JP2017510693A - イタコン酸ポリマーおよびコポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
米国特許第4,485,223号は、「本質的に均質な」(メタ)アクリル酸/イタコン酸コポリマーを教示する。’223特許で教示されるプロセスは、後中和工程およびプロセスにおける80〜120℃の温度範囲、また、5〜20モル%の開始剤量を教示する。’223のプロセスの重合工程において必要な開始剤の濃度では、腐食性コポリマー溶液(pH<1)を生じ、規模の拡大を難しくする取扱いの点から、著しい安全性の問題が持ち上がる。しかも、’223特許で教示される重合に使用される高い開始剤濃度からは、パーソナルケアまたはホームケア市場での使用に不適切な、強い不快なイオウ臭を持つ暗色のコポリマーが得られる。’223プロセスで使用される高い温度では、開始剤が早急に分解し、酸化および/または硫化イタコン酸不純物ができ、粗悪品となる。
純度が向上し、三置換ビニルモノマー不純物を含まず、向上したキレート能、および疎水性分散を与える、イタコン酸ポリマーおよびコポリマー、ならびにこれを調製する方法が望まれている。
界面活性剤
アニオン性界面活性剤洗剤
R1−O(CH2CH2O)p−SO3M
(式中、R1は、C8〜C20の、好ましくはC10〜C18、より好ましくはC12〜C15のアルキルであり、pは、1〜8、好ましくは2〜6、より好ましくは2〜4であり、Mは、ナトリウムおよびカリウムのようなアルカリ金属、アンモニウムカチオン、またはポリアミンである)で表される。ナトリウム塩およびカリウム塩、ならびにポリアミンが好ましい。
C12−15−O−(CH2CH2O)3−SO3Na
で表されるトリエトキシC12〜C15アルコールスルフェートのナトリウム塩である。
非イオン性界面活性剤
(式中、Rは、炭素数が約6〜約30(好ましくは約8〜約18)の一価の有機ラジカルであり、R2は、炭素数が約2〜4の二価の炭化水素ラジカルであり、Oは、酸素原子であり、yは、0〜約12の平均値を持つことができるが、最も好ましくは0である数であり、Zは、炭素数が5または6の還元糖類から誘導される部分であり、xは、1〜約10(好ましくは約1と1/2〜約10)の平均値を持つ数である)のものが挙げられる。
R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2]
(I)
(式中、R1は、炭素数4〜18の直鎖または分枝状脂肪族炭化水素ラジカルであり、R2は、炭素数2〜26の直鎖または分枝状脂肪族炭化水素ラジカルであり、xは、平均値が0.5〜1.5、または約1の整数であり、yは、少なくとも15、または少なくとも20の値の整数である)で表される、エポキシキャップ化ポリ(オキシアルキル化)アルコールである。一態様では、式Iの界面活性剤は、少なくとも約10個の炭素原子が末端エポキシド単位[CH2CH(OH)R2]中に存在する。本発明に従う式Iの適切な界面活性剤は、たとえば、米国特許第5,766,371号および米国特許第5,576,281号に記載されるような、Olin CorporationのPOLY−TERGENT(登録商標)SLF−18B非イオン性界面活性剤が挙げられる。再付着防止剤として使用するために適切な非イオン性界面活性剤および/または系は、ドレーブス濡れ法で測定したドレーブス濡れ時間が360秒未満、200秒未満、100秒未満、または60秒未満である(3gのホック、5gの綿かせ、0.1重量%水溶液、温度が25℃の条件を使用するISO8022標準法)。
低起泡性非イオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤
両性界面活性剤
アミンオキサイド
O’’IR3(OR4)xN+(R5)2
(式中、R3は、炭素数が8〜26、または炭素数8〜18のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピル(propoyl)およびアルキルフェニル基、またはその混合物から選択され、R4は、炭素数2〜3または炭素数2のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはこれらの混合物であり、xは、0〜5または0〜3であり、各R5は、炭素数1〜3もしくは炭素数1〜2のアルキルもしくはヒドロキシアルキル基、または1〜3個もしくは1個のエチレンオキサイド基を含有するポリエチレンオキサイド基である)で表される直鎖および分枝状化合物が挙げられる。R5基は、たとえば、酸素または窒素原子を介して互いに結合し、環構造を形成することができる。
酵素
プロテアーゼ
(a)スブチリシン(EC3.4.21.62)、とりわけ、米国特許第6,312,936Bl号、米国特許第5,679,630号、米国特許第4,760,025号、および米国特許公開公報第2009/0170745A1号に記載される、Bacillus、たとえば、Bacillus lentus、B.alkalophilus、B.subtilis、B.amyloliquefaciens、Bacillus pumilusおよびBacillus gibsoniiに由来するもの。
(b)トリプリン様またはキモトリプシン様プロテアーゼ、たとえば、トリプリン(たとえば、ブタまたはウシ起源のもの)、米国特許第5,288,627号に記載のFusariumプロテアーゼ、および米国特許公開公報第2008/0063774A1号に記載のCellumonasに由来するキモトリプシンプロテアーゼ。
(c)メタロプロテアーゼ、とりわけ、米国特許公開公報第2009/0263882A1号および米国特許公開公報第2008/0293610A1号に記載のBacillus amyloliquefaciensに由来するもの。適切な市販のプロテアーゼ酵素として、Alcalase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Primase(登録商標)、Durazym(登録商標)、Polarzyme(登録商標)、Kannase(登録商標)、Liquanase(登録商標)、Ovozyme(登録商標)、Neutrase(登録商標)、Everlase(登録商標)およびEsperase(登録商標)の商品名の下、Novozymes A/S(デンマーク)によって販売されているもの、Maxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)、Maxapem(登録商標)、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、Purafect Prime(登録商標)、Purafect Ox(登録商標)、FN3(登録商標)、FN4(登録商標)、Excellase(登録商標)およびPurafect OXP(登録商標)の商品名の下、Genencor International (現在Danisco US Inc.)によって販売されているもの、ならびにOpticlean(登録商標)およびOptimase(登録商標)の商品名の下、Solvay enzymesによって販売されているもの、Henkel/Kemiraから入手可能なもの、すなわち、BLAP (米国特許第5,352,604号の図29で示される配列および変異S99D+S101R+S103A+V104I+G159S、以下「BLAP」という)、BLAP R(BLAPおよびS3T+V4I+V199M+V205I+L217D)、BLAP X(BLAPおよびS3T+V4I+V205I)ならびにBLAP F49(BLAPおよびS3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D)−全てHenkel/Kemiraからのもの、ならびにKaoからのKAP(Bacillus alkalophilusスブチリシンおよび変異A230V+S256G+S259N)。一態様では、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、Ovozyme(登録商標)、Everlase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Excellase(登録商標)およびFN3(登録商標)からなる群から選択される市販のプロテアーゼを使用する。
アミラーゼ
セルラーゼ
他の追加の酵素
酵素安定剤構成成分
漂白剤
漂白活性化剤
漂白触媒
ビルダー
乾燥助剤
(a)数平均分子量が約800Da〜約25,000Da、または約1,200Da〜約12,000Da。
(b)軟化点が、約40℃を超え、約41℃〜約200℃、または80℃〜約150℃。
(c)200℃での溶解度が、ドイツ硬度3°の水中で約6重量%を超える。
(a)R10−[CH2CH(CH3)0]x[CH2CH20]y[CH2CH(CH3)0]zCH2CH(OH)−R2(式中、R1は、炭素数4〜22の直鎖または分枝状脂肪族炭化水素ラジカルまたはその混合物を示し、R2は、炭素数2〜26の直鎖または分枝状炭化水素ラジカルまたはその混合物を示し、xおよびzは、0〜40の整数を示し、yは、少なくとも15、または15〜50の整数を示す)。たとえば、国際公開WO2009/033972号参照。または
(b)米国特許公開公報第2008/016721号に記載されているような、RO−[CHCH(Ra)0]i[CH2CH20]m[CH2CH(R1)0]nC(0)−R2(式中、Rは、炭素数8〜16の分枝状または非分枝状アルキルラジカルであり、RaおよびR1は、互いに独立して、水素または炭素数1〜5の分枝状もしくは非分枝状アルキルラジカルであり、R2は、炭素数5〜17の非分枝状アルキルラジカルであり、1およびnは、互いに独立して、1〜5の整数であり、mは、13〜35の整数である)。
レオロジー系
金属ケア剤
(a)ベンゾトリアゾール類(benzatriazole)、たとえば、ベンゾトリアゾールまたはビス−ベンゾトリアゾール、およびその置換誘導体。ベンゾトリアゾール誘導体は、芳香族環上の置換可能な部位が、部分的または完全に置換されている化合物である。適切な置換基として、直鎖または分枝鎖C1−C20−(C1−C2o−)アルキル基、およびヒドロキシル、チオ、フェニル、またはフッ素、塩素、臭素、およびヨウ素のようなハロゲンが挙げられる。
(b)亜鉛、マンガン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、コバルト、ガリウムおよびセリウムの塩ならびに/または錯体からなる群から選択される金属塩および錯体(該金属は、II、III、IV、VまたはVIの酸化状態の金属である)。一態様では、適切な金属塩および/または金属錯体は、硫酸Mn(II)、クエン酸Mn(II)、ステアリン酸Mn(II)、アセチルアセトンMn(II)、K2TiF6、K2ZrF6、CoSO4、Co(N03)2およびCe(NO3)3、亜鉛塩、たとえば、硫酸亜鉛、ハイドロジンサイト、または酢酸亜鉛からなる群から選択されてもよい。
(c)シリケート、たとえば、ケイ酸ナトリウムまたはケイ酸カリウム、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、結晶性フィロシリケート、およびこれらの混合物。銀/銅腐食防止剤として作用する、さらに適切な有機および無機レドックス活性物質は、米国特許第5,888,954号に開示されている。
溶媒
充填剤
シリケート
pH調整剤
コンディショニング助剤
着色剤
香料添加剤
バッファー
単位分量
洗濯粉末洗剤のプロセス:
噴霧乾燥洗濯洗剤の調製:
粘度
ブルックフィールド回転スピンドル法(本明細書で報告する全ての粘度測定は、記載があってもなくても、ブルックフィールド法により行う):粘度測定は、毎分約20回転(rpm)、約20〜25℃の周辺室温で、ブルックフィールド回転スピンドル粘度計、RVT型(Brookfield Engineering Laboratories, Inc.)を使用して、mPa・sの単位で計算する(以下、粘度と言う)。スピンドルの寸法は、製造者の標準的操作の推奨に従って選択する。一般的に、スピンドル寸法は、以下から選択する。
濁度試験
分子量測定
1H NMR
残留モノマー
カルシウム結合能:
・ビュレットを1%キレート剤溶液で満たす。
・磁気撹拌棒を入れた250mLのビーカーに、0.01MのCaCl2溶液を100mL充填する。2mLのイオン強度調整剤(ISA)を添加する。
・ISEおよび参照電極を、蒸留水で濯ぎ、ふき取り、溶液に入れる。
・キレート剤溶液をビュレットから滴定し、Ca2+濃度をOrion Star Plusメーターでモニターする。
・メーターが0.00MのCa2+濃度を示すまで、キレート剤溶液を徐々に添加する。
・滴定の終点を使用して、以下の等式を用いて、ポリマーのカルシウム結合能を、ポリマー(g)当たりのCaCO3(mg)で計算する。
省略語
サンプル2〜4
サンプル6〜16
サンプル18
サンプル25〜34
実施例1−洗濯スラリー配合物
ループ試験結果
表7Bは、ゼオライトを含まない洗剤スラリーの粘度データーを列挙している。
実施例1C:抗殻形成性
洗浄性試験手順
1)ターゴトメーター浴を、指定温度に平衡化する。
2)指定の硬水度の硬水1Lを各ビンに添加し、指定温度に平衡化する。
3)指定量の洗剤を各ビンに添加し、1分間かき混ぜ、次に指定のポリマー(TSとして)をビンに添加し、2〜3分間混合し、溶解していることを確認する。
4)予め測定した見本を、洗浄するために各ビンに添加する。
5)見本を15分間洗う。
6)洗浄水を捨て、見本を絞って水を切る。
7)ビンを濯ぎ、DI水を入れる。
8)指定の硬水1Lを各ビンに添加し、指定温度に平衡化する。
9)見本を広げ、前と同じビンに入れる。
10)3分間濯ぐ。
11)見本を絞って水を切り、広げ、乾燥させる。
12)乾いたら、見本を測定する。
ΔE=[(Lw−Lb)2+(aw−ab)2+(bw−bb)2]1/2
(式中、
L=反射率(白/黒)、
a=赤味/緑味、
b=黄味/青味、
w=洗浄した布、および
b=汚れた布。)
1)DI水、NaOH水溶液をビーカーに添加した。
2)アルキルベンゼンスルホン酸(Calsoft LAS−99)を混合しながら添加した。アルキルベンゼンスルホン酸をNaOHによって中和して、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを形成した。
3)炭酸ナトリウムを添加した後、ゼオライトAを添加すると同時に、混合し続け、温度約50℃を維持した。
4)硫酸ナトリウムを添加し、滑らかで均質なスラリーが得られるまで混合し続けた。
5)次に、スラリーをガラス製品に入れ、マイクロ波オーブンに入れて乾燥させ、乾燥させたスラリーを所望の寸法に粉砕した。
6)モデル粉末に、酵素顆粒(複数を含む)、白色化剤、香料、染料または他の有益な成分のような他の成分を、素早く混合することによって後投入して、成分がよく分配されることを確実にすることができる。
Claims (49)
- イタコン酸から誘導されるモノマーユニットを含むポリマービルダーであって、前記ポリマーは、三置換ビニルモノマー不純物を実質的に含まず、前記ポリマー中の全モノマーからの酸基全体の約0.1〜約60%が、エステル化されるか、エーテル連結を含有するか、またはこれらの組み合わせであるかのいずれかである、ポリマービルダー。
- さらに、アクリル酸、メタクリル酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、スチレンスルホン酸ナトリウム、その塩、そのエステル、アリルエーテルモノマー、およびこれらの組み合わせの少なくとも1種から誘導されるコモノマーユニットを含む、先の請求項のいずれかに記載のポリマー。
- 約25モル%を超えるイタコン酸から誘導されるモノマーと、約75モル%未満のアクリル酸、メタクリル酸、AMPS、スチレンスルホン酸ナトリウム、その塩、そのエステル、アリルエーテルモノマー、およびこれらの組み合わせの少なくとも1種から誘導されるモノマーとを含む、先の請求項のいずれかに記載のポリマー。
- 数平均分子量(Mn)が、約500〜100,000である、先の請求項のいずれかに記載のポリマー。
- 数平均分子量(Mn)が、約100〜約500である、請求項1〜3のいずれかに記載のポリマー。
- 約30〜約60モル%のイタコン酸から誘導されるモノマーユニットと、約40〜約70モル%のアクリル酸から誘導されるモノマーユニットとを含む、請求項1〜5のいずれかに記載のポリマー。
- 約60〜約70モル%のイタコン酸から誘導されるモノマーユニットと、約30〜約40モル%のアクリル酸から誘導されるモノマーユニットとを含む、請求項1〜5のいずれかに記載のポリマー。
- 約35〜約70モル%のイタコン酸から誘導されるモノマーユニットと、約15〜約30モル%のアクリル酸から誘導されるモノマーユニットと、約0.1〜約20モル%のAMPSおよび/またはスチレンスルホン酸ナトリウムから誘導されるモノマーユニットとを含む、請求項1〜5のいずれかに記載のポリマー。
- 約90〜約99.9モル%のイタコン酸および(メタ)アクリル酸から誘導されるモノマーユニットと、約0.1〜約10モル%のAMPSおよび/またはスチレンスルホン酸ナトリウムから誘導されるモノマーユニットとを含む、請求項1〜5のいずれかに記載のポリマー。
- 25モル%を超えるイタコン酸から誘導されるモノマーユニットと、75モル%未満のアクリル酸から誘導されるモノマーユニットと、10モル%未満の(メタ)アクリル酸エステルモノマーユニット、アリルエーテルモノマーユニット、およびこれらの組み合わせとを含む、請求項1〜5のいずれかに記載のポリマー。
- さらに、デンプン添加剤、100,000Mn未満のポリビニルアルコール添加剤、多価アルコール添加剤、またはこれらの混合物を含む、先の請求項のいずれかに記載のポリマー。
- 前記ポリマーは、実質的に均質である、先の請求項のいずれかに記載のポリマー。
- 前記ポリマーは、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーである、先の請求項のいずれかに記載のポリマー。
- 前記ポリマーは、約0.1〜約60%がエステル化している、先の請求項のいずれかに記載のポリマー。
- 前記ポリマー中の0.1〜約20mol%の前記モノマーは、アリルエーテルモノマーから誘導される、先の請求項のいずれかに記載のポリマー。
- イタコン酸モノマーを含むモノマーのモノマー溶液を水性媒体中で調製することと、前記モノマーの全体量に対して約0.01〜約5モル%の重合開始剤の存在下、約60℃を超える重合温度で前記モノマーを重合することとを含む、先の請求項のいずれかに記載のイタコン酸ポリマーのポリマー溶液を調製するためのプロセス。
- 前記モノマー溶液は、約25モル%を超える前記イタコン酸モノマーと、約75モル%未満のアクリル酸、AMPSおよび/またはスチレンスルホン酸ナトリウム、その塩、そのエステル、アリルエーテルモノマー、ならびにこれらの組み合わせを含むコモノマー組成物とを含む、請求項16に記載のプロセス。
- 前記コモノマー組成物を、約2〜16時間にわたって前記モノマー溶液に添加する、請求項17に記載のプロセス。
- 前記モノマー溶液を、100℃未満の重合温度に保持する、請求項16、17または18に記載のプロセス。
- 前記コモノマー組成物および前記開始剤の少なくとも半分を、前記モノマー溶液に本質的に連続的に添加する、請求項16〜19のいずれかに記載のプロセス。
- 前記イタコン酸モノマーおよび約2〜約25%の前記開始剤を、前記媒体に溶解し、前記開始剤の残りを、前記時間にわたり導入する、請求項16に記載のプロセス。
- 前記開始剤は、レドックス系である、請求項16〜21のいずれかに記載のプロセス。
- 前記レドックス系は、過硫酸ナトリウム酸化剤と、2−ヒドロキシ−2−スルフィナト酢酸の二ナトリウム塩および亜硫酸ナトリウムの混合物を含む還元剤とを含む、請求項22に記載のプロセス。
- 前記レドックス系は、過硫酸ナトリウム酸化剤と、過ピバリン酸ターシャリーブチル酸化剤と、2−ヒドロキシ−2−スルフィナト酢酸の二ナトリウム塩および亜硫酸ナトリウムの混合物とを含む還元剤とを含む、請求項23に記載のプロセス。
- 前記プロセスは、追加的に、前記モノマー溶液を、前記モノマー溶液中に存在する酸基全体当たり5モル%未満の中和剤を用いて前中和する工程を含む、請求項16〜24のいずれかに記載のプロセス。
- 前記中和剤は、25モル%未満のカルボン酸官能基を有する塩基である、請求項25に記載のプロセス。
- 前記プロセスは、過酸化水素を含む漂白剤の存在下で行われる、請求項16〜26のいずれかに記載のプロセス。
- 前記プロセスは、追加的に、得られた生成物を過酸化物クリーンアップ剤と接触させるさらなる工程を含む、請求項27に記載のプロセス。
- 前記プロセスは、追加的に、前記得られた生成物を、酸基全体当たり120モル%までの中和剤で後中和する工程を含む、請求項16〜28のいずれかに記載のプロセス。
- 前中和ポリマー溶液中で無機塩基を用いてまたは用いずに、前記ポリマーの(i)噴霧乾燥または(ii)噴霧造粒のいずれかによって、前記ポリマー溶液を粉末または顆粒に変換する追加の工程を含む、請求項16〜29のいずれかに記載のプロセス。
- デンプン、100,000Mn未満のポリビニルアルコール、多価アルコール、またはこれらの混合物などの添加剤を、前記モノマー反応混合物に添加する追加の工程を含む、請求項16〜30のいずれかに記載のプロセス。
- 前記水性媒体が、少なくとも1種のアルコールを含む、請求項16〜31のいずれかに記載のプロセス。
- 前記アルコールが、IPAである、請求項32に記載のプロセス。
- 請求項1〜15のいずれかに記載のポリマーを含む、ポリマー配合物。
- 溶液中に存在するポリマーの重量全体に基づいて0.5%w/w未満の未反応モノマーを含む、請求項34に記載のポリマー配合物。
- 1.8を超えるpHを特徴とする、請求項34または35に記載のポリマー配合物。
- 実質的に透明である、請求項34または36のいずれかに記載のポリマー配合物。
- 請求項34または37のいずれかに記載のポリマー配合物を含む、食器洗浄用洗剤。
- さらに、キレート補助剤、ビルダー補助剤、ポリマービルダー補助剤、界面活性剤、乳化剤、レオロジー変性剤、増粘剤、充填剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、酵素、酵素活性化剤、光沢添加剤、抗フィルム添加剤、金属ケア剤、微粒子、研磨剤、抗酸化剤、発泡剤、ヒドロトロープ剤、可溶化剤、抗微生物剤、緩衝剤、酸化剤、還元剤、不溶構成成分、染料、着色剤、顔料、汚れ除去剤、溶媒、防腐剤、バッファー、香料、ガラスおよびセラミック腐食防止剤、プラスチックケア成分、ならびにこれらの組み合わせから選択される少なくとも1種の構成成分を含む、請求項38に記載の食器洗浄用洗剤。
- ゲル、液体、粉末、棒状、ペースト、硬質または軟質圧縮単層錠剤、硬質または軟質圧縮多層錠剤、単相1回分洗剤、多相1回分、または単位分量の形態をした、請求項38または39に記載の食器洗浄用洗剤。
- 請求項34または37のいずれかに記載のポリマー配合物を含む、洗濯洗剤。
- さらに、キレート補助剤、ビルダー補助剤、界面活性剤、乳化剤、汚れ除去剤、移染防止剤、レオロジー変性剤、増粘剤、充填剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、酵素、酵素活性化剤、光沢添加剤、抗フィルム添加剤、微粒子、研磨剤、抗酸化剤、発泡剤、消泡添加剤、ヒドロトロープ剤、可溶化剤、緩衝剤、酸化剤、還元剤、不溶構成成分、染料、着色剤、顔料、溶媒、防腐剤、バッファー、香料、輝度増加剤または白度増加剤、蛍光剤、ガラスおよびセラミック腐食防止剤、プラスチックケア成分、ならびにこれらの組み合わせから選択される少なくとも1種の構成成分を含む、請求項41に記載の洗濯洗剤。
- ゲル、液体、粉末、棒状、ペースト、硬質または軟質圧縮単層錠剤、硬質または軟質圧縮多層錠剤、単相1回分洗剤、多相1回分、または単位分量の形態をした、請求項41または42に記載の洗濯洗剤。
- 請求項34または37のいずれかに記載のポリマー配合物を含む、硬質表面クリーナー。
- 請求項34〜37のいずれかに記載のポリマー配合物を含む、美容的に許容され得る配合物。
- 請求項1〜15のいずれかに記載のエステル化ポリマーを、金属イオンを含有する溶液または金属イオンを含有させられる溶液に添加することを含む、溶液から金属イオンをキレート化する方法。
- 請求項1〜15のいずれかに記載のイタコン酸ポリマーを含む付着調節剤を、工業用水処理および/または工業用水精製が必要な水溶液に添加することを含む、工業用水処理および/または工業用水精製を提供する方法。
- 掘削泥またはスラリーに、請求項1〜15のいずれかに記載のイタコン酸ポリマーを添加することと、前記掘削泥またはスラリーで掘削を行うこととを含む、掘削作業および/またはスラリー移送用途においてレオロジー変性を提供する方法。
- 前記イタコン酸ポリマーに、ホスホネート、ポリマレイン酸および/もしくはポリアクリル酸ホモポリマーまたはコポリマーを含む他の公知のスケール防止剤および/または分散剤;ならびに/またはトリルトリアゾール、ポリホスフェート、ホスホネートおよびモリブデートを含む腐食防止剤をブレンドする、請求項47または48のいずれかに記載の方法。
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