DE10121724A1 - Geminitenside - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft Geminitenside, gegebenenfalls in Verbindung mit in Spül- und Reinigungsmittel üblichen Inhaltsstoffen, gegebenenfalls mit weiteren nichtionischen Tensiden und anionischen Tensiden, sowie die Verwendung derartiger Geminitenside zur Verbesserung des Netzverhaltens und der Kunststoffverträglichkeit, zur vereinfachten Herstellung von festen Reinigern und als schaumdämpfendes Tensid in Klarspülformulierungen.
Description
Die Erfindung betrifft Geminitenside, gegebenenfalls in Verbindung mit in Spül- und Reinigungsmittel
üblichen Inhaltsstoffen, gegebenenfalls mit weiteren nichtionischen Tensiden und anionischen Tensiden
sowie die Verwendung derartiger Geminitenside zur Verbesserung des Netzverhaltens und der
Kunststoffverträglichkeit, zur vereinfachten Herstellung von festen Reinigern und als
schaumdämpfendes Tensid in Klarspülformulierungen.
Mittel für das Spülen und Reinigen harter, nichttextiler Oberflächen, die im Haushalt und Gewerbesektor
vorkommen, sollen meist bei Anwendung ein geringfügiges Schaumvolumen entwickeln, das sich
innerhalb von wenigen Minuten signifikant weiter verringert. Mittel dieser Art sind seit langem bekannt
und im Markt etabliert. Es handelt sich dabei im wesentlichen um wäßrige Tensidlösungen
unterschiedlicher Art mit oder ohne Zusatz von Buildern, Lösungsvermittlern (Hydrotropen) oder
Lösungsmitteln. Zum Nachweis der Wirksamkeit bei Beginn der Reinigungsarbeit wird vom Verbraucher
zwar ein gewisses Schäumen der Anwendungslösung gewünscht, der Schaum soll jedoch rasch zu
sammenfallen, damit einmal gereinigte Flächen nicht nachgewischt werden müssen. Zu diesem Zweck
werden Mittel der genannten Art üblicherweise mit schwach schäumenden nichtionischen Tensiden
versetzt.
Besonders an maschinell gespültes Geschirr werden heute höhere Anforderungen gestellt als an
manuell gespültes Geschirr. So wird auch ein von Speiseresten völlig gereinigtes Geschirr dann als
nicht einwandfrei bewertet, wenn es nach dem maschinellen Geschirrspülen noch weißliche, auf
Wasserhärte oder anderen mineralischen Salzen beruhende Flecken aufweist, die mangels Netzmittel
aus eingetrockneten Wassertropfen stammen.
Um glanzklares und fleckenloses Geschirr zu erhalten, setzt man daher Klarspüler ein. Der Zusatz von
flüssigem oder festem Klarspüler, der separat zugegeben werden kann, oder bereits in
gebrauchsfertiger Darreichungsform mit dem Reinigungsmittel und/oder Regeneriersalz zusammen ("2
in 1", "3 in 1", z. B. in Form von Tabs und Pulvern) vorliegt, sorgt dafür, dass das Wasser möglichst
vollständig vom Spülgut abläuft, sodass die unterschiedlichen Oberflächen am Ende des
Spülprogramms rückstandsfrei und glänzend sind.
Marktübliche Spül- und Reinigungsmittel stellen Gemische z. B. aus nichtionischen Tensiden,
Lösungsvermittlern, organischen Säuren und Lösungsmitteln, Wasser sowie ggf. Konservierungsmittel
und Duftstoffe dar.
Die Aufgabe der Tenside in diesen Mitteln besteht darin, die Grenzflächenspannung des Wassers so zu
beeinflussen, dass es in einem möglichst dünnen, zusammenhängenden Film vom Spülgut ablaufen
kann, so dass beim anschließenden Trocknungsvorgang keine Wassertropfen, Streifen oder Filme
zurückbleiben (sogenannte Netzwirkung bzw. Netzverhalten).
Deswegen müssen diese Tenside auch den durch Speisereste auftretenden Schaum in der
Geschirrspülmaschine dämpfen. Da Klarspüler meist Säuren für eine Verbesserung des Klar
trockeneffekts enthalten, müssen die eingesetzten Tenside zusätzlich relativ hydrolyseunempfindlich
gegenüber Säuren sein.
Kombinierte Produkte aus Geschirr-Reiniger mit eingebautem Klarspüler werden sowohl im Haushalt
als auch im gewerblichen Bereichen immer mehr eingesetzt. In Haushaltsgeschirrspülern wurde der
Klarspüler vorher zudosiert und nach dem Vorspül- und Reinigungsgang bei knapp 40°C-65°C in die
Spülkammer freigesetzt. Aus den kombinierten Geschirrspülmitteln (z. B. "2 in 1"-Tabs oder Pulver) löst
sich der Klarspüler zeitversetzt zum Reinigungsmittel und wird so in die Spülkammer dosiert.
Die gewerblichen Geschirrspülmaschinen arbeiten mit nur einer Reinigungsflotte, die lediglich durch
Zugabe der Spüllösung aus dem vorhergehenden Spülvorgang erneuert wird. Es findet also während
des gesamten Spülprogrammes kein vollständiger Wasseraustausch statt. Daher müssen die Spül- und
Reinigungsmittel auch schaumdämpfend wirken, temperaturstabil sein bei einem starken
Temperaturgefälle von 85-35°C und außerdem ausreichend stabil gegen Alkali und Aktivchlor sein.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war Spül- und Reinigungsmittel bereitzustellen, die gleichzeitig ein
gutes Schaum- und Reinigungsverhalten, insbesondere jedoch ein sehr gutes Ablaufverhalten, d. h. eine
Verbesserung des Netzverhaltens an Kunststoffoberflächen sowie eine hohe Materialverträglichkeit,
insbesondere mit Kunststoffen, zeigen. Außerdem sollten sich vereinfacht feste Reiniger-
Formulierungen herstellen lassen.
Die Aufgabe wurde gelöst, indem ausgewählte Tenside vom Typ Geminitenside eingesetzt werden.
Gegenstand der Erfindung sind Geminitenside der Formel (I),
R-CHOH-CH2-[OCH2CH2]x-O-CH2-CHOH-R (I)
in der für R einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22, vorzugsweise
8 bis 18, insbesondere 8 bis 12 Kohlenstoffatomen und x für 5 bis 90, vorzugsweise 10 bis 45 und
insbesondere 12 bis 35 steht.
Allgemein werden Geminitenside durch Umsetzung von 1,2-Epoxyalkanen (CH2CHO-R), wobei R für
einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkyl- und/oder Alkenylrest steht, mit
Polyolen hergestellt.
Hierbei ist Polyol als die Sammelbezeichnung für mehrwertige Alkohole bzw. Polyalkylenglycole, d. h.
als eine organische Verbindung, die mindestens zwei Hydroxy-Gruppen im Mol enthält, zu betrachten.
Unter den Polyalkylenglycolen sind auch Umsetzungsprodukte von mehrwertigen Alkoholen mit
Alkoxylierungsreagenzien wie Ethylenoxid und Propylenoxid zu verstehen.
Im Sinne der Erfindung wird Polyethylenglycol HO-[OCH2CH2]x-OH als Polyol eingesetzt.
Besonders bevorzugt sind Geminitenside der Formel (I), wobei x für 10 bis 45, vorzugsweise für 12 bis
35 steht.
Ganz besonders bevorzugt sind Geminitenside der Formel (I), wobei R für einen linearen oder
verzweigten Alkylrest mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen steht.
Weiterhin bevorzugt sind Geminitenside der Formel (I), wobei R für einen linearen Alkylrest mit 8 bis 12
Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 10 Kohlenstoffatomen, steht.
In einer weiteren Ausführungsform sind Geminitenside der Formel (I) bevorzugt, die dadurch
gekennzeichnet sind, dass sie mindestens 80 Gew.-%, vorzugsweise 85 bis 100 Gew.-%, insbesondere
95 bis 100 Gew.-% Geminitenside enthalten, bei denen alle freien Hydroxygruppen des
Polyethylenglycols mit 1,2-Epoxyalkan-Einheiten verschlossen sind.
Weiterhin werden in einer weiteren Ausführungsform Spül- und Reinigungsmittel beansprucht, die die
erfindungsgemäßen Geminitenside sowie weitere, in Spül- und Reinigungsmittel übliche Inhaltsstoffe
enthalten.
Diese üblichen Inhaltsstoffe können, wie nachfolgend beschrieben, Alkyl- und/oder
Alkenyloligoglycoside, weitere nichtionische Tenside, anionische Tenside, Builder, Enzyme und weitere
Hilfs- und Zusatzstoffe sein.
Ganz besonders bevorzugt sind hierbei Spül- und Reinigungsmittel, die Geminitenside der Formel (I)
enthalten, in der x für 5 bis 90, vorzugsweise 10 bis 45, insbesondere 12 bis 35 und R für einen linearen
oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.
In einer weiteren Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Spül- und Reinigungsmittel Alkyl-
und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (II).
R1O-[G]p (II),
wobei R1 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest
mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, enthalten sind.
Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden.
Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6
Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder
Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside.
Der Alkylrest R1 kann sich von primären gesättigten Alkoholen ableiten. Typische Beispiele sind
Butanol-1, Capron-, Önanth-, Capryl-, Pelargon-, Caprinalkohol, Undecanol-1, Laurylalkohol,
Tridecanol-1, Myristylalkohol, Pentadecanol-1, Cetylalkohol, Palmitylakohol, Heptadecanol-1, Stearyl
alkohol, Isostearylalkohol, Nonadecanol-1, Arachidylalkohol, Heneicosanol-1, und Behenylalkohol sowie
deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen
Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxo
synthese erhalten werden.
Der Alkenylrest R1 kann sich von primären ungesättigten Alkoholen ableiten. Typische Beispiele
ungesättigter Alkohole sind Undecen-1-ol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Ricinolalkohol, Linoleylalkohol,
Linolenylalkohol, Gadoleylalkohol, Arachidonalkohol, Erucaalkohol, Brassidylalkohol, Palmoleylalkohol,
Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben
erhalten werden können.
Bevorzugt werden Alkyl- bzw. Alkenylrest R1, die sich von primären Alkoholen mit 6 bis 16
Kohlenstoffatomen ableiten.
Insbesondere geeignet sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10, die als Vorlauf bei der
destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von
weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis tech
nischer C9/11-Oxoalkohole.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 14 Kohlen
stoffatomen ableiten.
Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung
von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer
gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier insbesondere die Werte p = 1 bis 3
annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte
rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt.
Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad
p von 1,1 bis 2,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder
Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 2,0 ist und insbesondere
zwischen 1,2 und 1,7 liegt.
Bevorzugt werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside der Formel (II) eingesetzt, wobei p für Zahlen
von 1 bis 3 und R1 für einen Alkylrest mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen steht.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Spül- und Reinigungsmittel
0,01 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 20 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 15 Gew.-%
Geminitenside der Formel (I) berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel.
Aktivsubstanz definiert sich hier als die Masse an Tensid (gerechnet als Reinstoff zu 100%), die in
dem Mittel enthalten sind.
In einer weiteren Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Spül- und Reinigungsmittel
0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 15 Gew.-% Alkyl-
und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (II) berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel.
Die erfindungsgemäßen Spül- und Reinigungsmittel können weitere nichtionische Tenside enthalten.
Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Alkoxylate von Alkanolen,
endgruppenverschlossene Alkoxylate von Alkanolen ohne freie OH-Gruppen, alkoxylierte Fettsäure
niedrigalkylester, Aminoxide, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamid
polyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale,
Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis),
Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, und Polysorbate. Sofern die nichtionischen Tenside
Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine
eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
Bevorzugt sind die weiteren nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von
Alkoxylaten von Alkanolen, insbesondere Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether
(FAEO/PO) der Formel (III) bzw. Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether (FAPO/EO) der
Formel (IV), endgruppenverschlossene Alkoxylate von Alkanole, insbesondere endgruppenver
schlossene Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether bzw. endgruppenverschlossene Fett
alkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether, und Fettsäureniedrigalkylester und Aminoxiden.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether
der Formel (III), die gegebenenfalls endgruppenverschlossen sind,
R6O(CH2CH2O)n1[CH2(CH3)CHO]mR7 (III)
eingesetzt, in der R6 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, R7 für H oder einen
Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, n1 für eine Zahl von 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 30, insbesondere 1
bis 15, und m für 0 oder eine Zahl von 1 bis 10 steht.
Ebenso geeignet sind Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether der Formel (IV), die
gegebenenfalls endgruppenverschlossen sind,
R8O[CH2(CH3)CHO]q(CH2CH2O)rR9 (IV)
in der R8 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, R9 für H oder einen Alkylrest mit 1
bis 8 C-Atomen, q für eine Zahl von 1 bis 5 und r für eine Zahl von 0 bis 15 steht.
Einer bevorzugten Ausführungsform entsprechend enthalten die erfindungsgemäßen Spül- und
Reinigungsmittel Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether der Formel (III), in der R6 für
einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, n1 für
eine Zahl von 1 bis 10, und m für 0 und R7 für Wasserstoff steht. Es handelt sich hierbei um
Anlagerungsprodukte von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid an monofunktionelle Alkohole. Als Alkohole sind die
oben beschriebenen Alkohole wie Fettalkohole, Oxoalkohole und Guerbetalkohole geeignet.
Auch geeignet sind von solchen Alkoholethoxylaten solche, die eine eingeengte Homologenverteilung
aufweisen.
Weitere geeignete Vertreter von nichtendgruppenverschlossenen Vertretern sind solche der Formel
(III), in der R6 für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16
C-Atomen, n1 für eine Zahl von 2 bis 7, m für eine Zahl von 3 bis 7 und R7 für Wasserstoff steht. Es
handelt sich hierbei um Anlagerungsprodukte von zunächst mit 2 bis 7 Mol Ethylenoxid und dann mit 3
bis 7 Mol Propylenoxid alkoxylierten monofunktionellen Alkohole der schon beschriebenen Art.
Die endgruppenverschlossenen Verbindungen der Formel (III) sind mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-
Atomen verschlossen (R7). Häufig werden derartige Verbindungen in der Literatur auch als Mischether
bezeichnet. Geeignete Vertreter sind Methylgruppenverschlossene Verbindungen der Formel (III), in
denen R6 für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-
Atomen, n1 für eine Zahl von 2 bis 7, m für eine Zahl von 3 bis 7 und R7 für eine Methylgruppe steht.
Derartige Verbindungen können leicht durch Umsetzung der entsprechenden nicht
endgruppenverschlossenen Fettalkoholpolyethylenglykol/polypropylenglykolether mit Methylchlorid in
Gegenwart einer Base hergestellt werden.
Geeignete Vertreter von Alkylgruppenverschlossenen Verbindungen sind solche der Formel (III), in
denen R6 für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-
Atomen, n1 für eine Zahl von 5 bis 15, m für 0 und R7 für eine Alkylgruppe mit 4 bis 8 C-Atomen steht.
Bevorzugt wird der Endgruppenverschluß mit einer geradkettigen oder verzweigten Butylgruppe
durchgeführt, indem der entsprechende Fettalkoholpolyethylenglykolether mit n-Butylchlorid oder mit
tert. Butylchlorid in Gegenwart von Basen umgesetzt wird.
Anstelle der Verbindungen der Formel (III) oder in Mischung mit ihnen können gegebenenfalls
endgruppenverschlossene Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether der Formel (IV)
enthalten sein. Derartige Verbindungen werden beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift
DE-A1-43 23 252 beschrieben. Besonders bevorzugte Vertreter der Verbindungen der Formel (IV) sind
solche, in denen R8 für einen aliphatischen, gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8
bis 16 C-Atomen, q für eine Zahl von 1 bis 5, r für eine Zahl von 1 bis 6 und R9 für Wasserstoff steht. Es
handelt sich hierbei vorzugsweise um Anlagerungsprodukte von 1 bis 5 Mol Propylenoxid und von 1 bis
6 Mol Ethylenoxid an monofunktionelle Alkohole, die bereits im Zusammenhang mit den Geminitensiden
als geeignet beschrieben worden sind.
Als alkoxylierte Fettsäureniedrigalkylester kommen Tenside der Formel (V) in Betracht,
R10CO-(OCH2CHR11)wOR12 (V)
in der R10CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis
22 Kohlenstoffatomen, R11 für Wasserstoff oder Methyl, R12 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht. Typische Beispiele sind die formalen
Einschubprodukte von durchschnittlich 1 bis 20 und vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylen- und/oder
Propylenoxid in die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und tert.-Butylester von Capronsäure,
Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure,
Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure,
Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und
Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Üblicherweise erfolgt die Herstellung der Produkte
durch Insertion der Alkylenoxide in die Carbonylesterbindung in Gegenwart spezieller Katalysatoren,
wie z. B. calcinierter Hydrotalcit. Besonders bevorzugt sind Umsetzungsprodukte von durchschnittlich 5
bis 10 Mol Ethylenoxid in die Esterbindung von technischen Kokosfettsäuremethylestern.
Als Aminoxide können Verbindungen der Formel (VI) und/oder eingesetzt werden.
Bei der Herstellung der Aminoxide der Formel (VI) geht man von tertiären Fettaminen aus, die
mindestens einen langen Alkylrest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid.
Bei den im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Aminoxiden der Formel (VI), steht R13 für einen
linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, sowie R14
und R15 unabhängig voneinander für R13 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (VI) eingesetzt, in der R13 und
R14 für C12/14- bzw. C12/18-Kokosalkylreste stehen und R15 einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest
bedeutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (VI), in denen R13 für einen C12/14- bzw. C12/18-
Kokosalkylrest steht und R14 und R15 die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben.
Weitere geeignete Aminoxide sind Alkylamido-aminoxide der Formel (VII), wobei der Alkylamido-Rest
R23CONH durch die Reaktion von linearen oder verzweigten Carbonsäuren, vorzugsweise mit 6 bis 22,
bevorzugt mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus C12/14- bzw. C12/18-Fettsäuren mit Aminen
entsteht. Dabei stellt R24 eine linerare oder verzweigte Alkylengruppe dar mit 2 bis 6, vorzugsweise 2
bis 4 Kohlenstoffatomen und R14 und R15 haben die in Formel (VI) angegebene Bedeutung.
Die weiteren nichtionischen Tenside können in den erfindungsgemäßen Spül- und Reinigungsmitteln
in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%
enthalten sein, berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel.
Gemäß der vorliegenden Erfindung können die erfindungsgemäßen Spül- und Reinigungsmittel
anionische Tenside enthalten.
Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, sekundäre
Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate,
Sulfofettsäuren, Alkyl- und/oder Alkenylsulfate, Alkylethersulfate, Glycerinethersulfate, Hy
droxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dial
kylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren
und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren wie
beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate,
Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phos
phate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventio
nelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
Vorzugsweise sind die anionischen Tenside ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkyl-
und/oder Alkenylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Monoglycerid(ether)sulfate und
Alkansulfonate, insbesondere Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, sekundäre Alkansulfonate und
lineare Alkylbenzolsulfonate.
Unter Alkyl- und/oder Alkenylsulfaten, die auch häufig als Fettalkoholsulfate bezeichnet werden, sind
die Sulfatierungsprodukte primärer Alkohole zu verstehen, die der Formel (VIII) folgen,
R16O-SO3X (VIII)
in der R16 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22,
vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium,
Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.
Typische Beispiele für Alkylsulfate, die im Sinne der Erfindung Anwendung finden können, sind die
Sulfatierungsprodukte von Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, 2-Ethylhexylalkohol,
Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol,
Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und
Erucylalkohol sowie deren technischen Gemischen, die durch Hochdruckhydrierung technischer
Methylesterfraktionen oder Aldehyden aus der Roelenschen Oxosynthese erhalten werden. Die
Sulfatierungsprodukte können vorzugsweise in Form ihrer Alkalisalze und insbesondere ihrer
Natriumsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Alkylsulfate auf Basis von C16/18-Talgfettal
koholen bzw. pflanzliche Fettalkohole vergleichbarer C-Kettenverteilung in Form ihrer Natriumsalze.
Alkylethersulfate ("Ethersulfate") stellen bekannte anionische Tenside dar, die großtechnisch durch
SO3- oder Chlorsulfonsäure (CSA)-Sulfatierung von Fettalkohol- oder Oxoalkoholpolyglycolethern und
nachfolgende Neutralisation hergestellt werden. Im Sinne der Erfindung kommen Ethersulfate in Be
tracht, die der Formel (IX) folgen,
R17O(CH2CH2O)aSO3X (IX)
in der R17 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffato
men, a für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammo
nium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Typische Beispiele sind die Sulfate von Anlage
rungsprodukten von durchschnittlich 1 bis 10 und insbesondere 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an Capronal
kohol, Caprylalkohol, 2Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalko
hol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Pe
troselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol
sowie deren technische Mischungen in Form ihrer Natrium- und/oder Magnesiumsalze. Die Ethersulfate
können dabei sowohl eine konventionelle als auch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Ethersulfaten auf Basis von Addukten von durchschnittlich 2
bis 3 Mol Ethylenoxid an technische C12/14- bzw. C12/18-Kokosfettalkoholfraktionen in Form ihrer Na
trium- und/oder Magnesiumsalze.
Alkylbenzolsulfonate folgen vorzugsweise der Formel (X),
R18-Ph-SO3X (X)
in der R18 für einen verzweigten, vorzugsweise jedoch linearen Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffato
men, Ph für einen Phenylrest und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylam
monium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Vorzugsweise werden Dodecylbenzolsulfonate,
Tetradecylbenzolsulfonate, Hexadecylbenzolsulfonate sowie deren technische Gemische in Form der
Natriumsalze eingesetzt.
Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die nach
den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Üblicher
weise geht man zu ihrer Herstellung von Triglyceriden aus, die gegebenenfalls nach Ethoxylierung zu
den Monoglyceriden umgeestert und nachfolgend sulfatiert und neutralisiert werden. Gleichfalls ist es
möglich, die Partialglyceride mit geeigneten Sulfatierungsmitteln, vorzugsweise gasförmiges Schwefel
trioxid oder Chlorsulfonsäure umzusetzen [vgl. EP 0561825 B1, EP 0561999 B1 (Henkel)]. Die neu
tralisierten Stoffe können - falls gewünscht - einer Ultrafiltration unterworfen werden, um den Elektro
lytgehalt auf ein gewünschtes Maß zu vermindern [DE 42 04 700 A1 (Henkel)]. Übersichten zur Chemie
der Monoglyceridsulfate sind beispielsweise von A. K. Biswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171
(1960) und F. U. Ahmed J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990) erschienen. Die im Sinne der Erfindung
einzusetzenden Monoglycerid(ether)sulfate folgen der Formel (XI),
in der R19CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, c, d und e in
Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalka
limetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind
die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäure
monoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie
deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vor
zugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (XI) eingesetzt, in der R19CO für einen linearen Acyl
rest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
Unter Alkansulfonate versteht man Verbindungen der Formel (XII).
R20 und R21 stehen für Alkylreste, wobei R20 und R21 zusammen nicht mehr als 50 Kohlenstoffatome
haben sollen.
Zweckmäßigerweise können die Spül- und Reinigungsmittel 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,25
bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,4 bis 10 Gew.-% anionische Tenside enthalten, berechnet als
Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel. Den zu 100 Gew.-% fehlenden Rest können Hilfs- und
Zusatzstoffe sowie Wasser darstellen.
Die erfindungsgemäßen Spül- und Reinigungsmittel können als übliche Inhaltstsstoffe bzw. Hilfs- und
Zusatzstoffe, beispielsweise Lösungsvermittler wie Cumolsulfonat, Ethanol, Isopropylalkohol,
Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylglycol, Diethylenglycol, Propylenglycolmonobutylether, Polyethylen-
bzw. polypropylenglycolether mit Molmassen von 600 bis 1 500 000, vorzugsweise mit einer Molmasse
von 400 000 bis 800 000, oder insbesondere Butyldiglycol enthalten.
Weiterhin können Abrasivstoffe, wie Quarz- bzw. Holzmehl oder Polyethylenreibkörper enthalten sein.
In vielen Fällen ist eine zusätzliche bakterizide Wirkung erwünscht, weswegen die Spül- und
Reinigungsmittel kationische Tenside oder Biozide, beispielsweise Glucoprotamin, enthalten können.
Geeignete Builder sind Zeolithe, Schichtsilicate, Phosphate sowie Ethylendiamintetraessigsäure,
Nitrilotriessigsäure, Citronensäure und deren Salz, sowie anorganische Phosphonsäuren.
Unter den als Peroxy-Bleichmittel dienenden Verbindungen haben das Natriumperborat-Tetrahydrat
und das Natriumperborat-Monohydrat eine besondere Bedeutung. Weitere Bleichmittel sind
beispielsweise Peroxycarbonat, Citratperhydrate sowie H2O2-liefernde persaure Salze der Persäuren
wie Perbenzoate, Peroxyphthalate oder Diperoxydodecandisäure. Sie werden üblicherweise in Mengen
von 0,1 bis 40 Gew.-% eingesetzt. Bevorzugt ist der Einsatz von Natriumperborat-Monohydrat in
Mengen von 10 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%. Weiterhin bevorzugt ist der
Einsatz von Natrium-percarbonat in Verbindung mit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosiden.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipase, Amylasen, Cellulasen bzw. deren
Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus sub
tilis, Bacillus lichenformis und Strptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise
werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentes gewonnen
werden, eingesetzt. Ihr Anteil kann etwa 0,1 bis 6, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-% betragen. Die
Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen
vorzeitige Zersetzung zu schützen.
Zusätzlich zu mono- und polyfunktionellen Alkoholen und Phosphonaten können die Mittel weitere
Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5 bis 1 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt
werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Cal
ciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2 Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Besonders
vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Bonverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax
und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H3BO3), der Metaborsäure (HBO2)
und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H2B4O7).
Beim Einsatz im maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schaum
inhibitoren zuzusetzen. Geeignete Schauminhibitoren enthalten beispielsweise bekannte Organo
olysiloxane und/oder Paraffine oder Wachse. Weiterhin enthalten sein können Schaumregulatoren,
wie beispielsweise Seife, Fettsäuren, insbesondere Kokosfettsäure und Palmkernfettsäure.
Als Verdickungsmittel können beispielsweise gehärtetes Rizinusöl, Salze von langkettigen Fettsäu
ren, die vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-
%, beispielsweise Natrium-, Kalium-, Aluminium-, Magnesium- und Titan-Stearate oder die Natrium
und/oder Kaliumsalze der Behensäure, sowie weitere polymere Verbindungen eingesetzt werden. Zu
den letzten gehören bevorzugt Polyvinylpyrrolidon, Urethane und die Salze polymerer Polycarboxylate,
beispielsweisehomopolymerer oder copolymerer Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere
Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure.
Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100000, die
der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise zwischen 50000 bis 120000, bezogen auf
die freie Säure. Insbesondere sind auch wasserlösliche Polyacrylate geeignet, die beispielsweise mit
etwa 1% eines Polyallylethers der Sucrose quervernetzt sind und die eine relative Molekülmasse
oberhalb 1000000 besitzen Beispiele hierfür sind unter dem Namen Carbopol® 940 und 941 erhältliche
Polymere. Die quervernetzten Polyacrylate werden vorzugsweise in Mengen nicht über 1 Gew.-%
besonders bevorzugt in Mengen von 0,2 bis 0,7 Gew.-% eingesetzt.
In einer weiteren Ausführungsform sind Spül- und Reinigungsmittel, vorzugsweise für automatische
Geschirrspülmaschinen, bevorzugt, die 0,1 bis 15, vorzugsweise 0,5 bis 12 Gew.-% Tenside enthalten,
die Geminitenside der Formel (I) enthalten, insbesondere solche auf Basis von Polyethylenglycol,
wobei x für 10 bis 45, R für einen linearen Alkylrest mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen steht.
Außerdem enthalten die erfindungsgemäßen Mittel 5 bis 90, vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-% Builder, 0,1
bis 6 Gew.-% Reinigungsmittelenzym, optional 0,1 bis 40, vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew.-% Bleichmittel
und Hilfs- und Zusatzstoffe. Gew.-% ist bezogen auf das Mittel zu verstehen.
Ganz besonders bevorzugt sind hierbei pulverförmige oder tablettenförmige Geschirr-Reinigungsmittel,
die gleichzeitig auch eine Klarspülfunktion aufweisen können. Insbesondere bevorzugt sind dabei die
eingangs beschriebenen "2 in 1" und "3 in 1" Rezepturen für das automatische Geschirrspülen.
Ein weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Geminitensiden der
Formel (I) zum Spülen und Reinigen von harten Oberflächen, vorzugsweise im Haushalt und den
industriellen- und institutionellen Bereich.
Besonders geeignet ist der Einsatz in Geschirr-Reinigern, Badezimmerreiniger, Fußbodenreiniger,
Reiniger nach dem clean shower Konzept (z. B. Badezimmerreiniger, der vor und nach dem Duschen
auf Wände und Armaturen aufgesprüht wird, damit das Wasser und Seifenreste besser ablaufen, und
dadurch ein Nachwischen entfällt), Cockpit-Reiniger (Auto, Flugzeug, Schiff, Motorrad), Fensterreiniger
und Allzweckreiniger. Harte Oberflächen sind u. a. Keramikflächen, Metallflächen, lackierte Flächen,
Kunststoffoberflächen und Oberflächen aus Glas, Stein, Beton, Porzellan und Holz.
Insbesondere bevorzugt ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Geminitenside der Formel (I) zur
Verbesserung des Netzverhaltens in Spül- und Reinigungsmitteln, vorzugsweise auf harten
Oberflächen, insbesondere in maschinellen Geschirr-Reinigern, die Klarspülmittel enthalten.
Weiterhin bevorzugt ist die Verwendung von Geminitensiden der Formel (I) zur Verbesserung der
Kunstoffverträglichkeit in Spül- und Reinigungsmitteln, insbesondere in maschinelle Geschirr-Reinigern,
die Klarspülmittel enthalten.
Bevorzugt weiterhin ist die Verwendung von Geminitensiden der Formel (I) in Kombination mit Alkyl-
und/oder Alkenyloligoglykosiden in den bisher aufgeführten Reinigungsbereichen.
Ganz besonders bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Geminitenside der Formel (I), gegebenenfalls
in Kombination mit den bereits beschriebenen weiteren Tensiden, zur vereinfachten Herstellung von
festen Reinigerformulierungen. Die erfindungsgemäßen Geminitensiden können aufgrund ihrer höheren
Schmelzpunkte einfacher in Spül- und Reinigungsmittel-Formulierungen, insbesondere in feste Reiniger
eingearbeitet werden.
Außerdem bevorzugt ist die Verwendung von Geminitensiden gemäß Formel (I) als schaumdämpfendes
Tensid in Spül- und Reinigungsmitteln.
Im Gegensatz zu den bisher bekannten Hydroxymischethern zeichnen sich die erfindungsgemäßen
Geminitenside, neben ihrer schaumdämpfenden Wirkung und der hohen Verträglichkeit, insbesondere
gegenüber Kunststoff, durch ihre höheren Schmelzpunkte aus. Dadurch sind sie besonders zur
vereinfachten Herstellung von festen Formulierungen geeignet. Ebenso lösen sich die Geminitenside,
durch ihre höheren Schmelzpunkte, später in der Reinungsflotte auf und entfalten zeitversetzt, und in
höherer Konzentration ihre Wirkung. Dieser Effekt kann besonders vorteilhaft in maschinellen
Geschirrspülmitteln mit eingebauten Klarspüler genutzt werden.
Die Benetzungseigenschaften von Tensidlösungen gegenüber Kunststoffen wurden in einem
vereinfachten Screening in Anlehnung an die Bedingungen/Testparameter in einer handelsüblichen
Geschirrspülmaschine, jedoch ohne die Verwendung einer solchen, bestimmt.
Zur Bewertung der Benetzungseigenschaften werden Kunststoff-Prüfkörper der Abmessung 20 × 5 cm
zuerst mit 1%iger NaOH und dann mit iso-Propanol gereinigt. Die so vorbehandelten Prüfkörper
werden dann in die zu prüfenden Lösung getaucht und direkt wieder entfernt. Die Bewertung erfolgt
visuell durch Aufstellung einer Rangliste bzw. nach einer Notenscala von 1-5. Dabei bedeutet 5, daß
spontanes Aufreißen des Flüssigkeitsfilms auftritt und die Benetzung vollständig aufgehoben wird. Note
5 wird bei Verwendung von Wasser erhalten. Die Note 1 bedeutet vollständige Benetzung der
Kunststoffoberfläche bei einem gleichmäßigem Ablauf des Flüssigkeitsfilms.
Wasserhärte: 2°d
Salzfracht: 700 ppm
Temperatur: 60°C
Tensidkonzentration: 0,1%
Salzfracht: 700 ppm
Temperatur: 60°C
Tensidkonzentration: 0,1%
PP (Polypropylen); PE (Polyethylen); PC (Polycarbonat);
In Tabelle 1 sind die Versuchsergebnisse dargestellt, wobei V1 bis V2 Vergleichsversuche und I, II und
III die erfindungsgemäßen Beispiele wiedergeben.
Der Tabelle 2 sind die Schmelzpunkte der Geminitenside zu entnehmen.
Zur Formulierung von Kombinationsprodukten aus Geschirrspülmittel und Klarspülmittel ("2 in 1",
"3 in 1") eignen sich die Geminitenside mit Schmelzpunkten von über 35°C.
Claims (20)
1. Geminitenside gemäß Formel (I)
R-CHOH-CH2-[OCH2CH2]x-O-CH2-CHOH-R (I)
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen und x für 5 bis 90 steht.
R-CHOH-CH2-[OCH2CH2]x-O-CH2-CHOH-R (I)
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen und x für 5 bis 90 steht.
2. Geminitenside der Formel (I) nach Anspruch 1, wobei x für 10 bis 45, vorzugsweise 12 bis 35 steht.
3. Geminitenside der Formel (I) nach Anspruch 1 und/oder 2, wobei R für einen linearen oder
verzweigten Alkylrest mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen steht.
4. Geminitenside der Formel (I) nach einem der Anspüche 1 bis 3, wobei R für einen linearen Alkylrest
mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen steht.
5. Geminitenside der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie
mindestens 80 Gew.-% Geminitenside enthalten, bei denen alle freien Hydroxygruppen des
Polyethylenglycols mit 1,2-Epoxyalkanen verschlossen sind.
6. Spül- und Reinigungsmittel, enthaltend Geminitenside der Formel (I) nach Anspruch 1 bis 5, sowie
weitere in Spül- und Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe.
7. Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie Geminitenside der
Formel (I) enthalten, in der x für 5 bis 90, vorzugsweise 10 bis 45, insbesondere 12 bis 35, R für
einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.
8. Spül- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 6 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie
Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (II) enthalten.
R1O-[G]p (II)
wobei R1 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, enthalten sind.
R1O-[G]p (II)
wobei R1 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, enthalten sind.
9. Spül- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 6 bis 8 dadurch gekennzeichnet, dass sie -
berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel - 0,01 bis 25 Gew.-% Geminitenside der Formel
(I) enthalten.
10. Spül- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie -
berechnet als Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel - 0,01 bis 30 Gew.-% Alkyl- und/oder
Alkenyloligoglykoside der Formel (II) enthalten.
11. Spül- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie
weitere nichtionische Tenside enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet
wird von Alkoxylaten von Alkanolen, endgruppenverschlossenen Alkoxylaten von Alkanolen,
alkoxylierten Fettsäureniedrigalkylestern und Aminoxiden.
12. Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie - berechnet als
Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel - 0,1 bis 15 Gew.-% weitere nichtionische Tenside
enthalten.
13. Spül- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 6 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie
als weitere Komponente anionische Tenside enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der
Gruppe, die gebildet wird von Alkyl- und/oder Alkenylsulfaten, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfona
te, Monoglycerid(ether)sulfate und Alkansulfonate.
14. Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie - berechnet als
Aktivsubstanz, bezogen auf die Mittel - 0,01 bis 20 Gew.-% anionische Tenside enthalten.
15. Spül- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 6 bis 14, enthaltend
- a) 0,1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Tenside, die Geminitenside der Formel (I) enthalten
- b) 5 bis 90 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Builder
- c) 0,1 bis 6 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Reinigungsmittelenzym
- d) optional 0,1 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Bleichmittel und
- e) weitere Hilfs- und Zusatzstoffe.
16. Verwendung von Geminitensiden gemäß Formel (I) in Anspruch 1 zum Spülen und Reinigen von
harten Oberflächen.
17. Verwendung von Geminitensiden gemäß Formel (I) in Anspruch 1, zur Verbesserung des
Netzverhaltens, in Spül- und Reinigungsmitteln.
18. Verwendung von Geminitensiden gemäß Formel (I) in Anspruch 1, zur Verbesserung der
Kunststoffverträglichkeit, in Spül- und Reinigungsmitteln, insbesondere in maschinellen Geschirr-
Reinigern, die Klarspülmittel enthalten.
19. Verwendung von Geminitensiden gemäß Formel (I) in Anspruch 1 zur vereinfachten Herstellung
von festen Reinigerformulierungen.
20. Verwendung von Geminitensiden gemäß Formel (I) in Anspruch 1 als schaumdämpfendes Tensid
in Spül- und Reinigungsmitteln.
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