ES2343074T3

ES2343074T3 - Mezcla de substancias tensioactivas para el empleo de agentes de limpieza.

Info

Publication number: ES2343074T3
Application number: ES06018517T
Authority: ES
Inventors: Sabine Both; Corinna Bohme; Rainer Eskuchen; Melanie Maik; Hans-Christian Raths
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 2005-09-14
Filing date: 2006-09-05
Publication date: 2010-07-22
Anticipated expiration: 2026-09-05
Also published as: EP1764408B1; DE102005044028A1; US20070082836A1; EP1764408A1; DE502006006627D1

Abstract

Mezclas, constituidas por dos substancias tensioactivas a) y b) diferentes, eligiéndose el compuesto tensioactivo a) entre los compuestos de la fórmula general (I) (I)R1O[CH2CH2O]xCH2CH(OM)R2 en la que R1 significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 4 hasta 22 átomos de carbono, o significa un resto R2-CH(OH)CH2, significando R2 un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 8 hasta 16 átomos de carbono, x significa un número comprendido entre 40 y 80, y M significa un átomo de hidrógeno o un resto alquilo saturado con 1 hasta 18 átomos de carbono, y la substancia tensioactiva b) se elige entre el grupo de los compuestos de la fórmula (II) (II)R3O[CH2CH2O]y[CH2CHCH3O]2CH2CH(OH)R4 en la que R3 significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 8 hasta 22 átomos de carbono, R4 significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 8 hasta 16 átomos de carbono, y significa un número comprendido entre 10 y 35, z significa cero o un número comprendido entre 1 y 5, con la condición de que la relación en peso entre las substancias tensioactivas a) y b) se encuentre situada en el intervalo comprendido entre 10 : 1 y 1 : 10.

Description

Mezcla de substancias tensioactivas para el empleo en agentes de limpieza.

La presente invención se refiere a mezclas de substancias tensioactivas para el empleo en agentes de limpieza y, de manera especial, en agentes para el fregado de la vajilla para llevar a cabo el fregado automático de la vajilla.

La limpieza de las superficies duras y, de manera especial, del fregado de la vajilla plantea requisitos especiales al limpiador empleado. Esto es válido, de manera especial, para el fregado a máquina de la vajilla. Los tres componentes del sistema mecánico son el limpiador, el abrillantador y la sal de regeneración. En este caso, las tareas centrales del componente principal constituido por el limpiador consisten en el desprendimiento de la suciedad, en la dispersión de la suciedad, en la fijación de la dureza residual del agua así como en la inhibición de la corrosión.

Los agentes de limpieza multifuncionales, tradicionales, para el fregado automático de la vajilla (los denominados "detergentes automáticos para la vajilla -automatic dish detergents-" abreviadamente ADD) tienen prestaciones de de secado mucho peores en comparación con el sistema abrillantador clásico (limpiador, sal y abrillantador como productos independientes). En este caso se entiende por prestaciones de secado, la magnitud en que un artículo fregado, limpiado con un agente para el fregado de la vajilla, presenta todavía agua, preferentemente gotas de agua sobre la superficie una vez que ha recorrido el procedimiento para el fregado de la vajilla. El agua, que permanece sobre la superficie, tiene que ser eliminada bien por vía mecánica (por ejemplo por medio de un frotado para el secado) o bien tiene que dejarse secar al aire el artículo fregado, es decir que el usuario tiene que esperar hasta que se haya evaporado el agua. Sin embargo, en este caso permanecen residuos sobre la superficie (por ejemplo cal y/o restos de tensioactivos u otros residuos, que estaban disueltos o dispersados en el agua) que conducen a manchas o tiras antiestéticas. Esto es válido, en una medida especial, en el caso de las superficies brillantes o transparentes, tales como por ejemplo vidrio o metal.

Los agentes de limpieza modernos para el fregado de la vajilla contienen, por consiguiente, abrillantadores con objeto de mejorar el escurrido del agua desde la superficie del artículo fregado. Existen abrillantadores que no se secan sobre todos los substratos de la misma buena manera igual, tal como por ejemplo en el caso del plástico. Para obviar este efecto, se llevan a cabo formulaciones complicadas de los abrillantadores clásicos, que presentan, por ejemplo, compuestos de silicona o bien compuestos fluorados, como los que han sido descritos en la publicación US 5,880,089 o en la publicación US 2005/0143280 A1. Sin embargo, estos compuestos son difícilmente biodegradables o incluso no son biodegradables y en parte son incluso peligrosos para el medio ambiente.

Debido al empleo acrecentado de agentes multifuncionales (es decir de la combinación de, por ejemplo, limpiadores, abrillantadores y, en caso dado, desendurecimiento del agua en una forma comercial) se han empeorado las prestaciones de secado en comparación con los abrillantadores clásicos. Por consiguiente se buscan vías para mejorar las prestaciones de secado de los agentes de limpieza para las superficies duras, especialmente de los agentes para el fregado de la vajilla. La publicación EP 1 306 423 A2 divulga agentes de limpieza acuosos, que contienen alquilétersulfatos y compuestos anfóteros de la glicina y que son adecuados para mejorar el comportamiento al secado de los agentes para el fregado de la vajilla. La publicación DE 100 45 289 A1 describe agentes para el fregado a mano de la vajilla, que contienen conjuntamente determinados compuestos de amonio cuaternario y alquilétersulfatos y que muestran, así mismo, un comportamiento al secado especialmente bueno.

Por otra parte, los aditivos para los agentes de limpieza no deben influenciar negativamente las prestaciones de fregado y, de manera especial, las prestaciones de abrillantado del limpiador. En el caso ideal un aditivo debería incluso mejorar en conjunto las prestaciones del limpiador.

Un parámetro esencial para el fregado de la vajilla consiste en las prestaciones de abrillantado. En este caso se determina la magnitud de la proporción de depósitos sobre las piezas de la vajilla, una vez que éstas han sido fregadas. Los depósitos están constituidos, de manera esencial, por compuestos minerales, especialmente por sales de Ca y/o por sales de Mg, así como también por residuos de tensioactivos. Sin embargo, la cal conduce fundamentalmente a los depósitos indeseados por parte del usuario. Con objeto de reducir la proporción de estos depósitos, los agentes para el fregado de la vajilla usuales, especialmente aquellos que están destinados al fregado automático de la vajilla, contienen, por regla general, los denominados agentes abrillantadores. Los agentes abrillantadores usuales en el comercio representan usualmente mezclas constituidas por tensioactivos no iónicos, con una baja formación de espuma, de manera típica representan polietileno/polipropilenoglicoléteres de alcoholes grasos, solubilizantes (por ejemplo el sulfonato de cumol), ácidos orgánicos (por ejemplo el ácido cítrico) y disolventes (por ejemplo el etanol). La tarea de estos agentes consiste en influenciar la tensión interfacial del agua de tal manera, que pueda escurrirse del artículo fregado en una película coherente, tan delgada como sea posible de tal manera, que durante el proceso de secado subsiguiente no queden remanentes gotas de agua, tiras o películas. Se distingue entre dos tipos de depósitos. Por un lado se examinan las denominadas "motas -spotting-", que se forman debido al secado de las gotas de agua, por otro lado se evalúa la formación de "veladuras -filming-" que son capas que se forman como consecuencia del secado de películas delgadas de agua. Para llevar a cabo la evaluación se emplean actualmente verificadores que evalúen a simple vista los parámetros correspondientes a las motas "spotting" y a la formación de veladuras "filming" en los objetos limpiados, por ejemplo platos, vasos, cuchillos, etc.

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Se conocen por la publicación WO 02/061025 A1 los denominados hidroxiéteres mixtos con un elevado grado de etoxilación, que son empleados a título de desespumantes en los agentes de lavado, de fregado y de limpieza. En esta publicación no se han divulgado mezclas específicas de estos hidroxiéteres mixtos. La publicación DE 100 03 809 A1 divulga agentes abrillantadores, que contienen hidroxiéteres mixtos y alquil(oligo)glicósidos y/o alquenil(oligo)glicósidos conjuntamente en solución acuosa. En la publicación no se han divulgado de manera concreta mezclas de hidroxiéteres mixtos estructuralmente diferentes. La publicación EP 1 167 499 A1 describe un agente de lavado líquido, que contiene hidroxiéteres mixtos. En la publicación no han sido divulgadas de manera concreta mezclas de diversos hidroxiéteres mixtos. La publicación EP 1 254 948 A1 se refiere a agentes para el fregado de la vajilla con hidroxiéteres mixtos, teniendo que presentar éstos como mínimo 2 grupos hidroxilo en la molécula. Por último, se conocen por la publicación EP 1 321 511 A2 mezclas constituidas por hidroxiéteres mixtos y por alcoxilatos de alcoholes grasos para agentes abrillantadores, teniendo que presentar los hidroxiéteres mixtos como mínimo 2 grupos hidroxilo conjuntamente en la molécula.

Se ha encontrado ahora, que la combinación de determinadas substancias tensioactivas son adecuadas para mejorar las prestaciones de secado y las prestaciones de abrillantado de los agentes de limpieza para superficies duras, de manera especial de agentes para el fregado de la vajilla y que al mismo tiempo son inocuos desde el punto de vista ecológico.

Por consiguiente, el objeto de la presente invención está constituido en una primera forma de realización, por mezclas, constituidas por dos substancias tensioactivas a) y b) diferentes,

eligiéndose el compuesto a) tensioactivo entre los compuestos de la fórmula general (I)

(I)R^{1}O[CH_{2}CH_{2}O]_{x}CH_{2}CH(OM)R^{2}

en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 4 hasta 22 átomos de carbono, o significa un resto R^{2}-CH(OH)CH_{2}, significando R^{2} un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 8 hasta 16 átomos de carbono, x significa un número comprendido entre 40 y 80, y M significa un átomo de hidrógeno o un resto alquilo saturado con 1 hasta 18 átomos de carbono,

y la substancia b) tensioactiva se elige entre el grupo de los compuestos de la fórmula (II)

(II)R^{3}O[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CHCH_{3}O]_{z}CH_{2}CH(OH)R^{4}

en la que R^{3} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 8 hasta 22 átomos de carbono, R^{4} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 8 hasta 16 átomos de carbono, y significa un número comprendido entre 10 y 35, z significa cero o un número comprendido entre 1 y 5,

con la condición de que la relación en peso entre las substancias tensioactivas a) y b) se encuentre en el intervalo comprendido entre 10 : 1 y 1 : 10.

Las mezclas, de conformidad con la invención, contienen obligatoriamente compuestos del tipo a). En este caso se trata de un denominado hidroxiéter mixto o bien de sus derivados. Los hidroxiéteres mixtos (HME) corresponden a la amplia fórmula general RO[AO]_{x}CH_{2}CH(OM)R'', en la que R significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 4 hasta 22 átomos de carbono, R'' significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 2 hasta 22 átomos de carbono, x significa desde 10 hasta 80 y AO simboliza un resto de óxido de etileno, de óxido de propileno o de óxido de butileno y M puede significar un átomo de hidrógeno o un resto alquilo o bien un resto alquenilo.

Tales hidroxiéteres mixtos son conocidos por la literatura y están descritos, por ejemplo, en la solicitud alemana DE 19738866. Estos hidroxiéteres mixtos se preparan, por ejemplo, por medio de la reacción de 1,2-epoxialcanos (R''CHOCH_{2}), donde R'' significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo con 2 hasta 22 átomos de carbono, de manera especial con 6 hasta 16 átomos de carbono, con alcoholes alcoxilados. En el sentido de la invención son preferentes aquellos hidroxiéteres mixtos que se deriven de alcoxilatos de alcoholes monovalentes de la fórmula R'-OH con 4 hasta 18 átomos de carbono, significando R' un resto alquilo alifático, saturado, de cadena lineal o de cadena ramificada, especialmente con 6 hasta 16 átomos de carbono. Ejemplos de los alcoholes de cadena lineal adecuados son el butanol-1, el alcohol caprónico, el alcohol enantílico, el alcohol caprílico, el alcohol pelargónico, el alcohol caprínico, el undecanol-1, el alcohol laurílico, el tridecanol-1, el alcohol miristílico, el pentadecanol-1, el alcohol palmitílico, el heptadecanol-1, el alcohol estearílico, el nonadecanol-1, el alcohol araquidílico, el heneicosanol-1, el alcohol behenílico así como sus mezclas industriales, como las que se obtienen en el caso de la hidrogenación a presión elevada de ésteres de metilo industriales a base de grasas y de aceites. Ejemplos de alcoholes ramificados son los denominados oxoalcoholes, que portan en la mayoría de los casos entre 2 y 4 grupos metilo como ramificaciones y que se obtienen según el proceso oxo, y los denominados alcoholes de Guerbet, que están ramificados en la posición 2 con un grupo alquilo. Los alcoholes de Guerbet adecuados son el 2-etilhexanol, el 2-butiloctanol, el 2-hexildecanol y/o el 2-octildodecanol. Los alcoholes son empleados en forma de sus alcoxilatos, que se preparan de forma conocida por medio de la reacción de los alcoholes con óxido de etileno.

De igual modo, se conocen también otros hidroxiéteres mixtos, concretamente aquellos que presentan más de un grupo hidroxilo libre en la molécula. Tales compuestos pueden ser preparados, por ejemplo, haciéndose reaccionar dioles, de manera preferente alquilenglicoles y sus derivados, preferentemente polietilenglicoles, respectivamente con dos moles de un epóxido de alquilo (R-CHOCH_{2}) por mol del diol.

La presente invención aprovecha ahora el descubrimiento de que la presencia de HME escogidos, o de sus derivados, concretamente los compuestos de la fórmula general (I) en combinación con compuestos tensioactivos del tipo b), estructuralmente diferentes, puede tener propiedades ventajosas en lo que se refiere a las prestaciones de secado y/o de abrillantado de las formulaciones de limpieza para superficies duras y, de manera especial, para agentes destinados al fregado de la vajilla.

Compuestos tensioactivos del tipo a)

En este caso se trata de tensioactivos usuales en el comercio de la fórmula general (I)

(I)R^{1}O[CH_{2}CH_{2}O]_{x}CH_{2}CH(OM)R^{2}

en la que R^{1} significa un grupo alquilo y/o un grupo alquenilo lineal o ramificado con 4 hasta 22 átomos de carbono, o significa un resto R^{2}-CH(OH)CH_{2}, donde R^{2} significa un grupo alquilo y/o un grupo alquenilo lineal o ramificado con 8 hasta 16 átomos de carbono, x significa un número comprendido entre 40 y 80, y M significa un átomo de hidrógeno o un resto alquilo saturado con 1 hasta 18 átomos de carbono. De manera ventajosa son empleados aquellos compuestos del tipo a) de la fórmula general (I), que contengan al menos un grupo hidroxilo libre (= -OH).

En el sentido de la invención son preferentes aquellos hidroxiéteres mixtos, que se derivan de etoxilatos de alcoholes monovalentes de la fórmula R^{1}-OH con 6 hasta 18 átomos de carbono, de manera preferente con 6 hasta 16 y, de manera especial, con 8 hasta 10 átomos de carbono, significando R^{1} un resto alquilo lineal y x significa desde 40 hasta 60. Por otra parte, son preferentes en las mezclas, de conformidad con la invención, aquellos compuestos de la fórmula general (I), en los cuales el índice x signifique un número comprendido entre 40 y 70, de manera preferente comprendido entre 40 y 60 y, de manera especial, comprendido entre 40 y 50. En este caso M significa entonces un átomo de hidrógeno.

Son muy especialmente preferentes los hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I), en la que R^{1} significa un resto alquilo con 8 hasta 10 átomos de carbono, de manera especial a base de un alcohol graso natural, R^{2} significa un resto alquilo con 10 átomos de carbono, de manera especial significa un resto alquilo lineal y x significa desde 40 hasta 60.

De igual modo, son preferentes las mezclas que contienen como compuesto tensioactivo del tipo a) un compuesto según la fórmula general (I), en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo con 8 hasta 10 átomos de carbono y R^{2} significa un resto alquilo o un resto alquenilo con 8 hasta 10 átomos de carbono y x significa un número comprendido entre 40 y 50, significando en este caso M también un átomo de hidrógeno.

Sin embargo, son adecuados aquellos compuestos del tipo a) de la fórmula (I) en los cuales R^{1} significa un resto alquilo o un resto alquenilo con 8 hasta 10 átomos de carbono, R^{2} significa un resto con 8 hasta 12 átomos de carbono y M significa un resto alquilo saturado con 1 hasta 6, de manera preferente con 1 hasta 4 átomos de carbono. Este último compuesto no contiene grupos hidroxilo libres - por el contrario las funciones hidroxilo han sido alquiladas con reactivos adecuados, por ejemplo con halogenuros de alquilo.

Compuestos tensioactivos del tipo b)

La presente invención presupone que encuentran aplicación al menos un compuesto del tipo a) en combinación con uno de los compuestos del tipo b), que están descritos a continuación.

Estos compuestos están constituidos igualmente por HME, desde luego éstos tienen una estructura diferente a la de los HME de la fórmula general (I). Los compuestos del tipo b) siguen la fórmula (II)

(II)R^{3}O[CH_{2}CHCH_{3}O]_{z}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}CH_{2}CH(OH)R^{4}

en la que R^{3} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 8 hasta 22 átomos de carbono, R^{4} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 8 hasta 16 átomos de carbono, y significa un número comprendido entre 10 y 35, z significa cero o puede ser un número comprendido entre 1 y 5. Puede ser ventajoso elegir aquellos compuestos de la fórmula b1) en los cuales el índice z significa al menos 1 cuando R^{3} = R^{1} y, simultáneamente, R^{4} = R^{2}. En tanto en cuanto encuentren aplicación mezclas de los compuestos tensioactivos del tipo a) con aquellos del tipo b1), corresponden en el sentido de las enseñanzas técnicas presentes únicamente aquellas mezclas en las que las moléculas se diferencien estructuralmente entre sí. Por consiguiente, tienen que estar presentes conjuntamente siempre compuestos estructuralmente diferentes.

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Los compuestos del tipo b) especialmente preferentes son, por ejemplo, aquellos en los cuales en la fórmula (II), el índice y significa un número comprendido entre 20 y 30, de manera preferente entre 20 y 25. Por otra parte son preferentes aquellos compuestos del tipo b1) en los cuales en la fórmula (II), R^{3} representa un resto alquilo con 8 hasta 12, de manera preferente con 8 hasta 10 átomos de carbono, R^{4} significa un resto alquilo con 10 hasta 12, de manera preferente con 10 átomos de carbono, y significa un número comprendido entre 15 y 35, de manera preferente comprendido entre 20 y 30 y z significa un número comprendido entre 1 y 3, de manera preferente significa 1.

De la misma manera, son preferentes las mezclas que contengan como compuesto tensioactivo del tipo b) un compuesto según la fórmula general (II), en la que R^{3} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo con 11 hasta 18 átomos de carbono y R^{4} significa un resto alquilo o un resto alquenilo con 8 hasta 10 átomos de carbono e y significa un número comprendido entre 20 y 35.

Así mismo, son preferentes aquellas mezclas que contengan como compuesto tensioactivo del tipo b) un compuesto según la fórmula general (II), en la que R^{3} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo con 8 hasta 12 átomos de carbono y R^{4} significa un resto alquilo o un resto alquenilo con 8 hasta 10 átomos de carbono e y significa un número comprendido entre 20 y 35 y z significa un número comprendido entre 1 y 3. Los compuestos del tipo b) representan así mismo derivados de hidroxiéteres mixtos, que pueden ser obtenidos por medio de la reacción de alcoholes grasos propoxilados y/o etoxilados con epóxidos de alquilo por medio de la apertura del anillo en medio alcalino.

En este caso es posible, con relación a los derivados del tipo b) así como también con relación a los otros alcoxilatos mixtos, citados en esta descripción, que contienen tanto un resto de óxido de propileno CH_{2}CHCH_{3}O (PO) así como también un resto de óxido de etileno CH_{2}CH_{2}O (EO), que estén dispuestos en forma de bloques en primer lugar los restos EO y a continuación los restos PO en el sentido dirigido hacia el átomo de carbono con el grupo hidroxilo libre, siendo posible también la sucesión en primer lugar de PO, y a continuación de EO. Por otra parte los grupos alcóxido pueden estar presentes también distribuidos de manera estadística (aleatoria) en la molécula. Así mismo es posible emplear conjuntamente tanto alcoxilatos bloque así como también alcoxilatos estadísticos.

Los compuestos b pueden ser combinados respectivamente solos con, al menos, un compuesto del tipo a). En este caso son especialmente preferentes las mezclas binarias constituidas por a) y por un compuesto del tipo b). Sin embargo es igualmente posible combinar mezclas constituidas por diversas substancias de la clase del tipo b) con los HME del tipo a). En este caso puede ser ventajoso, en el caso de las mezclas que contengan varios compuestos diferentes del tipo b), emplear estos compuestos en una relación en peso respectivamente de 1 : 1.

Además de los compuestos tensioactivos precedentemente descritos, puede ser ventajoso emplear otros compuestos tensioactivos (denominados también surfactantes). En este caso entran en consideración especialmente los alcoholes grasos puros.

Se entenderá por alcoholes grasos los alcoholes alifáticos primarios de la fórmula ROH, en la que R significa un resto hidrocarbonado alifático, lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono y 0 y/o 1, 2 o 3 dobles enlaces. Ejemplos típicos son el alcohol caprónico, el alcohol caprílico, el alcohol 2-etilhexílico, el alcohol caprínico, el alcohol laurílico, el alcohol isotridecílico, el alcohol miristílico, el alcohol cetílico, el alcohol palmoleílico, el alcohol estearílico, el alcohol isoestearílico, el alcohol oleílico, el alcohol elaidílico, el alcohol petroselinílico, el alcohol linolílico, el alcohol linolenílico, el alcohol elaeoestearílico, el alcohol araquílico, el alcohol gadoleílico, el alcohol behenílico, el alcohol erucílico y el alcohol brasidílico así como sus mezclas industriales, que se obtienen, por ejemplo, en el caso de la hidrogenación a alta presión de ésteres de metilo industriales a base de grasas y de aceites o de aldehídos procedentes de la oxosíntesis de Roelen así como en forma de fracciones de monómeros en el caso de la dimerización de los alcoholes grasos insaturados. Son preferentes los alcoholes grasos industriales con 12 hasta 18 átomos de carbono, tales como por ejemplo el alcohol graso de coco, de palma, de palmiste o de sebo.

Los compuestos del tipo a) y b) se presentan en una relación en peso comprendida entre 10 : 1 y 1 : 10 conjuntamente en las mezclas en el sentido de la invención. Sin embargo, en este caso pueden ser preferentes aquellas mezclas en las que los compuestos tensioactivos del tipo a) y b) estén presentes conjuntamente en la relación en peso comprendida entre 5 : 1 y 1 : 5, de manera especial comprendida entre 3 : 1 y 1 : 3 y, de manera especialmente preferente, comprendida entre 2 : 1 y 1 : 2 y, de una manera muy especialmente preferente, en la relación en peso de 1 : 1. Los compuestos del tipo b) pueden estar presentes también conjuntamente en mezclas arbitrarias - como se ha indicado ya precedentemente -. De manera preferente las mezclas están constituidas, sin embargo, únicamente por un compuesto del tipo a) y por un compuesto del tipo b).

Las mezclas, que han sido descritas precedentemente, son adecuadas de manera preferente para su empleo en agentes de limpieza, de manera especial en agentes para el fregado de la vajilla y, de manera especial, en agentes para el fregado automático de la vajilla. Las mezclas pueden encontrar aplicación para mejorar las prestaciones de secado y/o las prestaciones de abrillantado de los agentes de limpieza y, de manera especial, para los agentes de fregado de la vajilla, de manera preferente para los agentes de fregado de la vajilla destinados al fregado a máquina de la vajilla.

En otra forma de realización se reivindican agentes que contienen desde un 0,1 hasta un 15% en peso de las mezclas de conformidad con la invención así como otros componentes usuales en los agentes de limpieza y, de manera preferente, en los agentes para el fregado de la vajilla. De manera preferente, los agentes de limpieza contienen a las mezclas de conformidad con la invención en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 8% en peso estando contenidos de manera ventajosa entre un 1 y un 6,0% en peso y, de manera especial, en cantidades comprendidas entre un 2,0 y un 5% en peso. Es especialmente preferente el intervalo comprendido entre un 2,0 y un 4,0% en peso.

Los componentes usuales de los agentes de conformidad con la invención, en el sentido de la descripción precedente, pueden ser, por ejemplo, otros tensioactivos no iónicos, aniónicos y/o catiónicos, adyuvantes, enzimas, agentes blanqueantes, por ejemplo percarbonatos. Por otra parte tales agentes pueden contener silicatos, compuestos del fósforo, carbonatos, así como también abrillantadores especiales y otros productos auxiliares y aditivos conocidos y usuales, por ejemplo reguladores del pH o enzimas. Por otra parte disolventes, tales como el agua o los alcoholes alifáticos inferiores, preferentemente el etanol o el propanol, solubilizantes, polímeros o ácidos orgánicos, preferentemente el ácido cítrico y sus derivados.

Los agentes de limpieza pueden ser tanto líquidos como también sólidos, por ejemplo pueden presentarse en forma de granulados, de polvo o de tabletas. Los agentes de limpieza líquidos podrían contener además formadores de la viscosidad con objeto de obtener por ejemplo agentes en forma de gel.

De manera preferente, los agentes de limpieza para el fregado a máquina de la vajilla se presentan en forma sólida, por ejemplo en forma de polvo o de granulado o en forma de cuerpos moldeados, de manera preferente en forma de tabletas. En este caso pueden estar presentes conjuntamente también varias fases, por ejemplo una tableta prensada que contenga en una oquedad una parte no prensada, por ejemplo una fase abrillantadora de tipo céreo. Tales agentes multifuncionales son comercializados como productos 2-en-1 o también como productos 3-en-1.

La obtención se lleva a cabo según cualquier forma y manera conocida por el técnico en la materia, presentándose en una forma preferente de realización las mezclas de conformidad con la invención en forma de mixtura y son combinadas preferentemente con los otros componentes en un orden arbitrario.

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Ejemplos a) Prestaciones de secado

Para llevar a cabo la verificación de las prestaciones de secado se emplearon los métodos siguientes. Se verificó el secado de la vajilla tras el proceso de secado en una máquina lavavajillas Miele tipo G 696 SC, programa de fregado: 55ºC - Universal Plus, dureza del agua: 16ºdH. La máquina se carga con una carga para la máquina relevante en la práctica constituida por 24 platos de porcelana, 3 fuentes de porcelana, 10 tazas de porcelana, 12 vasos para beber, 4 platos de melamina, 6 platos de estirenoacrilonitrilo (SAN), 2 fuentes de polipropileno (PP), 40 piezas de cubertería de acero inoxidable corriente.

La suciedad de ensayo es: 50 g de suciedad con la siguiente composición: con relación a 1.000 g: mezcla constituida respectivamente por 25 g de Ketchup, mostaza y salsa para asado, 300 g de margarina, 150 g de leche bebible, 15 g de almidón de patata, 9 g de yema de huevo, 3 g de ácido benzoico, resto: agua. Cada tensioactivo ensayado se sometió tres veces a un ciclo de fregado y tras el proceso de secado se ensayó con respecto a las prestaciones de secado. En este caso se regulan siempre las mismas condiciones de luz así como de humedad ambiente y de temperatura ambiente.

Las prestaciones de secado se evaluaron de la siguiente manera:

0 = 0 gotas de agua sobre un substrato = mejor resultado, seco

1 = 1 gotas de agua sobre un substrato

2 = 2 gotas de agua sobre un substrato

3 = 3 gotas de agua sobre un substrato

4 = 4 gotas de agua sobre un substrato

5 = 5 gotas de agua sobre un substrato

6 = más de 5 gotas de agua sobre un substrato, peor resultado

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b) Prestaciones de abrillantado

Para llevar a cabo la evaluación de las prestaciones de abrillantado se empleó el procedimiento descrito a continuación: los substratos procedentes del ensayo de secado a) se evaluaron de nuevo a simple vista, pero únicamente se verificaron substratos de vidrio.

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En este caso se evaluaron tanto las motas "spotting" así como también la formación de veladuras "filming" y, concretamente, de conformidad con la escala siguiente:

1

La nota 1 significa en este caso el mejor resultado, la nota 5 significa el peor resultado.

En los ejemplos para llevar a cabo el ensayo de las propiedades de secado han sido dados los valores medios de todos los substratos así como vidrio y plástico como resultado independiente. Para los ensayos se verificaron diversos compuestos tensioactivos solos y en combinación.

En este caso se tomó como base respectivamente la siguiente formulación patrón:

3

Compuestos tensioactivos ensayados:

A: HME de conformidad con la fórmula (I) con R^{1} = C8-C10; R^{2} = C10, x = 40

B: HME de conformidad con la fórmula (I) con R^{1} = C8-C10; R^{2}= C10, x = 40; M = butilo

C: HME de conformidad con la fórmula (II) con R^{3}= C11; R^{4} = C8, y = 22, z = 0

D: HME de conformidad con la fórmula (II) con R^{3}= C8-C10, R^{4} = C8, y = 22, z = 0

E: derivado de polietilenglicol de conformidad con la fórmula b3) con R^{6} = C11 y R^{7} = COR^{6}

F: alcohol de sebo con 2 partes de óxido de etileno por mol de alcohol

G: alcohol de sebo con 5 partes de óxido de etileno por mol de alcohol

H: betaína a base de ácidos grasos de coco (Dehyton® AB 30, firma Cognis)

K: alquil(oligo)glucósido (Glucopon® 600 CS UP, firma Cognis)

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La tabla 1 indica el aspecto de la evaluación de las prestaciones de secado por medio de los valores medios de todos los substratos. Al mismo tiempo los resultados de la tabla 1 demuestran el estado de la técnica, así como un valor de agua, es decir en este caso no se han aportado limpiadores u otros aditivos a la máquina lavavajillas.

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TABLA 1

4

En la tabla 2 siguiente se han indicado los resultados para los ensayos de secado que han sido descritos precedentemente en a) para diversas formulaciones sobre diversos substratos (vidrio, plástico y en total). Como base se tomaron respectivamente 25 g de una formulación de base de conformidad con la descripción precedente. Se ha indicado, respectivamente, el número de gotas sobre la superficie correspondiente. En las dos columnas de la derecha de la tabla 2 se han representado los resultados del ensayo de abrillantador b) respectivamente sobre la superficie de vidrio.

Puede verse que, como era de esperar el agua sola (ensayo número 18) proporciona el peor resultado con respecto al secado y a las prestaciones de abrillantado. Sin embargo la formulación de limpieza sola (ensayo número 17) presenta en suma unas malas prestaciones de secado y de abrillantado. La adición de tensioactivos individuales (ensayos número 1, 4, 7, 8, 10, 12 y 15) conducen ciertamente en parte bien a una mejora del secado o a una mejora de las prestaciones de abrillantado. Únicamente la combinación de conformidad con la invención de los tensioactivos del tipo a) y b) mejora simultáneamente las prestaciones de secado y de abrillantado de la formulación del ensayo.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 2

5

6

Claims

1. Mezclas, constituidas por dos substancias tensioactivas a) y b) diferentes, eligiéndose el compuesto tensioactivo a) entre los compuestos de la fórmula general (I)

(I)R^{1}O[CH_{2}CH_{2}O]_{x}CH_{2}CH(OM)R^{2}

y la substancia tensioactiva b) se elige entre el grupo de los compuestos de la fórmula (II)

(II)R^{3}O[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CHCH_{3}O]_{2}CH_{2}CH(OH)R^{4}

con la condición de que la relación en peso entre las substancias tensioactivas a) y b) se encuentre situada en el intervalo comprendido entre 10 : 1 y 1 : 10.

2. Mezcla según la reivindicación 1, caracterizada porque en la fórmula (I) el índice x significa un número comprendido entre 40 y 70, de manera preferente comprendido entre 40 y 60 y, de manera especial, comprendido entre 40 y 50.

3. Mezcla según las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque en la fórmula (II) el índice y significa un número comprendido entre 20 y 30, de manera preferente comprendido entre 20 y 25.

4. Mezcla según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque los compuestos tensioactivos del tipo a) y b) están presentes conjuntamente en la relación en peso comprendida entre 5 : 1 y 1 : 5, de manera especial comprendida entre 3 : 1 y 1 : 3 y, de forma especialmente preferente, de 1 : 1.

5. Mezcla según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque contiene como compuesto tensioactivo del tipo a) un compuesto según la fórmula general (I), en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo con 8 hasta 10 átomos de carbono y R^{2} significa un resto alquilo o un resto alquenilo con 8 hasta 10 átomos de carbono y x significa un número comprendido entre 40 y 50.

6. Mezcla según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque contiene como compuesto tensioactivo de tipo b) un compuesto según la fórmula general (II), en la que R^{3} significa un resto alquilo y/o alquenilo con 11 hasta 18 átomos de carbono y R^{4} significa un resto alquilo o un resto alquenilo con 8 hasta 10 átomos de carbono e y significa un número comprendido entre 20 y 35.

7. Mezcla según las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque contiene como compuesto tensioactivo de tipo b) un compuesto según la fórmula general (II), en la que R^{3} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo con 8 hasta 12 átomos de carbono y R^{4} significa un resto alquilo o un resto alquenilo con 8 hasta 10 átomos de carbono e y significa un número comprendido entre 20 y 35 y z significa un número comprendido entre 1 y 3.

8. Empleo de mezclas según las reivindicaciones 1 a 7 en agentes de limpieza para superficies duras y, de manera especial, en agentes de limpieza para el fregado automático de la vajilla.

9. Empleo según la reivindicación 8, caracterizada porque las mezclas se emplean en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 8% en peso, de manera preferente comprendidas entre un 2 y un 5% en peso en los agentes de limpieza.

10. Empleo de mezclas según las reivindicaciones 1 a 7 para mejorar las prestaciones de secado y de abrillantado de agentes de limpieza, de manera preferente de agentes para el fregado de la vajilla.