, alcoxilados, en primer lugar, 2 hasta 7 moles de
óxido de etileno y, seguidamente, con 3 hasta 7 moles de óxido de
propileno
Los compuestos (III) cerrados en los grupos
extremos están cerrados con un grupo alquilo con 1 hasta 8 átomos de
carbono (R^{7}). Frecuentemente se denominan tales compuestos
también, en la literatura,como éteres mixtos. Los representantes
adecuados son compuestos de la fórmula (III) cerrados por grupos
metilo, en los que R^{6} significa un resto alifático, saturado,
de cadena lineal o ramificada con 8 hasta 16 átomos de carbono, n1
significa un número desde 2 hasta 7, m significa un número desde 3
hasta 7 y R^{7} significa un grupo metilo. Tales compuestos pueden
obtenerse, fácilmente, mediante reacción de los
polietilenglicol/polipropilenglicoléteres de alcoholes grasos con
cloruro de metilo en presencia de una base.
Representantes adecuados de los compuestos
cerrados por grupos alquilo son aquellos de la fórmula (III), en los
que R^{6} significa un resto alquilo alifático, saturado, de
cadena lineal o de cadena ramificada, con 8 hasta 16 átomos de
carbono, n1 significa un número desde 5 hasta 15, m significa 0 y
R^{7} significa un grupo alquilo con 4 hasta 8 átomos de carbono.
Preferentemente el cierre de los grupos extremos se llevará a cabo
con un grupo butilo de cadena lineal o de cadena ramificada,
haciéndose reaccionar los polietilenglicoléteres de alcoholes grasos
correspondientes con cloruro de n-butilo o con
cloruro de terc.-butilo en presencia de bases.
En lugar de los compuestos de la fórmula (III) o
en mezcla con los mismos, pueden estar contenidos
polipropilenglicol/polietilenglicoléteres de alcoholes grasos de la
fórmula (IV). Tales compuestos se describen, por ejemplo, en la
memoria descriptiva de la solicitud de patente alemana publicada, no
examinada DE-A1-43 23 252. Los
representantes especialmente preferentes de los compuestos de la
fórmula (IV) son aquellos en los que R^{8} significa un resto
alquilo alifático, saturado, de cadena lineal o de cadena ramificada
con 8 hasta 16 átomos de carbono, q significa un número desde 1
hasta 15, r significa un número desde 1 hasta 6 y R^{9} significa
hidrógeno. En este caso se trata, preferentemente, de productos de
adición de 12 hasta 5 moles de óxido de propileno y de 1 hasta 6
moles de óxido de etileno sobre alcoholes monofuncionales, que ya
han sido descritos como adecuados en relación con tensioactivos
geminales.
Como ésteres de alquilo inferior de ácidos
grasos, alcoxilados entran en consideración los tensioactivos de la
fórmula (V),
(V)R^{10}CO-(OCH_{2}CHR^{11})_{w}OR^{12}
en la que R^{10}CO significa un resto acilo
lineal o ramificado, saturado y/o insaturado con 6 hasta 22 átomos
de carbono, R^{11} significa hidrógeno o metilo, R^{12}
significa restos alquilo lineales o ramificados con 1 hasta 4 átomos
de carbono y w significa números desde 1 hasta 20. Ejemplos típicos
son los productos de oclusión de, en promedio, 12 hasta 20 y,
preferentemente, 5 hasta 10 moles de óxido de etileno y/o de óxido
de propileno en los ésteres de metilo, de etilo, de propilo, de
isopropilo, de butilo y de terc.-butilo del ácido caprónico, del
ácido caprílico, del ácido 2-etilhexanoico, del
ácido caprínico, del ácido laúrico, del ácido isotridecanoico, del
ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido palmoleico, del
ácido esteárico, del ácido isoesteárico, del ácido oléico, del ácido
elaidínico, del ácido petroselínico, del ácido linoleico, del ácido
linolénico, del ácido elaeoesteárico, del ácido araquínico, del
ácido gadoleico, del ácido behénico y del ácido erúcico así como sus
mezclas industriales. Usualmente se lleva a cabo la obtención de los
productos por inserción de los óxidos de alquileno en el enlace
carbonilo en presencia de catalizadores especiales, tales como, por
ejemplo hidrotalcita. Son especialmente preferentes los productos de
reacción de, en promedio, 5 hasta 10 moles de óxido de etileno en la
formación de los ésteres de metilo de los ácidos grasos de coco
industriales.
Como óxidos de aminas pueden emplearse compuestos
de la fórmula (VI) y/o de la fórmula (VII).
(VI)R^{13}---
\melm{\delm{\para}{R ^{14} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{15} }}--->O
(VII)R^{23}---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---NH---R^{24}---\melm{\delm{\para}{R ^{14} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{15} }}\rightarrowO
En la obtención de los óxidos de amina de la
fórmula (VI) se parte de amina de grasas terciarias, que presenten,
al menos un resto alquilo largo, y se oxidan en presencia de
peróxido de hidrógeno. En los óxidos de aminas que entran en
consideración en el sentido de la invención, de la fórmula (VI)
R^{13} significa un resto alquilo lineal o ramificado con 6 hasta
22, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono, así como
R^{14} y R^{15} significan, independientemente entre sí,
R^{13} o un resto alquilo en caso dado hidroxi substituido con 1
hasta 4 átomos de carbono. Preferentemente se emplearan óxidos de
aminas de la fórmula (VI) en la que R^{13} y R^{14} signifiquen
restos de cocoalquilo con 12/14 átomos de carbono o bien con 12/18
átomos de carbono y R^{15} signifique un resto metilo o un resto
hidroxietilo. Del mismo modo son preferentes los óxidos de aminas de
la fórmula (VI), en los cuales R^{13} signifique un resto de
cocoalquilo con 12/14 átomos de carbono o bien con 12/18 átomos de
carbono y R^{14} y R^{15} tengan el significado de un resto
metilo o hidroxietilo.
Otros óxidos de aminas adecuados son los óxidos
de alquilamido-aminas de la fórmula (VII), en la que
el resto alquilamido R^{23}CONH se forma mediante la reacción de
ácidos carboxílicos lineales o ramificados, preferentemente con 6
hasta 22, especialmente con 12 hasta 18 átomos de carbono, en
particular a partir de ácidos grasos con 12/14 átomos de carbono o
bien con 12/18 átomos de carbono, con aminas. En este caso R^{24}
significa un grupo alquileno lineal o ramificado con 2 hasta 6,
preferentemente con 2 hasta 4 átomos de carbono y R^{14} y
R^{15} tienen el significado indicado en el caso de la fórmula
(VI).
Los otros tensioactivos no iónicos pueden
estar contenidos en los agentes de lavado, de fregado y de limpieza
en cantidades desde un 0,1 hasta un 15% en peso, preferentemente
desde un 0,5 hasta un 10% en peso, especialmente desde un 1 hasta un
8% en peso, calculado como substancia activa, referido al
agente.
Según la presente invención, los agentes de
lavado, de fregado y de limpieza según la invención pueden contener
también tensioactivos aniónicos.
Ejemplos típicos de tensioactivos
aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos,
alcanosulfonatos secundarios, olefinasulfonatos,
alquilétersulfonatos, glicinétersulfonatos,
\alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos,
alquil- y/o alquenilsulfatos, alquilétersulfatos,
etersulfatos de glicerina, hidroxiétersulfatos mixtos,
monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter) sulfatos de
ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y
dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas,
ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos,
sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos,
N-acilaminoácidos tales como por ejemplo lactilatos
de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de
acilo, alquiloligoglucosidosulfatos, condensados de ácidos grasos de
proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo),
alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos
aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden
presentar una distribución convencional de los homólogos, pero, sin
embargo, preferentemente estrechada.
Los tensioactivos aniónicos se elegirán,
preferentemente, del grupo formado por alquil- y/o alquenilsulfatos,
alquilétersulfatos, alquilbencenosulfonatos,
monoglicerido(éter)sulfatos y alcanosulfonatos,especialmente
sulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de alcoholes grasos,
alcanosulfonatos secundarios y alquilbencenosulfonatos lineales.
Se entenderán por sulfatos de alquilo y/o de
alquenilo, que se denominan también frecuentemente como sulfatos de
alcoholes grasos, los productos de sulfatado de alcoholes primarios,
que sigue la fórmula (VIII),
(VIII)R^{16}O-SO_{3}X
en la que R^{16} significa un resto alquilo y/o
alquenilo lineal o ramificado, alifático, con 6 hasta 22,
preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono y X significa un
metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo, amonio, alquilamonio,
alcanolamonio o
glucamonio.
Ejemplos típicos de sulfatos de alquilo, que
pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son los
productos de sulfatado de caprón-alcohol,
capril-alcohol,
2-etilhexil-alcohol,
caprin-alcohol, lauril-alcohol,
miristil-alcohol, cetil-alcohol,
palmoleil-alcohol, estearil-alcohol,
isoestearil-alcohol, oleil-alcohol,
elaidil-alcohol,
petroselinil-alcohol,
araquil-alcohol, gadoleil-alcohol,
behenil-alcohol y erucil-alcohol,
así como sus mezclas industriales, que se obtienen por hidrogenación
a alta presión de fracciones de los ésteres de metilo industriales o
de aldehídos procedentes de la oxosíntesis de Roelen. Los productos
de sulfatado pueden emplearse, preferentemente, en forma de sus
sales alcalinas y, especialmente, de sus sales de sodio. Son
especialmente preferentes los sulfatos de alquilo a base de
alcoholes grasos de sebo con 16/18 átomos de carbono o bien de
alcoholes grasos vegetales con una longitud de la cadena carbonada
comparables, en forma de sus sales de sodio.
Los alquilétersulfatos ("étersulfatos")
representan tensioactivos aniónicos conocidos, que se fabrican a
escala industrial mediante sulfatado con SO_{3} o con ácido
clorosulfónico (CSA) de alcoholes grasos o de
oxoalcoholpoliglicoléteres y subsiguiente neutralización. En el
sentido de la invención entran en consideración los etersulfatos que
siguen en la fórmula (IX),
(IX)R^{17}O-(CH_{2}CH_{2}O)_{a}SO_{3}X
en la que R^{17} significa un resto alquilo y/o
alquenilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono, a
significa números de 1 hasta 10 y X significa un metal alcalino y/o
alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio.
Ejemplos típicos son los sulfatos de los productos de adición de, en
promedio 1 hasta 10 y, especialmente, de 2 hasta 5 moles de óxido de
etileno sobre caprón-alcohol,
capril-alcohol,
2-etilhexil-alcohol,
caprin-alcohol, lauril-alcohol,
isotridecil-alcohol,
miristil-alcohol, cetil-alcohol,
palmoleil-alcohol, estearil-alcohol,
isoestearil-alcohol, oleil-alcohol,
elaidil-alcohol,
petroselinil-alcohol,
araquil-alcohol, gadoleil-alcohol,
behenil-alcohol, erucil-alcohol y
brasidil-alcohol, así como sus mezclas industriales,
en forma de sus sales de sodio y/o de magnesio. Los étersulfatos
pueden presentar en este caso tanto una distribución de los
homólogos convencional como también estrechada. Es especialmente
preferente el empleo de étersulfatos a base de aductos de, en
promedio, 2 hasta 3 moles de óxido de etileno sobre fracciones
industriales de alcoholes grasos de coco con 12/18 átomos de
carbono, en forma de sus sales de sodio y/o de
magnesio.
Los alquilbencenosulfonatos siguen
preferentemente la fórmula (X),
(X)R^{18}-Ph-SO_{3}X
en la que R^{18} significa un resto alquilo
ramificado, sin embargo, preferentemente lineal con 10 hasta 18
átomos de carbono, Ph significa un resto fenilo y X significa un
metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo, amonio, alquilamonio,
alcanolamonio o glucamonio. Preferentemente se emplearán
dodecilbencenosulfonatos,
tetradecil-bencenosulfonatos,
hexadecilbencenosulfonatos así como sus mezclas industriales en
forma de las sales de
sodio.
Los monoglicéridosulfatos y los
monoglicérido(éter)sulfatos representan tensioactivos
aniónicos conocidos, que pueden obtenerse según los métodos del ramo
de la química orgánica preparativa. Usualmente se parte, para su
obtención, de triglicéridos, que se transesterifican, en caso dado
tras etoxilación, para dar los monoglicéridos y, seguidamente, se
sulfatan y se neutralizan. Del mismo modo es posible hacer
reaccionar los glicéridos parciales con agentes adecuados de
sulfatado, preferentemente con trióxido de azufre gaseoso o con
ácido clorosulfónico [véanse las EP 0561825 B1, EP 0561999 B1
(Henkel)]. Los productos neutralizados pueden someterse -en caso
deseado- a una ultafiltración, para reducir el contenido en
electrolitos hasta la magnitud deseada [DE 4204700 A1 (Henkel)].
Recopilaciones relativas a la química de los monoglicéridosulfatos
de A.K. Biswas et al. han aparecido, por ejemplo, en las
publicaciones J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960)
y de F.U. Ahmed en J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8
(1990). Los monoglicérido(éter)sulfatos, a ser empleados
en el sentido de la invención, sigue en la fórmula (XI)
(XI)
\melm{\delm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{e} -SO _{3} X}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{c} -COR ^{19} }}H-O(CH_{2}CH_{2}O)_{d}H
en la que R^{19}CO significa un resto acilo
lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono, c, d y e
significan, en suma, 0 o significan números de 1 hasta 30,
preferentemente de 2 hasta 10, y X significa un metal alcalino o
alcalinotérreo. Ejemplos típicos de los
monoglicérido(éter)sulfatos, adecuados en el sentido de la
invención, son los productos de reacción de monoglicérido del ácido
laúrico, de monoglicérido de ácidos grasos de coco, de monoglicérido
de ácido palmítico, de monoglicérido de ácido esteárico, de
monoglicérido del ácido oleico y de monoglicérido de ácidos grasos
de sebo, así como sus aductos con óxido de etileno, con trióxido de
azufre o con ácido clorosulfónico en forma de sus sales de sodio.
Preferentemente se emplearán monoglicéridosulfatos de fórmula (XI),
en la que R^{19}CO signifique un resto acilo lineal con 8 hasta 18
átomos de
carbono.
Se entenderán por alcanosulfonatos los compuestos
de la fórmula (XII),
(XII)R^{20}---
\delm{CH}{\delm{\para}{\delm{SO _{3} H}{}}}---R^{21}
en la que R^{20} y R^{21} significan restos
alquilo, no debiendo contener entre R^{20} y R^{21} en conjunto
más de 50 átomos de
carbono.
Convenientemente los agentes de lavado, de
fregado y de limpieza pueden contener desde un 0,01 hasta un 20% en
peso, preferentemente desde un 0,25 hasta un 15% en peso,
especialmente desde un 0,4 hasta un 10% en peso de tensioactivos
aniónicos, calculado, como substancia activa, referido al
agente. El resto hasta el 100% en peso puede estar constituido por
productos auxiliares y aditivos así como por agua.
Los agentes de lavado, de fregado y de limpieza
según la invención pueden contener a modo de componentes
usuales o bien a modo de productos auxiliares y aditivos por
ejemplo solubilizantes tales como cumolsulfonato, etanol,
alcohol isopropílico, etilenglicol, propilenglicol, butilglicol,
dietilenglicol, propilenglicol, monobutiléter, polietilen- o bien
polipropilenglicoléter con pesos moleculares desde 600 hasta
1.500.000, preferentemente con un peso molecular desde 400.000 hasta
800.000 o, especialmente, butildiglicol. Además pueden estar
contenidos productos abrasivos, tales como harina de cuarzo o
serrín, o cuerpos abrasivos de polietileno.
En muchos casos es deseable un efecto bactericida
adicional, para lo cual los agentes de lavado, de fregado y de
limpieza pueden contener tensioactivos catiónicos o biocidas, por
ejemplo glucoprotamina.
Los adyuvantes adecuados son zeolitas,
silicatos estratificados, fosfatos así como ácido
etilendiaminatetracético, ácido nitrilotriacético, ácido cítrico y
sus sales así como ácidos fosfónicos inorgánicos.
Entre los compuestos que sirven como agentes de
blanqueo al peroxi tienen un significado especial el tetrahidrato de
perborato de sodio y el monohidrato de perborato de sodio. Otros
agentes de blanqueo son, por ejemplo, peroxicarbonato, citrato
perhidrato así como sales perácidas de los perácidos suministradoras
de H_{2}O_{2} tales como perbenzoato, peroxiftalato o ácido
diperoxidodecanoico. Usualmente se emplearán en cantidades desde un
0,1 hasta un 40% en peso. Es preferente el empleo de monohidrato de
perborato de sodio en cantidades desde un 10 hasta un 20% en peso y,
especialmente, desde un 10 hasta un 15% en peso. Además es
preferente el empleo de percarbonato de sodio en combinación con
alquil- y/o alqueniloligoglicósidos.
Como enzimas entran en consideración
aquellas de las clases de proteasas, lipasas, amilasas,celulasas, o
bien sus mezclas. Son muy especialmente apropiados los productos
activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u
hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y
Streptomyceus griseus. Preferentemente se emplean proteasas
de tipo subtilisina, y, en especial, proteasas que se obtienen a
partir de Bacillus lentus. Su proporción puede ascender, a modo de
ejemplo, desde aproximadamente un 0,1 hasta un 6, preferentemente
desde un 0,2 hasta un 2% en peso. Los enzimas pueden estar
adsorbidos sobre materiales de soporte y/o pueden estar incrustados
en substancias de recubrimiento para su protección contra una
descomposición prematura.
Además de los alcoholes mono- y polifuncionales y
de los fosfonatos, los agentes pueden contener otros
estabilizantes de los enzimas. De manera ejemplificativa
puede emplearse desde un 0,5 hasta un 1% en peso de formiato de
sodio. También es posible el empleo de proteasas, que estén
estabilizadas con sales de calcio solubles y con un contenido en
calcio, preferentemente, de un 1,2% en peso aproximadamente,
referido al enzima. Sin embargo es especialmente preferente el
empleo de compuestos de boro, por ejemplo de ácido bórico, óxido de
boro, bórax y otros boratos de metales alcalinos como las sales del
ácido ortobórico (H_{3}BO_{3}), del ácido metabórico (HBO_{2})
y del ácido pirobórico (ácido tetrabórico
H_{2}B_{4}O_{7}).
Cuando se emplean en procedimientos de colada a
máquina, puede ser ventajoso añadir a los agentes inhibidores de
espuma usuales, Los inhibidores de la espuma adecuados
contienen, por ejemplo, organopolisiloxanos conocidos y/o parafinas
o ceras. Además, pueden estar contenidos reguladores de la espuma,
tales como por ejemplo jabones, ácidos grasos, especialmente ácidos
grasos de coco y ácidos grasos de semillas de palma.
Como agentes espesantes pueden emplearse,
por ejemplo aceite de ricino endurecido, sales de ácidos grasos de
cadena larga, que preferentemente se emplean en cantidades desde un
0 hasta un 5% en peso y, especialmente, en cantidades desde un 0,5
hasta un 2% en peso, por ejemplo estearato de sodio, de potasio, de
aluminio, de magnesio y de titanio o las sales de sodio y/o de
potasio del ácido behénico, así como otros compuestos polímeros. A
estos últimos pertenecen, preferentemente, polivinilpirrolidona,
uretanos y las sales de los policarboxilatos polímeros, por ejemplo
poliacrilatos homopolímeros o copolímeros, polimetacrilatos y,
especialmente, copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico,
preferentemente aquellos constituidos por un 50 hasta un 10% en peso
de ácido maleico. Los pesos moleculares relativos des los
homopolímeros están constituidos, en general, entre 1.000 y 100.000,
los de los copolímeros entre 2.000 y 200.000, preferentemente entre
50.000 y 120.000, referido al ácido libre. También son especialmente
adecuados los poliacrilatos solubles en agua, que estén reticulados
por ejemplo con aproximadamente un 1% de un polialileter de la
sucrosa y que tengan un peso molecular relativo por encima de
1.000.000. Ejemplos a este respecto son los polímeros obtenibles
bajo las denominaciones Carbopol® 940 y 941. Los poliacrilatos
reticulados se emplean preferentemente en cantidades no mayores del
1% en peso, de forma especialmente preferente en cantidades desde un
0,2 hasta 0,7% en peso.
En otra forma de realización son preferentes
agentes de lavado, de fregado y de limpieza, especialmente para el
fregado a máquina automático de la vajilla, que contienen desde un
0,1 hasta un 15,preferentemente desde un 0,5 hasta un 12% en peso de
tensioactivos, que contienen tensioactivos geminales de la fórmula
(I). Especialmente aquellos a base de polietilenglicol, en los que X
significa un resto de polietilenglicol con un peso molecular desde
600 hasta 2.000, R significa un resto alquilo lineal con 8 hasta 12
átomos de carbono y n significa 2.
Además los agentes según la invención contienen
desde un 5 hasta un 90, preferentemente desde un 10 hasta un 80% en
peso de adyuvantes, desde un 0,1 hasta un 6% en peso de enzimas para
agentes de lavado, opcionalmente desde un 0,1 hasta un 40,
preferentemente desde un 0,5 hasta un 30% en peso de agentes de
blanqueo y de productos auxiliares y aditivos. Los % en peso deben
entenderse referidos al agente.
Otro objeto de la presente invención consiste en
el empleo de los tensioactivos geminales de la fórmula (I) en
agentes de lavado, de fregado y de limpieza, especialmente para el
fregado y la limpieza de superficies duras, preferentemente en el
hogar y en el sector de la industria y de las instituciones. Es
especialmente adecuado el empleo en limpiadores para la vajilla,
aclaradores por enjuagado, limpiadores para el cuarto de baño,
limpiadores para el suelo, limpiadores que actúan según el concepto
de limpiadores en ducha (por ejemplo limpiadores para cuartos de
baño, que se pulverizan sobre las paredes y sobre la grifería antes
y después de las duchas, con objeto de que puedan escurrirse mejor
el agua y los restos de jabón, y de este modo se elimina un
repasado), limpiadores para cabinas (automóvil, aeronaves, barcos,
motocicletas), limpiadores para ventajas y limpiadores universales.
Las superficies duras son, entre otras, superficies de cerámica,
superficies metálicas, superficies barnizadas, superficies de
materiales sintéticos y superficies de vidrio, de piedra, de
cemento, de porcelana y de madera.
Es especialmente preferente el empleo de los
tensioactivos geminales según la invención de la fórmula (I) para
mejorar el comportamiento a la humectación de los agentes de lavado,
de fregado y de limpieza, preferentemente sobre superficies duras,
especialmente en limpiadores de la vajilla a máquina y/o en
aclaradores por enjuagado.
Además es preferente el empleo de los
tensioactivos geminales de la fórmula (I) para mejorar la
compatibilidad con los materiales sintéticos en los agentes de
lavado, de fregado y de limpieza, especialmente en limpiadores para
la vajilla a máquina y/o en los aclaradores por enjuagado.
Además es preferente el empleo de los
tensioactivos geminales de la fórmula (I) en combinación con alquil-
y/o alqueniloligoglicósidos en los sectores de limpieza indicados
hasta ahora.
Son muy especialmente preferentes los
tensioactivos geminales según la invención de la fórmula (I), en
caso dado en combinación con los otros tensioactivos, ya citados,
para simplificar la fabricación de formulaciones sólidas de
limpiadores. Los tensioactivos geminales según la invención pueden
incorporarse fácilmente en las formulaciones de los agentes de
lavado, de fregado y de limpieza, especialmente en limpiadores
sólidos debido a su elevado punto de fusión.
Además es preferente el empleo de los
tensioactivos geminales según la fórmula (I) como tensioactivos
atenuadores de la espuma en formulaciones para el aclarado por
enjuagado.
En contra de lo que se ocurre con los
hidroxiéteres mixtos, conocidos hasta el presente, los tensioactivos
geminales según la invención presentan, además de su efecto
atenuador de la espuma y de su elevada compatibilidad, especialmente
frente a los materiales sintéticos, por su elevado punto de fusión.
De este modo son adecuados especialmente para la fabricación
simplificada de formulaciones sólidas. Del mismo modo se disuelven
los tensioactivos geminales ulteriormente en los baños de lavado,
debido a su elevado punto de fusión y desarrollan su actividad a
través del tiempo y en elevada concentración. Este efecto puede ser
aprovechado de forma especialmente preferente en las aplicaciones
para el aclarado por enjuagado.
Claims (19)
1. Tensioactivos geminales según la fórmula
(I)
(I)X[-CH_{2}-CHOH-R]_{n}
en la que X significa un resto de poliol, R
significa un resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 4
hasta 22 átomos de carbono y n significa 2 hasta
8.
2. Tensioactivos geminales según la fórmula (I)
según la reivindicación 1, en la que X significa un resto de poliol,
que se elige entre el grupo formado por alcanopolioles,
alquenopolioles y oxialquilenpolioles.
3. Tensioactivos geminales de la fórmula (I)
según la reivindicación 2, en la que X significa un resto de
oxialquilenpoliol.
4. Tensioactivos geminales de la fórmula (I)
según la reivindicación 3, en la que X significa un resto de
polietilenglicol con un peso molecular desde 200 hasta 75.000,
preferentemente desde 400 hasta 4.000 y, especialmente, desde 600
hasta 2.000, R significa un resto alquilo y/o alquenilo lineal o
ramificado con 8 hasta 12 átomos de carbono y n significa 2.
5. Tensioactivos geminales de la fórmula (I)
según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados
porque contienen al menos un 80% en peso de tensioactivos geminales,
en los cuales están cerrados al menos dos de los grupos hidroxi en
el poliol con unidades de 1,2-epoxialcano.
6. Agentes de lavado, de fregado y de limpieza,
que contienen tensioactivos geminales de la fórmula (I) según las
reivindicaciones 1 a 5 así como otros componentes usuales en los
agentes de lavado, de fregado y de limpieza.
7. Agentes de lavado, de fregado y de limpieza
según la reivindicación 6, caracterizados porque contienen
tensioactivos geminales de la fórmula (I), en la que X significa un
resto de polietilenglicol con un peso molecular desde 400 hasta
4.000, R significa un resto alquilo y/o alquenilo lineal o
ramificado con 8 hasta 12 átomos de carbono y n significa 2.
8. Agentes de lavado, de fregado y de limpieza
según una de las reivindicaciones 6 a 7, caracterizados
porque contienen alquil- y/o
alqueniloligo-glicósidos de la fórmula (II)
(II)R^{1}O-[G]_{p}
en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o
alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto
sacárico con 5 ó 6 átomos de carbono y p significa números desde 1
hasta
10.
9. Agentes de lavado, de fregado y de limpieza
según una de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizados
porque contienen desde un 0,01 hasta un 25% en peso de tensioactivos
geminales de la fórmula (I) -calculado como substancia activa,
referido a los agentes-.
10. Agentes de lavado, de fregado y de limpieza
según una de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizados
porque contienen desde un 0,01 hasta un 30% en peso de alquil- y/o
de alquiloligoglicósidos de la fórmula (II) - calculado como
substancia activa, referido a los agentes-.
11. Agentes de lavado, de fregado y de limpieza
según una de las reivindicaciones 6 a 10, caracterizados
porque contienen otros tensioactivos no iónicos, preferentemente
elegidos del grupo formado por los alcoxilatos de alcanoles,
alcoxilatos de alcanoles cerrados en los grupos extremos, ésteres de
alquilo inferior de ácido grasos alcoxilados y óxidos de aminas.
12. Agentes según la reivindicación 11,
caracterizados porque contienen desde un 0,1 hasta un 15% en
peso de otros tensioactivos no iónicos -calculado como substancia
activa, referido a los agentes-.
13. Agentes de lavado, de fregado y de limpieza
según una de las reivindicaciones 6 a 12, caracterizados
porque contienen a modo de otros componentes tensioactivos
aniónicos, preferentemente elegidos del grupo formado por los
alquil- y/o alquenilsulfatos, alquilétersulfatos, alquilbencenos
sulfonatos, monoglicérido(éter)sulfatos y
alcanosulfonatos.
14. Agentes de lavado, de fregado y de limpieza
según la reivindicación 13, caracterizados porque contienen
desde un 0,01 hasta un 20% en peso de tensioactivos aniónicos
-calculado como substancia activa, referido a los agentes-.
15. Agentes de lavado, de fregado y de limpieza
según una de las reivindicaciones 6 a 14, que contienen
- a.
- desde un 0,1 hasta un 15% en peso -referido a los agentes- de tensioactivos, que contienen tensioactivos geminales de la fórmula (I),
- b.
- desde un 5 hasta un 90% en peso -referido a los agentes- de adyuvantes,
- c.
- desde un 0,1 hasta un 6% en peso -referido a los agentes- de enzimas para agentes de lavado,
- d.
- opcionalmente desde un 0,1 hasta un 40% en peso bien -referido a los agentes- de agentes de blanqueo y
- e.
- otros productos auxiliares y aditivos.
16. Empleo de los tensioactivos geminales según
la fórmula (I) en la reivindicación 1, para mejorar el
comportamiento a la humectación en agentes de lavado, de fregado y
de limpieza.
17. Empleo de los tensioactivos geminales según
la fórmula (I) en la reivindicación 1, para mejorar la
compatibilidad con los materiales sintéticos, en agentes de lavado,
de fregado y de limpieza, especialmente en limpiadores de la vajilla
a máquina y/o en aclaradores por enjuagado.
18. Empleo de los tensioactivos geminales según
la fórmula (I) en la reivindicación 1, para la fabricación
simplificada de formulaciones sólidas de limpiadores.
19. Empleo de los tensioactivos geminales según
la fórmula (I) en la reivindicación 1, a modo de tensioactivos
atenuadores de la espuma en formulaciones para el aclarado por
enjuagado.
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