JP2023532688A - 混合ヒドロキシエーテル化合物、そのような化合物を作製する方法及びその使用 - Google Patents

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Abstract

本発明は、一般式(I)による化合物を対象とする。本発明は、そのような化合物を作製する方法、及び自動食器洗浄用組成物におけるその使用にさらに関する。【選択図】なし

Description

本発明は、一般式(I)による化合物を対象とする。本発明は、そのような化合物を作製する方法、及び自動食器洗浄用組成物におけるその使用にさらに関する。
洗剤製剤、特に自動食器洗浄用洗剤製剤は、様々な要件を満たさなければならない。自動食器洗浄に使用される場合、そのような洗剤製剤は、陶器、ポリマー、金属、クレイ及びガラス製品の完全な洗浄を可能にし、また、脂肪、タンパク質、デンプン、色素などのようなあらゆる種類の汚れを除去する必要がある。汚れは、洗浄及び水の除去プロセス中に水に分散させる必要があり、様々な汚れは、自動食器洗浄の場合には食器洗浄機に堆積させないべきである。最後に、乾燥プロセス中、洗浄された物品は、汚れ無しに良い乾燥挙動を示すべきである。
混合ヒドロキシエーテル(「HME」)は、例えばWO2008/095563を参照されたいが、特にあるポリマーと組み合わせた場合、特に効率的なリンス用非イオン性界面活性剤である。しかし、それらのリンス性能は、さらに改善できる。これらは、汚れ及び加工性に関して、特にタブレットの安定性及び噴霧の安全性の分野において、全体的に優れた挙動を示すべきである。さらに、銀、セラミック及びプラスチック皿に使用されるポリマーなどの材料に対して全体的に高い適合性が、非常に望ましい。
WO2008/095563
したがって、本発明の目的は、さらに改善された汚れ挙動を示す自動食器洗浄用製剤を提供することであった。特に、改善した汚れ挙動及び幅広い材料との高い適合性を有する自動食器洗浄用製剤の製造を可能にする成分を提供することが目的であった。
驚くべきことに、本発明の化合物は、食器洗浄用組成物に使用される場合、汚れ挙動を改善することが見出された。
よって、一態様では、本発明は、一般式(I)
R1-CHR2-CH2-O-(AO)x-CH2-CH(OH)-R3 (I)
[式中、
R1は、直鎖又は分枝、非置換C2～C4アルキルであり、
R2は、R1より2個多い炭素原子を有する直鎖又は分枝、非置換アルキル基であり、
xは、10から35の範囲にある整数であり、
AOは、同じ又は異なり、CH2-CH2-O、(CH2)3-O、(CH2)4-O、CH2CH(CH3)-O、CH(CH3)-CH2-O-及びCH2CH(n-C3H7)-Oから選択され、
R3は、直鎖又は分枝、非置換又は置換C6～C18アルキルである]
による化合物を対象とする。
一般式(I)の化合物の混合物も同様に含まれる。
別の態様では、本発明は、一般式(I)の化合物を作製する方法であって、
(a)式R1-CHR2-CH2-OHのアルコールを、1種以上のC2～C4アルキレンオキシドと反応させるステップ
(b)ステップ(a)で得られた反応混合物を、式(II)
Figure 2023532688000001
 [式中、R3は、上記で定義されている通りである]
によるエポキシドと反応させるステップを含む、方法に関する。
一態様では、本発明は、少なくとも1種の一般式(I)の化合物の自動食器洗浄用組成物における使用に関する。
一態様では、本発明は、少なくとも1種の一般式(I)の化合物を含有する組成物を使用することによって、自動食器洗浄機において食器類を洗浄する方法に関する。
一態様では、本発明は、少なくとも1種の一般式(I)の化合物及び少なくとも1種の添加剤を含む組成物に関する。
本発明の組成物及び本発明の製剤が記載される前に、本発明は、記載される特定の組成物及び製剤は、もちろん変化させてよいので、そのような組成物及び製剤に限定されないことを理解するべきである。本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲によってしか限定されないので、本明細書で使用される専門用語は、限定を意図されていないことも理解するべきである。
以下、群が、少なくともある数の実施形態を含むと定義される場合、これは、好ましくはこれらの実施形態のみからなる群も包含することを意味する。さらに明細書及び特許請求の範囲における、用語「第1の」、「第2の」、「第3の」又は「(a)」、「(b)」、「(c)」、「(d)」などは、類似した要素の間で区別するのに使用され、順次又は時系列順に記載する必要はない。そのように使用される用語は、適切な状況下で互換性があること、及び本明細書に記載されている本発明の実施形態は、本明細書で記載されている、又は示されているものではなく他の順序で実施することが可能であると理解するべきである。用語「第1の」、「第2の」、「第3の」又は「(A)」、「(B)」及び「(C)」又は「(a)」、「(b)」、「(c)」、「(d)」、「i」、「ii」などが、方法又は使用又はアッセイのステップに関する場合、特に指し示されない限り、上記又は下記で本明細書に明記されている用途において、ステップの間に時間又は時間間隔コヒーレンスがない、すなわち、ステップは同時に行われうる、又は、そのようなステップの間に秒、分、時間、日、週、月か、さらには年の時間間隔が存在しうる。
以下の節では、本発明の様々な態様がより詳細に定義されている。そのように定義された各態様は、そうでないと明らかに指し示されない限り、任意の他の態様と組み合わせられうる。特に、好ましい、又は有利と指し示される任意の特徴は、好ましい、又は有利と指し示される任意の他の特徴と組み合わせられうる。
本明細書を通して、「一実施形態（one embodiment)」又は「一実施形態(an embodiment)」の言及は、実施形態との関連において記載されている特定の特徴、構造又は特性が、本発明の少なくとも1つの実施形態に含まれることを意味する。よって、本明細書を通して様々な場所での、語句「一実施形態(one embodiment)では」又は「一実施形態(an embodiment)では」又は「別の実施形態では」の出現は、必ずしも全てが同一の実施形態を指さないが、そのようにすることもある。さらに、特定の特徴、構造又は特性は、1つ以上の実施形態において、本開示から当業者に明らかなように、任意の適した手段で組み合わせられうる。さらに、本明細書に記載されているいくつかの実施形態は、他の実施形態に含まれるいくつかの特徴を含む一方、他の特徴を含まないが、異なる実施形態の特徴の組合せは、本発明の範囲内にあり、当業者によって理解されるように、異なる実施形態を形成することを意味する。例えば、添付の特許請求の範囲では、請求されている実施形態のいずれかが、任意の組合せで使用されうる。
一態様では、本発明は、一般式(I)
R1-CHR2-CH2-O-(AO)x-CH2-CH(OH)-R3 (I)
[式中、
R1は、直鎖又は分枝、非置換C2～C4アルキルであり、
R2は、R1より2個多い炭素原子を有する直鎖又は分枝、非置換アルキル基であり、
xは、10から35の範囲にある整数であり、
AOは、同じ又は異なり、CH2-CH2-O、(CH2)3-O、(CH2)4-O、CH2CH(CH3)-O、CH(CH3)-CH2-O-及びCH2CH(n-C3H7)-Oから選択され、
R3は、直鎖又は分枝、非置換又は置換C6～C18アルキルである]
による化合物を対象とする。
一実施形態では、R1は、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec.-ブチル及びイソブチルからなる群から選択される。
好ましい実施形態では、R1は、エチル、n-プロピル及びイソプロピルからなる群から選択される。
一実施形態では、R2は、n-ブチル、イソブチル、n-ペンチル、イソペンチル、3-メチルペンチル、n-ヘキシル及びイソヘキシルからなる群から選択される。
一実施形態では、xは、10から35の範囲にある整数である。
好ましい実施形態では、xは、20から30の範囲にある整数である。
より好ましい実施形態では、xは、22から30の範囲にある整数である。
本発明の文脈において、変数xは、平均値と理解するべきであり、そのような平均は、数平均を指す。
一実施形態では、AOは、同じ又は異なり、CH2-CH2-O、(CH2)3-O、(CH2)4-O及びCH2CH(CH3)-Oから選択される。
より好ましい実施形態では、AOは、CH2-CH2-Oである。
一実施形態では、(AO)xは、(CH2CH2O)x1であり、x1は、10から35から選択される。
一実施形態では、同じ又は異なり、好ましくはCH2-CH2-O、(CH2)3-O、(CH2)4-O、CH2CH(CH3)-O、CH(CH3)-CH2-O-及びCH2CH(n-C3H7)-Oから選択される。AOの好ましい例は、CH2-CH2-O(「EO」)である。
本発明の一実施形態では、AOは(PO)y-(EO)x-yであり、yは0.2から2の範囲にある整数であり、yは平均値、好ましくは数平均である。好ましい実施形態では、AOは、PO-(EO)x-1である。
本発明の一実施形態では、(AO)xは、-(CH2CH2O)x2-(CH2CH(CH3)-O)x3及び-(CH2CH2O)x2-(CH(CH3)CH2-O)x3から選択され、x2及びx3は、同じ又は異なり、1から30から選択され、x2及びx3の合計は、10から35の範囲にある。
本発明の一実施形態では、(AO)xは、-(CH2CH2O)x4から選択され、x4=10から35の範囲にあり、全てのAOはEOであり、R1は、n-C3H7であり、R2は、n-C5H11である。
本発明の別の実施形態では、(AO)xは、-(CH2CH2O)x4から選択され、x4=10から35の範囲にあり、全てのAOはEOであり、R1は、iso-C3H7であり、R2は、少なくとも1つのメチル分枝を有するペンチルである。
本発明の文脈において、x又はx1又はx2及びx3又はx4は、平均値と理解するべきであり、数平均が好ましい。したがって、各x又はx1又はx2又はx3又はx4は、該当する場合に小数を指しうるが、特定の分子は、整数のアルキレンオキシド単位のみを有しうる。
一実施形態では、R3は、n-ヘキシル、イソヘキシル、n-ヘプチル、イソヘプチル、n-オクチル、イソオクチル、n-ノニル、イソノニル、n-デシル、n-ドデシル、n-テトラデシル、n-ヘキサデシル及びn-オクタデシルからなる群から選択される。
好ましい実施形態では、R3は、n-ヘキシル、n-オクチル、n-デシル、n-ドデシル、n-テトラデシル、n-ヘキサデシル及びn-オクタデシルからなる群から選択される。
好ましい実施形態では、R3は、n-ヘキシル、n-オクチル、n-デシル及びn-ドデシルからなる群から選択される。
別の好ましい実施形態では、R3は、n-デシル及びn-ドデシルからなる群から選択される。
本発明の一実施形態では、R2は、n-C5H11及び1つの分枝を有するペンチル、例えば2-メチルブチル又は3-メチルブチルの混合物であり、R1は、n-プロピルである。
好ましい実施形態では、R1はn-プロピルであり、R2は、n-C5H11及び1つの分枝を有するC5H11の、モルが99:1から4:1の範囲にある混合物である。
一実施形態では、一般式(I)の化合物の融点は、EN ISO 6321に従って決定して、25から40℃の範囲にある。
好ましい実施形態では、一般式(I)の化合物の融点は、28から33℃の範囲にある。
本発明の化合物は、特に自動食器洗浄機のプロセスにおける食器類の洗浄に良く適している。
本発明のさらなる態様は、以下、本発明の製造方法とも称される一般式(I)の化合物を調製する方法に関する。本発明の製造方法は、以下のステップ:
(a)式R1-CHR2-CH2-OHのアルコールを、1種以上のC2～C4アルキレンオキシドと反応させるステップ(以下、ステップ(a)とも称される)、及び
(b)ステップ(a)で得られた反応混合物を、式(II)
Figure 2023532688000002
 [式中、R3は、C6～C18アルキルである]
によるエポキシドと反応させるステップ(以下ステップ(b)とも称される)
を含む。
可変要素R1、R2及びR3は、上記の通り定義される。
ステップ(a)及び(b)は、溶媒と共に又はそれ無しに行われうる。適した有機溶媒の例は、非極性及び極性非プロトン性有機溶媒である。特に適した非極性非プロトン性溶媒の例は、脂肪族及び芳香族炭化水素、例えばヘキサン、シクロヘキサン、トルエン及びキシレンを含む。特に適した極性非プロトン性溶媒の例は、エーテル、特に環状エーテル、例えばテトラヒドロフラン及び1,4-ジオキサン、さらにN,N-ジアルキルアミド、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド、並びにN-アルキルラクタム、例えばN-メチルピロリドンである。上記有機溶媒のうち少なくとも2つの混合物を同様に使用できる。好ましい有機溶媒は、キシレン及びトルエンである。
本発明の一実施形態では、ステップ(a)及び(b)のうち少なくとも1つは、バルクで行われる。好ましい実施形態では、ステップ(a)及び(b)は、いずれもバルクで行われる。
本発明の一実施形態では、ステップ(a)は、塩基の存在下で行われる。適した塩基は、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウム又はカリウムアルコキシド、例えばカリウムメチレート(KOCH3)、カリウムtert-ブトキシド、ナトリウムエトキシド及びナトリウムメチレート(NaOCH3)、好ましくは水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムからである。触媒のさらなる例は、アルカリ金属水素化物及びアルカリ土類金属水素化物、例えば水素化ナトリウム及び水素化カルシウム、並びにアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムである。アルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムが好ましく、並びにアルカリ金属アルコキシドが好ましく、特にt-ブタノール中のカリウムt-ブトキシド、n-ヘキサノール中のナトリウムn-ヘキサノレート及びn-ノナノール中のナトリウムメタノレートが好ましい。塩基の典型的な使用量は、R1-CHR2-CH2-OHの合計量に対して0.05から10重量%、特に0.5から2重量%である。
本発明の一実施形態では、ステップ(a)は、複合金属シアン化物の存在下で行われる。以下、複合金属シアン化物化合物又はDMC化合物とも称される複合金属シアン化物は、通常少なくとも2種の異なる金属を含み、それらのうち少なくとも1つは、遷移金属から選択され、もう1つは、遷移金属及びアルカリ土類金属、並びにさらにシアン化物対イオンから選択される。アルコキシル化に特に適した触媒は、亜鉛、コバルト若しくは鉄、又はそれらのうち2つを含有する複合金属シアン化物化合物である。例えばベルリンブルーが特に適している。
結晶性DMC化合物の使用が好ましい。好ましい実施形態では、酢酸亜鉛をさらなる金属塩成分として含むZn-Coタイプの結晶性DMC化合物が、触媒として使用される。そのような化合物は、単斜晶構造で結晶化し、小板状の相を有する。
本発明の一実施形態では、ステップ(a)は、ヘキサシアノコバルテートから選択される少なくとも1種の複合金属シアン化物の存在下で行われる。
好ましくは、それでもステップ(a)は、塩基の非存在下で、及びあらゆる触媒の非存在下で行われる。
本発明の一実施形態では、ステップ(a)は、70から250℃、好ましくは140から200℃の範囲にある反応温度で行われる。
本発明の一実施形態では、ステップ(a)は、10barまで、特に8barまで、例えば2から4barの圧力で行われる。
本発明の一実施形態では、ステップ(a)の反応時間は、概して0.5から12時間の範囲にあり、1から6時間が好ましい。
ステップ(b)では、ステップ(a)から得られた生成物を、少なくとも1種の式(II)によるエポキシドと反応させる。
本発明の一実施形態では、ステップ(b)は、触媒、例えば塩基又は複合金属シアン化物の存在下で行われる。以下、複合金属シアン化物化合物又はDMC化合物とも称される複合金属シアン化物は、通常少なくとも2種の異なる金属を含み、それらのうちの少なくとも1つは、遷移金属から選択され、もう1つは、遷移金属及びアルカリ土類金属、並びにさらにシアン化物対イオンから選択される。アルコキシル化に特に適した触媒は、亜鉛、コバルト若しくは鉄、又はそれらのうち2つを含有する複合金属シアン化物化合物である。例えばベルリンブルーが特に適している。それでも、いかなる触媒も無しにステップ(b)を行うことが好ましい。
本発明の一実施形態では、本発明の方法のステップ(b)は、塩基の存在下で行われる。適した塩基は、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウム又はカリウムアルコキシド、例えばカリウムメチレート(KOCH3)、カリウムtert-ブトキシド、ナトリウムエトキシド及びナトリウムメチレート(NaOCH3)、好ましくは水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムからである。触媒のさらなる例は、アルカリ金属水素化物及びアルカリ土類金属水素化物、例えば水素化ナトリウム及び水素化カルシウム、並びにアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムである。アルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムが好ましく、並びにアルカリ金属アルコキシドが好ましく、特にt-ブタノール中のカリウムt-ブトキシド、n-ヘキサノール中のナトリウムn-ヘキサノレート、及びn-ノナノール中のナトリウムメタノレートが好ましい。塩基の典型的な使用量は、アルコールR1-CHR2-CH2-OH 1モルにつき触媒0.01から0.1モル、特にR1-CHR2-CH2-OHの合計量に対して0.02から0.06モル/モルであり、0.025から0.045モル/モルがさらに好ましい。それでも、塩基の使用無しにステップ(b)を行うことが好ましい。
本発明の一実施形態では、ステップ(b)は、120から200℃、好ましくは140から180℃、より好ましくは150から170℃の範囲にある反応温度で行われる。
本発明の一実施形態では、ステップ(b)は、10barまで、特に8barまで、例えば1から8barの圧力で行われる。常圧が最も好ましい。
本発明の一実施形態では、ステップ(b)の反応時間は、概して1から6時間の範囲にある。
任意の後処理ステップは、ステップ(a)で使用される触媒の不活性化を含みうる。
本発明の製造方法は、漂白ステップ又は不純物の還元的除去を必要としない。
本発明の一実施形態では、本発明の方法によって作製された生成物は、DIN ISO 6271 ASTM D 1209に従って決定して、5から1,000の範囲にあるハーゼン色数を有し、5から500が好ましく、5から300がさらに好ましい。ハーゼン色数は、好ましくは、分光光度的手段によって、10wt.%水溶液にて決定されうる。
本発明のさらなる態様は、本発明の化合物、又は少なくとも2種の本発明の化合物の組合せの、自動食器洗浄用組成物における使用に関し、全体で、以下、本発明の洗浄方法と称される。本発明の別の態様は、少なくとも1種の本発明の化合物、又は少なくとも2種の本発明の化合物の組合せを含有する組成物を使用することによって、自動食器洗浄機において食器類を洗浄する方法に関する。
本発明の洗浄方法は、食器類を洗浄する方法である。本発明の洗浄方法は、機械を活用して行うことができる(機械食器洗浄又は自動食器洗浄)。皿は、本発明の文脈において、陶器の皿だけではなく、陶器、金属、ガラス、クレイ又はポリマー製の任意の台所用品、例えば、以下に限定されないが、陶器製のカップ、ボウル及び皿、フラットウェア、ドリンキンググラス、例えばワイングラス、シャンパンフルート、ビアグラスなど、並びにプラスチック台所用品、さらに金属、例えば鉄、アルミニウム又はステンレス鋼製のポット、フライパン及びダッチオーブンも指すものとする。
食器類は、汚れた、とりわけ脂肪とも称される脂肪の残留物で汚れた形態で用意され、脂肪は、食品そのものから生じうる、又は例えばフライパンの場合では、食品の調理又はフライ若しくはベイクから生じる。用語「脂肪」は、ラード又は油、特にヒマワリ油、オリーブ油若しくは調理目的で使用される他の油のような油も含みうる。
前記脂肪の残留物は、本発明の洗浄方法に従って洗浄されるべき食器類の唯一の汚れでありうる。本発明の別の実施形態では、本発明の洗浄方法に従って洗浄されるべき食器類は、脂肪、及び脂肪以外の少なくとも1種の物質、例えば顔料(複数可)、タンパク質、炭水化物、例えばデンプン若しくは糖、カラメル、さらにレシチン又は染料(複数可)の組合せで汚れていることがある。
食器類において、汚れのコヒーレント層があり得、又は他の実施形態では、各食器類の1つ以上の局所、若しくは限定された範囲のみが汚れていることがある。
本発明の洗浄方法は、40から65℃、好ましくは45から60℃の範囲にある温度で行われている。前記温度は、本発明の洗浄方法に使用されている水の温度を指す。本発明の洗浄方法は、下記でより詳細に記載されている。
本発明の洗浄方法は、水を使用して行われている。水の量は、使用される機械のタイプによって、及びプログラムの選択によって影響を受ける。
一態様では、本発明は、
(A)少なくとも1種の一般式(I)の化合物、及び
(B)少なくとも1種の添加剤
を含む洗浄組成物を対象とする。
そのような洗浄組成物は、以下、本発明の組成物とも称される。
室温で、洗浄組成物は、固体、液体又はゲルタイプであり得、これは、バルク又は単位用量フォーマットでありうる。
本発明の洗浄組成物は、少なくとも1種の添加剤、例えばアルカリ土類金属陽イオンを除くことができるビルダー、例えばキレート化剤、例えばクエン酸又はクエン酸のアルカリ金属塩を含有する場合に特に効率的である。よって、洗浄組成物は、少なくとも1種の一般式(I)の化合物及び少なくとも1種の添加剤、例えばキレート化剤、例えばアミノカルボン酸ジアセテート又はそのアルカリ金属塩を含むことが好ましい。
一実施形態では、本発明は、洗浄組成物の最終重量に対して、
(A)0.5から10重量%の少なくとも1種の一般式(I)の化合物、及び
(B)1から50重量%の少なくとも1種の添加剤
を含む洗浄組成物を対象とする。
百分率は、各発明組成物の総固形物含量に対する。
別の実施形態では、本発明は、洗浄組成物の最終重量に対して、
(A)1から8重量%の少なくとも1種の一般式(I)の化合物、及び
(B)2から45重量%の少なくとも1種の添加剤
を含む洗浄組成物を対象とする。
本発明の別の実施形態では、本発明は、洗浄組成物の最終重量に対して、
(A)2から6重量%の少なくとも1種の一般式(I)の化合物、及び
(B)5から40重量%の少なくとも1種の添加剤
を含む洗浄組成物を対象とする。
添加剤
本発明による洗浄組成物は、添加剤、例えばキレート化剤、酵素、ビルダー、コビルダー、アルカリ金属担体、漂白剤、漂白剤触媒、漂白剤活性化剤、色素、香料、腐食抑制剤、再堆積防止剤及びフィラーをさらに含んでもよい。
キレート化剤
本発明による組成物は、キレート化/金属イオン封鎖剤、例えばアミノカルボン酸、縮合リン酸塩、ホスホネート及びポリアクリレートを含んでもよい。一般に、キレート化剤は、通例天然水に見出される金属イオンに配位して(すなわち結合して)、金属イオンが食器洗浄用組成物の他の洗浄成分の作用に干渉するのを防止することが可能である分子である。有用なアミノカルボン酸は、例えば、n-ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸(NTA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、N-ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)及びグルタミン酸二酢酸(GLDA)を含む。縮合リン酸塩の例は、オルトリン酸ナトリウム及びカリウム、ピロリン酸ナトリウム及びカリウム、トリポリリン酸ナトリウム及びヘキサメタリン酸ナトリウムである。
アミノカルボン酸ジアセテートは、2個のCH2-COOH基でカルボキシアルキル化された少なくとも1個のアミノ基を有する化合物である。アミノスクシネートは、CH(COOH)CH2COOH基を有する、1分子あたり少なくとも1個の窒素原子を有する化合物である。それぞれの場合に、各アルカリ金属塩が、それらそれぞれの遊離酸より好ましい。
本発明の好ましい実施形態では、本発明の組成物のアミノカルボン酸ジアセテートは、メチルグリシン二酢酸(MGDA)及びグルタミン酸二酢酸(GLDA)から選択される。
本発明の自動洗剤組成物では、MGDA及びGLDAは、アルカリ金属塩の形態、例えば、カリウム塩若しくはナトリウム塩の形態又はナトリウム-カリウム混合塩として含まれる。
好ましいMGDAのアルカリ金属塩は、一般式(IIIa)で表される化合物である。
[CH3-CH(COO)-N(CH2-COO)2]M1 3-rHr (IIIa)
式中、
M1は、同じ又は異なるアルカリ金属陽イオン、好ましくはカリウム及び特にナトリウムから選択され、
rは、0から0.5の範囲にある。
GLDAの好ましいアルカリ金属塩は、一般式(IIIa)で表される化合物である。
[OOC-CH2CH2-CH(COO)-N(CH2-COO)2]M1 4-rHr (IIIb)
式中、rは、0から1.5の範囲にあり、M1は、上記の通り定義される。
rは、平均値であることを理解されたい。
一般式(IIIa)及び(IIIb)で表される化合物は、ラセミ混合物又は純粋なエナンチオマーとして、特にL-エナンチオマーとして、又は例えばエナンチオマー過剰20から85%の範囲にあり、各L-エナンチオマーが、優勢なエナンチオマーであるエナンチオマーの非ラセミ混合物として含ませることができる。
MGDAの三ナトリウム塩のラセミ混合物、エナンチオマーのラセミ混合物又は、L-エナンチオマーが優勢であり、エナンチオマー過剰20から85%の範囲にあるエナンチオマーの非ラセミ混合物が特に好ましい。別の特に好ましい実施形態は、L-エナンチオマーが優勢であり、エナンチオマー過剰20から99.5%の範囲にあるエナンチオマーの非ラセミ混合物であるGLDAの四ナトリウム塩である。別の特に好ましい実施形態は、それぞれ、L-エナンチオマーが優勢であり、エナンチオマー過剰20から99.5%の範囲にあるエナンチオマーの非ラセミ混合物であるGLDAの三ナトリウム塩と四ナトリウム塩の混合物である。
一般式(IIIa)及び(IIIb)で表される化合物は、それらの合成により生じる不純物を含有してもよい。MGDA及びそのアルカリ金属塩の場合、そのような不純物には、プロピオン酸、乳酸、アラニン、ニトリロ三酢酸(NTA)などやその各アルカリ金属塩、並びにMg2+、Ca2+、Fe(II+)、及びFe(III+)の錯体を含めることができる。そのような不純物は、通常、少量存在する。この文脈における「少量」とは、キレート化剤(B)のアルカリ金属塩に関して、総計0.1から5重量%、好ましくは、2.5重量%までを指す。本発明に関する場合、そのような少量は、本発明による当該洗剤組成物の組成を決定する際に無視される。
キレート化剤は、クエン酸又はクエン酸のアルカリ金属塩でありうる。
酵素
本発明の組成物は、1種以上の酵素を含んでもよい。酵素は、ステインの除去を補助するのに使用されることが多い。大半の場合では、酵素は、汚れと反応し、それを粒子に分解し、この粒子は、水溶解度が上昇している、又は洗浄液における分散性がより良くなる。食器洗浄用組成物に使用されうる酵素は、ヒドロラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナーゼ、ペルオキシダーゼ、オキシダーゼ、キシラナーゼ、プルラナーゼ、グルカナーゼ、ペクチナーゼ、クチナーゼ、ヘミセルラーゼ、グルコアミラーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラクターゼ又はそれらの混合物を含むが、それらに限定されない。
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、例えば、5重量%までの酵素を含んでもよく、0.1から3重量%が好ましい。前記酵素は、例えば少なくとも1種のC1～C3カルボン酸又はC4～C10ジカルボン酸のナトリウム塩で安定化されていてもよい。ギ酸塩、酢酸塩、アジピン酸塩、及びコハク酸塩が好ましい。
ビルダー
食器洗浄用組成物は、有機及び無機ビルダーから選択される1種以上のビルダーを含んでもよい。適した無機ビルダーの例は、硫酸ナトリウム若しくは炭酸ナトリウム又はケイ酸塩、特に、二ケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸ナトリウム、ゼオライト、層状ケイ酸塩、特に式α-Na2Si2O5、β-Na2Si2O5、及びδ-Na2Si2O5のもの、加えて、脂肪酸スルホン酸塩、α-ヒドロキシプロピオン酸、マロン酸アルカリ金属塩、脂肪酸スルホン酸塩、アルキル及びアルケニルジコハク酸塩、酒石酸ジアセテート、酒石酸モノアセテート、酸化デンプン、及びポリマービルダー、例えばポリカルボキシレート及びポリアスパラギン酸である。
有機ビルダーの例は、特に、ポリマー及びコポリマーである。本発明の一実施形態では、有機ビルダーは、ポリカルボキシレート、例えば、アクリル酸(メタクリル酸)ホモポリマー又はアクリル酸(メタクリル酸)コポリマーのアルカリ金属塩から選択される。
適したコモノマーは、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、例えば、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、及びシトラコン酸である。適したポリマーは、特に、好ましくは、平均分子量Mwが2000から40000g/mol、好ましくは2000から10000g/mol、特に3000から8000g/molまでの範囲にあるポリアクリル酸である。また、分子量が同じ範囲にある、コポリマーのポリカルボキシレート、特にアクリル酸とメタクリル酸のもの及びアクリル酸又はメタクリル酸とマレイン酸及び/又はフマル酸のものも適している。
モノエチレン性不飽和C3～C10モノ又はC4～C10ジカルボン酸又はその無水物、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸からなる群からの少なくとも1種のモノマーと、後述の少なくとも1種の親水性又は疎水性モノマーとのコポリマーを使用することもできる。
適した疎水性モノマーは、例えば、イソブテン、ジイソブチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、及びスチレン、10個以上の炭素原子を有するオレフィン、又はその混合物、例えば、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン、1-ドコセン、1-テトラコセン、及び1-ヘキサコセン、C22-α-オレフィン、C20～C24-α-オレフィンの混合物、及び1分子あたり平均12から100個の炭素原子を有するポリイソブテンなどである。
適した親水性モノマーは、スルホン酸又はホスホン酸基を有するモノマー、加えて、ヒドロキシル官能基又はアルキレンオキシド基を有する非イオン性モノマーである。例として、アリルアルコール、イソプレノール、アクリル酸(メタクリル酸)メトキシポリエチレングリコール、アクリル酸(メタクリル酸)メトキシポリプロピレングリコール、アクリル酸(メタクリル酸)メトキシポリブチレングリコール、アクリル酸(メタクリル酸)メトキシ-ポリ(プロピレンオキシドコエチレンオキシド)、アクリル酸(メタクリル酸)エトキシポリエチレングリコール、アクリル酸(メタクリル酸)エトキシポリプロピレングリコール、アクリル酸(メタクリル酸)エトキシポリブチレングリコール及びアクリル酸(メタクリル酸)エトキシポリ(プロピレンオキシドコエチレンオキシド)が挙げられる。ここで、ポリアルキレングリコールは、1分子あたり3から50個、特に5から40個、特に10から30個のアルキレンオキシド単位を含むものでもよい。
ここで、特に好ましいスルホン酸基含有モノマーは、1-アクリルアミド-1-プロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-プロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、2-メタクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、3-メタクリルアミド-2-ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、2-ヒドロキシ-3-(2-プロペニルオキシ)プロパンスルホン酸、2-メチル-2-プロペン-1-スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、3-スルホプロピルアクリル酸、メタクリル酸2-スルホエチル、メタクリル酸3-スルホプロピル、スルホメタクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、及び前記酸の塩、例えば、そのナトリウム、カリウム、又はアンモニウム塩である。
特に好ましいホスホン酸基含有モノマーは、ビニルホスホン酸及びその塩である。
ビルダーのさらに別の一例は、カルボキシメチルイヌリンである。
さらに、両性ポリマーもまたビルダーとして使用できる。
本発明の組成物は、例えば、総量10から70重量%までの範囲にある、好ましくは50重量%までのビルダーを含んでもよい。
コビルダー
食器洗浄用組成物は、コビルダーを含んでもよい。コビルダーの例は、ホスホネート、例えばヒドロキシアルカンホスホネート及びアミノアルカンホスホネートである。ヒドロキシアルカンホスホネート、例えば1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホネート(HEDP)は、好ましくはナトリウム塩として使用され、二ナトリウム塩は中性であり、四ナトリウム塩はアルカリ性(pH9)である。適したアミノアルカンホスホネートは、好ましくはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネート(EDTMP)、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート(DTPMP)、また、それらの高級同族体である。これらは好ましくは、例えばEDTMPの六ナトリウム塩として、又はDTPMPの七及び八ナトリウム塩として、中性的に反応するナトリウム塩の形態で使用される。
アルカリ金属担体
本発明による食器洗浄用組成物は、1種以上のアルカリ金属担体を含んでもよい。アルカリ金属担体は、アルカリ性pHが望ましい場合、例えば、pHを少なくとも9にする。例えば、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属メタケイ酸塩は、適したアルカリ金属担体である。
漂白剤
本発明の食器洗浄用組成物は、場合によって1種以上の漂白剤を含んでもよい。漂白剤は、単体で、又は漂白剤活性化剤及び/若しくは漂白剤触媒と組み合わせてのいずれかで洗剤組成物に使用されうる。漂白剤の機能は、漂白可能なステインを除去すること、並びに装填物及び食器洗浄機の内部に対する抗菌効果を実現することである。食器洗浄用組成物における単体の漂白成分として通例使用される漂白剤は、汚れと反応する。無機酸素系漂白剤は、漂白剤活性化剤と組み合わせて使用される場合、漂白剤活性化剤と反応する。反応生成物の1つは、現実的な性能を提供する。無機酸素系漂白剤は、漂白剤触媒と組み合わせて使用される場合、触媒は、基質との酸化反応を触媒する。酸化された漂白剤触媒は、現実的な漂白性能を提供する。漂白剤活性化剤は、場合によって存在してもよい。
漂白剤は、塩素系漂白剤及び過酸化物系漂白剤から選択されるものでもよく、過酸化物系漂白剤は、無機過酸化物系漂白剤及び有機過酸化物系漂白剤から選択されるものでもよい。過炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属過炭酸塩、アルカリ金属過ホウ酸塩、及びアルカリ金属過硫酸塩から選択される無機過酸化物系漂白剤が好ましい。
有機過酸化物系漂白剤の例は、有機過カルボン酸、特に有機過カルボン酸である。
本発明の組成物では、アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、好ましくはコーティングされた形態で使用される。そのようなコーティングは、有機のものでも、無機のものでもよい。例は、グリセロール、硫酸ナトリウム、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム、及び以上のうちの少なくとも2つの組合せ、例えば、炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムの組合せである。
適した塩素含有漂白剤は、例えば、1,3-ジクロロ-5,5-ジメチルヒダントイン、N-クロロスルファミド、クロラミンT、クロラミンB、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸マグネシウム、次亜塩素酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、及びジクロロイソシアヌル酸ナトリウムである。
本発明の組成物は、例えば、3から10重量%までの範囲にある塩素含有漂白剤を含んでもよい。
漂白剤触媒
漂白剤触媒は、漂白剤活性化剤に加えて、又は漂白剤活性化剤の代わりに使用することができる。漂白剤触媒は、漂白効果を強化する遷移金属塩又は遷移金属錯体、例えば、マンガン-、鉄-、コバルト-、ルテニウム-又はモリブデン-サレン錯体又はカルボニル錯体などから選択することができる。窒素含有三脚配位子を有するマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウム、及び銅錯体並びに加えてコバルト-、鉄-、銅-、及びルテニウム-アミン錯体も、漂白剤触媒として使用できる。
これらの金属を含む錯体は、無機及び有機過酸素化合物と相互作用して、反応中間体を形成しうる。漂白剤触媒の使用は、漂白剤活性化剤に必要とされるものよりさらに低い温度で望ましい漂白性能を実現することができる。漂白触媒は、マンガン(IV)と1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン(MnMe3TACN)の錯体、トリス[2-(サリチリデンアミノ)エチル]アミンマンガン(III)、シデロホア-金属錯体、1,4,7-トリアザシクロノナン(TACN)のリガンドを含有する金属錯体、マンガン-タンパク質錯体を含むが、それらに限定されない。
漂白剤活性化剤
本発明の組成物は、1種以上の漂白剤活性化剤を含んでもよい。洗剤組成物に使用されうる漂白剤は、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、テトラアセチルヘキシレンジアミン、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)、アセチルカプロラクトン、N-メチルモルホリニウムアセトニトリル塩(「MMA塩」)、及びそれらの塩、ナトリウム4-(2-デカノイルオキシエトキシカルボニルオキシ)ベンゼンスルホネート(DECOBS)、トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩、N-アシルイミド、例えば、N-ノナノイルスクシンイミド、1,5-ジアセチル-2,2-ジオキソヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン(「DADHT」)又はニトリルクアット(nitrile quat)(トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩)を含むが、それらに限定されない。
色素
本発明の組成物は、場合によって1種以上の色素を含んでもよい。色素は、食器洗浄用組成物を色付けるのに使用される。これによって、生成物が、消費者により魅力的になりうる。食器洗浄用組成物に使用されうる色素は、NylosanイエローN-7GL、Sanolinブリリアントフラビン8GZ、SanolinイエローBG、Vitasynキノリンイエロー70、VitasynタルトラジンX90、PuricolorイエローAYE23、Basacidイエロー232、VibracolorイエローAYE17、SimacidエオシンY、PuricolorレッドARE27、PuricolorレッドARE14、VibracolorレッドARE18、VibracolorレッドARE52、VibracolorレッドSRE3、Basacidレッド316、Ponceau SX、IragonブルーDBL86、SanolinブルーEHRL、SanolinターコイズブルーFBL、Basacidブルー750、IragonブルーABL80、VitasynブルーAE90、Basacidブルー755、VitasynパテントブルーV 8501及びVibracolorグリーンAGR25を含むが、それらに限定されない。
香料
食器洗浄用組成物は、場合によって1種以上の香料を含んでもよい。香料は、生成物又は洗浄後の食器洗浄機の知覚特性を改善するために食器洗浄用組成物に添加される。香料は、洗剤に液体、ペーストとして添加されうる、又は香料の担体材料と共に顆粒化されうる。香料の安定性を改善するために、被包形態で、又は例えば香料-シクロデキストリン複合体のような複合体として使用されうる。消臭効果を有する香料も適用されうる。そのような香料又は原料は、悪臭を、その硫黄基に結合することによって被包する。
腐食抑制剤
本発明の組成物は、1種以上の腐食抑制剤を含んでもよい。ここでは、これに、金属の腐食を抑制する化合物が含まれると理解するべきである。適した腐食抑制剤の例は、トリアゾール、特にベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、アミノトリアゾール、アルキルアミノトリアゾール、加えて、フェノール誘導体、例えばヒドロキノン、ピロカテコール、ヒドロキシヒドロキノン、没食子酸、フロログルシノール又はピロガロールである。
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、総量0.1から1.5重量%の範囲にある腐食抑制剤を含む。
再堆積防止剤
食器洗浄用組成物は、場合によって1種以上の再堆積防止剤を含んでもよい。再堆積防止剤の主な機能は、洗浄液が不十分な汚れの再堆積防止能力を示す場合の、汚れの洗浄基材への再堆積防止の補助である。再堆積防止剤は、汚れ粒子又は基材に不可逆的に又は可逆的に吸着されるようになり、それによって、汚れが、洗浄液中でより分散するようになること、又は基材の、汚れが再堆積する可能性がある場所が再堆積防止剤で占められることによって、その効果を示すことができる。食器洗浄用組成物に使用されることが公知の再堆積防止剤は、カルボキシメチルセルロース、ポリエステル-PEGコポリマー、ポリビニルピロリドンベースポリマーを含むが、それらに限定されない。
フィラー
水溶性の不活性微粒子フィラー材料もまた、食器洗浄用組成物に粉末形態で存在してもよい。この材料は、フィラーの使用レベルでカルシウム又はマグネシウムイオンを沈降させないべきである。有機又は無機化合物が、この目的のために適している。有機フィラーは、スクロースエステル及び尿素を含む。代表的な無機フィラーは、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムを含む。
界面活性剤
本発明の化合物以外のそのような界面活性剤の例は、特に、本発明の化合物以外の非イオン性界面活性剤である。
好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化アルコール、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのジブロック及びマルチブロックコポリマー、並びにソルビタンとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの反応生成物、アルキルポリグリコシド(APG)、ヒドロキシアルキル混合エーテル、並びにアミンオキシドである。
アルコキシル化アルコール及びアルコキシル化脂肪アルコールの好ましい例は、例えば、一般式(IV)の化合物である。
Figure 2023532688000003
 式中、変数は、以下の通り定義される。
R4は、分枝又は直鎖C8～C22アルキル、例えば、n-C8H17、n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33、又はn-C18H37から選択され、
R5は、C1～C10アルキル、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、イソペンチル、sec-ペンチル、ネオペンチル、1,2-ジメチルプロピル、イソアミル、n-ヘキシル、イソヘキシル、sec-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、n-ノニル、n-デシル又はイソデシルから選択され、
R6は、同じ又は異なり、水素及び直鎖C1～C10アルキルから選択され、好ましくはそれぞれの場合に同じであり、エチル、特に好ましくは、水素又はメチルであり、
変数e及びfは、eとfの合計が少なくとも1であり、0から300の範囲にあり、好ましくは3から50の範囲にある。好ましくは、eが1から100までの範囲にあり、fが0から30までの範囲にある。
一実施形態では、一般式(IV)の化合物は、ブロックコポリマーでも、ランダムコポリマーでもよく、ブロックコポリマーが好ましい。
アルコキシル化アルコールの他の好ましい例は、例えば、一般式(V)の化合物である。
Figure 2023532688000004
 式中、変数は、以下に定義される通りである。
R6は、同じ又は異なり、水素及び直鎖C1～C4アルキルから選択され、好ましくはそれぞれの場合に同じであり、エチルであり、特に好ましくは水素又はメチルであり、
R7は、分枝又は直鎖C6～C20アルキル、特にn-C8H17、n-C10H21、n-C12H25、n-C13H27、n-C15H31、n-C14H29、n-C16H33、n-C18H37、及び前記の少なくとも2つの組合せから選択され、
aは、0から10、好ましくは1から6までの範囲にある数であり、
bは、1から80、好ましくは4から20までの範囲にある数であり、
dは、0から50、好ましくは4から25までの範囲にある数である。
a+b+dの合計は、好ましくは5から100の範囲にあり、さらに好ましくは9から50の範囲にある。
変数m及びnは、nとmの合計が少なくとも1であり、0から300の範囲にあり、好ましくは5から50の範囲にある。好ましくは、mが1から100までの範囲にあり、nが0から30までの範囲にある。
別のクラスの非イオン性界面活性剤は、化合物(I)以外のヒドロキシル基を有する化合物である。ヒドロキシル基を有する化合物の好ましい例は、一般式(VI)の化合物である。
Figure 2023532688000005
 式中、変数は、以下に定義される通りである。
R6は、同じ又は異なり、水素及び直鎖C1～C10アルキルから選択され、好ましくはそれぞれの場合に同じであり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
R8は、分枝又は好ましくは直鎖C8～C22アルキル、例えば、iso-C11H23、iso-C13H27、n-C8H17、n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33又はn-C18H37から選択され、
R9は、C1～C18アルキル、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、イソペンチル、sec-ペンチル、ネオペンチル、1,2-ジメチルプロピル、イソアミル、n-ヘキシル、イソヘキシル、sec-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、n-ノニル、n-デシル、イソデシル、n-ドデシル、n-テトラデシル、n-ヘキサデシル、及びn-オクタデシルから選択される。
変数m及びnは、nとmの合計が少なくとも1であり、0から300の範囲にあり、好ましくは5から50の範囲にある。好ましくは、nが1から100までの範囲にあり、mが0から30までの範囲にある。
特別なバージョンでは、ヒドロキシル基を有する化合物は一般式(VIa)の化合物である。
R9-CH(OH)-CH2-O-(AO)r-A1-O-(AO)r-CH2-CH(OH)-R9 (VIa)
式中、
R9は、同じ又は異なり、上記の通り定義されており、
rは、同じ又は異なり、6から50、好ましくは12から25から選択される。一般式(Ib)で表される化合物では、両方のrが同じ値をとることが好ましい。
A1は、直鎖又は分枝C2～C10アルキレン、例えば、-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH(CH2CH3)-、-CH2-CH(n-C3H7)-、-CH2-CH(n-C4H9)-、-CH2-CH(n-C5H11)-、-CH2-CH(n-C6H13)-、-CH2-CH(n-C8H17)-、-CH(CH3)-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)8-、-(CH2)10-、-C(CH3)2-、-CH2-C(CH3)2-CH2-、及び-CH2-[C(CH3)2]2-CH2-から選択される。
好ましい残基A1は、-CH2-CH2-、CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH(CH2CH3)-、-CH2-CH(n-C3H7)-、-CH2-CH(n-C4H9)-、-CH2-CH(n-C6H13)-、及び-(CH2)4-である。
一般式(IV)、(V)及び(VI)、及び特に(VIa)の化合物は、ブロックコポリマーでも、ランダムコポリマーでもよく、ブロックコポリマーが好ましい。
さらに適した非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドで構成されるジブロック及びマルチブロックコポリマーから選択される。さらに適した非イオン性界面活性剤は、エトキシル化又はプロポキシル化ソルビタンエステルから選択される。アミンオキシド又はアルキルポリグリコシド、特に直鎖C4～C16アルキルポリグルコシド及び分枝C8～C14アルキルポリグリコシド、例えば一般平均式(VII)の化合物は、同様に適している。
Figure 2023532688000006
 式中、
R10は、C1～C4アルキル、特にエチル、n-プロピル、又はイソプロピル、又は水素であり、
R11は、-(CH2)2-R10、又はn-C7～C12アルキルであり、
G1は、4個から6個の炭素原子を有する単糖、特にグルコース及びキシロースから選択され、
sは、1.1から4の範囲にあり、sは平均値である。
非イオン性界面活性剤のさらに他の例は、一般式(VIII)及び(IX)の化合物であり、
Figure 2023532688000007
 R7及びAOは、上記の通り定義されており、
R12は、分枝又は直鎖C8～C18アルキルから選択され、
A3Oは、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
wは、15から70、好ましくは30から50の範囲にある数であり、
w1及びw3は、1から5の範囲にある数であり、
w2は、13から35の範囲にある数である。
適したさらに他の非イオン性界面活性剤の概要は、EP-A0851023及びDE-A19819187に見いだすことができる。
以上から選択される2種以上の異なる非イオン性界面活性剤の混合物も存在していてもよい。
本発明の組成物は、1種以上の陰イオン性又は双性イオン性界面活性剤を含んでもよい。
両性界面活性剤の例には、使用条件下において同じ分子中に正電荷及び負電荷を有するものが含まれる。両性界面活性剤の好ましい例は、いわゆるベタイン界面活性剤である。ベタイン界面活性剤の多くの例は、1分子あたり1個の四級化された窒素原子及び1個のカルボン酸基を有する。両性界面活性剤の特に好ましい一例は、コカミドプロピルベタイン(ラウラミドプロピルベタイン)である。
アミンオキシド界面活性剤の例は、一般式(X)の化合物である。
R13R14R15N→O (X)
式中、R13、R14、及びR15は、脂肪族、脂環式、又はC2～C4アルキレンC10～C20アルキルアミド部分からそれぞれ独立に選択される。好ましくは、R13は、C8～C20アルキル又はC2～C4アルキレンC10～C20アルキルアミドから選択され、R15及びR14は共にメチルである。
特に好ましい一例は、時にはラウラミンオキシドとも呼ばれる、ラウリルジメチルアミンオキシドである。さらに別の特に好ましい一例は、時にはコカミドプロピルアミンオキシドとも呼ばれるコカミドプロピルジメチルアミンオキシドである。
適した陰イオン性界面活性剤の例は、C8～C18アルキル硫酸、C8～C18脂肪アルコールポリエーテル硫酸、エトキシル化C4～C12アルキルフェノール(エトキシル化:1から50molエチレンオキシド/mol)の硫酸ハーフエステル、C12～C18スルホ脂肪酸アルキルエステル、例えば、C12～C18スルホ脂肪酸メチルエステル、さらに、C12～C18アルキルスルホン酸、及びC10～C18アルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属及びアンモニウム塩である。上記化合物のアルカリ金属塩が好ましく、特にナトリウム塩が好ましい。
適した陰イオン性界面活性剤のさらに他の例は、セッケン、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エーテルカルボキシレート、及びアルキルエーテルホスフェートのナトリウム又はカリウム塩である。
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、0.1から60重量%の、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びアミンオキシド界面活性剤から選択される少なくとも1種の界面活性剤を含有してもよい。
好ましい一実施形態では、本発明の組成物は、いかなる陰イオン性界面活性剤も含有しない。
消泡剤
本発明の組成物は、例えば、シリコーンオイル及びパラフィンオイルから選択される1種以上の消泡剤を含んでもよい。
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、総量0.05から0.5重量%の範囲にある消泡剤を含む。
亜鉛塩
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、特に自動食器洗浄用洗剤として使用される場合、少なくとも1種の亜鉛塩を含んでもよい。亜鉛塩は、水溶性及び非水溶性の亜鉛塩から選択することができる。これに関連して、本発明に関する場合、非水溶性は、25℃の蒸留水中で0.1g/l以下の溶解度を有する亜鉛塩を指すのに使用される。したがって、水中でより高い溶解度を有する亜鉛塩は、本発明に関する場合、水溶性の亜鉛塩と呼ばれる。
本発明の一実施形態では、亜鉛塩は、安息香酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、乳酸亜鉛、ギ酸亜鉛、ZnCl2、ZnSO4、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛、Zn(NO3)2、Zn(CH3SO3)2、及び没食子酸亜鉛、好ましくは、ZnCl2、ZnSO4、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛、Zn(NO3)2、Zn(CH3SO3)2、及び没食子酸亜鉛から選択される。
本発明の別の実施形態では、亜鉛塩は、ZnO、ZnO・aq、Zn(OH)2、及びZnCO3から選択される。ZnO・aqが好ましい。
本発明の一実施形態では、亜鉛塩は、平均粒径(重量平均)が10nmから100μmの範囲にある酸化亜鉛から選択される。
亜鉛塩中の陽イオンは、錯体の形態で、例えば、アンモニア配位子又は水配位子と錯体になって存在でき、特に水和形態で存在できる。表記を簡単にするため、本発明に関する場合、配位子が水配位子である場合、それらを概して省略する。
本発明による混合物のpHがどのように調整されるかに応じて、亜鉛塩は変わりうる。よって、例えば、本発明による製剤を調製するのに、酢酸亜鉛又はZnCl2を使用することができるが、これは、水性環境中pH8又は9で非錯体又は錯体形態で存在できるZnO、Zn(OH)2、又はZnO・aqに変わる。
亜鉛塩は、室温で固体である本発明の自動食器洗浄用製剤中に存在してもよく、例えば平均直径(数平均)が例えばX線散乱による決定で、10nmから100μm、好ましくは100nmから5μmの範囲にある粒子の形態で存在することが好ましい。
亜鉛塩は、室温で液体であるホームケア適用のための洗剤組成物中で、溶解形態、固体形態、又はコロイド形態で存在していてもよい。
本発明の一実施形態では、本発明の自動食器洗浄用製剤は、それぞれの場合において当該組成物固体含量に対して総量0.05から0.4重量%の範囲にある亜鉛塩を含む。
ここで、亜鉛塩の割合は、亜鉛又は亜鉛イオンとして与えられる。これから、対イオン割合を計算することが可能である。
ポリアルキレンイミン
本発明の一実施形態では、本発明の自動食器洗浄用製剤は、ポリアルキレンイミン、例えば、ポリプロピレンイミン又はポリエチレンイミンを含有する。ポリアルキレンイミンは、例えば、CH2COOH基又はポリアルキレンオキシド鎖で置換されていてもよく、置換されていなくてもよい。本発明の一実施形態では、ポリアルキレンイミンの第一級及び第二級アミン官能基の60から80モル%がCH2COOH基又はエチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドで置換されている。1.5重量%ギ酸水溶液を溶離液とし、架橋ポリヒドロキシエチルメタクリレートを固定相とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって好都合に決定される平均分子量Mwが500から20000g/molの範囲にある置換されていないポリエチレンイミンが特に好ましい。他の実施形態では、1.5重量%ギ酸水溶液を溶離液とし、架橋ポリヒドロキシエチルメタクリレートを固定相とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって好都合に決定される平均分子量Mwが2500から50000g/molの範囲にあるポリエトキシル化ポリエチレンイミンが好ましい。他の実施形態では、1.5重量%ギ酸水溶液を溶離液とし、架橋ポリヒドロキシエチルメタクリレートを固定相とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって好都合に決定される平均分子量Mwが2500から50000g/molの範囲にあるポリエトキシル化ポリプロピレンイミンが好ましい。
置換されていない、又は上記の通り置換されているポリエチレンイミン及びポリプロピレンイミンは、少量、例えば、当該の本発明の自動食器洗浄用製剤の総固形物含量に対して0.01から2重量%適用することができる。
本発明の洗浄組成物は、2種以上の添加剤を含んでいてもよい。例えば、本発明の洗浄組成物は、添加剤として、界面活性剤、ビルダー、及び前記の組合せを含んでいてもよい。
本発明の一実施形態では、本発明の洗浄組成物は、亜鉛化合物以外の重金属を含まない。本発明に関する場合、これは、洗浄組成物が、漂白剤触媒として作用しない重金属化合物、特に鉄化合物及びビスマス化合物を含まないことを意味すると理解することができる。本発明に関する場合、重金属化合物との関連において「を含まない」とは、漂白剤触媒として作用しない重金属化合物の、リーチ法によって決定される固体含量に対する含量が、総量0から100ppmの範囲にあることを意味すると理解されるべきである。好ましくは、本発明による洗剤組成物は、亜鉛以外の重金属含量が、当該製剤の固体含量に対して0.05ppm未満である。したがって、亜鉛の割合は含まれない。
本発明に関する場合、「重金属」は、亜鉛を除いた、比密度が少なくとも6g/cm3である任意の金属であると定義される。特に、重金属は、ビスマス、鉄、銅、鉛、スズ、ニッケル、カドミウム、及びクロムなどの金属である。
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用製剤は、測定可能な割合のビスマス化合物を含まない、すなわち、例えば1ppm未満である。
本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、添加剤に加えて、1種以上のさらに他の成分、例えば、有機溶媒、バッファー、タブレット用崩壊剤、及び/又は酸、例えば、メチルスルホン酸を含む。
利点
本発明によって、以下の利点の1つ以上が得られる:
1.より低い投入レベルで汚れに関して良い結果が得られる。
2.本発明の化合物は、銀、セラミック及びプラスチックに対して高い適合性を有する。
3.本発明の化合物は、幅広い食器洗浄用添加剤と適合する。
4.本発明の化合物を含む食器洗浄用組成物を使用して、低い温度プログラムでリンスに関して良い結果が得られる。
5.本発明の化合物は、有益な生態毒性プロファイル、例えば嫌気性生分解性を有する。
実施形態
1.一般式(I)
R1-CHR2-CH2-O-(AO)x-CH2-CH(OH)-R3 (I)
[式中、
R1は、直鎖又は分枝、非置換C2～C4アルキルであり、
R2は、R1より2個多い炭素原子を有する直鎖又は分枝、非置換アルキル基であり、
xは、10から35の範囲にある整数であり、
AOは、同じ又は異なり、CH2-CH2-O、(CH2)3-O、(CH2)4-O、CH2CH(CH3)-O、CH(CH3)-CH2-O-及びCH2CH(n-C3H7)-Oから選択され、
R3は、直鎖又は分枝、非置換又は置換C6～C18アルキルである]
の化合物。
2.R1が、エチル、n-プロピル及びイソプロピルからなる群から選択される、実施形態1による化合物。
3.R2が、n-ブチル、イソブチル、n-ペンチル、イソペンチル、3-メチルペンチル、n-ヘキシル、イソヘキシル及びそれらの混合物からなる群から選択される、実施形態1による化合物。
4.R3が、n-ヘキシル、n-オクチル、n-デシル、n-ドデシル及びそれらの混合物からなる群から選択される、実施形態1による化合物。
5.R1がプロピルであり、R2が、n-ペンチル、イソペンチル及びそれらの混合物からなる群から選択される、実施形態1から4の1つ以上による化合物。
6.AOが同じであり、CH2-CH2-Oである、実施形態1から5の1つ以上による化合物。
7.AOが(PO)y-(EO)x-yであり、yが0.2から2の範囲にある、実施形態1による化合物。
8.AOがPO-(EO)x-1である、実施形態1から5又は7の1つ以上による化合物。
9.実施形態1から8の1つ以上で定義されている、一般式(I)の化合物を調製する方法であって、
(a)式R1-CHR2-CH2-OHのアルコールを、1種以上のC2～C4アルキレンオキシドと反応させるステップ、
(b)ステップ(a)で得られた反応混合物を、式(II)
Figure 2023532688000008
 [式中、R3は、直鎖又は分枝、非置換又は置換C6～C18アルキルである]
によるエポキシドと反応させるステップ
を含む、方法。
10.ステップ(a)において、温度が70℃から250℃の範囲にある、実施形態9による方法。
11.ステップ(a)の反応時間が、0.5時間から12時間の範囲にある、実施形態9又は10による方法。
12.ステップ(b)において、温度が、120℃から200℃の範囲にある、実施形態9による方法。
13.ステップ(b)の反応時間が、1時間から6時間の範囲にある、実施形態9又は12による方法。
14.少なくとも1種の溶媒をさらに含む、実施形態9から13の1つ以上による方法。
15.少なくとも1種の溶媒が、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン及びキシレン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びN-メチルピロリドンからなる群から選択される、実施形態14による方法。
16.ステップ(a)及び(b)がバルクで行われる、実施形態9から15の1つ以上による方法。
17.実施形態1から8のいずれかによる化合物、又は実施形態1から8のいずれかによる少なくとも2種の化合物の組合せの、自動食器洗浄用の洗浄組成物における使用。
18.実施形態1から8の1つ以上による少なくとも1種の式(I)の化合物を含有する組成物を使用することによって、自動食器洗浄機において食器類を洗浄する方法。
19.(A)実施形態1から8の1つ以上による少なくとも1種の一般式(I)の化合物、及び
(B)少なくとも1種の添加剤
を含む、洗浄組成物。
20.洗浄組成物の最終重量に対して、
(A)0.5から10重量%の実施形態1から8の1つ以上による少なくとも1種の一般式(I)の化合物、及び
(B)1から50重量%の少なくとも1種の添加剤
を含む、実施形態19による洗浄組成物。
21.少なくとも1種の添加剤が、キレート化剤、酵素、ビルダー、コビルダー、アルカリ金属担体、漂白剤、漂白剤触媒、漂白剤活性化剤、色素、香料、腐食抑制剤、再堆積防止剤及びフィラーからなる群から選択される、実施形態19又は20による洗浄組成物。
化合物
一般式(I)の化合物(A.1):
(I)n-C5H11-CH(n-C3H7)-CH2-O-(EO)21-CH2-CH(OH)-n-C10H21
(II)n-C5H11-CH(n-C3H7)-CH2-O-(EO)23-CH2-CH(OH)-n-C10H21
比較例に使用される化合物(B.1):
(III)iso-C11H23-O-(EO)21-CH2-CH(OH)-n-C10H21
(IV)iso-C9H19-O-(EO)20-CH2-CH(OH)-n-C10H21
(V)iso-C13H27-O-(EO)26-CH2-CH(OH)-n-C10H21
(VI)iso-C11H23-O-(EO)22-CH2-CH(OH)-n-C8H17
添加剤
キレート化剤1:メチルグリシン二酢酸の三ナトリウム塩(MGDA-Na3)
キレート化剤2:クエン酸三ナトリウム二水和物
酵素1:プロテアーゼ
酵素2:アミラーゼ
ビルダー1:ナトリウム塩としてのポリアクリル酸、Mw4000g/mol、完全中和。
ビルダー2:2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸及びアクリル酸のポリカルボキシレートポリマー
ビルダー3:Na2Si2O5
コビルダー:1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホネート(HEDP)
漂白剤:過炭酸ナトリウム
フィラー:硫酸ナトリウム
漂白剤活性化剤:テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)
アルカリ金属担体:Na2CO3
自動食器洗浄用洗浄組成物は、表1に従って調製される。
Figure 2023532688000009
表1に従って調製された洗浄組成物は、特に自動食器洗浄用組成物として使用される場合にリンス性に優れている。
[実施例I]
リンス性能
リンス実験:
実施例Iのリンス実験を、Miele自動食器洗浄機G1223 GSL2型で行った。50℃(「R-time 2」、洗浄用)及びリンス用65°のプログラムを選択した。別のリンス剤は添加せず、再生塩は使用しなかった。水、21°dH(ドイツ硬度)、(Ca:Mg):HCO3(3:1):1.35で食器洗浄実験を行った。各実験において、基本装填量として8個のティーカップ及び9枚のディナープレートを食器洗浄機に入れた。査定するために、各実験において、3本のナイフ(ステンレス鋼)、3枚の青色メラミン樹脂の皿、3個のドリンキンググラス及び3枚の陶器の皿を食器洗浄機に入れた。各サイクルの前に、マーガリンの形態の脂肪、タンパク質、及びデンプン、卵黄、並びにデンプンを含む、100gの汚れを添加した。各サイクルにおいて、表1に従った18gの自動食器洗浄用洗剤組成物ADW.3を、機械の投入チャンバに添加した。
2サイクルの間、1時間の待ち時間を設け、そのうち、10分間は食器洗浄機のドアを閉じ、50分間はドアを開いていた。査定のための皿は、6サイクル後に、暗くした部屋の中で開口絞りの背後にある光の下で食器の視覚的評価によって検査し、評価尺度1(非常に悪い)から10(非常に良い)を用いて評価した。テーブルウェアの各種のグレード(ナイフ(ステンレス鋼)、青色メラミン樹脂の皿、ドリンキンググラス、陶器の皿)を合計し、テーブルウェアの数(3)で割った。結果は、表2で見出される。Σ汚れは、異なるテーブルウェアの種類全4種に対する値の合計である。比較試験におけるグレードの標準偏差は、±0.5である。
表1に従った自動食器洗浄用洗剤組成物ADW.3の18g部分は、(A.1)を除く固体成分を混合し、このベース混合物の17.1gの部分を計量することによって作製した。各部分に、本発明例の場合には、表2で見出される関連する量の溶融した(A.1)、及び比較例の場合には、溶融した(B.1)を添加し、(A.1)又は(B.1)を混合物に均質に分散させてから、食器洗浄機の投入チャンバに添加した。
Figure 2023532688000010
表2から明白なように、ナイフ、グラス、メラミン及び陶器に対する汚れの結果は、洗浄組成物が本発明の一般式(I)の化合物を含んでいる場合、比較例と比較してより優れていた。本発明の化合物は、異なる材料に対して、鋼鉄、ガラス、プラスチック及び陶器で異なる汚れに関してより良い効果を提供する。
[実施例II]
リンス実験:
実施例IIのリンス実験を、Miele自動食器洗浄機G1223 GSL2型で行った。50℃(「R-time 2」、洗浄用)及びリンス用65°のプログラムを選択した。別のリンス剤は添加せず、再生塩は使用しなかった。水、21°dH(ドイツ硬度)、(Ca:Mg):HCO3(3:1):1.35で食器洗浄実験を行った。各実験において、基本装填量として8個のティーカップ及び9枚のディナープレートを食器洗浄機に入れた。査定するために、各実験において、3本のナイフ(ステンレス鋼)、3枚の青色メラミン樹脂の皿、3個のドリンキンググラス、及び3枚の陶器の皿を食器洗浄機に入れた。各サイクルの前に、マーガリンの形態の脂肪、タンパク質、及びデンプン、卵黄、並びにデンプンを含む、100gの汚れを添加した。各サイクルにおいて、表1に従った18gの自動食器洗浄用洗剤組成物ADW.2を、機械の投入チャンバに添加した。
2サイクルの間、1時間の待ち時間を設け、そのうち、10分間は食器洗浄機のドアを閉じ、50分間はドアを開いていた。査定のための皿は、6サイクル後に、暗くした部屋の中で開口絞りの背後にある光の下で食器の視覚的評価によって検査し、評価尺度1(非常に悪い)から10(非常に良い)を用いて評価した。テーブルウェアの各種のグレード(ナイフ(ステンレス鋼)、青色メラミン樹脂の皿、ドリンキンググラス、陶器の皿)を合計し、テーブルウェアの数(3)で割った。結果は、表3で見出される。Σ汚れは、異なるテーブルウェアの種類全4種に対する値の合計である。比較試験におけるグレードの標準偏差は、±0.5である。
表1に従った自動食器洗浄用洗剤組成物ADW.2の18g部分は、(A.1)を除く固体成分を混合し、このベース混合物の17.1gの部分を計量することによって作製した。各部分に、本発明例の場合には、表3で見出される関連する量の溶融した(A.1)、及び比較例の場合には、溶融した(B.1)を添加し、(A.1)又は(B.1)を混合物に均質に分散させてから、食器洗浄機の投入チャンバに添加した。
Figure 2023532688000011
本発明の化合物を含む組成物は、全ての種類の材料に対する、比較組成物と比較した、評価尺度でのより高い値によって示されるように、改善した汚れを示す。
[実施例III]
リンス実験:
実施例IIIのリンス実験を、Miele自動食器洗浄機G1223 GSL2型で行った。45℃(「R-time 2」、洗浄用)及びリンス用55°のプログラムを選択した。別のリンス剤は添加せず、再生塩は使用しなかった。水、21°dH(ドイツ硬度)、(Ca:Mg):HCO3(3:1):1.35で食器洗浄実験を行った。各実験において、基本装填量として8個のティーカップ及び9枚のディナープレートを食器洗浄機に入れた。査定するために、各実験において、3本のナイフ(ステンレス鋼)、3枚の青色メラミン樹脂の皿、3個のドリンキンググラス及び3枚の陶器の皿を食器洗浄機に入れた。各サイクルの前に、マーガリンの形態の脂肪、タンパク質、及びデンプン、卵黄、並びにデンプンを含む、100gの汚れを添加した。各サイクルにおいて、表1に従った18gの自動食器洗浄用洗剤組成物ADW.1及びADW.7を機械の投入チャンバに添加した。
2サイクルの間、1時間の待ち時間を設け、そのうち、10分間は食器洗浄機のドアを閉じ、50分間はドアを開いていた。査定のための皿は、6サイクル後に、暗くした部屋の中で開口絞りの背後にある光の下で食器の視覚的評価によって検査し、評価尺度1(非常に悪い)から10(非常に良い)を用いて評価した。テーブルウェアの各種のグレード(ナイフ(ステンレス鋼)、青色メラミン樹脂の皿、ドリンキンググラス、陶器の皿)を合計し、テーブルウェアの数(3)で割った。結果は、表4で見出される。Σ汚れは、異なるテーブルウェアの種類全4種に対する値の合計である。比較試験におけるグレードの標準偏差は、±0.5である。
表1に従った自動食器洗浄用洗剤組成物ADW.1及びADW.7の18g部分は、(A.1)を除く固体成分を混合し、このベース混合物の17.1gの部分を計量することによって作製した。各部分に、本発明例の場合には、表4で見出される関連する量の溶融した(A.1)、及び比較例の場合には、溶融した(B.1)を添加し、(A.1)又は(B.1)を混合物に均質に分散させてから、食器洗浄機の投入チャンバに添加した。
Figure 2023532688000012
[実施例IV]
リンス実験:
実施例IVのリンス実験を、Miele自動食器洗浄機G1223 GSL2型で行った。50℃(「R-time 2」、洗浄用)及びリンス用65°のプログラムを選択した。別のリンス剤は添加せず、再生塩は使用しなかった。水、21°dH(ドイツ硬度)、(Ca:Mg):HCO3(3:1):1.35で食器洗浄実験を行った。各実験において、基本装填量として8個のティーカップ及び9枚のディナープレートを食器洗浄機に入れた。査定するために、各実験において、3本のナイフ(ステンレス鋼)、3枚の青色メラミン樹脂の皿、3個のドリンキンググラス及び3枚の陶器の皿を食器洗浄機に入れた。各サイクルの前に、マーガリンの形態の脂肪、タンパク質、及びデンプン、卵黄、並びにデンプンを含む、100gの汚れを添加した。各サイクルにおいて、表1に従った18gの自動食器洗浄用洗剤組成物ADW.4、ADW.5及びADW.6を、機械の投入チャンバに添加した。
2サイクルの間、1時間の待ち時間を設け、そのうち、10分間は食器洗浄機のドアを閉じ、50分間はドアを開いていた。査定のための皿は、6サイクル後に、暗くした部屋の中で開口絞りの背後にある光の下で食器の視覚的評価によって検査し、評価尺度1(非常に悪い)から10(非常に良い)を用いて評価した。テーブルウェアの各種のグレード(ナイフ(ステンレス鋼)、青色メラミン樹脂の皿、ドリンキンググラス、陶器の皿)を合計し、テーブルウェアの数(3)で割った。結果は、表5で見出される。Σ汚れは、異なるテーブルウェアの種類全4種に対する値の合計である。比較試験におけるグレードの標準偏差は、±0.5である。
表1に従った自動食器洗浄用洗剤組成物ADW.4、ADW.5及びADW.6の18g部分は、(A.1)を除く固体成分を混合し、このベース混合物の17.1gの部分を計量することによって作製した。各部分に、本発明例の場合には、表5で見出される関連する量の溶融した(A.1)、及び比較例の場合には、溶融した(B.1)を添加し、(A.1)又は(B.1)を混合物に均質に分散させてから、食器洗浄機の投入チャンバに添加した。
Figure 2023532688000013
[実施例V]
乾燥実験
実施例Vの乾燥実験を、Miele自動食器洗浄機G1223 GSL2型で行った。45℃(「R-time 2」、洗浄用)及びリンス用55°のプログラムを選択した。別のリンス剤は添加せず、再生塩は使用しなかった。水、21°dH(ドイツ硬度)、(Ca:Mg):HCO3(3:1):1.35で食器洗浄実験を行った。異なる材料の項目を有する最大装填量のテーブルウェアを使用した(金属、ガラス、磁器、プラスチック)。各サイクルでは、表6に従った洗剤及び50gのバラスト汚れを機械に添加した。最初の3サイクルは、食器洗浄機を調整するのに使用する。これらの調整3サイクル後に、次の3サイクルを査定した。査定サイクルでは、機械プログラムの終了後に機械を30分開け、全ての項目で残留した水滴を約10分以内に計数した。滴の数を最高0=水滴なしから8=残った水滴8個以上で計数した。各テーブルウェア群の平均値を、サイクルごとに計算し、査定3サイクルの平均値を計算する。さらに全てのテーブルウェア群の平均を計算する。比較試験における平均値の標準偏差は、±0.5である。
機械の装填量:
11枚のディナープレート(テーブルウェア群、磁器)
3枚の青色SANプレート(テーブルウェア群、プラスチック)
3枚の赤色PPプレート(テーブルウェア群、プラスチック)
8枚のスーププレート(テーブルウェア群、磁器)
7枚のデザートプレート(テーブルウェア群、磁器)
6個のタッパーウェア容器(テーブルウェア群、プラスチック)
6個のビーカー(テーブルウェア群、ガス)
10個のカップ(テーブルウェア群、磁器)
6個のドリンキンググラス(テーブルウェア群、ガラス)
12本のナイフ(テーブルウェア群、カトラリー)
6本のフォーク(テーブルウェア群、カトラリー)
6本のスープスプーン(テーブルウェア群、カトラリー)
6本のデザートフォーク(テーブルウェア群、カトラリー)
6本のコーヒースプーン(テーブルウェア群、カトラリー)
Figure 2023532688000014
[実施例VI]
脂肪残留物
実施例VIの脂肪残留物の測定を、Miele自動食器洗浄機G1223 SC GSL2型で行った。45℃(「R-time 2」、洗浄用)及びリンス用55°のプログラムを選択した。別のリンス剤は添加せず、再生塩は使用しなかった。水、21°dH(ドイツ硬度)、(Ca:Mg):HCO3(3:1):1.35で食器洗浄実験を行った。
各実験において、基本装填量として、3本のステンレス鋼ナイフ、8個のティーカップ及び9枚のディナープレートを食器洗浄機に入れた。各サイクルの前に、5gのBiskin Gold(登録商標)、固体植物性脂肪、及び5gのマーガリンを機械に添加した。各サイクルで、ベース混合物、並びに、本発明例の場合には(A.1)、及び、比較例の場合には溶融した(B.1)からなる、表7に従った洗剤製剤を機械に添加した。5サイクルを、サイクル間の乾燥時間無しに実行した。5回目のサイクル後、機械の底のフィルターを機械から取り出し、周囲条件で18h乾燥させた。フィルターの重量を決定し、最初のサイクル前のその重量との差を計算した(脂肪残留物[g]=試験前のフィルターの重量[g]-試験後のフィルターの重量)。脂肪残留物の標準偏差は、±0.2gである。
結果は、表7で要約されている。
Figure 2023532688000015
表7で分かるように、本発明例の化合物を含有する製剤の場合における脂肪残留物の量は、比較例と比較して少ない。

Claims (15)

  1. 一般式(I)
    R1-CHR2-CH2-O-(AO)x-CH2-CH(OH)-R3 (I)
    [式中、
    R1は、直鎖又は分枝、非置換C2～C4アルキルであり、
    R2は、R1より2個多い炭素原子を有する直鎖又は分枝、非置換アルキル基であり、
    xは、10から35の範囲にある整数であり、
    AOは、同じ又は異なり、CH2-CH2-O、(CH2)3-O、(CH2)4-O、CH2CH(CH3)-O、CH(CH3)-CH2-O-及びCH2CH(n-C3H7)-Oから選択され、
    R3は、直鎖又は分枝、非置換又は置換C6～C18アルキルである]
    の化合物。
  2. R1が、エチル、n-プロピル及びイソプロピルからなる群から選択される、請求項1に記載の化合物。
  3. R2が、n-ブチル、イソブチル、n-ペンチル、イソペンチル、3-メチルペンチル、n-ヘキシル、イソヘキシル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の化合物。
  4. R3が、n-ヘキシル、n-オクチル、n-デシル、n-ドデシル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の化合物。
  5. R1がプロピルであり、R2が、n-ペンチル、イソペンチル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1から4の一項以上に記載の化合物。
  6. AOが同じであり、CH2-CH2-Oである、請求項1から5の一項以上に記載の化合物。
  7. AOが(PO)y-(EO)x-yであり、yが0.2から2の範囲にある、請求項1に記載の化合物。
  8. AOがPO-(EO)x-1である、請求項1から5又は7のいずれか一項に記載の化合物。
  9. 請求項1から8のいずれか一項に記載の一般式(I)の化合物を調製する方法であって、
    (a)式R1-CHR2-CH2-OHのアルコールを、1種以上のC2～C4アルキレンオキシドと反応させるステップ、
    (b)ステップ(a)で得られた反応混合物を、式(II)
    Figure 2023532688000016
     [式中、R3は、直鎖又は分枝、非置換又は置換C6～C18アルキルである]
    によるエポキシドと反応させるステップ
    を含む、方法。
  10. ステップ(a)及び(b)がバルクで行われる、請求項9に記載の方法。
  11. 請求項1から8のいずれか一項に記載の化合物、又は請求項1から8のいずれか一項に記載の少なくとも2種の化合物の組合せの、自動食器洗浄用の洗浄組成物における使用。
  12. 請求項1から8の一項以上に記載の少なくとも1種の化合物を含有する組成物を使用することによって、自動食器洗浄機において食器類を洗浄する方法。
  13. (A)請求項1から8の一項以上に記載の少なくとも1種の一般式(I)の化合物、及び
    (B)少なくとも1種の添加剤
    を含む、洗浄組成物。
  14. 洗浄組成物の最終重量に対して、
    (A)0.5から10重量%の請求項1から8の一項以上に記載の少なくとも1種の一般式(I)の化合物、及び
    (B)1から50重量%の少なくとも1種の添加剤
    を含む、請求項13に記載の洗浄組成物。
  15. 少なくとも1種の添加剤が、キレート化剤、酵素、ビルダー、コビルダー、アルカリ金属担体、漂白剤、漂白剤触媒、漂白剤活性化剤、色素、香料、腐食抑制剤、再堆積防止剤及びフィラーからなる群から選択される、請求項13又は14に記載の洗浄組成物。
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