ES2243083T3 - Abrillantador para el lavado de vajillas a maquina. - Google Patents
Abrillantador para el lavado de vajillas a maquina.Info
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Abstract
Abrillantadores acuosos para lavado de vajillas a máquina que contienen ácidos carboxílicos mono y/o polivalentes, solubilizantes y ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados de fórmula (I), en la que R1CO representa un resto acilo alifático con de 8 a 18 átomos de carbono, OAlk un resto O-CH2-CH2, n números desde 5 hasta 15 y R2 un resto metilo.
Description
Abrillantador para el lavado de vajillas a
máquina.
El objeto de la presente invención son
abrillantadores para el lavado de vajillas a máquina que contienen
ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados, especialmente aquellos
que se han producido haciendo reaccionar ésteres de ácidos
carboxílicos y óxidos de alquileno en presencia de hidrotalcita
calcinada, así como al uso de los ésteres de ácidos carboxílicos
alcoxilados como tensioactivo para la producción de abrillantadores
de este tipo.
En la actualidad, se exigen con frecuencia
mayores requisitos a la vajilla lavada a máquina que a la vajilla
lavada a mano. Así, una vajilla completamente limpia de restos de
comida se valora no impecable cuando después del lavado de la
vajilla a máquina todavía presenta manchas blanquecinas debidas a la
dureza del agua u otras sales minerales, que proceden, en ausencia
de agentes reticulantes, de gotas de agua secas.
Por tanto, para obtener una vajilla transparente,
brillante y sin manchas, en la actualidad se añaden con éxito
abrillantadores. La adición de abrillantadores al final del programa
de lavado proporciona que el agua se escurra lo más completamente
posible del producto lavado, de modo que las diferentes superficies
están libres de residuos e inmaculadas al final del programa de
lavado.
Los agentes abrillantadores habituales del
mercado representan mezclas de tensioactivos no iónicos,
solubilizantes (por ejemplo, sulfonato de cumeno), ácidos orgánicos
(por ejemplo, ácido cítrico) y disolventes (por ejemplo, etanol),
agua, así como opcionalmente conservantes y sustancias olorosas. El
objetivo de los tensioactivos en estos agentes consiste en influir
en la tensión superficial del agua de manera que pueda escurrirse
del material lavado en una película cohesiva, lo más delgada
posible, de modo que en el proceso de secado posterior no permanezca
ninguna gota de agua, banda o película (el denominado efecto de
red). Además, los tensioactivos también tienen el objetivo de
disminuir la espuma que aparece en el lavavajillas por los restos de
comida. Como la mayoría de los abrillantadores contienen ácidos para
mejorar el efecto de secado transparente, los tensioactivos
utilizados deben ser además relativamente no sensibles a la
hidrólisis con respecto a los ácidos.
Además, en la actualidad, para el uso en
formulaciones de abrillantadores tan sólo se consideran
constituyentes de formulaciones que son completamente
biodegradables, toxicológicamente inocuos y lo más protectores
posibles de la piel. Por tanto, los tensioactivos utilizados en los
abrillantadores también deben presentar estas características.
A partir del documento EP-B1 0
197 434 (Henkel) se conocen abrillantadores que contienen éteres
mixtos como tensioactivos no iónicos. En el lavavajillas se lava una
multitud de diferentes materiales (vidrio, metal, plata, plástico,
porcelana). Esta variedad de materiales debe cubrirse lo mejor
posible durante el proceso de abrillantado. Las formulaciones de
abrillantadores que contienen exclusivamente éteres mixtos como
componentes tensioactivos no cumplen estos requisitos o sólo en una
pequeña extensión, de modo que el efecto de abrillantamiento o
secado no es especialmente satisfactorio en superficies de
plástico.
A partir de la publicación para información de
solicitud de patente alemana
DE-A1-19 611 999 y de la solicitud
de patente internacional WO 94/13618 se conocen ésteres de ácidos
carboxílicos alcoxilados que se producen mediante catálisis
homogénea en presencia de hidróxidos y reductores o de un
cocatalizador. Según ambas memorias descriptivas, pueden utilizarse
compuestos de este tipo en detergentes, agentes de lavado y agentes
de limpieza.
En la publicación para información de solicitud
de patente alemana DE-A-43 26 112 se
describen de nuevo limpiadores universales con poca formación de
espuma que contienen ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados en
mezcla con alquilglicósidos y opcionalmente otros tensioactivos como
alquilsulfatos, sulfatos de alquiléteres y éteres de poliglicol de
alcoholes grasos. Los limpiadores universales de este tipo están
pensados para la limpieza de superficies duras como ladrillos
refractarios, baldosas de cerámica, esmaltes, PVC o suelos de
madera. Sin embargo, los limpiadores universales siempre contienen,
a diferencia de los abrillantadores, tensioactivos aniónicos.
Además, los limpiadores universales deben presentar, a diferencia de
los abrillantadores, una espuma inicial voluminosa. Finalmente, en
los limpiadores universales se utilizan otras concentraciones de
tensioactivos. Por tanto, a los limpiadores universales se exigen
otros requisitos que a los abrillantadores.
El objetivo de la presente invención ha
consistido en producir nuevos abrillantadores ecológicos e inocuos
desde el punto de vista toxicológico que, en lo referente a las
propiedades de aplicación industrial, produzcan al menos los mismos
resultados que los abrillantadores habituales del mercado y que no
presenten las desventajas anteriormente mencionadas.
Por tanto, un objeto de la presente invención se
refiere a abrillantadores para el lavado de vajillas a máquina que
contienen ácidos carboxílicos mono y/o polivalentes, solubilizantes
y ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados de fórmula (I),
(I)R^{1}
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}(OAlk)_{n}OR^{2}
en la que R^{1}CO representa un
resto acilo alifático con de 8 a 18 átomos de carbono, OAlk un resto
O-CH_{2}-CH_{2}, n números desde
5 hasta 15 y R^{2} un resto
metilo.
De manera sorprendente se ha encontrado ahora que
los abrillantadores con un contenido en ésteres de ácidos
carboxílicos alcoxilados, y especialmente en mezcla con éteres
mixtos, hidroxi(éteres mixtos) y/o éteres de
polipropilenglicol/polietilenglicol de alcoholes grasos, no sólo
presentan una alta compatibilidad ecotoxicológica, sino que cumplen
completamente con los requisitos previos de los productos
comerciales, también en lo referente a las características de
aplicación industrial. Especialmente, los abrillantadores de este
tipo muestran un efecto reticulante excelente y una magnífica
disminución de la espuma.
A partir del estado de la técnica se conocen los
ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados que están contenidos
obligatoriamente en los abrillantadores según la invención. Así,
están disponibles, por ejemplo, los ésteres de ácidos carboxílicos
alcoxilados de este tipo mediante esterificación de ácidos
carboxílicos alcoxilados con metanol. Sin embargo, en el sentido de
la presente invención, los compuestos se producen preferiblemente
haciendo reaccionar ésteres de ácidos carboxílicos con óxidos de
alquileno, usando catalizadores, especialmente usando hidrotalcita
calcinada, según la publicación para información de solicitud de
patente alemana DE-A-39 14 131, que
da compuestos con una distribución de homólogos limitada.
Los restos acilo preferidos se derivan de ácidos
carboxílicos con de 8 a 18 átomos de carbono, de procedencia natural
o sintética, especialmente de ácidos grasos de cadena lineal
saturada y/o insaturada, inclusive mezclas industriales de los
mismos, como están disponibles mediante desdoblamiento de las grasas
de grasas y aceites animales y/o vegetales, por ejemplo, de aceite
de coco, aceite de semilla de palma, aceite de soja, aceite de
girasol, aceite de colza, aceite de semilla de algodón, aceite de
pescado, sebo vacuno y manteca de cerdo. Ejemplos de ácidos
carboxílicos de este tipo son ácido caprínico, ácido láurico, ácido
isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico,
ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico,
ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido
elaeoesteárico.
R^{2} representa un resto metilo.
Especialmente adecuados son los ésteres de ácidos
carboxílicos alcoxilados de fórmula (I) con, en promedio, 5, 7, 9 u
11 mol de óxido de etileno.
Siempre que se deseen abrillantadores
especialmente de viscosidad baja, se recomienda el uso de ésteres de
ácidos carboxílicos alcoxilados que se derivan de ácidos
carboxílicos de cadena corta, especialmente de aquellos con de 8 a
10 átomos de carbono. Se obtienen poderes de limpieza altos en el
caso de ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados que se derivan de
ácidos carboxílicos de cadenas más largas, especialmente de aquellos
con de 12 a 18 átomos de carbono.
Los ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados
pueden estar contenidos en los abrillantadores como tensioactivo no
iónico único, preferiblemente en cantidades de desde el 0,5 hasta el
40% en peso, especialmente en cantidades de desde el 5 hasta el 35%
en peso. Sin embargo, se prefieren los ésteres de ácidos
carboxílicos alcoxilados que están contenidos en los abrillantadores
en mezcla con otros tensioactivos no iónicos. Ejemplos típicos de
otros tensioactivos no iónicos que se consideran son éteres mixtos,
hidroxi(éteres mixtos), éteres de poliglicol de alcoholes grasos,
éteres de poliglicol de alquilfenoles, éteres de poliglicol de
amidas de ácidos grasos, éteres de poliglicol de aminas grasas,
triglicéridos alcoxilados, alqu(en)iloligoglicósidos,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de
proteínas (especialmente productos vegetales basados en maíz),
ésteres de ácidos grasos con polioles, ésteres sacáridos, ésteres de
sorbitano y polisorbatos. Siempre que los tensioactivos no iónicos
contengan cadenas de éteres de poliglicoles, éstos pueden presentar
una distribución de homólogos convencional, pero preferiblemente
estrechada. Como otros tensioactivos no iónicos se prefieren los
éteres de poliglicol de alcoholes grasos, alquiloligoglucósidos,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidroxi(éteres
mixtos) y/o éteres mixtos.
En una forma de realización preferida de la
invención, se utilizan tensioactivos no iónicos de alquil y
alqueniloligoglicósidos que siguen la fórmula (II),
(II)R^{3}O-[G]_{p}
en la que R^{3} representa un
resto alquilo y/o alquenilo con de 4 a 22 átomos de carbono, G un
resto de azúcar con 5 o 6 átomos de carbono y p números desde 1
hasta 10. Pueden obtenerse según los correspondientes procedimientos
de la química orgánica
preparativa.
Los alquil y/o alqueniloligoglicósidos pueden
derivarse de aldosas o cetosas con 5 o 6 átomos de carbono,
preferiblemente de glucosa. Por tanto, los alquil y/o
alqueniloligoglicósidos preferidos son los alquil y/o
alqueniloligoglucósidos. El valor del índice p en la fórmula general
(II) indica el grado de oligomerización (DP), es decir, la
distribución de mono y oligoglicósidos y representa un número entre
1 y 10. Mientras que p en un compuesto dado siempre debe ser un
número entero y aquí puede tomar, sobre todo, los valores p = de 1 a
6, el valor de p para un alquiloligoglicósido determinado representa
una magnitud calculada determinada de forma analítica que la mayoría
de la veces es un número decimal. Preferiblemente se utilizan alquil
y/o alqueniloligoglicósidos con un grado de oligomerización medio p
de desde 1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista de las aplicaciones
industriales, se prefieren aquellos alquil y/o
alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerización es inferior a
1,7 y especialmente se encuentra entre 1,2 y 1,4. El resto alquilo o
alquenilo R^{3} puede derivarse de alcoholes primarios con de 4 a
11, preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono. Ejemplos típicos
son butanol, alcohol caprónico, alcohol caprílico, alcohol caprínico
y alcohol undecílico, así como sus mezclas industriales, como se
obtiene por ejemplo en la hidrogenación de ésteres metílicos de
ácidos grasos industriales o en el transcurso de la hidrogenación de
aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen. Se prefieren
alquiloligoglucósidos de longitud de cadena
C_{8}-C_{10} (DP = de 1 a 3), que se producen
como cabeza en la separación por destilación del alcohol graso
C_{8}-C_{18}de coco industrial y que pueden
estar impurificados con una proporción inferior al 6% en peso de
alcohol C_{12}, así como alquiloligoglucósidos basados en
oxoalcoholes C_{9/11} industriales (DP = de 1 a 3). El resto
alquenilo o alquilo R^{3} también puede derivarse de alcoholes
primarios con de 12 a 22, preferiblemente de 12 a 14 átomos de
carbono. Ejemplos típicos son alcohol laurílico, alcohol
miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol
estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol
elaídico, alcohol petroselinílico, alcohol araquídico, alcohol
gadoleico, alcohol behénico, alcohol erúcico, alcohol brasidílico,
así como sus mezclas industriales, que pueden obtenerse tal como se
describió anteriormente. Se prefieren alquiloligoglucósidos basados
en alcohol C_{12/14} de coco endurecido con un DP de desde 1 hasta
3.
Otro grupo de otros tensioactivos no iónicos
preferidos lo representan las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos que
siguen la fórmula (III),
(III)R^{5}CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{4} }} ---
[Z]
en la que R^{5}CO representa un
resto acilo alifático con de 6 a 22 átomos de carbono, R^{4} un
resto alquilo o hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de carbono y [Z]
un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con de 3 a 12 átomos
de carbono y de 3 a 10 grupos hidroxilo. En cuanto a las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos, se
trata de sustancias conocidas que pueden obtenerse normalmente
mediante aminación reductiva de un azúcar reductor con una
alquilamina o una alcanolamina y subsiguiente acilación con un ácido
graso, un éster alquílico de ácido graso o un cloruro de ácido
graso. En lo referente al procedimiento para su producción, se
remite a las memorias de patente de los EE.UU. US 1.985.424, US
2.016.962 y US 2.703.798, así como a la solicitud de patente
internacional WO 92/06984. Una visión general de este tema se
encuentra en Tens. Surf. Deterg. 25, 8 (1988) por H.
Kelkenberg
Preferiblemente, las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos se
derivan de azúcares reductores con 5 o 6 átomos de carbono,
especialmente de glucosa. Por tanto, las
N-alquilglucamidas de ácidos grasos representan
las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos preferidas, como pueden reproducirse mediante la fórmula (IV):
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos preferidas, como pueden reproducirse mediante la fórmula (IV):
(IV)R^{5}CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{4} }} ---
CH_{2}\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}H ---
\delm{C}{\delm{\para}{OH}}H ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}H ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}H ---
CH_{2}OH
Se utilizan preferiblemente glucamidas de fórmula
(IV) como N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos
grasos, en las que R^{4} representa un grupo alquilo y R^{5}CO
el resto acilo del ácido caprónico, ácido caprílico, ácido láurico,
ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico,
ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido
petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido araquídico,
ácido gadoleico, ácido behénico o ácido erúcico, o sus mezclas
industriales. Se prefieren especialmente las
N-alquilglucamidas de ácidos grasos de fórmula (IV),
que se obtienen mediante amidación reductiva de glucosa con
metilamina y subsiguiente acilación con ácido láurico o ácido graso
C_{12/14} de coco o un derivado correspondiente. Además, las
polihidroxialquilamidas también pueden derivarse de maltosa y
palatinosa.
Como otros tensioactivos no iónicos se prefieren
especialmente éteres de poliglicol de alcoholes grasos. En el caso
de los éteres de poliglicol de alcoholes grasos, se trata de
productos de adición de óxidos de alquileno con de 2 a 4 átomos de
carbono (óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno)
a alcoholes grasos con de 6 a 22 átomos de carbono. Según una forma
de realización, en el caso de los éteres de poliglicol de alcoholes
grasos se trata de aductos de adición de, en primer lugar, óxido de
etileno y opcionalmente a continuación óxido de propileno y/u óxido
de butileno a alcoholes grasos del tipo descrito. Dentro de esta
forma de realización, son especialmente adecuados aquellos éteres de
polietilenglicol/polipropilenglicol o polibutilenglicol de alcoholes
grasos de fórmula (V),
(V)R^{6}O(CH_{2}CH_{2}O)_{p}[MO]_{m}
H
\newpage
en la
que
R^{6} representa un resto alquilo y/o alquileno
con de 8 a 22 átomos de C,
MO un resto de óxido de propileno y/u óxido de
butileno,
p un número desde 1 hasta 15 y
m representa 0 o un número desde 1 hasta 10.
Los éteres de polietilenglicol/polipropilenglicol
o polibutilenglicol de alcoholes grasos de fórmula (V) pueden
producirse, por ejemplo, según la solicitud de patente europea
EP-A2-161 537 o las publicaciones
para información de solicitud de patente alemanas DE- A1 39 28 602 y
DE- A1-39 28 600.
Representantes especialmente adecuados son
aquellos de fórmula (V), en los que R^{6} representa un resto
alquilo alifático, saturado, de cadena lineal o ramificada con de 8
a 16 átomos de C, o un número desde 1 hasta 5 y m representa 0. En
este caso se trata de productos de adición de 1 a 5 mol de óxido de
etileno a alcoholes monofuncionales. Como alcoholes monofuncionales
son adecuados los denominados alcoholes grasos, como alcohol
caprónico, alcohol caprílico, alcohol laurílico, alcohol miristílico
y alcohol estearílico, así como sus mezclas industriales, como se
obtienen en la hidrogenación a alta presión de ésteres metílicos
industriales basados en grasas y aceites. Ejemplos de alcoholes
monofuncionales ramificados son los denominados oxoalcoholes, que la
mayoría lleva de 2 a 4 grupos metilo como ramificaciones y se
obtienen según el proceso oxo y los denominados alcoholes de
Guerbet, que están ramificados en la posición 2 con un grupo
alquilo. Alcoholes de Guerbet adecuados son
2-etilhexanol, 2-butiloctanol,
2-hexildecanol y/o
2-octildodecanol.
Otros compuestos adecuados de fórmula (V) son
aquellos en los que R^{6} representa un resto alquilo alifático,
saturado, de cadena lineal o ramificado con de 8 a 16 átomos de C, o
un número desde 2 hasta 7 y m un número de 3 a 7. En este caso, se
trata de productos de adición de alcoholes monofuncionales
alcoxilados del tipo descrito con, en primer lugar, de 2 a 7 mol de
óxido de etileno y después con de 3 a 7 mol de óxido de propileno
y/u óxido de butileno.
Según otra forma de realización preferida, están
contenidos éteres de poliglicol de alcoholes grasos, que son
productos de adición de, en primer lugar, óxido de propileno y a
continuación opcionalmente de óxido de etileno. Por tanto, se trata
de éteres de polipropilenglicol/polietilenglicol de alcoholes grasos
que siguen preferiblemente la fórmula (VI),
(VI)R^{7}O[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{r}(CH_{2}CH_{2}O)_{q}H
en la
que
R^{7} representa un resto alquilo y/o alquileno
con de 8 a 22 átomos de C,
r un número desde 1 hasta 10 y
q un número desde 0 hasta 15.
Compuestos de este tipo se describen, por
ejemplo, en la publicación para información de solicitud de patente
alemana DE-A1-43 23 252.
Representantes especialmente preferidos de los compuestos de fórmula
(VI) son aquellos en los que R^{7} representa un resto alquilo
alifático, saturado, de cadena lineal o ramificado con de 8 a 16
átomos de C, r un número desde 1 hasta 5 y q un número desde 1 hasta
6. En este caso, se trata preferiblemente de productos de adición de
desde 1 hasta 5 mol de óxido de propileno y desde 1 hasta 6 mol de
óxido de etileno a alcoholes monofuncionales del tipo ya
descrito.
Además, tensioactivos no iónicos especialmente
preferidos son los denominados éteres mixtos. En el caso de los
éteres mixtos, se trata de productos de adición de óxido de etileno
y/u óxido de propileno a alcoholes grasos que se cierran en el grupo
terminal mediante reacción posterior con un cloruro de alquilo en
presencia de bases. Éteres mixtos especialmente adecuados son
aquellos que se han producido mediante cierre del grupo terminal con
un halogenuro de alquilo con de 1 a 8 átomos de carbono,
especialmente con de 1 a 4 átomos de carbono de éteres de poliglicol
de alcoholes grasos de fórmula (V) y/o (VI). Ejemplos típicos son
éteres mixtos basados en un resto de alcohol C_{12/18}o
C_{12/14} de coco industrial, al que se han adicionado de 5 a 10
mol de óxido de etileno y se ha cerrado en el grupo terminal con un
grupo metilo o con un grupo butilo, por ejemplo, Dehypon®
LS-54, LS-104,
LT-54, LS-104, LS -531, Henkel KGaA,
Düsseldorf/FRG.
Otros tensioactivos no iónicos especialmente
preferidos son los denominados hidroxi(éteres mixtos), que se
produjeron mediante reacción de 1,2-epoxialcanos con
alcoholes mono, bi y/o polivalentes que estaban alcoxilados. Los
hidroxi(éteres mixtos) preferidos siguen la fórmula (VII),
(VII)R^{8}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}(CH_{2}CHR^{9}O)_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{10}]_{z}
en la
que
R^{8} representa un resto alquilo y/o alquileno
con de 4 a 18 átomos de C,
R^{9} hidrógeno o un resto metilo o etilo,
R^{10} un resto alquilo con de 2 a 22 átomos de
C,
x representa 0 o un número desde 1 hasta 10,
y un número desde 1 hasta 30 y
z el número 1.
Los hidroxi(éteres mixtos) de fórmula (VII) son
conocidos en la bibliografía y se describen, por ejemplo, en la
solicitud de patente internacional WO 96/12001. Se producen mediante
reacción de 1,2-epoxialcanos (R^{10}CHOCH_{2})
con alcoholes monovalentes que se han alcoxilado. En el sentido de
la invención, se prefieren aquellos hidroxi(éteres mixtos) que se
derivan de alcoxilatos de alcoholes monovalentes (z = 1) de fórmula
R^{8}-OH. Ejemplos adecuados de alcoholes ya se
han descrito en relación con los éteres de poliglicol de alcoholes
grasos.
Los alcoholes se utilizan en forma de sus
alcoxilatos, que se producen de manera conocida mediante reacción de
los alcoholes con óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de
butileno. Se prefiere utilizar alcoxilatos de alcoholes que se han
alcoxilado con de 10 a 25 mol de óxido de etileno (R^{9} =
hidrógeno, x = 0, y = de 10 a 25) o con de 1 a 3 mol de óxido de
propileno y a continuación con de 10 a 25 mol de óxido de etileno
(R^{9} = hidrógeno, x = de 1 a 3, y = de 10 a 25).
Hidroxi(éteres mixtos) de fórmula (VII) muy
especialmente adecuados son aquellos en los que R^{8} representa
un resto alquilo saturado de cadena lineal con de 8 a 14 átomos de
C, R^{9} hidrógeno, R^{10} un resto alquilo saturado de cadena
lineal con de 8 a 12 átomos de C, x representa 0 o números desde 1
hasta 3 e y números desde 10 hasta 25 y z el número 1. Los
hidroxi(éteres mixtos) de este tipo se describen exactamente en el
documento DE-A1- 37 23 323.
Los abrillantadores según la invención pueden
contener los ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados y los otros
tensioactivos no iónicos, especialmente los éteres mixtos,
hidroxi(éteres mixtos) y los éteres de poliglicol de alcoholes
grasos en una razón en peso de desde 10 : 90 hasta 80 : 20,
especialmente desde 30 : 70 hasta 40 : 60. La razón en peso de los
otros tensioactivos no iónicos, de los unos con respecto a los
otros, es menos crítica.
Las formulaciones de abrillantadores según la
invención contienen, además de los tensioactivos ya descritos, como
aditivos más importantes ácidos carboxílicos mono y/o polivalentes,
preferiblemente ácidos hidroxicarboxílicos. Ejemplos típicos son
ácido málico (ácido monohidroxisuccínico), ácido tartárico (ácido
dihidroxisuccínico), ácidos dicarboxílicos saturados alifáticos,
como ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido
glutárico, ácido adípico, ácido glucónico (ácido
hexano-pentahidroxi-1-carboxílico),
pero preferiblemente ácido cítrico anhidro. Pueden utilizarse en
cantidades de desde aproximadamente el 1 hasta el 50,
preferiblemente desde aproximadamente el 5 hasta el 30% en peso en
los abrillantadores. Como otros aditivos se consideran, sobre todo,
colorantes y sustancias olorosas, así como conservantes,
preferiblemente en cantidades de desde el 0 hasta el 1% en peso, en
cada caso. Adicionalmente, en los abrillantadores están contenidos
solubilizantes. Como solubilizante se recomienda sulfonato de cumeno
en cantidades de desde el 0 hasta el 25, especialmente desde el 0,2
hasta el 15% en peso (calculado como contenido en sustancia activa).
En el caso en que se desee, en los abrillantadores pueden estar
contenidos adicionalmente hidrótropos. Como hidrótropos se
recomiendan etanol y/o isopropanol en cantidades de desde el 0 hasta
el 25% en peso. El resto que falta hasta el 100% en peso es
agua.
Los abrillantadores según la invención contienen
sustancias contenidas especialmente compatibles desde el punto de
vista ecotoxicológico, muestran una capacidad de reticulación
excelente frente a los materiales más diferentes, así como un
comportamiento magnífico para disminuir la espuma.
Otro objeto de la invención se refiere al uso de
ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados como tensioactivos para
la producción de abrillantadores para el lavado de vajillas a
máquina.
Los ésteres de ácidos carboxílicos alcoxilados
utilizados muestran una solubilidad excelente en agua, sin pasar una
fase de gel. Los abrillantadores pueden utilizarse tanto en el hogar
como también en el campo institucional.
\newpage
Se produjeron abrillantadores según las
composiciones indicadas en la tabla 1 (% en peso con respecto a la
sustancia activa) y se evaluaron en lo referente a su efecto
abrillantador. El efecto abrillantador se determinó visualmente
mediante el número de manchas de cal que se observaron en los vasos,
cubiertos y platos, después de que los vasos, cubiertos y platos se
lavaran en un lavavajillas doméstico habitual en el comercio a 65ºC.
El lavavajillas doméstico se cargó con los abrillantadores según la
invención o con una formulación de comparación (= estándar).
Siempre que al menos 4 de 5 personas valoraran
visualmente un menor número de manchas de cal, el efecto
abrillantador se valoró como "mejor que el estándar". Los
resultados también se recogen en la tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (11)
1. Abrillantadores acuosos para lavado de
vajillas a máquina que contienen ácidos carboxílicos mono y/o
polivalentes, solubilizantes y ésteres de ácidos carboxílicos
alcoxilados de fórmula (I),
(I)R^{1}
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}(OAlk)_{n}OR^{2}en la que R^{1}CO representa un
resto acilo alifático con de 8 a 18 átomos de carbono, OAlk un resto
O-CH_{2}-CH_{2}, n números desde
5 hasta 15 y R^{2} un resto
metilo.
2. Abrillantadores según la reivindicación 1,
caracterizados porque están contenidos ésteres de ácidos
carboxílicos alcoxilados de fórmula (I), que se obtuvieron mediante
reacción de ácidos carboxílicos con óxidos de alquileno in presencia
de hidrotalcita calcinada.
3. Abrillantadores según una de las
reivindicaciones 1 a 2, caracterizados porque los ésteres de
ácidos carboxílicos alcoxilados están contenidos en cantidades de
desde el 0,5 hasta el 40% en peso.
4. Abrillantadores según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque los ésteres de
ácidos carboxílicos alcoxilados están contenidos en mezcla con otros
tensioactivos no iónicos, especialmente seleccionados del grupo de
éteres de poliglicol de alcoholes grasos, alquiloligoglucósidos,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidroxi(éteres
mixtos) y/o éteres mixtos.
5. Abrillantadores según la reivindicación 4,
caracterizados porque los ésteres de ácidos carboxílicos
alcoxilados están contenidos en mezcla con alquilpoliglicósidos de
fórmula (II),
(II)R^{3}O-[G]_{p}
en la que R^{3} representa un
resto alquilo y/o alquenilo con de 4 a 22 átomos de carbono, G un
resto de azúcar con 5 o 6 átomos de carbono y p números desde 1
hasta
10.
6. Abrillantadores según la reivindicación 4,
caracterizados porque los ésteres de ácidos carboxílicos
alcoxilados están contenidos en mezcla con
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos de
fórmula (III),
(III)R^{5}CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{4} }} ---
[Z]en la que R^{5}CO representa un
resto acilo alifático con de 6 a 22 átomos de carbono, R^{4} un
resto alquilo o hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de carbono y [Z]
un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con de 3 a 12 átomos
de carbono y de 3 a 10 grupos
hidroxilo.
7. Abrillantadores según la reivindicación 4,
caracterizados porque los ésteres de ácidos carboxílicos
alcoxilados están contenidos en mezcla con éteres de
polietilenglicol/polipropilenglicol o polibutilenglicol de alcoholes
grasos de fórmula (V),
(V)R^{6}O(CH_{2}CH_{2}O)_{p}[MO]_{m}
H
en la que R^{6} representa un
resto alquilo y/o alquileno con de 8 a 22 átomos de C, MO un resto
de óxido de propileno y/u óxido de butileno, p un número desde 1
hasta 15 y m representa 0 o un número desde 1 hasta
10.
8. Abrillantadores según la reivindicación 4,
caracterizados porque los ésteres de ácidos carboxílicos
alcoxilados están contenidos en mezcla con éteres de
polipropilenglicol/polietilenglicol de alcoholes grasos de fórmula
(VI),
(VI)R^{7}O[CH_{2}(CH_{3})CHO]_{r}(CH_{2}CH_{2}O)_{q}H
en la que R^{7} representa un
resto alquilo y/o alquileno con de 8 a 22 átomos de C, r un número
desde 1 hasta 10 y q un número desde 0 hasta
15.
9. Abrillantadores según la reivindicación 4,
caracterizados porque los ésteres de ácidos carboxílicos
alcoxilados están contenidos en mezcla con hidroxi(éteres mixtos) de
fórmula (VII),
(VII)R^{8}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}(CH_{2}CHR^{9}O)_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{10}]_{z}
en la que R^{8} representa un
resto alquilo y/o alquileno con de 4 a 18 átomos de C, R^{9}
hidrógeno o un resto metilo o etilo, R^{10} un resto alquilo con
de 2 a 22 átomos de C, x representa 0 o un número desde 1 hasta 10,
y un número desde 1 hasta 30 y z el número
1.
10. Abrillantadores según una de las
reivindicaciones 4 a 9, caracterizados porque los ésteres de
ácidos carboxílicos alcoxilados y los otros tensioactivos no iónicos
están contenidos en una razón en peso de desde 10 : 90 hasta
80 : 20.
80 : 20.
11. Abrillantadores según una de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizados porque contienen
ácidos carboxílicos mono y/o polivalentes, preferiblemente ácido
cítrico, en cantidades de desde el 1 hasta el 50% en peso.
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